染色紡織品中禁用偶氮染料的一步顯色篩查法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種染色紡織品中禁用偶氮染料的一步顯色篩查方法，屬于分析化學(xué)
技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 從世界上第一部有關(guān)消費品安全的法規(guī)：德國聯(lián)邦政府于1992年4月10日頒布 的《食品及日用消費品法》到歐盟于1997年通過的97/548/EC指令、以及我國的國家強制 性標準GB18401-2003《國家紡織品基本安全技術(shù)規(guī)范》，涉嫌致癌芳香胺的禁用偶氮染料 檢測一直是國際紡織品服裝貿(mào)易中最重要、最基本的安全技術(shù)要求，同時也是全球廣大消 費者消費時的關(guān)注熱點。
[0003] 到目前為止，國內(nèi)外針對紡織品服裝中禁用偶氮染料的測試出臺了一系列成熟的 檢測方法。然而該類方法存在以下問題： (1)現(xiàn)有的檢測方法對儀器的依賴程度高 目前，歐盟、德國、以及我國都相應(yīng)制定的紡織物服裝中禁用芳香胺的檢測方法，主要 是采用氣相色譜、氣-質(zhì)聯(lián)用、液相色譜或液-質(zhì)聯(lián)用等色譜的儀器分析方法。方法成熟、 準確、靈敏度高。但是由于前處理過程復(fù)雜、檢測過程需要配備精密儀器、檢驗周期較長、檢 驗費用高，檢測條件苛刻，對大型色譜儀器的依賴性強，對從業(yè)人員的技術(shù)水平有較高要求 等原因，使這類方法在應(yīng)用上還僅限于部分有條件的實驗室。
[0004] (2 )檢測的樣品量大 我國是紡織品服裝的出口大國，從近年來紡織品中禁用偶氮染料的檢測情況來看，大 量的檢測需求對檢測技術(shù)的高效、快捷提出了挑戰(zhàn)。
[0005] (3)陽性樣品檢出率低 隨著我國紡織、印染、服裝行業(yè)的環(huán)保安全意識逐漸增強，積極研發(fā)和使用環(huán)保型染 料、助劑等，出口產(chǎn)品的質(zhì)量和在國際市場的競爭力大大提高，禁用偶氮染料等有害物質(zhì)的 檢出率逐漸降低。近年來，實際檢測中紡織品禁用偶氮染料的檢測率不足1%。
[0006] 針對上述問題，目前紡織品服裝中禁用偶氮染料檢測工作中也建立了一些不需要 依賴大型色譜儀器的簡單、快速、成本低廉的快速篩查方法。利用顯色的原理快速篩查檢測 紡織品中禁用偶氮染料的方法近年來已見報道，如中國專利《一種用于紡織品中禁用偶氮 染料檢測的快速篩查檢測方法》（專利號：200910192737. 7)和《染色紡織品中禁用偶氮染 料快速檢測方法》（專利號：ZL201110350255. 7)以及葉曦雯等在分析化學(xué)發(fā)表的文章《基 于重氮化-偶合顯色反應(yīng)的紡織品中禁用偶氮染料快速定性篩選方法》。該類方法根據(jù)芳 香胺的結(jié)構(gòu)特征，引入重氮化-偶合顯色反應(yīng)機理，利用顯色法代替?zhèn)鹘y(tǒng)的色譜儀器分析， 建立了染色紡織品中禁用偶氮染料快速篩選檢測方法，在檢測技術(shù)上實現(xiàn)了重大突破，是 目前測定紡織品中禁用偶氮染料檢測最為快速、有效的方法。
[0007] 然而，上述方法仍然存在一些缺陷和不足。一方面：方法的樣品前處理除了偶氮染 料的還原外，還需進行叔丁基甲醚和鹽酸兩步液液萃取，以實現(xiàn)芳香胺萃取和反應(yīng)液脫色， 步驟仍很煩瑣；另一方面：整個顯色過程是芳香胺與酚類物質(zhì)的重氮化-偶合反應(yīng)過程，需 用到4種試劑，多步顯色，顯色時間需要約15min。整個前處理的方法還不夠簡便，而且顯色 方法不夠快捷、耗時長。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 針對上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種更快捷、更簡便，而且靈敏度高的染色紡 織品中禁用偶氮染料的一步顯色篩查方法。
[0009] 本發(fā)明的試劑僅包括1種顯色劑，配方如下：質(zhì)量體積比0. 1%_10%的對二甲氨基 苯甲醛和體積比為10%~25%的鹽酸的乙醇溶液。
[0010] 本發(fā)明的檢測方法步驟如下： (1)樣品的還原：紡織品樣品參照EN14362-1-2012《紡織品某些源于偶氮著色劑 的芳香胺的測定方法第一部分：經(jīng)或不經(jīng)萃取纖維判定是否使用了某些偶氮著色劑的方 法》或技術(shù)內(nèi)容等同的標準進行還原預(yù)處理。具體步驟為：稱取2. 0g剪碎的有代表性樣品 于反應(yīng)瓶中，加入16mL檸檬酸鹽緩沖溶液（0. 06mol/L，pH=6)和3.OmL連二亞硫酸鈉溶液 (200mg/mL，現(xiàn)用現(xiàn)配)，將反應(yīng)瓶密閉，用力振搖，使所有試樣浸于液體中，置于70±2°C水 浴中保溫30min，取出于2min內(nèi)冷卻到室溫。加入0. 5mLNaOH溶液（40%水溶液)，7g氯化 鈉，5mL叔丁基甲醚，用力振搖，靜置分層（若溶液乳濁不分層，可以離心)，取上層叔丁基甲 醚提取液顯色測定。
[0011] (2)顯色：在濾紙的同一位置，先滴加一滴顯色劑，再滴加1-2滴的叔丁基甲醚提 取液顯色(樣品提取溶液滴在顯色劑上）；若樣品的叔丁基甲醚提取層有顏色，則在濾紙的 空白位置單獨滴加1-2滴叔丁基甲醚提取液做對照。
[0012] (3)篩選判定：根據(jù)在顯色劑上滴加樣品溶液后是否發(fā)生明顯顏色變化來判斷結(jié) 果。
[0013] 陰性：樣品溶液顯色后未發(fā)生明顯顏色變化，表示樣品中不含有待檢物或其濃度 低于檢測限。
[0014] 陽性：樣品溶液顯色后發(fā)生明顯顏色變化，則表示樣品中可能含有禁用偶氮染料， 需通過色譜儀器進行進一步確認。
[0015] 其中，所述的濾紙為慢速濾紙。
[0016] 所述顯色劑的配方優(yōu)選為質(zhì)量體積比為1 %的對二甲氨基苯甲醛和體積比為 25 %鹽酸的乙醇溶液。
[0017] 本發(fā)明的優(yōu)點：本發(fā)明采用濾紙顯色法快速篩查芳香胺，簡單、快捷，樣品還原后 直接顯色測定，無需液液萃取、無需濃縮、無需脫色；測定上無需任何儀器設(shè)備，僅使用一種 顯色劑，在濾紙上滴加顯色，肉眼觀查即可，整個顯色過程可在lmin內(nèi)完成。針對當前紡織 品禁用偶氮染料檢測樣品量大、陽性檢出率低的現(xiàn)狀，該篩查方法快速、準確、低成本，真正 實現(xiàn)了紡織品禁用偶氮染料的快速篩查。由于無需設(shè)備投入，成本低，技術(shù)簡單，易于掌握， 使之既可用于紡織品檢測機構(gòu)的快速篩選又可用于生產(chǎn)企業(yè)的自檢自控，具有廣泛的應(yīng)用 前景。
【附圖說明】
[0018] 圖1已有顯色法測定染色紡織品中禁用偶氮染料操作流程圖。
[0019] 圖2本發(fā)明方法的操作流程圖。
【具體實施方式】
[0020] 下面結(jié)合附圖并通過具體實施例來進一步說明本發(fā)明。
[0021] 實施例1-29 :29個實際布料樣品的檢測結(jié)果 首先，顯色劑配方：將lgN,N-二甲基-4-氨基苯甲醛加75mL乙醇溶解后，加入25mL鹽酸，混勻后使用。
[0022] 其次，對收集到的儀器檢測出含2-萘胺、對氯苯胺、鄰甲苯胺、3, 3' -二甲氧基聯(lián) 苯胺、5-硝基-鄰甲苯胺、2, 4-二氨基甲苯、2, 4-二氨基苯甲醚和4-氨基偶氮苯等8種禁 用芳香胺，含量范圍從5mg/kg-557mg/kg的29個布料樣品，按照本發(fā)明的步驟進行測定， 均顯色，本方法檢出率100%，無假陰性。具體步驟如下： (1)樣品的還原：稱取2. 0g剪碎的有代表性樣品于反應(yīng)瓶中，加入16mL檸檬酸鹽緩沖 溶液（0. 06mol/L，pH=6)和3.OmL連二亞硫酸鈉溶液（200mg/mL，現(xiàn)用現(xiàn)配)，將反應(yīng)瓶密閉， 用力振搖，使所有試樣浸于液體中，置于70±2°C水浴中保溫30min，取出于2min內(nèi)冷卻到 室溫。加入0. 5mLNaOH溶液（40%水溶液)，7g氯化鈉，5mL叔丁基甲醚，用力振搖，靜置分 層(若溶液乳濁不分層，可以離心)，取上層叔丁基甲醚提取液顯色測定。
[0023] (2)顯色：在慢速濾紙的同一位置，先滴加一滴顯色劑，再滴加1-2滴的叔丁基甲 醚提取液顯色(樣品提取溶液滴在顯色劑上）；若樣品的叔丁基甲醚提取層有顏色，則在濾 紙的空白位置單獨滴加1-2滴叔丁基甲醚提取液做對照。
[0024] (3)篩選判定：根據(jù)在顯色劑上滴加樣品溶液后是否發(fā)生明顯顏色變化來判斷結(jié) 果。
[0025] 陰性：樣品溶液顯色后未發(fā)生明顯顏色變化，表示樣品中不含有待檢物或其濃度 低于檢測限。
[0026] 陽性：樣品溶液顯色后發(fā)生明顯顏色變化，則表示樣品中可能含有禁用偶氮染料， 需通過色譜儀器進行進一步確認。
[0027] 29個實際布料樣品的具體篩查結(jié)果如表1所示。
[0028] 表1本發(fā)明方法對實際樣品篩查結(jié)果
本發(fā)明方法的檢出限： 為驗證方法的檢出限，將一定濃度的芳香胺標準溶液加入檸檬酸鹽緩沖溶液和連二亞 硫酸鈉溶液還原后顯色測定。以顯色后，肉眼能觀察出較為明顯的顏色變化為依據(jù)，判定該 芳香胺的方法檢出限。
[0029] 具體步驟為：分別移取lmL15mg/L和lmL30mg/L24種致癌芳香胺和苯胺標準溶 液加入16mL檸檬酸鹽緩沖溶液和3.OmL連二亞硫酸鈉溶液，將反應(yīng)瓶密閉，用力振搖，置于 70±2°C水浴中保溫30min，取出于2min內(nèi)冷卻到室溫。加入0. 5mLNaOH溶液，7g氯化鈉， 5mL叔丁基甲醚，用力振搖，