一種檢測煙用水基膠中異噻唑啉酮類化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種檢測煙用水基膠中異唾挫咐酬類化合物（MI，CMI，BIT, 01，DC0I) 的方法，屬于異唾挫咐酬類化合物檢測技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 煙用水基膠是卷煙生產(chǎn)中必需的材料之一，如接裝膠、搭口膠，包裝膠等。由于該 材料水溶性較強(qiáng)，在生產(chǎn)和存放過程中極易因細(xì)菌而腐變，從而導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量低劣，直接給 企業(yè)帶來不必要的損失，因此煙用水基膠在生產(chǎn)和加工過程中通常會(huì)添加殺菌防腐劑來控 制微生物的生長繁殖或殺死細(xì)菌，W防有機(jī)質(zhì)的腐敗。異唾挫咐酬類（Isothiazolones)化 合物因具有較好的性價(jià)比而被廣泛應(yīng)用于煙用水基膠中。
[0003] 但研究發(fā)現(xiàn)，如長期暴露于高濃度異唾挫咐酬類化合物，可能存在健康隱患，如甲 基異唾挫咐酬具有一定的細(xì)胞毒性和神經(jīng)毒性，與皮膚接觸會(huì)產(chǎn)生過敏反應(yīng)等情況。因此， 為了提高卷煙產(chǎn)品的吸食安全性，需要嚴(yán)格控制煙用水基膠中異唾挫咐酬類化合物的含 量?；诖耍瑢熡盟z中異唾挫咐酬類化合物的檢測也變得尤為必要。
[0004] 目前，異唾挫咐酬類化合物的檢測方法主要有液相色譜法、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜 法、氣相色譜-質(zhì)譜法等，被廣泛應(yīng)用于化妝品、環(huán)境水樣、兒童玩具、紙制食品包裝材料等 領(lǐng)域。但由于煙用水基膠樣品的特殊性，直接采用上述方法檢測結(jié)果誤差較大。而目前也 尚未見到針對煙用水基膠中異唾挫咐酬類化合物的分析研究報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提出一種專口針對煙用水基膠中異唾挫咐酬類化合物的檢測方 法，通過對煙用水基膠樣品進(jìn)行預(yù)處理，特別是對衍生化試劑的優(yōu)化，再結(jié)合氣相色譜-質(zhì) 譜聯(lián)儀，能夠?qū)熡盟z中的工業(yè)上常用的5種異唾挫咐酬類化合物進(jìn)行檢測。本發(fā)明 所述方法快速、準(zhǔn)確，為卷煙產(chǎn)品質(zhì)量安全提供技術(shù)支撐。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下方案實(shí)現(xiàn)：
[0007] -種檢測煙用水基膠中異唾挫咐酬類化合物的方法，包括如下步驟：
[0008] 1)向煙用水基膠樣品中加入萃取劑和內(nèi)標(biāo)溶液，超聲萃取，離屯、，得上清液；
[0009] 2)將上清液過濾，加入衍生化試劑進(jìn)行衍生化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫；
[0010] 3)利用GC-MS對步驟2)所得反應(yīng)液中異唾挫咐酬類化合物進(jìn)行定量分析。
[0011] 本發(fā)明通過對煙用水基膠樣品進(jìn)行萃取和衍生化處理，再結(jié)合GC-MS離子模式快 速、準(zhǔn)確檢測出水基膠中至少五種異唾挫咐酬類化合物（MI，CMI，BIT, 01，DC0I)。
[0012] 本發(fā)明所述的檢測方法中，步驟1)中，所述萃取溶劑選自甲醇、正己燒、二氯甲 燒、甲基叔了基離、己酸己醋中的一種，優(yōu)選二氯甲燒。所述萃取劑與煙用水基膠樣品的體 積質(zhì)量比為5-15血:0. 2g，優(yōu)選10血:0. 2g。
[0013] 本發(fā)明所述的檢測方法中，步驟1)中，所述內(nèi)標(biāo)溶液為5-氯-2-甲基-3-異唾挫 酬-d3(CMI-d3) (CAS號為1329611-34-8)溶液，濃度為0. 2mg/血；所述內(nèi)標(biāo)溶液與煙用水 基膠樣品的體積質(zhì)量比為50-100yL:0. 2g，優(yōu)選80yL:0. 2g。
[0014] 本發(fā)明所述的檢測方法中，步驟1)中，所述超聲萃取時(shí)間為5-45min，優(yōu)選30min。
[0015] 本發(fā)明所述的檢測方法中，步驟2)中，所述過濾采用0. 45ym有機(jī)相濾膜。
[0016] 本發(fā)明所述的檢測方法中，步驟2)中，所述衍生化試劑為N-甲基-N-(S甲基娃 燒）S氣己酷胺（MSTFA)或N，0-雙甲基娃烷基）S氣己酷胺炬STFA);所述衍生化試 劑與煙用水基膠樣品的體積質(zhì)量比為10-60y1:0. 2g，優(yōu)選30y1:0. 2g。
[0017] 本發(fā)明所述的檢測方法中，步驟2)中，所述衍生化反應(yīng)條件；溫度40-80°C，時(shí)間 10-50min，優(yōu)選溫度 60°C。
[0018] 本發(fā)明所述的檢測方法中，所述GC-MS的具體參數(shù)條件，包括色譜柱種類、進(jìn)樣模 式、進(jìn)樣口溫度、升溫程序?yàn)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員所掌握的檢測異唾挫咐酬類化合物的常規(guī)參 數(shù)條件，本發(fā)明對此不再寶述。
[001引在本發(fā)明中，所選用的色譜條件如下：色譜柱：色譜柱選自非極性的HP-5MS(30mX0. 25mmX0. 25ym)、中等極性的DB-624(30mX0. 25mmX1. 4ym)和強(qiáng)極性的 HP-INN0WAX(30mX0. 25mmX0. 25ym)中的一種；進(jìn)樣口溫度；250°C;載氣；高純氮?dú)猓兌?> 99. 999% ;進(jìn)樣量；2yL;流速；1. 2血/min(恒流模式）；分流比；5:1 ;升溫程序；初始溫 度80°C保持2min，Wl0°C/min的升溫速度升至220°C，再W20°C/min的升溫速度升至 240°C，保持15min。質(zhì)譜條件；傳輸線溫度；24(TC;離子源溫度230°C;溶劑延遲；6min;電 離方式；EI源；電離能量；70eV;掃描方式；選擇離子監(jiān)測（SIM)。
[0020] 本發(fā)明采用比較保留時(shí)間、標(biāo)樣加入法定性。5種異唾挫咐酬類化合物（MI，CMI， BIT, 01，DC0I)和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的保留時(shí)間和特征離子見表1。
[0021] 表1保留時(shí)間和特征離子
[0022]
[0024] 注：①-TMS為；甲基硅烷化產(chǎn)物。
[00巧]作為本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式，采用二氯甲燒配置標(biāo)準(zhǔn)溶液（混合異唾挫咐酬標(biāo)準(zhǔn) 貶備液、內(nèi)標(biāo)貶備液配制、不同濃度梯度的異唾挫咐酬混合標(biāo)準(zhǔn)溶液）：
[0026] 1)混合異唾挫咐酬標(biāo)準(zhǔn)貶備液：分別稱取2-甲基-3(2H)-異唾挫咐酬（MI)、 5-氯-2-甲基-2H-異唾挫-3-酬（CMI)、1，2-苯并異唾挫基-3 (2H)-酬炬IT)、2-辛 基-4-異唾挫咐-3-酬（01)、4, 5-二氯-2-正辛基-3-異唾挫咐酬值C0I) 5種不同質(zhì)量的 異唾挫咐酬標(biāo)樣，見表2,精確至0. 000Ig，置于50mL容量瓶中，加入二氯甲燒定容，搖勻，得 到混合異唾挫咐酬標(biāo)準(zhǔn)貶備液。
[0027] 表2混合異唾挫咐酬標(biāo)準(zhǔn)貶備液中化合物濃度
[0028]
腳)2引。內(nèi)標(biāo)貶備液（內(nèi)標(biāo)溶液）配制；準(zhǔn)確稱取0. 005g內(nèi)標(biāo)5-氯-2-甲基-2H-異 唾挫-3-酬（CMI)-d3,精確至0.OOOlg，置于25血的容量瓶中，加入二氯甲燒定容，得到內(nèi) 標(biāo)貶備液。
[0030] 3)不同濃度梯度的異唾挫咐酬混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確移取5、10、20、50、100、200yL 混合異唾挫咐酬標(biāo)準(zhǔn)貶備液于6只25mL容量瓶中，分別加入200yL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液，用二氯 甲燒定容，搖勻，得到不同濃度梯度的異唾挫咐酬混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中內(nèi)標(biāo)濃度為1. 6yg/ mL。
[0031] 分別對6個(gè)不同濃度梯度的異唾挫咐酬混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行GC/MS選擇離子模式分 析，如圖1、圖2所示，W異唾挫咐酬類化合物與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比（巧對相應(yīng)的異唾挫咐酬 類化合物濃度狂，yg/mL)進(jìn)行線性回歸分析，得到5種異唾挫咐酬類化合物的工作曲線回 歸方程和相關(guān)系數(shù)。通過稀釋最低濃度混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，異唾挫咐酬類化合物在儀器上產(chǎn)生 不低于3倍信噪比（S/N)和10倍信噪比（S/N)所對應(yīng)的分析物濃度分別計(jì)為方法的檢出 限（L0D)和定量限（L0Q)。結(jié)果如表3所示。
[0032] 表3異唾挫咐酬類化合物的工作曲線、相關(guān)系數(shù)、檢測限和定量限
[0033]
[0034] 采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定本發(fā)明所述檢測方法的回收率，稱取一定量的已檢測出5種 異唾挫咐酬含量的煙用水基膠樣品，分3份，分別按照低、中、高3個(gè)添加水平加入上述混合 標(biāo)準(zhǔn)樣品，每個(gè)添加水平重復(fù)測定6次，結(jié)果見表4。
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