一種無(wú)花果果實(shí)鉛鎘測(cè)定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及重金屬檢測(cè)領(lǐng)域。具體涉及一種無(wú)花果果實(shí)鉛鎘測(cè)定方法。
【背景技術(shù)】
[0002]無(wú)花果(Ficus carica Linn.)是一種開(kāi)花植物，隸屬于桑科格屬，主要生長(zhǎng)于一些熱帶和溫帶的地方，屬亞熱帶落葉小喬木。無(wú)花果目前已知有八百個(gè)品種，絕大部分都是常綠品種，只有長(zhǎng)于溫帶地方的才是落葉品種。果實(shí)呈球根狀，尾部有一小孔，花粉由黃蜂傳播。因其良好的藥用價(jià)值，越來(lái)越受到人們的歡迎。
[0003]然而，環(huán)境中重金屬元素的危害日益受到全社會(huì)的認(rèn)識(shí)，由于土壤、水體污染導(dǎo)致的農(nóng)作物鉛、鎘含量超標(biāo)的事件層出不窮，由于鉛、鎘的危害最大，對(duì)食品中鉛、鎘含量進(jìn)行檢測(cè)已成食品質(zhì)量控制的必要環(huán)節(jié)。
[0004]目前，主要的分析方法有原子吸收分光光度計(jì)法、原子熒光光譜法，電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，電感耦合等離子體質(zhì)譜法等，但普遍受限于儀器價(jià)格昂貴，運(yùn)行和維護(hù)費(fèi)用高昂的問(wèn)題，導(dǎo)致普及率較低，還存在的檢測(cè)靈敏度有限、檢測(cè)方法對(duì)設(shè)備要求高、并且無(wú)法實(shí)現(xiàn)同時(shí)對(duì)多種重金屬進(jìn)行檢測(cè)分析等缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]解決了上述問(wèn)題，本發(fā)明提出了一種同時(shí)對(duì)重金屬離子鉛、鎘和汞進(jìn)行富集及分析的方法。本發(fā)明提供一種檢測(cè)時(shí)限短、檢測(cè)靈敏度高、能實(shí)現(xiàn)對(duì)一種以上的多種重金屬離子進(jìn)行數(shù)十至數(shù)百倍的富集，并進(jìn)行定性及定量檢測(cè)分析的方法。
[0006]為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
[0007]本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
[0008]一種無(wú)花果果實(shí)鉛鎘測(cè)定方法，其特征是，包括如下步驟:
[0009]I)取無(wú)花果干樣品溶于酸溶液中消解，制得待測(cè)樣品；
[0010]2)向上述待測(cè)樣品、鎘標(biāo)準(zhǔn)品和/或鉛標(biāo)準(zhǔn)品中分別加入二苯基硫代卡巴腙和二苯甲酮的甲醇溶液組成的雙絡(luò)合試劑，調(diào)節(jié)PH值為6.8-7.2，離心分離，取有機(jī)相，加萃取劑混勻，采用原子吸收法分別測(cè)定待測(cè)溶液、鎘標(biāo)準(zhǔn)品和/或鉛標(biāo)準(zhǔn)品的吸光度值；
[0011 ] 3)分別繪制鉛校正曲線(xiàn)、鎘校正曲線(xiàn)，求得無(wú)花果干樣品中的鉛、鎘含量。
[0012]優(yōu)選的是，步驟I)中，所述無(wú)花果干樣品與硝酸的質(zhì)量比為1:15-20。保證無(wú)花果干樣品能夠消解完全，實(shí)現(xiàn)樣品的最大量消解，提尚效率。
[0013]步驟2)中，二苯基硫代卡巴腙和二苯甲酮協(xié)同配合，在二者的質(zhì)量比為2-4:1.5-2.5時(shí)，對(duì)重金屬的富集效果最好。當(dāng)待測(cè)樣品、二苯基硫代卡巴腙、二苯甲酮的摩爾比為1-5:2-4:1.5-2.5時(shí)，被富集樣品的鉛、鎘含量達(dá)到微克數(shù)量級(jí)，此時(shí)，繼續(xù)增加二苯基硫代卡巴腙、二苯甲酮的含量對(duì)鉛、鎘含量提上不大。
[0014]離心轉(zhuǎn)速過(guò)低，有機(jī)相和無(wú)機(jī)相分離不完全，轉(zhuǎn)速過(guò)高，會(huì)使富集的重金屬離子部分分離，影響富集效果和檢測(cè)精度。本發(fā)明對(duì)離心條件優(yōu)選后發(fā)現(xiàn)，離心條件為4000-4500轉(zhuǎn)/min，離心5-8min分鐘時(shí)，既可以保證有機(jī)相和無(wú)機(jī)相的分離效果，又避免之前富集的重金屬離子再次分散，提高檢測(cè)精度。
[0015]優(yōu)選的是，步驟2)中，所述萃取劑為丙酮、甲醇、乙醇或四氯乙烯。有效的吸附待測(cè)組分，避免雜質(zhì)干擾，提高檢測(cè)精度，同時(shí)保證離心條件下有機(jī)相和無(wú)機(jī)相的分離效果。
[0016]校準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)表明曲線(xiàn)擬合相似度，本發(fā)明中所述鉛校正曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)^ 0.995，所述鎘校正曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)多0.995時(shí)，檢測(cè)的精確度較高。
[0017]優(yōu)選的是，所述方法對(duì)鉛、鎘離子的檢出限分別為0.01mg/L。本發(fā)明通過(guò)加入二苯基硫代卡巴腙和二苯甲酮對(duì)重金屬離子雙重富集，有效提高了檢測(cè)的靈敏度。
[0018]pH值的影響
[0019]通過(guò)硝酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)樣品濃度。在pH值在I?10的范圍內(nèi)進(jìn)行優(yōu)化實(shí)驗(yàn)。鉛、鎘的二苯基硫代卡巴腙螯合物與二苯甲酮絡(luò)合萃取依賴(lài)pH，當(dāng)pH值為7.0時(shí)最優(yōu)。
[0020]二苯基硫代卡巴腙濃度選擇
[0021]lmg/L — 10mg/L濃度進(jìn)行了選擇，吸光度在3mg/L即達(dá)到最大值，但考慮反應(yīng)完全，選用3.5mg/L為反應(yīng)濃度。本發(fā)明中輔助添加二苯甲酮作絡(luò)合劑對(duì)待測(cè)金屬絡(luò)合，增強(qiáng)結(jié)合強(qiáng)度，同時(shí)又作為顯色的敏感劑，顯著提高絡(luò)合物的吸收度和檢測(cè)精度。
[0022]離子干擾
[0023]在測(cè)試中，鉀、鈉離子在10000倍，鈣、鎂、鐵、鋅在1000倍，無(wú)明顯干擾。
[0024]加標(biāo)回收率
[0025]以無(wú)花果樣品測(cè)定時(shí)，布蘭瑞克品種Pb在0.176mg/kg，金早在0.104mg/kg，加標(biāo)回收率在90 - 120%之間。
[0026]上述的方法在檢測(cè)食品重金屬含量中的應(yīng)用。
[0027]本發(fā)明的有益效果:
[0028]1.本發(fā)明利用分散液相微萃取技術(shù)能夠高倍數(shù)富集樣品的優(yōu)點(diǎn)，以及部分金屬絡(luò)合物難溶于水的性質(zhì)，構(gòu)建了將所述三種重金屬離子同時(shí)從水相轉(zhuǎn)移至萃取劑中，并且被富集樣品的鉛、鎘含量達(dá)到微克數(shù)量級(jí)的方法。同時(shí)，在重金屬離子濃度大大提高的前提下，實(shí)現(xiàn)了使用原子吸收分光光度計(jì)火焰吸收法快速篩查并靈敏測(cè)試可溶性重金屬離子濃度。提出了一種同時(shí)對(duì)重金屬元素鉛、鎘進(jìn)行富集及分析的方法，在以雙硫腙(HDZ)和二苯甲酮為絡(luò)合劑，在PH7條件下，與水溶液中鉛、鎘離子同時(shí)絡(luò)合，形成金屬絡(luò)合物基礎(chǔ)上，采用分散液相微萃取技術(shù)進(jìn)行萃取，對(duì)溶液中金屬絡(luò)合物同時(shí)進(jìn)行數(shù)十倍到數(shù)百倍的萃取富集，最后采用原子吸收分光光度對(duì)萃取溶液中鉛、鎘元素同時(shí)進(jìn)行定性定量分析，整個(gè)分析過(guò)程不超過(guò)10分鐘。本發(fā)明方法富集并分析檢測(cè)重金屬離子濃度具有成本低廉、簡(jiǎn)單、快速的優(yōu)點(diǎn)、并保持了良好特異性及高靈敏度。
[0029]2.富集樣品的鉛、鎘，含量達(dá)到微克數(shù)量級(jí)，從而簡(jiǎn)化操作，實(shí)現(xiàn)自動(dòng)進(jìn)樣，其他礦質(zhì)元素干擾明顯降低，減少了人為誤差。
[0030]3.二苯基硫代卡巴腙輔助分散固相萃取已成功地用于對(duì)鉛、鎘的富集不同的食物和水的樣品。測(cè)定了采用火焰原子吸收光譜法。這種方法是環(huán)境友好型和抗鹽含量很高。該方法的另一優(yōu)點(diǎn)是它的簡(jiǎn)單，操作方便，準(zhǔn)確度和精密度好，提取時(shí)間短，成本低。一個(gè)好的富集因子。雖然本文中所得的結(jié)果工作是鉛和鎘的測(cè)定相關(guān)的系統(tǒng)，可以很容易地應(yīng)用于其他金屬的測(cè)定使用不同的配體。
【具體實(shí)施方式】
[0031]以下通過(guò)實(shí)施例的方式進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，按照常規(guī)的方法和條件進(jìn)行選擇。
[0032]實(shí)施例1
[0033]1、實(shí)際樣品的預(yù)處理
[0034](I)食品樣品
[0035]取Ig無(wú)花果干樣品，品種為布蘭瑞克，放入燒杯，加入15ml純硝酸，微波消解，溫度200°C。消化處理，樣品經(jīng)濾膜孔徑0.45微米。過(guò)濾后，稀釋至50ml (調(diào)整pH至7)對(duì)鎘、鉛的分析。
[0036](2)鉛、鎘一般采用石墨爐法，在納克數(shù)量級(jí)上才能測(cè)定，但操作復(fù)雜，容易受到干擾，且受進(jìn)樣量影響，誤差較大。
[0037]新方法:取測(cè)試溶液(15毫升)包括待測(cè)樣品，鎘標(biāo)準(zhǔn)品或鉛標(biāo)準(zhǔn)品，上述溶液均含有二苯基硫代卡巴腙(4.5mg/L)，這些測(cè)試溶液pH均為7，加入玻璃螺旋帽錐底離心管。然后，待測(cè)樣品中，由ImL注射器快速加入含0.05%二苯甲酮的甲醇溶液((w/v))，形成測(cè)試混濁的溶液，然后，將混合物離心4000轉(zhuǎn)5分鐘。因此，離心后，分散二苯甲酮細(xì)顆粒沉降在錐形試管底部，形成水相和有機(jī)相。水相由注射器抽離，有機(jī)相中加入ImL丙酮，混勻后，上原子吸收分光光度計(jì)使用火焰吸收法測(cè)定。
[0038]布蘭瑞克品種Pb含量在0.176mg/kg，加標(biāo)回收率在98%。
[0039]實(shí)施例2
[0040]1、實(shí)際樣品的預(yù)處理
[0041](I)食品樣品
[0042]取Ig無(wú)花果干樣品，品種為金早，放入燒杯，加入15ml純硝酸，微波消解，溫度200°C。消化處理，樣品經(jīng)濾膜孔徑0.45微米。過(guò)濾后，稀釋至50ml (調(diào)整pH至7)對(duì)鎘、鉛的分析。
[0043](2)鉛、鎘一般采用石墨爐法，在納克數(shù)量級(jí)上才能測(cè)定，但操作復(fù)雜，容易受到干擾，且受進(jìn)樣量影響，誤差較大。
[0044]新方法:取測(cè)試溶液(20毫升)包括待測(cè)樣品，鎘標(biāo)準(zhǔn)品或鉛標(biāo)準(zhǔn)品，上述溶液均含有二苯基硫代卡巴腙(4.5mg/L)，這些測(cè)試溶液pH均為7，加入玻璃螺旋帽錐底離心管。然后，待測(cè)樣品中，由ImL注射器快速加入含0.05%二苯甲酮的甲醇溶液((w/v))，形成測(cè)試混濁的溶液，然后，將混合物離心4500轉(zhuǎn)6分鐘。因此，離心后，分散二苯甲酮細(xì)顆粒沉降在錐形試管底部，形成水相和有機(jī)相。水相由注射器抽離，有機(jī)相中加入ImL乙醇，混勻后，上原子吸收分光光度計(jì)使用火焰吸收法測(cè)定。