一種同時測定乳及乳制品中砷和汞的樣品前處理方法及使用其的檢測方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種測定乳及乳制品中元素的樣品前處理方法及使用其的檢測方法， 尤其適用于同時對乳及乳制品中的砷和汞含量進行檢測。
【背景技術】
[0002] 目前，對乳和乳制品中的砷和汞進行檢測時，需要對樣品進行不同的前處理，以下 為常用的檢測砷和汞時的樣品前處理方法。
[0003] 檢測砷的樣品前處理方法：稱取樣品（乳與乳制品）0. 3g_lg，于微波消解管中，依 次加入4mL優(yōu)級純硝酸和2mL優(yōu)級純過氧化氫，擰緊微波消解管蓋，置于微波消解儀中，按 照程序升溫條件開始消解，待消解結束后冷卻，放置在控溫加熱器上趕盡酸，冷卻后用5% 鹽酸轉移到25mL容量瓶中，再加入2. 5mL、50g/L的硫脲溶液，定容混勻，待上機檢測。上述 步驟中的趕酸較為耗時耗力，若省略趕酸步驟，一方面樣品中的脂肪和蛋白質消解不完全， 樣品就會成渾濁的液體，影響檢測結果的準確性，另一方面硫脲會與樣品進行劇烈反應，發(fā) 生沉淀現(xiàn)象影響檢測結果的準確性。
[0004] 檢測汞的樣品前處理方法：稱取樣品（乳與乳制品）0. 3g-lg，于微波消解管中，依 次加入4mL優(yōu)級純硝酸和2mL優(yōu)級純過氧化氫，擰緊微波消解管蓋，置于微波消解儀中，按 照程序升溫條件開始消解，待消解結束后冷卻；用1:9硝酸轉移到25mL容量瓶中，定容混 勻，待上機檢測。若在上述消解后增加趕酸步驟，會降低檢測結果的準確性。
[0005] 因此，若要對乳和乳制品中的砷和汞進行檢測，需要對樣品進行分別的前處理，耗 費較多的人力物力。

【發(fā)明內容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種可同時測定乳及乳制品中砷和汞的樣品前處理方法，樣 品經過一次前處理可同時對其中的砷和汞進行檢測，且前處理過程中元素損失較少。
[0007] 本發(fā)明的另一目的是提供一種同時測定乳及乳制品中砷和汞的方法，其樣品經過 一次前處理可同時對其中的砷和汞進行檢測，且檢測的準確性較高。
[0008] 本發(fā)明提供了一種同時測定乳及乳制品中砷和汞的樣品前處理方法，包括：稱取 0. 3至I. 0克待測乳或乳制品于消解罐中，加入2. OmL過氧化氫和4. OmL硝酸，得到待消解 液，其中過氧化氫的質量分數為30%,硝酸的質量分數為65. 0%至68. 0% ;將待消解液進行微 波消解；將微波消解后得到的溶液冷卻后，加入1.0 mL飽和氫氧化鈉溶液，得到中和液；和 將中和液用鹽酸溶液轉移至另一容器，再加入2. 5mL、50g/L的硫脲溶液，最后用鹽酸溶液 定容至25mL并混勻。其中鹽酸溶液的體積分數可以為5%。
[0009] 在同時測定乳及乳制品中砷和汞的樣品前處理方法的一種示意性實施方式中，微 波消解的升溫程序為：i :功率1600w，百分比100%，升溫時間6分鐘，控制溫度120°C，保持 時間1分鐘；ii :功率1600w，百分比100%，升溫時間3分鐘，控制溫度150°C，保持時間3分 鐘；iii :功率1600w，百分比100%，升溫時間4分鐘，控制溫度180°C，保持時間15分鐘。其 中，百分比的含義是設置功率1600w在微波消解程序升溫中100%使用。溫度控制通過微波 消解設備的紅外探頭實現(xiàn)，當加熱溫度達到設置溫度時，紅外探頭感應到該設置溫度時停 止加熱。
[0010] 本微波消解升溫程序的優(yōu)點是：消解所用的硝酸的常壓下沸點是120°C，0. 7MPa 壓下硝酸的沸點可達到190°C，過氧化氫常壓下沸點是112°C，0. 7MPa壓下硝酸的沸點可 達到146,選擇上述梯度升溫程序一方面是為了微波消解過程中加熱溫度超出硝酸和過氧 化氫的沸點產生過熱現(xiàn)象，促使試樣與試劑的化學反應加速進行，消解過程能夠加熱快，均 勻，過熱，不斷產生新的接觸表面。另一方面，乳與乳制品是含有脂肪蛋白質的有機樣品，選 用上述梯度升溫程序，有升溫時間和保持時間來控制梯度設定溫度下能夠達到很好的消解 效果。此外，本微波消解的升溫程序較有效地避免了溫度過大導致微波消解反應中漏氣揮 發(fā)，而使砷和汞結果不準確的現(xiàn)象。
[0011] 在同時測定乳及乳制品中砷和汞的樣品前處理方法的一種示意性實施方式中，將 微波消解后得到的溶液冷卻至25至30°C后，再加入飽和氫氧化鈉溶液。加入氫氧化鈉時， 氫氧化鈉和微波消解后得到的溶液發(fā)生反應，試樣冷卻溫度控制在25-40°C范圍之內，可減 少待測物質在反應過程中的損失。
[0012] 本發(fā)明還提供了一種同時測定乳及乳制品中砷和汞的方法，其特征在于，通過上 述的樣品前處理方法對待測樣品進行前處理。
[0013] 在同時測定乳及乳制品中砷和汞的方法的一種示意性實施方式中，通過原子熒光 光度法對前處理后的樣品進行檢測。
[0014] 在同時測定乳及乳制品中砷和汞的方法的一種示意性實施方式中，原子熒光光 度法的參數為：光電倍增管負高壓240mV ;汞燈電流30mA ;砷燈電流60mA ;原子化器高度 IOmm ;載氣流量400mL/min ;屏蔽氣流量1000mL/min ;測量方式：標準曲線法。
[0015] 在同時測定乳及乳制品中砷和汞的方法的一種示意性實施方式中，原子熒光光度 法檢測時，所使用的還原劑中硼氫化鈉的含量為15g/L。
[0016] 本發(fā)明提供的同時測定乳及乳制品中砷和汞的樣品前處理方法，其過程中無需趕 酸，樣品消解完全，且砷和汞元素的損失均較小；且縮短檢測時間，節(jié)約檢測成本。
[0017] 本發(fā)明提供的同時測定乳及乳制品中砷和汞的方法，樣品經一次前處理后可同時 檢測其中的砷和汞，檢測結果準確；且縮短檢測時間，節(jié)約檢測成本。
【附圖說明】
[0018] 以下附圖僅對本發(fā)明做示意性說明和解釋，并不限定本發(fā)明的范圍。
[0019] 圖1所示為還原劑中硼氫化鈉的濃度對空白標準液熒光強度影響的曲線圖。
【具體實施方式】
[0020] 為了對發(fā)明的技術特征、目的和效果有更加清楚的理解，現(xiàn)結合以下實施例說明 本發(fā)明的【具體實施方式】。
[0021] 實施例1。
[0022] 1主要儀器與試劑。
[0023] I. 1 儀器 吉天原子熒光光度計；高性能砷空心陰極燈；高性能汞空心陰極燈；美國CEI微波消解 設備。
[0024] 1. 2 試劑 萊標準儲備液：lmg/L，國家標準物質中心；砷標準儲備液：lmg/L，國家標準物質中心； 硝酸、鹽酸、過氧化氫、氫氧化鈉、硼氫化鈉均為優(yōu)級純；硫脲；飽和氫氧化鈉溶液；實驗中 所有器皿均經（1 :1)硝酸溶液浸泡過夜，再用蒸餾水、超純水沖凈后晾干備用；實驗中所用 水為超純水（電阻值大于18. 2 ΜΩ )。
[0025] 2儀器工作條件 光電倍增管負高壓240mV ;汞燈電流30mA ;砷燈電流60mA ;原子化器高度IOmm載氣流 量400mL/min ;屏蔽氣流量1000mL/min ;測量方式：標準曲線法。
[0026] 3樣品前處理 稱取待測樣品液體奶于消解罐中，取樣量為〇. 4g，加入2mL過氧化氫(質量分數為30%) 和4mL硝酸(質量分數為65. 0%至68. 0%)，得到待消解液；將待消解液放置在微波消解設備 內，按設定程序消解(表1 )，消解完畢冷卻至25-30°C后加入1.0 mL飽和氫氧化鈉溶液，得到 中和液；將中和液用體積分數為5%鹽酸溶液轉移到25mL容量瓶中，再加入2. 5mL 50g/L的 硫脲溶液，用體積分數為5%的鹽酸溶液定容至25mL并混勻，得到待測液。同時作空白對照。 [00271 表〗微被消解設備升淵趕序表
[0028] 4混合標準系列溶液的配制 lmg/L的砷標準溶液和萊標準溶液逐級稀釋成100ng/L和10ng/L的混合標準中間 液，分別準確吸取〇. 〇、〇. 5、1. 0、1. 5、2. 0、2. 5mL砷汞混合標準中間液于25mL容量瓶中， 加入2. 5mL硫脲（50g/L)，用5%的鹽酸溶液定容，配制成砷濃度為0. 0、2. 0、4. 0、6. 0、8. 0、 10.0 ng/L和汞濃度為0. 0、0. 2、0. 4、0. 6、0. 8、1.0 ng/L的混合標準工作液。
[0029] 5還原劑及載流液的配置 還原劑（15g/L):稱取7. 5g硼氫化鈉，1.0 g氫氧化鈉，用超純水溶解于500mL容量瓶中， 定容，混勻，現(xiàn)用現(xiàn)配； 載流液（5%):取50mL鹽酸于約有200mL超純水的燒杯中，再轉移到1000 mL容量瓶中， 用超純水定容，混勻，備用。
[0030] 6 測定 用原子熒光光度計測定，設定好儀器的最佳測定條件，儀器先自動測定標準曲線，然后 轉入空白對照及待測液的測定。標準曲線的相關系數為：砷曲線相關系數為0.9998,汞曲 線相關系數〇. 9999。
[0031] 實施例2。
[0032] 本實施例在實施例1的基礎上調整了樣品前處理方法，其余方法步驟均與實施例 1相同。
[0033] 樣品前處理：稱取待測樣品乳飲料于消解罐中，取樣量為1.0 g，加入2mL過氧化氫 (質量分數為30%)和4mL硝酸(質量分數為65. 0%至68. 0%)，得到待消解液；將待消解液放 置在微波消解設備內，按設定程序消解(見實施例1中表1)，消解完畢冷卻至25-30°C后加 入1.0 mL飽和氫氧化鈉溶液，得到中和液；將中和液用體積分數為5%鹽酸溶液轉移到25mL 容量瓶中，再加入2. 5mL 50g/L的硫脲溶液，用體積分數為5%的鹽酸溶液定容至25mL并混 勻，得到待測液。同時作空白對照。
[0034] 標準曲線的相關系數為：砷曲線相關系數為0. 9999,汞曲線相關系數1. 0000。
[0035] 實施例3。
[0036] 本實施例在實施例1的基礎上調整了樣品前處理方法，其余方法步驟均與實施例 1相同。
[0037] 樣品前處理：稱取待測樣品奶粉于消解罐中，取樣量為0. 3g，加入2mL過氧化氫 (質量分數為30%)和4mL硝酸(質量分數為65. 0%至68. 0%)，得到待消解液；將待消解液放 置在微波消解設備內，按設定程序消解(見實施例1中表1)，消解完畢冷卻至25-30°C后加 入1.0 mL飽和氫氧化鈉溶液，得到中和液；將中和液用體積分數為5%鹽酸溶液轉移到25mL 容量瓶中，再加入2. 5mL 50g/L的硫脲溶液，用體積分數為5%的鹽酸溶液定容至25mL并混 勻，得到待測液。同時作空白對照。
[0038] 標準曲線的相關系數為：砷曲線相關系數為0.9996,汞曲線相關