n) ( 即：再以 10°C /min 升溫至 250°C，250°C保持 3min);分流比 20:1 ;載氣：He，流速 lml/min ;源溫： 230°C ;檢測器增益：1 ;傳輸桿溫度：230°C ;電子轟擊能量：70eV ;溶劑延遲：0. lmin。質(zhì)譜 條件：Scan ;m/z 29-300 ;采集速率：2. 68次/秒。
[0024] 本發(fā)明采用將水樣在堿性條件下使其含鹽染料衍生化成為可氣化的有機物，后添 加20% NaCl，增加了攪拌棒對樣品中污染物的吸附成分，在預處理中沒有用有機溶劑萃 取。與現(xiàn)有的預處理方法相比較，降低了對操作人員的健康危害，且操作簡單、快速、環(huán)保、 較全面的對印染廢水進行前處理。
【附圖說明】
[0025] 圖1是PDMS攪拌棒吸附萃取的GC-MS分析TIC圖。
[0026] 圖2是PDMS攪拌棒加20 % NaCl改性劑的GC-MS分析TIC圖。
【具體實施方式】 [0027] 實施例1
[0028] 某印染企業(yè)的污水處理廠，采用水解酸化-好氧活性污泥的工藝，進水COD在 1000mg/L左右，生化出水COD在500mg/L左右。通過PDMS攪拌棒及加改性劑NaCl的萃取 方式對生化出水中的成分進行了比較。其主要步驟為：
[0029] 對照組即PDMS攪拌棒吸附萃?。毫咳?0ml的印染廠生化出水水樣，裝入玻璃密 封瓶中，直接將PDMS攪拌棒放入水樣中，蓋好瓶蓋，置于磁力攪拌臺上攪拌萃取，1500rpm、 25°C條件下攪拌萃取30min。萃取完成后，用鑷子將攪拌棒取出，用水稍沖洗，紙巾擦拭后放 入空脫附管中進行熱脫附再進GC-MS檢測。
[0030] 實驗組即PDMS攪拌棒改性條件下的吸附萃?。簻蚀_量取30ml印染水樣樣品，新加 入一個PDMS攪拌棒，蓋好瓶蓋，置于磁力攪拌臺上攪拌萃取，1500rpm、25°C條件下攪拌萃 取30min。然后用NaOH將pH調(diào)到8.5,加入6g NaCl，蓋好瓶蓋，置于磁力攪拌臺上攪拌萃 取，1500rpm、25°C條件下攪拌萃取30min。萃取完成后，用鑷子將攪拌棒取出，用水稍沖洗， 紙巾擦拭后放入另一個空脫附管中進行熱脫附再進GC-MS檢測。
[0031] 熱脫附條件：40°C (lmin)-280°C (5min)，720°C /min ;脫附流量：50mL/min ;40°C 溶劑放空 Imin ;冷阱條件：填料：Tenax TA ;-20°C (0· 5min)，-20°C _280°C (5min)，720°C / min ;分流比：1:10。
[0032] 氣相色譜質(zhì)譜定性分析方法：毛細管柱：HP-5MS (30m*0. 25mm*0. 25 μ m); 進樣 口溫度：250 °C ;程序升溫：50 °C (Imin)，8 °C /min-180 °C (2min)，再以 10 °C / min-250°C (3min);分流比20:1 ;載氣：He，流速lml/min。源溫：230°C ;檢測器增益：1 ;傳 輸桿溫度：230°C ;電子轟擊能量：70eV ;溶劑延遲：0. lmin。質(zhì)譜條件：Scan ;m/z 29-300 ; 采集速率：2. 68次/秒。
[0033] 對照組和實驗組PDMS攪拌棒吸附萃取后的GC-MS分析圖如圖1、圖2所示。
[0034] 通過圖1和圖2比較可見，調(diào)節(jié)pH至堿性并加了改性劑NaCl后的TIC圖明顯分 析出的物質(zhì)比未加改性劑的物質(zhì)要多。
[0035] 通過結(jié)構(gòu)解析得到該印染廠生化處理出水中的物質(zhì)，結(jié)果如表1所示：
[0036] 表1對印染廠生化出水吸附萃取后的定性分析結(jié)果 [00371
[0038] 由表1可以看出通過改性前和改性后的定性分析結(jié)果。圖1主要的成分有2個，丁 羥甲苯和鄰苯二甲酸二異丁酯，其中丁羥甲苯是有機合成中常用的抗氧化劑，鄰苯二甲酸 二異丁酯也是染料、涂料合成中常用的物質(zhì)。調(diào)節(jié)PH至堿性并加了改性劑NaCl后比不調(diào) 節(jié)pH也不加改性劑NaCl的后出現(xiàn)了 4種不同的有機物，其中2, 4-二硝基苯甲酸是染料、 印染常用的媒染劑，N，N-二甲基對苯二胺和2-苯氨基乙醇是染料合成的中間體，2-乙基 吖啶橙是一種染料。其中N，N-二甲基對苯二胺、2-苯氨基乙醇、2-乙基吖啶橙都是極性較 強的有機物質(zhì)，且N，N-二甲基對苯二胺、2-乙基吖啶橙通常以鹽酸鹽的形式存在于水溶液 中，本發(fā)明通過pH在堿性和加20% NaCl條件下萃取，使得這2種有機物殘留物得以檢出。
【主權(quán)項】
1. 一種印染廢水成分定性分析的前處理方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 取印染廢水水樣，加萃取涂層為二甲基硅氧烷的攪拌棒進行吸附萃?。? (2) 將經(jīng)步驟（1)處理后的水樣調(diào)節(jié)至8~9,然后以質(zhì)量體積比為15~30:100投加 NaCl，繼續(xù)進行吸附萃??； (3) 步驟（2)中的吸附萃取結(jié)束后取出攪拌棒，經(jīng)熱脫附后直接進GC-MS檢測。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述印染廢水成分定性分析的前處理方法，其特征在于，步驟（2)中 pH調(diào)整至8. 3~8. 7。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述印染廢水成分定性分析的前處理方法，其特征在于，步驟（2)中 以質(zhì)量體積比為18~22:100投加NaCl。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述印染廢水成分定性分析的前處理方法，其特征在于，步驟（1)中 萃取條件為：1400~1600rpm、20~28°C條件下磁力攬摔萃取20~40min。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述印染廢水成分定性分析的前處理方法，其特征在于，步驟（1)中 萃取條件為：1500rpm、25°C條件下磁力攪拌萃取30min。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述印染廢水成分定性分析的前處理方法，其特征在于，步驟（2)中 萃取條件為：1400~1600rpm、20~28°C條件下磁力攬摔萃取20~40min。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述印染廢水成分定性分析的前處理方法，其特征在于，萃取條件 為：1500rpm、25°C條件下磁力攪拌萃取30min。8. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述印染廢水成分定性分析的前處理方法，其特征在于，所述攪 拌棒為內(nèi)封磁芯的玻璃管，二甲基硅氧烷套在玻璃管上作為萃取涂層。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種印染廢水成分定性分析的前處理方法，包括如下步驟：(1)取印染廢水水樣，加萃取涂層為二甲基硅氧烷的攪拌棒進行吸附萃??；(2)將經(jīng)步驟(1)處理后的水樣調(diào)節(jié)至8～9，然后以質(zhì)量體積比為15～30:100投加NaCl，繼續(xù)進行吸附萃?。?3)步驟(2)中的吸附萃取結(jié)束后取出攪拌棒，經(jīng)熱脫附后直接進GC–MS檢測。本發(fā)明采用將水樣在堿性條件下使其含鹽染料衍生化成為可氣化的有機物，后添加20％NaCl，增加了攪拌棒對樣品中污染物的吸附成分，在預處理中沒有用有機溶劑萃取。與現(xiàn)有的預處理方法相比較，降低了對操作人員的健康危害，且操作簡單、快速、環(huán)保、較全面的對印染廢水進行前處理。
【IPC分類】G01N30/06
【公開號】CN105136943
【申請?zhí)枴緾N201510340681
【發(fā)明人】王慧榮, 張宇, 張敏東, 任旭峰, 張剛, 韋彥斐, 梅榮武, 李明智, 李欲如
【申請人】浙江省環(huán)境保護科學設(shè)計研究院
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年6月18日