23種羥基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種化學(xué)物質(zhì)的全二維分離分析方法，特別是涉及一種23種羥基化 多溴聯(lián)苯醚的超高壓液相色譜-離子淌度質(zhì)譜全二維分離分析方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 溴代阻燃劑是一類廣泛用于多種消費(fèi)品、其阻燃作用的工業(yè)化學(xué)品，典型的溴代 阻燃劑包括：六溴環(huán)十二烷、四溴雙酚A、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚等。在各種溴代阻燃劑中， 多溴聯(lián)苯醚是一類重要的添加型阻燃劑，主要用于家具泡沫、紡織涂層、電子電器產(chǎn)品、塑 料制品等。含有溴代阻燃劑的各種產(chǎn)品的廣泛使用，導(dǎo)致溴代阻燃劑進(jìn)入環(huán)境，進(jìn)而對(duì)生態(tài) 環(huán)境和人體健康構(gòu)成潛在風(fēng)險(xiǎn)。
[0003] 在人們關(guān)注于多溴聯(lián)苯醚的同時(shí)，其結(jié)構(gòu)類似物，即羥基化多溴聯(lián)苯醚已被發(fā)現(xiàn) 生物蓄積于水體、沉積物、甚至生物體內(nèi)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)鼠類、魚(yú)類、雞和人體暴露于多 溴聯(lián)苯醚時(shí)，可產(chǎn)生羥基化多溴聯(lián)苯醚代謝物。因此，羥基化多溴聯(lián)苯醚的存在既可能是由 多溴聯(lián)苯醚代謝生成，也可能是自然界中天然存在。已有研究報(bào)道，當(dāng)暴露于羥基化多溴聯(lián) 苯醚可引發(fā)甲狀腺激素運(yùn)輸和代謝紊亂、神經(jīng)毒性、細(xì)胞毒性、內(nèi)分泌干擾效應(yīng)等。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種全二維分離分析羥基化多溴聯(lián)苯醚的方法。
[0005] 23種羥基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法，采用超高壓液相色譜與離子淌度 質(zhì)譜聯(lián)用的方法，構(gòu)建了羥基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析體系，實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜目標(biāo)化合 物體系的有效分離和精準(zhǔn)測(cè)定，所述方法包括超高壓液相色譜條件和離子淌度質(zhì)譜條件的 優(yōu)化。
[0006] 本發(fā)明所述的23種羥基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法，其中所述超高壓 液相色譜條件如下：
[0007] (1)色譜柱：Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱，150mmX2. lmm, 1. 7 μπι，前置Waters VanGuard BEH C18預(yù)柱，5mmX2. 1mm，I. 7 μπι;
[0008] (2)流動(dòng)相：水-乙腈梯度洗脫，梯度洗脫程序見(jiàn)表1 ;
[0009] (3)流速：見(jiàn)表1;
[0010] (4)柱溫：35°C ;
[0011] (5)樣品室溫度：10°C ;
[0012] (6)進(jìn)樣量：IOyL;
[0013] (7)洗針液：強(qiáng)洗針液為乙腈，200 μ L ;弱洗針液為63 %乙腈-37 %水溶液， 600 μ L ；
[0014] 表1梯度洗脫程序
[0015]
[0016] 本發(fā)明所述的23種羥基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法，其中所述離子淌 度質(zhì)譜條件如下：
[0017] (1)離子源：電噴霧電離源；
[0018] ⑵掃描方式：負(fù)離子模式；
[0019] (3)毛細(xì)管電壓：3. OkV ;
[0020] (4)脫溶劑氣溫度：350°C ;
[0021] (5)脫溶劑氣流量：400L/h ;
[0022] (6)取樣錐孔電壓：30V ;
[0023] (7)萃取錐孔電壓：4. OV ;
[0024] (8)捕集離子導(dǎo)入器碰撞能量：6. OV ;
[0025] (9)捕集離子導(dǎo)入器流量：1. 5mL/min ;
[0026] (10)淌度波速率：300m/sec ;
[0027] (11)淌度波高度：8. OV ;
[0028] (12)淌度氣流速：28mL/min ;
[0029] (13)飛行時(shí)間質(zhì)譜質(zhì)量分析器質(zhì)量采集范圍：m/z 50to 1000 Da ;
[0030] (14)飛行時(shí)間質(zhì)譜質(zhì)量分析器掃描時(shí)間：1. Osec ;
[0031] (15)飛行時(shí)間質(zhì)譜質(zhì)量分析器掃描間隔時(shí)間：0. 02sec ;
[0032] (16)鎖定質(zhì)量數(shù)參比校正液：亮氨酸腦啡肽溶液，200ng/mL，m/z 554. 261?a。
[0033] 本發(fā)明所述的23種羥基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法，其中所述方法構(gòu) 建了針對(duì)羥基化一溴聯(lián)苯醚至羥基化八溴聯(lián)苯醚共8大類、23種羥基化多溴聯(lián)苯醚的全二 維分離分析體系，實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜目標(biāo)化合物體系的有效分離和精準(zhǔn)測(cè)定；
[0034] 所述23種羥基化多溴聯(lián)苯醚為：2 '-羥基-4- 一溴聯(lián)苯醚（2 ' -OH-BDE-3)、 3'-羥基-2,4-二溴聯(lián)苯醚C-OH-BDE-7)、f-羥基-2,2,，4-三溴聯(lián)苯醚 (4，-OH-BDE-17)、3，-羥基-2, 4, 4，-三溴聯(lián)苯醚（3，-OH-BDE-28)、2，-羥 基-2,4，"-三溴聯(lián)苯醚（2^ -OH-BDE-28)、4-羥基-2,2'，3，"-四溴聯(lián)苯 醚（4-OH-BDE-42)、3_ 羥基-2, 2，，4, 4，-四溴聯(lián)苯醚（3-OH-BDE-47)、4，-羥 基-2, 2 '，4, 5 '-四溴聯(lián)苯醚（4 ' -OH-BDE-49)、6_ 羥基-2, 2 '，4, 4 '-四溴聯(lián)苯 醚（6-OH-BDE-47)、2，-羥基-2, 3，，4, 5，-四溴聯(lián)苯醚（2，-OH-BDE-68)、3_ 羥 基-2,2，，4,4'，6_五溴聯(lián)苯醚（3-OH-BDE-100)、6-羥基-2,2，，3,3'，4_五溴聯(lián) 苯醚（6-OH-BDE-82)、4-羥基-2, 2，，3, 4，，5-五溴聯(lián)苯醚（4-OH-BDE-90)、4，-羥 基-2,2，，4,5,5^ -五溴聯(lián)苯醚（4，-OH-BDE-IOI)、5< -羥基-2,2，，4, f，5-五溴聯(lián) 苯醚（5，-OH-BDE-99)、6，-羥基-2, 2，，4, 4'，5-五溴聯(lián)苯醚（6，-OH-BDE-99)、6-羥 基-2,2，，3,4,4'，5_ 六溴聯(lián)苯醚（6-OH-BDE-137)、3-羥基-2,2，，4,4' ,5'，6_ 六 溴聯(lián)苯醚（3 ' -OH-BDE-154)、6_ 羥基-2, 3, 3 ' ，4, 4 ' ，5 '-六溴聯(lián)苯醚 (6-OH-BDE-157)、4_ 羥基-2, 2，，3, 4，，5, 6, 6，-七溴聯(lián)苯醚（4-OH-BDE-188)、 6-羥基 _2,2 ，，3,4,4，，5,5 ，-七溴聯(lián)苯醚（6-OH-BDE-180)、6-羥 基-2, 2，，3,4,4，，5,6，-七溴聯(lián)苯醚（6-OH-BDE-182)和 4，-羥 基-2,2，，3,3，，4,5，，6,6，-八溴聯(lián)苯醚（4，-OH-BDE-201)。
[0035] 本發(fā)明全二維分離分析羥基化多溴聯(lián)苯醚的方法與現(xiàn)有技術(shù)不同之處在于：本發(fā) 明全二維分離分析羥基化多溴聯(lián)苯醚的方法采用超高壓液相色譜與離子淌度質(zhì)譜聯(lián)用技 術(shù)，構(gòu)建了針對(duì)羥基化一溴聯(lián)苯醚至羥基化八溴聯(lián)苯醚共23種羥基化多溴聯(lián)苯醚的全二 維分離分析體系，實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜目標(biāo)化合物體系的有效分離和精準(zhǔn)測(cè)定。
[0036] 本發(fā)明所構(gòu)建的基于超高壓液相色譜和離子淌度質(zhì)譜的全二維分離分析體系顯 示了對(duì)于羥基化多溴聯(lián)苯醚特有的選擇性，其峰容量也較單獨(dú)使用兩種分離手段大大提 高。第一維的超高壓液相色譜技術(shù)，利用亞二微米小顆粒填料的高分離效率，實(shí)現(xiàn)了不同溴 系的羥基化多溴聯(lián)苯醚及其同分異構(gòu)體的較好分離。第二維的離子淌度質(zhì)譜技術(shù)，額外提 供了一種快速的分離方案。通過(guò)超高壓液相色譜技術(shù)和離子淌度質(zhì)譜技術(shù)的偶聯(lián)，實(shí)現(xiàn)了 對(duì)羥基化多溴聯(lián)苯醚同時(shí)基于疏水性差異和離子淌度差異的全面分離。采用飛行時(shí)間質(zhì)譜 質(zhì)量分析器，可實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)信息的快速采集。超高壓液相色譜-離子淌度質(zhì)譜全二維分離分 析體系對(duì)于降低背景干擾，提高目標(biāo)化合物的靈敏度和增加目標(biāo)化合物的確證可信度，也 具有很好的優(yōu)勢(shì)。
[0037] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的全二維分離分析23種羥基化多溴聯(lián)苯醚的方法作進(jìn)一 步說(shuō)明。
【附圖說(shuō)明】
[0038] 圖1為本發(fā)明的方法中23種羥基化多溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)品混合溶液的超高壓液相色 譜分離總離子流圖；
[0039] 其中，色譜條件：BH! C18色譜柱（150mmX 2. lmm, 1. 7 μ m)，前置 VanGuard BEH Cls(5mmX2. 1mm，1·7μπι)保護(hù)柱，乙腈-水二元流動(dòng)相梯度洗脫，流速梯度，色 譜柱柱溫35 °C ;標(biāo)號(hào)和檢測(cè)物質(zhì)的對(duì)應(yīng)關(guān)系為：I. 2 ^ -OH-BDE-3 ;2. 3 ^ -OH-BDE-7 ; 3.4 r -OH-BDE-17 ；4. 3 r -OH-BDE-28 ；5. 2 r -OH-BDE-28 ；6. 4-OH-BDE-42 ； 7.3- 0H-BDE-47 ；8.4 r -OH-BDE-49 ；9.6-OH-BDE-47 ；10. 2 r -OH-BDE-68 ； 11.3- 0H-BDE-100 ;12.6-OH-BDE-82 ;13.4-OH-BDE-90 ;14.4 ^ -OH-BDE-101; 15.5 ' -OH-BDE-99; 16.6 ' -OH-BDE-99; 17.6-OH-BDE-137; 18.3 ' -OH-BDE-154 ； 19.6-OH-BDE-157 ;20.4-OH-BDE-188 ;21.6-OH-BDE-180 ;22.6-OH-BDE-182 ; 23.4，-OH-BDE-201;
[0040] 圖2為本發(fā)明的方法中23種羥基化多溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)品混合溶液的離子淌度分離 圖；
[0041