一種檢測三聚氰胺氰尿酸鹽中三聚氰胺和氰尿酸殘留量的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種液相色譜法檢測三聚氰胺氰尿酸鹽中三聚氰胺和氰尿酸殘留量 的檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 三聚氰胺氰尿酸鹽是由三聚氰胺和氰尿酸合成的鹽，屬于氮系阻燃劑，具有粉末 狀和顆粒狀兩種形式。其中三聚氰胺和氰尿酸殘留量是三聚氰胺氰尿酸鹽比較關(guān)注的兩 項重要指標，兩者的大量存在會對下游使用產(chǎn)品的加工、生產(chǎn)及材料力學性能造成較大的 影響，目前國內(nèi)并沒有明確規(guī)定的檢測三聚氰胺氰尿酸鹽中三聚氰胺和氰尿酸殘留量的方 法。
[0003] 申請?zhí)?01310014881. 8 -種檢測三聚氰胺的方法的發(fā)明專利公開了一種檢測三 聚氨胺的方法，該方法是對于乳制品或奶粉中單一物質(zhì)三聚氰胺的檢測，但該方法不適于 檢測三聚氰胺氰尿酸鹽中的三聚氰胺，這是因為三聚氰胺為三聚氰胺氰尿酸鹽的一種原材 料需要進行痕量提取，而且要求檢出限較低，要低于lOOppm。該專利方法不適用于檢測三聚 氰胺氰尿酸鹽中的三聚氰胺。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明旨在提供一種檢測三聚氰胺氰尿酸鹽中三聚氰胺和氰尿酸殘留量的方法。 方便快速、結(jié)果準確。
[0005] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案是，一種檢測三聚氰胺氰尿酸鹽中三聚氰胺和氰尿酸殘留 量的方法，利用三聚氰胺氰尿酸鹽、三聚氰胺和氰尿酸在溶劑中溶解度的差異將三聚氰胺、 氰尿酸從三聚氰胺氰尿酸鹽產(chǎn)品中提取出來，得到三聚氰胺和氰尿酸的試液，然后利用液 相色譜分別檢測樣品中三聚氰胺和氰尿酸殘留量。
[0006] 具體方案是，一種檢測三聚氰胺氰尿酸鹽中三聚氰胺和氰尿酸殘留量的方法，步 驟如下：
[0007] (1)分別制備三聚氰胺和氰尿酸標準溶液，用液相色譜儀對其檢測，得保留時間， 生成峰面積與濃度之間對應(yīng)的標準曲線；
[0008] 其中，檢測三聚氰胺時液相色譜使用的流動相為的離子對試劑緩沖溶液+乙睛 (v+v) = 83+17 ;所用的離子對試劑緩沖溶液的制備：稱取2. IOg檸檬酸和2. 16g辛烷磺酸 鈉，用水溶解，加水980mL調(diào)至pH~3,定容至1000mL。流動相用0. 45 μ m有機濾膜過濾后 超聲處理30~40min。液相色譜條件：流速（0. 8~I. 0)mL/min ;檢測波長：240nm ;柱溫： 室溫；進樣量20uL。
[0009] 檢測氰尿酸時液相色譜使用的流動相為的離子對試劑緩沖溶液+乙睛（v+v)= 92+8 ;所用離子對試劑緩沖溶液的制備：稱取I. 61g四丁基溴化銨和I. 79g磷酸氫二鈉，用 水溶解，加水980mL調(diào)至pH~7. 5,定容至lOOOmL。流動相經(jīng)0. 45 μ m有機濾膜過濾后超 聲處理30~40min。液相色譜條件：流速（0. 8~I. 0)mL/min ;檢測波長：220nm ;柱溫：室 溫；進樣量20uL。
[0010] (2)取三聚氰胺氰尿酸鹽樣品進行預(yù)處理，得到分析試液，液相色譜儀在與步驟 (1)相同條件下對試液進行檢測，得到所述樣品的檢測結(jié)果；
[0011] 其中，樣品的預(yù)處理：稱取樣品置于500mL錐形瓶中，準確量取250mL超純水加入 盛有待測樣品的錐形瓶中，加熱至50°C，冷卻后用的0. 45 μ m無機濾膜進行過濾，收集其濾 液。
[0012] (3)將步驟⑵中測得的特征峰峰面積帶入步驟⑴中的標準曲線，求得待測試液 中三聚氰胺和氰尿酸殘留量的濃度，再計算確定三聚氰胺氰尿酸鹽樣品中三聚氰胺和氰尿 酸殘留量。
[0013] 本發(fā)明檢測三聚氰胺氰尿酸鹽中三聚氰胺和氰尿酸殘留量的方法適用于三聚氰 胺氰尿酸鹽中三聚氰胺和氰尿酸殘留量檢測分析。
[0014] 本發(fā)明具有如下有益效果：
[0015] (1)本發(fā)明解決了三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA)中三聚氰胺和氰尿酸殘留量不能定量 檢測的問題，實現(xiàn)了對兩種原料殘留量指標的監(jiān)控。由于三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA)中的殘 留三聚氰胺和氰尿酸的含量較低，原有的檢測方法只是通過測產(chǎn)品中總的氮含量來測主含 量，存在一定的誤差。本發(fā)明解決了三聚氰胺和氰尿酸兩種原料殘留量確保能夠完全提取 的問題，開發(fā)了產(chǎn)品的前處理方法；選擇了合適的流動相，使得兩種殘留物質(zhì)的峰能夠完成 分開，無雜質(zhì)峰的干擾。本發(fā)明檢測結(jié)果精確，檢出限較低，達到IOOppm以下。
[0016] (2)本發(fā)明在實現(xiàn)對三聚氰胺氰尿酸鹽質(zhì)量進行監(jiān)控的同時，對生產(chǎn)過程及工藝 降成本起到了關(guān)鍵性的定量協(xié)助作用。
[0017] (3)本發(fā)明操作簡單，易操作，與重量法相比大大縮短檢測時間，更適合用于過程 檢測。
[0018] (4)本發(fā)明有效避免雜質(zhì)影響。采用上述流動相和前處理方法，檢測三聚氰胺氰尿 酸鹽中三聚氰胺特征峰和氰尿酸特征峰能夠完全分離開，不會因為雜質(zhì)峰與三聚氰胺峰出 現(xiàn)重疊而影響檢測，有利于進行定性定量分析。
【附圖說明】
[0019] 圖1為三聚氰胺標準品色譜圖；
[0020] 圖2為三聚氰胺工作曲線；
[0021] 圖3為三聚氰胺氰尿酸鹽中三聚氰胺殘留量色譜圖；
[0022] 圖 1-3 色譜條件：色譜柱 Kromasil，C18, 5um，250*4. 6mm ;流速 1.0 mT,/miη ;檢測波 長：240nm ;柱溫：室溫；進樣量20uL。
[0023] 圖4為氰尿酸標準品色譜圖；
[0024] 圖5為氰尿酸工作曲線；
[0025] 圖6為三聚氰胺氰尿酸鹽中氰尿酸殘留量色譜圖；
[0026] 圖 4-6 色譜條件：色譜柱 Kromasil，C18, 5um，250*4. 6mm ;流速 1.0 mT,/miη ;檢測波 長：220nm ;柱溫：室溫；進樣量20uL
【具體實施方式】
[0027] 下面通過【具體實施方式】來進一步說明本發(fā)明，以下實施例為本發(fā)明具體的實施方 式，但本發(fā)明的實施方式并不受下述實施例的限制。
[0028] 1、儀器和設(shè)備
[0029] 帶紫外檢測器的液相色譜儀、超聲波、電子天平（精確至0.1 mg)、過濾器、有機濾 膜、無機濾膜、一次性過濾頭、進樣器、實驗室常用玻璃器皿等
[0030] 2、試劑
[0031] 乙腈（色譜純）、甲醇（色譜純）、辛烷磺酸鈉（色譜純）、四丁基溴化銨（色譜 純）、超純水，其余為分析純
[0032] 3、色譜條件
[0033] 色譜柱：Kromasil，C18, 5um，250*4. 6mm ；
[0034] 流速：1. OmT,/mi η ；
[0035] 柱溫：室溫；
[0036] 進樣量：20uL ;
[0037] 三聚氰胺殘留量檢測波長：240nm ;
[0038] 氰尿酸殘留量檢測波長：220nm。
[0039] 4、檢測步驟
[0040] 1)三聚氰胺標準曲線繪制
[0041] 稱取三聚氰胺標準品0· 1000g，用甲醇+水（v+v) = 60+40定容至IOOmL容量瓶 中，作為標準儲備液（lmg/mL)。用流動相逐級稀釋濃度為0 μ g/mL，0. 2 μ g/mL，0. 4 μ g/mL， 0· 8 μ g/mL，I. 0 μ g/mL，2· 0 μ g/mL，5· 0 μ g/mL，10. 0 μ g/mL，20. 0 μ g/mL 的標準溶液。可根 據(jù)試劑情況做相應(yīng)調(diào)整。
[0042] 其中，流動相為的離子對試劑緩沖溶液+乙睛（v+v) = 83+17 ;所用的離子對試 劑緩沖溶液的制備：稱取2. IOg檸檬酸和2. 16g辛烷磺酸鈉，用水溶解，加水980mL調(diào)至 pH~3,定容至1000mL。流動相用0. 45 μ m有機濾膜過濾后超聲處理30~40min。
[0043] 三聚氰胺標準溶液，按流速1.0 mL/min ;檢測波長：240nm ;柱溫：室溫；進樣量 20uL色譜條件檢測。將標準溶液依次進樣，分別記錄峰面積。測試結(jié)果見表1，圖1、圖2。
[0044] 表1標準溶液濃度、峰面積和保留時間
[0045]
[0046] 繪制標準曲線：以峰面積為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線，得到標準曲線 方程。
[0047] 標準曲線方程 y = 8188. 8543X+329. 0712
[0048] Y :峰面積；X :三聚氰胺濃度；
[0049] 相關(guān)性 R2=O. 9"8 [0050] 2)氰尿酸標準曲線繪制
[0051] 稱取氰尿酸標準品0· 1000g，用甲醇+水（v+v) = 60+40定容至IOOmL容量瓶中， 作為標準儲備液（lmg/mL)。用流動相逐級稀釋濃度為0 μ g/mL，2. 0 μ g/mL，5. 0 μ g/mL， 10. 0 μ g/mL，20. 0 μ g/mL，40. 0 μ g/mL，50. 0 μ g/mL，60. 0 μ g/mL，80. 0 μ g/mL 的標準溶液。 可根據(jù)試劑情況做相應(yīng)調(diào)整。
[0052] 其