[0040]經(jīng)檢測，液體化妝品樣品中表睪酮的衍生化產(chǎn)物3-肟基-表睪酮的前體離子質(zhì)荷比為304、產(chǎn)物離子質(zhì)荷比為112、124和289和檢出限為5yg/kg，檢測得到的3-肟基-表睪酮的二級(jí)質(zhì)譜圖如圖2所示。
[0041]在本發(fā)明方法中，檢測到了3-肟基-表睪酮即代表液體化妝品樣品中含有待檢測物質(zhì)表睪酮。
[0042 ]三、陽性液體化妝品樣品的制備
[0043]方法還包括含有表睪酮的陽性液體化妝品樣品的制備方法，具體包括如下步驟:稱取經(jīng)檢測不含有表睪酮的液體化妝品樣品5g，置于一1mL比色管中，再加入以甲醇配制的濃度為lyg/mL的表睪酮標(biāo)準(zhǔn)溶液ImL，混合均勻，即制得含有表睪酮的陽性液體化妝品樣品O
[0044]實(shí)施例2
[0045]—、檢測方法
[0046]—種液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，包括如下步驟:
[0047]制作噴霧電離裝置:包括硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的拉制和噴霧電離裝置的組裝;如圖1所示，噴霧電離裝置包括金屬微電極1、硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2、支架3、金屬夾4、電源線5和高壓電源；
[0048]檢測:由硼酸鹽玻璃毛細(xì)管2的后端向其中依次注入乙酸乙酯和液體化妝品樣品，待充分混合萃取且彼此分層后形成乙酸乙酯層和水相層，將金屬微電極I由硼酸鹽玻璃毛細(xì)管的后端插入至乙酸乙酯層，金屬微電極I的后端分別與支架3和金屬夾4相連，金屬夾4通過電源線5與高壓電源的輸出接口相連，將硼酸鹽玻璃毛細(xì)管2的前端放置于離子阱質(zhì)譜儀的進(jìn)樣口前端，組裝完成噴霧電離裝置，設(shè)定離子阱質(zhì)譜儀參數(shù)，高壓電源向金屬夾4施加高壓，并由金屬微電極I傳導(dǎo)到硼酸鹽玻璃毛細(xì)管2，產(chǎn)生電噴霧進(jìn)行質(zhì)譜分析，正離子模式檢測，得到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)圖譜。
[0049]乙酸乙酯和液體化妝品樣品注入量均為10yL，乙酸乙酯和液體化妝品樣品在硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2內(nèi)充分混合的方式為:以硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2的中心點(diǎn)為軸心，將硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2的前端和后端依次上下移動(dòng)，連續(xù)操作10?15次，使乙酸乙酯和液體化妝品樣品依靠重力作用在硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2內(nèi)往復(fù)運(yùn)動(dòng)，待充分混合后進(jìn)行下一步操作。
[0050]離子阱質(zhì)譜儀說明:現(xiàn)有的離子阱質(zhì)譜儀都可以滿足本發(fā)明的需要，例如:LTQXL型離子阱質(zhì)譜儀(賽默飛世爾科技公司)。為滿足方便攜帶和運(yùn)輸，并快速檢測的目的，優(yōu)選為小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀，例如= Mini 12型小型便攜式矩形線性離子阱質(zhì)譜儀(清譜科技公司)，檢測表睪酮，具體參數(shù)為:噴霧電壓2.5kV，逆傅里葉變換存儲(chǔ)波形陷波頻率183?191kHz,碰撞誘導(dǎo)解離直流電壓0.68V，直流頻率101.4kHz。
[0051]乙酸乙酯和液體化妝品樣品需由硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2的后端依次注入，彼此之間不能產(chǎn)生氣泡，產(chǎn)生氣泡后會(huì)影響液-液萃取和噴霧離子化效果，所述乙酸乙酯需充注至所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的尖端。硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2的前端即尖端的內(nèi)徑為5?15μπι，硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2采用標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯和微電極拉制儀制備得到，標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯的規(guī)格為:外徑為1.5_，內(nèi)徑為0.86_;具體制備方法包括如下步驟:
[0052]將標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯置于微電極拉制儀中，設(shè)置微電極拉制儀的各項(xiàng)參數(shù)，制作得到硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管2，微電極拉制儀的各項(xiàng)參數(shù)設(shè)置為:加熱溫度450°C，拉力值O牛頓，速率5 0C /秒，循環(huán)周期時(shí)間I秒，氣壓600百帕。
[0053]微電極拉制儀為Ρ-1000型微電極拉制儀(美國Sutter公司)。
[0054]二、檢測參數(shù)
[0055]經(jīng)檢測，液體化妝品樣品中表睪酮的前體離子質(zhì)荷比為289、產(chǎn)物離子質(zhì)荷比為253，檢出限為100yg/kg，檢測得到的表睪酮的二級(jí)質(zhì)譜圖如圖3所示。
[0056]三、陽性液體化妝品樣品的制備
[0057]方法還包括含有表睪酮的陽性液體化妝品樣品的制備方法，具體包括如下步驟:稱取經(jīng)檢測不含有表睪酮的液體化妝品樣品5g，置于一1mL比色管中，再加入以甲醇配制的濃度為lyg/mL的表睪酮標(biāo)準(zhǔn)溶液ImL，混合均勻，即制得含有表睪酮的陽性液體化妝品樣品O
[0058]本發(fā)明中條件優(yōu)化說明(包括但不限于實(shí)施例1和實(shí)施例2):
[0059]考察了不同萃取溶劑的萃取和噴霧離子化效果:正己烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿。經(jīng)比較，乙酸乙酯在系列溶劑中對(duì)于衍生化產(chǎn)物3-肟基-表睪酮的萃取效率最高，噴霧離子化效果最好。
[0060]本發(fā)明的液體化妝品包括化妝水、花露水、香水、古龍水等。
[0061]以上所述的實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述，并非對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)精神的前提下，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變形和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于:包括如下步驟: 制作噴霧電離裝置:包括硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的拉制和噴霧電離裝置的組裝;所述噴霧電離裝置包括金屬微電極(I)、硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)、支架(3)、金屬夾(4)、電源線(5)和高壓電源； 檢測:由所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)的后端向其中依次注入溶劑和液體化妝品樣品，待充分混合萃取且彼此分層后形成有機(jī)相層和水相層，將金屬微電極(I)由所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管的后端插入至所述有機(jī)相層，所述金屬微電極(I)的后端分別與所述支架(3)和所述金屬夾(4)相連，所述金屬夾(4)通過所述電源線(5)與所述高壓電源的輸出接口相連，將所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)的前端放置于離子阱質(zhì)譜儀的進(jìn)樣口前端，組裝完成所述噴霧電離裝置，設(shè)定所述離子阱質(zhì)譜儀參數(shù)，所述高壓電源向所述金屬夾(4)施加高壓，并由所述金屬微電極(I)傳導(dǎo)到所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)，產(chǎn)生電噴霧進(jìn)行質(zhì)譜分析，正離子模式檢測，得到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)圖譜。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于:所述溶劑為乙酸乙酯和羥胺水溶液，由所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)的后端向其中依次注入乙酸乙酯、羥胺水溶液和液體化妝品樣品，待充分混合萃取且彼此分層后形成有機(jī)相層和水相層，所述水相層由羥胺水溶液和液體化妝品樣品共同組成，所述有機(jī)相層為乙酸乙酯層。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于:所述乙酸乙酯、羥胺水溶液和所述液體化妝品樣品注入量均為10yL，其中，所述羥胺水溶液的濃度為100mmol/L； 所述液體化妝品樣品中的待測表睪酮與羥胺水溶液發(fā)生衍生化反應(yīng)，生成反應(yīng)產(chǎn)物3-肟基-表睪酮，通過液-液萃取作用，3-肟基-表睪酮進(jìn)一步迀移至乙酸乙酯層，并經(jīng)電噴霧離子化產(chǎn)生質(zhì)譜信號(hào)響應(yīng)。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于:所述離子阱質(zhì)譜儀為小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀，檢測3-肟基-表睪酮，具體參數(shù)為:噴霧電壓2.5kV，逆傅里葉變換存儲(chǔ)波形陷波頻率194?202kHz，碰撞誘導(dǎo)解離直流電壓0.68V，直流頻率106.9kHz； 檢測到了 3-肟基-表睪酮即表明所述液體化妝品中含有表睪酮，所述液體化妝品中表睪酮的檢出限為5yg/kg。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于:所述溶劑為乙酸乙酯，待充分混合萃取且彼此分層后形成乙酸乙酯層和水相層，所述乙酸乙酯和所述液體化妝品樣品注入量均為1yL; 所述離子阱質(zhì)譜儀為小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀，檢測表睪酮，具體參數(shù)為:噴霧電壓2.5kV，逆傅里葉變換存儲(chǔ)波形陷波頻率183?191kHz，碰撞誘導(dǎo)解離直流電壓0.68V，直流頻率101.4kHz;所述液體化妝品中表睪酮的檢出限為100yg/kg。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于:所述高壓電源向所述金屬夾(4)施加2.5kV電壓，所述小型便攜式質(zhì)譜儀為Mini 12型小型便攜式矩形線性離子阱質(zhì)譜儀。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于:所述乙酸乙酯需充注至所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)的尖端，所述有機(jī)相層、所述水相層以及二者之間均不能產(chǎn)生氣泡。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于:所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)的前端即尖端的內(nèi)徑為5?15μπι;所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)的前端放置于所述離子阱質(zhì)譜儀的進(jìn)樣口前端5mm處。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于:所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)采用標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯和微電極拉制儀制備得到，所述標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯的規(guī)格為:外徑為1.5_，內(nèi)徑為0.86mm;具體制備方法包括如下步驟: 將所述標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯置于所述微電極拉制儀中，設(shè)置所述微電極拉制儀的各項(xiàng)參數(shù)，制作得到所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)，所述微電極拉制儀的各項(xiàng)參數(shù)設(shè)置為:加熱溫度450°C，拉力值O牛頓，速率5°C/秒，循環(huán)周期時(shí)間I秒，氣壓600百帕。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，其特征在于: 所述方法還包括含有表睪酮的陽性液體化妝品樣品的制備方法，具體包括如下步驟:稱取經(jīng)檢測不含有表睪酮的液體化妝品樣品5g，置于一1mL比色管中，再加入以甲醇配制的濃度為lyg/mL的表睪酮標(biāo)準(zhǔn)溶液ImL，混合均勻，即制得含有表睪酮的陽性液體化妝品樣品ο
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法，包括如下步驟：制作噴霧電離裝置：包括硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的拉制和噴霧電離裝置的組裝；檢測：向所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管(2)中依次注入溶劑和液體化妝品樣品，待充分混合萃取且彼此分層后形成有機(jī)相層和水相層，將金屬微電極(1)由所述硼酸鹽玻璃毛細(xì)管的后端插入至所述有機(jī)相層，設(shè)定所述離子阱質(zhì)譜儀參數(shù)，所述高壓電源向所述金屬夾(4)施加高壓，產(chǎn)生電噴霧進(jìn)行質(zhì)譜分析，正離子模式檢測，得到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)圖譜。本發(fā)明所述液體化妝品中表睪酮的快速檢測方法成本低廉、操作簡便、可以實(shí)現(xiàn)液體化妝品樣品的快速和準(zhǔn)確檢測。
【IPC分類】G01N27/64
【公開號(hào)】CN105699474
【申請?zhí)枴緾N201610023918
【發(fā)明人】馬強(qiáng)
【申請人】中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2016年1月14日