一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法，其步驟為：將待測(cè)染料樣品與乙酸酐乙?；?，然后超聲振蕩混合均勻，再用添加過(guò)內(nèi)標(biāo)物的混和溶劑萃取分析物，所得萃取分析物經(jīng)過(guò)碳粉做凈化處理、柱層析、離心分離、孔徑<0.22μm的濾網(wǎng)過(guò)濾，得澄清樣品，該澄清樣品經(jīng)氣相質(zhì)譜儀測(cè)定多氯苯酚的含量。該分析方法不管染料種類(lèi)皆可工藝調(diào)整實(shí)現(xiàn)，克服一氯苯酚、二氯苯酚以及三氯苯酚未有染料檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的缺陷，較以往的紡織品檢驗(yàn)更佳。實(shí)驗(yàn)過(guò)程相較以往的淬取時(shí)間較為快速，并且該淬取方法產(chǎn)生的廢棄物較少，更環(huán)保。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種染料中有害物質(zhì)的檢測(cè)方法，具體涉及一種染料中多氯苯酚的檢 測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 五氯苯酚(簡(jiǎn)稱:PCP)，外觀為白色薄片或結(jié)晶狀固體，常含一分子結(jié)晶水，稍熱有 極強(qiáng)辛辣臭味，五氯苯酚是紡織品、皮革、木材等產(chǎn)品中常見(jiàn)的防腐劑，燃燒時(shí)會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)槎?惡英類(lèi)劇毒物質(zhì)。經(jīng)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證實(shí)，PCP為生物致癌性的劇毒物質(zhì)，并會(huì)累積于生物體內(nèi)，造 成不可逆的影響。
[0003] 四氯苯酚在殺蟲(chóng)劑上使用較為廣泛，在國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC)中也有提出其對(duì) 生物的影響，雖未確實(shí)對(duì)人體的影響，但也不容忽視。而在2016年，全球性綠色環(huán)保組織 Oeko TexStandardlOO于有害物的控管條例中也新增了以往被忽視的一氯苯酸與二氯苯酸 的含量限制。
[0004] 以往環(huán)保規(guī)范限制大多局限于成品中，因此目前的檢測(cè)方法也僅止于紡織品（XP-G08015)與皮革（IS017070)的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)法。并且，關(guān)于皮革和紡織品中一氯苯酚、二氯苯酚 等9種同分異構(gòu)體和四氯苯酚與五氯苯酚的同時(shí)測(cè)定還未見(jiàn)發(fā)布相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法。近年來(lái)環(huán) 保議題逐漸被關(guān)注，不僅止于成品，其原物料的有害物成分亦開(kāi)始著重，中華人民共和國(guó)于 2009年頒布的檢測(cè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)也僅限制于染料中四氯苯酚與五氯苯酚的檢測(cè)（GB/T24166-2009) 〇
[0005] 目前常用的檢測(cè)方法有：ISO 17070:2006《皮革中五氯苯酚含量檢測(cè)方法》；國(guó)家 標(biāo)準(zhǔn)GB/T 18414.2-2006《紡織品含氯苯酚的測(cè)定》；國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)68/^24166-2009《染料中氯苯 酚的測(cè)定》;然而上述檢測(cè)方法，存在以下不足之處:①目前技術(shù)對(duì)三氯苯酚、四氯苯酚與五 氯苯酚，僅針對(duì)成品檢測(cè)，以同樣方法檢測(cè)原料結(jié)果會(huì)有出入;②目前針對(duì)染料萃取的技術(shù) 僅針對(duì)四氯苯酚與五氯苯酚的檢測(cè);③以現(xiàn)有方法萃取染料雜質(zhì)難以去除;④現(xiàn)有染料萃 取方法套用于萃取一氯苯酚、二氯苯酚與三氯苯酚的穩(wěn)定度不高并且溶劑對(duì)染料溶解問(wèn)題 不夠完善。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是:提供一種萃取溶液量少，廢液量較低的染料中多 氯苯酚的檢測(cè)方法，該檢測(cè)方法可以克服一氯苯酚、二氯苯酚以及三氯苯酚未有染料檢測(cè) 的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的缺陷。
[0007] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為：一種染料中多氯苯酚的檢測(cè) 方法，其步驟為：
[0008] 將待測(cè)染料樣品經(jīng)乙酸酐乙酰化，經(jīng)超聲振蕩混合均勻，然后用混和溶劑萃取分 析物，再透過(guò)碳粉做凈化處理、柱層析進(jìn)行凈化、離心分離、孔徑<〇.22μπι的濾網(wǎng)過(guò)濾，得澄 清樣品，該澄清樣品經(jīng)氣相質(zhì)譜儀測(cè)定多氯苯酚與其衍生物的含量，利用選擇離子并搭配 外標(biāo)做數(shù)值檢驗(yàn)；
[0009] 此分析方法針對(duì)于染料中多氯苯酚檢測(cè)與其衍生物，其樣品回收率達(dá)92-115%， 并且重復(fù)檢測(cè)其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(Relative Standard Deviation，RSD) <5.3%(樣品數(shù),N = 6)〇
[0010] 所述的待測(cè)染料樣品提取得到澄清樣品的具體步驟為：
[0011] 1)乙?；?將待測(cè)染料樣品與乙酸酐混合，乙酸酐與所述的待測(cè)染料樣品中還原 基團(tuán)的摩爾比>1，混和好的樣品經(jīng)超聲震蕩至少30min，待染料全部至于底層即可；
[0012] 2)提?。合虺曂旰蟮拇郎y(cè)染料樣品中加入混合溶劑進(jìn)行溶解萃取，要求待測(cè)染 料樣品與混合溶劑形成均相，以確保染料與溶劑之間充分溶解(根據(jù)不同染料結(jié)構(gòu)、分散劑 的種類(lèi)對(duì)混和時(shí)間、加入溶解液做調(diào)整）；
[0013] 在萃取用混合溶劑中添加內(nèi)標(biāo)物；將不同溶劑單獨(dú)加入相同的純度高于 99.9被.％的內(nèi)標(biāo)物，再混合形成混合溶劑，內(nèi)標(biāo)物在混合溶劑的含量為10±0.05??!11;所述 的內(nèi)標(biāo)物的結(jié)構(gòu)與多氯苯酚相近，且在檢測(cè)溫度范圍內(nèi)能出現(xiàn)，并且不與待測(cè)樣品、淬取溶 劑反應(yīng)影響到萃取過(guò)程的損失與干擾；
[0014]內(nèi)含水溶性分散劑的分散染料，為確保染料溶解的均勻性必須加入0.5mL-5mL的 電阻率大于18ΜΩ*?的水與分散染料作用，然后再與混合溶劑溶解萃取；
[0015] 3)凈化:將步驟2)所得的待測(cè)染料樣品與混合溶劑形成的均相樣品，透過(guò)碳粉做 凈化處理，然后再經(jīng)柱層析進(jìn)行凈化，降低影響分析物的訊號(hào)強(qiáng)度；
[0016] 4)分離:將步驟3)所得凈化好的樣品，以轉(zhuǎn)速為2000-3500rpm的離心機(jī)離心至少 5min，以確保雜質(zhì)完全去除，最后經(jīng)孔徑〈0.22μπι的濾網(wǎng)過(guò)濾，所得澄清物取出，利用氣相質(zhì) 譜儀進(jìn)行檢測(cè)。
[0017]所述的待測(cè)染料樣品，萃取過(guò)程中使用的混和溶劑用量為:每〇.5±0.OOlmL液體 待測(cè)染料樣品或〇. 5 ± 0.0001 g固體待測(cè)染料樣品使用5 ± 0.005mL混和溶劑。
[0018]所述的混合溶劑為正己烷、甲苯、異丙醇、丙酮中兩種或兩種以上的組合。
[0019 ]所述的內(nèi)標(biāo)物為四氯化鄰甲氧基苯酸。
[0020] 所述的碳粉，在使用前以300-400 °C凈化至少I(mǎi) h。
[0021] 所述的柱層析過(guò)程中使用的柱層析填料為取代去活性的硅膠或硅藻土，每0.1-IOg待測(cè)染料樣品，用I ±〇. OOlg柱層析填料。
[0022] 說(shuō)明：每一個(gè)樣品必須添加待測(cè)成分（內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法）以決定該樣品的回收率及 檢測(cè)極限；對(duì)樣品的待測(cè)物出現(xiàn)背景值較多干擾的情況，并造成內(nèi)標(biāo)物回收率的檢測(cè)限低 于0.05ppm的樣品，需要基質(zhì)凈化過(guò)程，但大多數(shù)環(huán)境及廢棄物樣品的萃取法，在分析前均 需先行處理；當(dāng)樣品干擾值高于被測(cè)物的情況或?qū)е卤Ａ魰r(shí)間偏移時(shí)，應(yīng)加入外標(biāo)物以確 認(rèn)出鋒位置。如檢測(cè)訊號(hào)超過(guò)檢線的范圍，則必須稀釋待測(cè)物溶液并重新分析;每五種不同 樣品中須做重復(fù)檢測(cè)其中幾組數(shù)據(jù)以確保準(zhǔn)確性以及樣品的重現(xiàn)性。
[0023] 檢測(cè)限（limit of detection,L0D)計(jì)算公式：
[0024] D = 3N/S (I)
[0025] 式中：N 噪首;S 檢測(cè)器靈敏度;D 檢測(cè)限；
[0026]靈敏度的計(jì)算公式為：
[0027] S = I/Q (2)
[0028]式中：S-一檢測(cè)器靈敏度;I一一信號(hào)響應(yīng)值;Q一一進(jìn)樣量；
[0029]將式（1)和式(2)合并，得到下式：
[0030] D = 3NXQ/I (3)
[0031] 式中：Q--進(jìn)樣量;N--噪音；I--信號(hào)響應(yīng)值；
[0032] I/N即為該進(jìn)樣量下的信噪比（S/N)，該信噪比可通過(guò)工作站對(duì)圖譜進(jìn)行自動(dòng)分析 獲得，一般的色譜或質(zhì)譜工作站都可進(jìn)行信噪比分析計(jì)算。
[0033] 一、適用范圍：
[0034] 本方法適用于分析染料基質(zhì)中十九種氯苯酚成分。如需要較高的層析分辨率或者 電阻率大于18MQ*cm的待測(cè)水樣(超純水），或者已參照本方法進(jìn)行一次或多次凈化步驟所 得的萃取液時(shí)，建議使用分離管柱、過(guò)濾濾口或其他基本處理工藝進(jìn)行凈化。本方法的檢測(cè) 極限并非一成不變，其結(jié)果會(huì)隨樣品中基質(zhì)的不同而有所差異。
[0035] 二、干擾：
[0036]本方法的干擾來(lái)源歸納為三大類(lèi):①受污染的溶劑、試劑或樣品處理用具;②受污 染的氣相層析使用的載流氣體、零件、管柱表面或檢測(cè)器表面;③環(huán)境濕度變化與溫度變 化。若遵循一般實(shí)驗(yàn)室操作規(guī)范，并且維持樣品與操作環(huán)境管控，可大致避免第一類(lèi)的干 擾。然而染料測(cè)試當(dāng)中，主要是樣品基質(zhì)所帶來(lái)的干擾為最大，以及其他副產(chǎn)物的干擾物。 某些復(fù)配染料較為復(fù)雜的樣品需在本方法的基礎(chǔ)上增加另外凈化步驟處理樣品，以達(dá)到確 認(rèn)及定量分析所要求的純度。
[0037]有機(jī)氣農(nóng)藥(有機(jī)磷、有機(jī)硫等)在使用寬口毛細(xì)管柱分離時(shí)同時(shí)流出，也可能在 萃取過(guò)程中同時(shí)萃取出來(lái)，成為本方法的干擾物。倘若當(dāng)樣品雜質(zhì)過(guò)量而影響被檢測(cè)物樣 品時(shí)，需增加凈化步驟，將其余非待測(cè)物的有機(jī)氣農(nóng)藥以及其余干擾物質(zhì)去除。
[0038] 三、設(shè)備：
[0039] 1)玻璃器皿:參見(jiàn)超音波震蕩萃取法、硅膠管柱凈化與碳凈化法的相關(guān)規(guī)格。
[0040] 2)氣相質(zhì)譜儀一一氣相層析分析系統(tǒng)必須兼具管端，分流一非分流式注射系統(tǒng)及 其他相關(guān)附件，包括注射針、分析管柱、氣體、電子捕捉偵測(cè)器、記錄/積分器或數(shù)據(jù)處理系 統(tǒng)。
[0041] 3)氣相層析儀注射系統(tǒng)為重要部分，若受到污染、具化學(xué)活性或過(guò)高溫的注射器 均可能導(dǎo)致待測(cè)物裂解。
[0042] 4)氣相層析儀的分析條件：
[0043] ①管柱一30mX0.25或0.32mm內(nèi)徑的熔硅毛細(xì)管柱，內(nèi)覆SE-54(柱子型號(hào)為DB-5MS或相似管柱），膜厚度為0.25μπι，窄口式管柱應(yīng)裝置于分流--非分流式注射系統(tǒng)。（安 捷倫氣象色譜柱，Agilent J&W GC Colums)管柱規(guī)格并非限制各實(shí)驗(yàn)室不得使用其他類(lèi)似 的管柱，實(shí)驗(yàn)室可使用其他類(lèi)似之毛細(xì)管柱，只要有完整的書(shū)面數(shù)據(jù)證明其適用性。
[0044] ②離子源型號(hào)為:氣象質(zhì)譜儀GCMS-QP2010(島津，SMMADZU);
[0045] ③進(jìn)樣器型號(hào)：自動(dòng)進(jìn)樣器A0C-20its(島津，SMMADZU)
[0046] 5)氣相質(zhì)譜儀的分析條件 [0047]①管住條件：
[0048] 載流氣體(氦氣）：5.74±0.5KPa;
[0049] 注射部溫度：250 ±50 °C;
[0050]最終溫度：280 ±50 cC ;
[0051 ]最初溫度：80 ±50 cC ;
[0052] 升溫設(shè)定:80 °C至280 °C，以每分鐘10 ± 2 °C升溫。
[0053]②離子源條件：
[0054] 離子源溫度：230 ±50 Γ ;
[0055]接 口溫度：290 ±50 Γ ;
[0056] 溶劑延遲:5±1分鐘；
[0057] 電離能量:70±5eV。
[0058] 6)結(jié)果計(jì)算
[0059 ]本申請(qǐng)公開(kāi)的檢測(cè)方法的檢測(cè)極限為0.0 5ppm (mg/kg)，檢測(cè)樣品的鑒定除其鋒面 積與濃度的計(jì)算，待測(cè)物的檢測(cè)極限也需考慮，當(dāng)訊號(hào)比（訊號(hào)/噪聲）低于10時(shí)將不予計(jì) 算。并且，若待測(cè)物的多氯苯酚出鋒位置偏移時(shí)，須加入一外標(biāo)樣再做一次檢測(cè)以確保萃取 的準(zhǔn)確性。檢測(cè)值表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位，公式換算如下：
[0060；
[00611 X一一樣品的待測(cè)含量，毫克每千克(mg/kg);
[0062] Ai一一標(biāo)準(zhǔn)樣品中多氯苯酚乙酸酯的峰面積(或峰高）；
[0063] V一一樣品液體積，毫升(mL);
[0064] C一一標(biāo)準(zhǔn)樣品中多氯苯酚的含量，毫克每千克(mg/kg);
[0065] A一一樣品液體中多氯苯酚乙酸酯的峰面積(或峰高）；
[0066] m 最終樣品液試樣量，克(g)。
[0067]四、試劑與藥粉
[0068] 1)所有測(cè)試分析過(guò)程均必須使用試藥級(jí)或殘量級(jí)(99.9wt%以上）的化學(xué)試藥，并 且所有試藥均符合美國(guó)化學(xué)會(huì)分析試劑委員會(huì)所訂的規(guī)范，分析實(shí)驗(yàn)用水規(guī)格和試驗(yàn)方法 (GB/T 6682-1992，neq ISO 3696:1987)不含有機(jī)物的二級(jí)水。
[0069] 2)溶劑與試藥:參閱連續(xù)液相一液相萃取法、超聲波震蕩萃取法:正己烷、丙酮、甲 苯、異丙醇、及乙酸酐。所有溶劑均應(yīng)為殘量級(jí)或相等級(jí)次的試劑，每一批次溶劑均應(yīng)分析 確定不含非被萃物，以防止干擾。
[0070] 3)凈化過(guò)程使用的碳粉:使用前，以300-400°C凈化至少1小時(shí)；
[0071] 4)柱層析填料:每0.1-IOg待測(cè)染料樣品，用1±0.OOlg取代去活性的硅膠或用硅 藻土等作為柱層析填料，進(jìn)行凈化處理。
[0072] 4)儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液：
[0073] ①以天平秤取0.1000±0.OOlOg的已知參考物質(zhì)，溶于標(biāo)配的混和溶劑中，并稀釋 于IOOmL的容量瓶中，以制備1000 ±0.001mg/L的儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液。如參考物質(zhì)的純度〉 99wt. %時(shí)，其重量可不校正而直接計(jì)算儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。
[0074]②將上述儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液移至有鐵氟龍內(nèi)襯螺旋蓋的瓶中并用封口膜封住接蓋口， 以-30°C冷藏避光貯存;此儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液必須經(jīng)常檢測(cè)是否有裂解或揮發(fā)情形發(fā)生，尤其是 由此溶液來(lái)制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，并每三個(gè)月或確認(rèn)濃度有變時(shí)應(yīng)實(shí)時(shí)更換。
[0075] 5)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)品：
[0076]使用本申請(qǐng)公開(kāi)的方法時(shí)，分析人員必須選擇一種或多種內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)品，其樣品結(jié)構(gòu) 必須與被測(cè)物質(zhì)性質(zhì)相似，同時(shí)證明：該內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)品不受方法或基質(zhì)干擾并不參與萃取過(guò)程 反應(yīng)。四氯化鄰甲氧基苯酸(Tetrachloroguajacol ,CAS號(hào)：2539-17-5)作為內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)品效果 最佳。
[0077]五、樣品與溶劑保存方式：
[0078] 1)確認(rèn)采樣容器清潔后，再以混合溶劑(或固定用單獨(dú)溶劑）潤(rùn)濕。樣品容器材質(zhì) 需為玻璃等不干擾萃取物的材料。
[0079] 2)萃取液必須冷藏于0-4°C，每星期更換一次，以確保萃取液不會(huì)有混何混合比例 的變動(dòng)而造成萃取物差。
[0080] 3)由于某些特定染料在受潮時(shí)、在萃取過(guò)程中不易分解，應(yīng)將樣品置于固定濕度 環(huán)境儲(chǔ)存以避免萃取困難及不必要的水份干擾。
[0081] 本發(fā)明創(chuàng)新點(diǎn)在于：以往人們關(guān)注的只有自身的安全并不在意環(huán)境的危害因此以 往萃取方式與標(biāo)準(zhǔn)皆以成品作為主，然而環(huán)保意識(shí)對(duì)起始原物料的漸漸重視，而針對(duì)原物 料(染料）的分析多氯苯酚萃取方法還沒(méi)有一個(gè)明確的檢驗(yàn)方式，本方法克服上述缺陷，實(shí) 現(xiàn)了對(duì)染料更準(zhǔn)確的分析。不管染料種類(lèi)皆可通過(guò)此方法做調(diào)整而達(dá)到要求，較以往的紡 織品檢驗(yàn)更佳。
[0082]在多次實(shí)驗(yàn)結(jié)果中發(fā)現(xiàn)，此淬取方法針對(duì)一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚回收率高 達(dá)九成以上，更進(jìn)一步提供了針對(duì)染料中一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚的準(zhǔn)確淬取分析。
[0083]實(shí)驗(yàn)過(guò)程相較以往的淬取時(shí)間較為快速，并且該淬取方法產(chǎn)生的廢棄物較少，相 對(duì)傳統(tǒng)的方法更環(huán)保。
【附圖說(shuō)明】
[0084]圖1是樣品萃取流程圖；
[0085] 圖2是多氯苯酚于氣相色譜-質(zhì)譜儀TIC圖。
【具體實(shí)施方式】
[0086] 下面列舉的具體實(shí)施例，是對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明，這些實(shí)施例僅用于說(shuō) 明本發(fā)明的目的，不以任何方式限制本發(fā)明所包含內(nèi)容的范圍。
[0087] 實(shí)施例 [0088] 選擇試樣描述
[0089]本實(shí)驗(yàn)之淬取回收率代表試樣選擇以分散染料為主，主要系其對(duì)于溶劑的溶解最 為困難并且其為市面上染料種類(lèi)的最大宗。其他種類(lèi)染料也經(jīng)由此方法測(cè)試過(guò)，其淬取效 果與分散染料并無(wú)太大差別，但其他染料部分雜質(zhì)較少可選擇性忽略水處理與凈化步驟并 且斟酌加入適當(dāng)?shù)娜芙庖鹤稣{(diào)整。
[0090] 試樣描述
[0091]本實(shí)驗(yàn)中以三種組合為實(shí)驗(yàn)考慮背景樣品、背景樣品加標(biāo)樣及標(biāo)樣，并且每組數(shù) 據(jù)以重復(fù)六次操作。如是一般檢測(cè)物在每次測(cè)量時(shí)應(yīng)當(dāng)再加一支溶劑樣做為污染可能之考 慮。如下：
[0092] 組別1.背景樣品：1323黃棕色(Yellow Brown AB，2015/09/10出產(chǎn)，福來(lái)蒽特）（n
[0094] =6)：[0093] 染料分子極其含量：
[0095]
[0096] 分散劑NNO 77Wt.%;
[0097] 組別2.外加標(biāo)樣濃度：lOppm，取IOOyL至背景樣品(n = 6);
[0098] 組別3.標(biāo)樣：IOppm 0.5mL;
[0099] 試驗(yàn)日期：2016/01/11;
[0100] 1.試驗(yàn)流程
[0101] 1)染料0.5000±0.0001g至玻璃容器中，加入乙酸酐(過(guò)量)混合；
[0102] 2)將玻璃容器至于超音波震蕩機(jī)至少30min;
[0103] 3)加入萃取液混合（內(nèi)含有IOppm的四氯化鄰甲氧基苯酚）；
[0104] 4)加入超純水(過(guò)量)與萃取液混合；
[0105] 5)加入Ig碳粉混合(部分較多雜質(zhì)樣品透過(guò)柱凈化方法）；
[0106] 6)混合好后至離心機(jī)以3000rpm的速度離心分離5min;
[0107] 7)取上清液并用過(guò)濾頭(0.22μπι)過(guò)濾，即完成萃取步驟。
[0108] 2.試驗(yàn)結(jié)果
[0109] 1)本實(shí)驗(yàn)回收率系以標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出的公式以加入標(biāo)樣的樣品扣除空白組而得， 為確保準(zhǔn)確度每次重復(fù)六次以上，并在每一次過(guò)程中確認(rèn)樣品損失情況，以3倍信噪比計(jì)， 本方法的檢出限均為0.0 5mg/kg。
[0110] 2)每種氯苯酚回收率高達(dá)92-115%，且誤差值(RSD)皆于6%以內(nèi)。
[0111] 3)機(jī)臺(tái)本身RSD值見(jiàn)表3。
[0112] 表1:多氯苯酚之組分資料：
L0114」圖2氣相色譜圖（TIC)的多氯苯酚檢測(cè)物1-19種組分（CP =-氯苯酚;DICP =二氯 苯酚;TCP =三氯苯酚;TECP =四氯苯酚;PCP =五氯苯酚）。
[0115]表2:多氯苯酚回收率與誤差值表格
[0119] 3.試驗(yàn)討論
[0120] ( - )確認(rèn)被測(cè)物的滯留時(shí)間或峰型加以辨識(shí):定量方式則以該待測(cè)物特性尖峰下 的面積與標(biāo)曲線上換算濃度而得，并以標(biāo)準(zhǔn)品的出峰時(shí)間相互呼應(yīng)互作比較而得。
[0121] (二)滯留時(shí)間容許范圍，以多次測(cè)定所得的滯留時(shí)間的標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以5計(jì)算而得。
[0122] (三）如被測(cè)物的樣品出峰時(shí)間過(guò)于偏差需加入外標(biāo)物以相同前處理手法以確認(rèn) 出鋒位置的變動(dòng)，當(dāng)過(guò)于偏差出鋒位置不予計(jì)算。
[0123] (四）每次進(jìn)樣前先確認(rèn)儀器是否為正常狀態(tài)，并檢查耗材使用狀態(tài)以排除不必要 的檢測(cè)問(wèn)題。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法，其步驟為:將待測(cè)染料樣品與乙酸酐乙?；缓?超聲振蕩混合均勻，再用添加過(guò)內(nèi)標(biāo)物的混和溶劑萃取分析物，所得萃取分析物經(jīng)過(guò)碳粉 做凈化處理，然后再經(jīng)柱層析、離心分離、孔徑<0.22μπι的濾網(wǎng)過(guò)濾，得澄清樣品，該澄清樣 品經(jīng)氣相質(zhì)譜儀測(cè)定多氯苯酚的含量。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法，其特征在于:從所述的待測(cè) 染料樣品提取得到澄清樣品的步驟為： 1) 乙?；?將待測(cè)染料樣品與乙酸酐混合，乙酸酐與所述的待測(cè)染料樣品中還原基團(tuán) 的摩爾比>1，混和好的樣品超聲震湯至少30min; 2) 提?。合虿襟E1)超聲完后的待測(cè)染料樣品中加入混合溶劑進(jìn)行溶解萃取，形成均相 樣品； 將不同溶劑單獨(dú)加入相同的純度大于99.9wt. %的內(nèi)標(biāo)物，再混合形成混合溶劑，內(nèi)標(biāo) 物在混合溶劑的含量為10 ± 0.05ppm; 所述的內(nèi)標(biāo)物的結(jié)構(gòu)與多氯苯酚相近，且在檢測(cè)溫度范圍內(nèi)能出現(xiàn)，并且不與待測(cè)樣 品、萃取溶劑反應(yīng)； 3) 凈化:將步驟2)所得的均相樣品，透過(guò)碳粉做凈化處理，然后再經(jīng)柱層析進(jìn)行凈化， 得到凈化好的樣品； 4) 分離:將步驟3)所得凈化好的樣品，以轉(zhuǎn)速為2000-3500rpm的條件離心至少5min，最 后經(jīng)孔徑〈0.22μπι的濾網(wǎng)過(guò)濾，得澄清樣品。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的待 測(cè)染料樣品，萃取過(guò)程中使用的混和溶劑用量為:每〇.5±0.001mL液體待測(cè)染料樣品或0.5 ± 0.0001 g固體待測(cè)染料樣品使用5 ± 0.005mL混和溶劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的混 合溶劑為正己烷、甲苯、異丙醇、丙酮中兩種或兩種以上的組合。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法，其特征在于:步驟2)提取過(guò) 程中，所述的待測(cè)染料樣品內(nèi)含水溶性的分散劑時(shí)，經(jīng)乙?；蟮拇郎y(cè)染料樣品加入 0.5mL-5mL的電阻率大于18ΜΩ*?的水與待測(cè)染料樣品作用，然后再用混合溶劑溶解萃取。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的內(nèi) 標(biāo)物為四氯化鄰甲氧基苯酚。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的碳 粉，在使用前以300-400 °C凈化至少lh。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種染料中多氯苯酚的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的柱 層析過(guò)程中使用的柱層析填料為取代去活性的硅膠或硅藻土，每〇.l-l〇g待測(cè)染料樣品，用 1 ±0.001 g柱層析填料。
【文檔編號(hào)】G01N30/88GK105842376SQ201610268396
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年4月27日
【發(fā)明人】劉欣宜
【申請(qǐng)人】江蘇德旺化工工業(yè)有限公司