硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極、制備方法及進(jìn)行水中重金屬檢測的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極制備方法，所述方法包括如下步驟：(1)將氧化石墨烯負(fù)載到玻碳電極的玻碳表面，得到氧化石墨烯修飾的玻碳電極；(2)以步驟(1)得到的氧化石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，在三電極體系中，在含有活化的有機(jī)硫化合物的電解液中，采用恒電位電解法電解得到硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極。本發(fā)明提供的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極用于水中重金屬的陽極溶出法檢測時(shí)，電流響應(yīng)大，能夠進(jìn)行水中重金屬的痕量檢測，檢測限最低能夠達(dá)到10?3mol/L。
【專利說明】
硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極、制備方法及進(jìn)行水中重金屬檢測的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于環(huán)境檢測及材料制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極、制備方法及使用其進(jìn)行水中重金屬檢測的方法，尤其涉及一種硫摻雜氧化石墨烯修飾玻碳電極、制備方法及其在電化學(xué)檢測溶液中痕量重金屬的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]玻碳電極是玻璃碳電極的簡稱，玻璃碳簡稱玻碳，是將聚丙烯腈樹脂或酚醛樹脂等在惰性氣氛中緩慢加熱至高溫(達(dá)1800°C)處理成外形似玻璃狀的非晶形碳，適于作電極的電子導(dǎo)體材料。
[0003]陽極溶出法，又稱反向極譜法(reversepolarography)，是在一定條件下，先將溶液電解一定時(shí)間，使待測的金屬離子沉積于電極上，然后反向施加電壓，到達(dá)氧化電壓后，富集在電極上的金屬重新溶出，根據(jù)電解溶出曲線進(jìn)行測定。因經(jīng)預(yù)先電解富集，這種方法的靈敏度很高，一般可測10—9?10—8mol/L的濃度。
[0004]陽極溶出法常用的電極是懸汞電極、汞膜(鍍汞)電極和玻璃石墨電極等。但是存在對環(huán)境有污染、重復(fù)利用性差、檢測限高等缺陷。
[0005]本領(lǐng)域需要開發(fā)一種玻碳電極，其應(yīng)當(dāng)解決以上所述的電極的缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種硫摻雜氧化石墨烯修飾玻碳電極的電化學(xué)傳感器，該電化學(xué)傳感器通過將氧化石墨烯溶液負(fù)載到玻碳電極表面作為工作電極，并在含有有機(jī)硫化物的前驅(qū)體溶液中電解還原，制備成硫摻雜氧化石墨烯修飾玻碳電極。所述硫摻雜氧化石墨烯修飾玻碳電極有很好的電導(dǎo)率及重金屬選擇性，可以作為電化學(xué)傳感器對溶液中的痕量重金屬進(jìn)行定性定量地檢測。
[0007]本發(fā)明的目的之一在于提供一種硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極制備方法，所述方法包括如下步驟:
[0008](I)將氧化石墨稀負(fù)載到玻碳電極的玻碳表面，得到氧化石墨稀修飾的玻碳電極；
[0009](2)以步驟(I)得到的氧化石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，在三電極體系中，在含有活化的有機(jī)硫化合物的電解液中，采用恒電位電解法電解得到硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極。
[0010]通過本發(fā)明所述方法制備的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極不但利用了玻碳電極作為惰性電極的穩(wěn)定性，還有效地利用了氧化石墨烯的導(dǎo)電性好、可功能化性強(qiáng)的優(yōu)勢。
[0011 ]優(yōu)選地，所述含有活化的有機(jī)硫化合物的電解液的制備過程為:
[0012]將有機(jī)硫化物溶解在電解液中，通入氧化性氣體進(jìn)行活化，得到含有活化的有機(jī)硫化合物的電解液。
[0013]優(yōu)選地，所述有機(jī)硫化合物選自含硫雜環(huán)化合物、硫酚、硫醇、二硫化物、多硫化物或環(huán)狀硫化物中的任意I種或至少2種的組合，所述含硫雜環(huán)化合物優(yōu)選噻吩和/或噻唑。
[0014]優(yōu)選地，所述電解液中溶解的有機(jī)硫化物的濃度為0.005?lg/mL，例如0.02g/mL、0.2g/mL、0.3g/mL、0.4g/mL、0.5g/mL、0.6g/mL、0.7g/mL等。
[0015]優(yōu)選地，所述電解液為氯化鉀溶液，優(yōu)選濃度為0.1?3mol/L的氯化鉀溶液。
[0016]優(yōu)選地，所述氧化性氣體為含有氧氣和/或臭氧的氣體。
[0017]優(yōu)選地，所述活化時(shí)間為10?60111；[11，例如15111；[11、24111；[11、36111；[11、45111；[11、57111；[11等。
[0018]優(yōu)選地，所述三電極體系的對電極為鉑電極。
[0019]優(yōu)選地，所述三電極體系的參比電極為飽和甘汞電極或氯化銀電極。
[0020]優(yōu)選地，所述電解的電位為-0.5?-2.0V，例如-1.5V、-0.8V、-0.6V、-1.3V等。
[0021]優(yōu)選地，所述電解的時(shí)間為0.1?1h，例如0.2h、0.8h、2h、5h、7h等。
[0022]優(yōu)選地，所述氧化石墨稀負(fù)載到玻碳電極的玻碳表面負(fù)載量為I?20yg氧化石墨稀/ cm2玻碳表面。
[0023]優(yōu)選地，所述將氧化石墨烯負(fù)載到玻碳電極的玻碳表面的方式為:
[0024]將氧化石墨烯溶液滴加在玻碳電極的玻碳表面，或者將氧化石墨烯溶液旋涂在玻碳電極的玻碳表面，或者將玻碳電極的玻碳表面浸泡在氧化石墨烯溶液中。
[0025 ]優(yōu)選地，所述氧化石墨烯溶液的濃度為0.01-20yg/yL。
[0026]優(yōu)選地，所述氧化石墨烯溶液的滴加量為0.1?200yL。
[0027]優(yōu)選地，所述氧化石墨烯為經(jīng)過預(yù)處理后的氧化石墨烯。
[0028]優(yōu)選地，所述預(yù)處理為將Brodie法、Staudenmaier法或Hummer s法中的任意I種制備得到的氧化石墨烯分散在丙酮中，之后用聚四氟乙烯薄膜過濾，用丙酮洗滌去除剩余的酸，真空干燥后得到氧化石墨烯。
[0029]采用丙酮對氧化石墨烯進(jìn)行洗滌，能夠快速除去氧化石墨烯中的酸。
[0030]本發(fā)明目的之二是提供一種硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極，所述硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極通過目的之一所述的制備方法制備得到。
[0031 ]本發(fā)明目的之三是提供一種水中重金屬檢測的方法，所述方法使用目的之二所述的硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極作為電化學(xué)傳感器。
[0032]優(yōu)選地，所述方法包括如下步驟:
[0033](I)調(diào)節(jié)待測重金屬水溶液的pH值；
[0034](2)以權(quán)利要求6所述的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，在三電極體系中，在步驟(I)得到的重金屬水溶液中，對重金屬采用陽極溶出法進(jìn)行檢測。
[0035 ]優(yōu)選地，步驟(I)所述重金屬水溶液的pH值調(diào)節(jié)后為3?8。
[0036]優(yōu)選地，所述三電極體系的對電極為鉑電極。
[0037]優(yōu)選地，所述三電極體系的參比電極為飽和甘汞電極或氯化銀電極。
[0038]優(yōu)選地，陽極溶出法的富集電壓為-1.0?0V，富集時(shí)間為100?300s。
[0039]優(yōu)選地，陽極溶出法的測定時(shí)的掃速為0.001?0.lV/s，掃描的電壓范圍為_0.9?1.0V，跨步電壓為 0.001-0.1V。
[0040]優(yōu)選地，所述重金屬包括Pb(II)、Cu(II)、Cd(II)、Hg(II)和Ni(II)中的任意I種或至少2種的組合。[0041 ]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果:
[0042](I)本發(fā)明提供的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極用于水中重金屬的陽極溶出法檢測時(shí)，電流響應(yīng)大，能夠進(jìn)行水中重金屬的痕量檢測，檢測限最低能夠達(dá)到10—3mol/L;
[0043](2)本發(fā)明提供的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極穩(wěn)定性強(qiáng)、可重復(fù)利用。
【附圖說明】
[0044]圖1為實(shí)施例1制備的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極的透射電子顯微鏡圖像；
[0045]圖2為實(shí)施例1得到的Cu2+濃度-電流的響應(yīng)曲線；
[0046]圖3為實(shí)施例1所述未知溶液中Cu2+濃度的電流響應(yīng)曲線；
[0047]圖4為對比例I所述未知溶液中Cu2+濃度的電流響應(yīng)曲線；
[0048]圖5實(shí)施例2所述未知溶液中Hg2+濃度的電流響應(yīng)曲線；
[0049 ]圖6對比例2所述未知溶液中Hg2+濃度的電流響應(yīng)曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0050]為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實(shí)施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對本發(fā)明的具體限制。
[0051 ] 實(shí)施例1:
[0052]制備硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極:
[0053]將Hummer法制備的氧化石墨稀5g分散5L丙酮去除剩余的酸，得到的固體氧化石墨稀在真空中干燥，之后取1yg的氧化石墨稀均勾滴加在直徑為4mm的玻碳電極的玻碳表面，使其負(fù)載量為80yg/cm2，得到氧化石墨稀修飾玻碳電極;之后以氧化石墨稀修飾玻碳電極為工作電極，鉑電極為對電極，氯化銀電極為參比電極，在含有噻吩的氯化鉀電解液(噻吩濃度為0.5g/mL，氯化鉀濃度為0.1?3mol/L)中，通入氧氣30min，在-1.0V下恒電位電解3h，得到硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極，制備得到的硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極的透射電子顯微鏡圖像如圖1所示。
[0054]制作水溶液中二價(jià)銅離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線:
[0055]采用硝酸銅，分別配制1.56、3.13、4.69、7.81、15.63、31.25、62.5、93.75、15.63口
mol/L的Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，并分別采用陽極溶出法進(jìn)行如下二價(jià)銅離子濃度的測定，記錄響應(yīng)電流值:
[0056](I)調(diào)節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值至4;
[0057](2)以制備得到的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，鉑電極為對電極，氯化銀電極為參比電極，在配制的特定濃度的二價(jià)銅離子標(biāo)準(zhǔn)溶液中，采用陽極溶出法進(jìn)行檢測，陽極溶出富集電壓為-1.2V，富集時(shí)間為10s，測定時(shí)的掃速為0.05V/s，掃描的電壓范圍為-0.6?1.0￥，跨步電壓為0.001￥。
[0058]經(jīng)測定，濃度為1.56、3.13、4.69、7.81、15.63、31.25、62.5、93.75、156.3“11101/1的Cu2+溶液對應(yīng)的電流響應(yīng)分別為1.37、2.37、3.46、4.67、12.1、26.6、48.4、64.4、64.4μΑ，表面電流響應(yīng)的峰值與Cu2+在O?93.75μπιοVL時(shí)保持良好的線性關(guān)系，線性回歸方程為y =0.71X+0.8486，相關(guān)系數(shù)為0.991，方法的檢出限為8.44 X 10—Vol/L，得到的Cu2+濃度-電流的響應(yīng)曲線如圖2所示。
[0059]未知溶液中Cu2+濃度的檢測:
[0060]為了表征測試方法的準(zhǔn)確性，未知溶液選用配制的Cu2+水溶液，其中Cu2+濃度為32ymol/L，具體步驟為:
[0061 ] (I)調(diào)節(jié)待測重金屬水溶液的pH值至4;
[0062](2)以制備得到的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，鉑電極為對電極，氯化銀電極為參比電極，在待測Cu2+濃度的溶液中，采用陽極溶出法進(jìn)行檢測，陽極溶出富集電壓為-1.2V，富集時(shí)間為100s，測定時(shí)的掃速為0.05V/s，掃描的電壓范圍為-0.6?1.0￥，跨步電壓為0.001￥;
[0063]經(jīng)檢測，其響應(yīng)電流峰值為23?25μΑ，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線后，計(jì)算濃度為31.2?34.0μmol/L。與配制的濃度32ymol/L相差0.8?2ymol/L，標(biāo)準(zhǔn)偏差為5%左右。圖3為未知溶液中Cu2+濃度的電流響應(yīng)曲線；
[0064]對比例I
[0065]制備氧化石墨烯修飾的玻碳電極:
[0066]與實(shí)施例1的區(qū)別在于，不進(jìn)行硫摻雜，具體步驟為:
[0067]將Hummer法制備的氧化石墨烯5g分散在丙酮里，用5L丙酮去除剩余的酸，得到的固體氧化石墨烯在真空中干燥，之后取1yg的氧化石墨烯均勻滴加在直徑為4mm的玻碳電極的玻碳表面，使其負(fù)載量為80yg/cm2，得到氧化石墨稀修飾玻碳電極。
[0068]未知溶液中Cu2+濃度的檢測:
[0069]為了表征測試方法的準(zhǔn)確性，未知溶液選用配制的Cu2+水溶液，其中Cu2+濃度為0.5mol/L，具體步驟為:
[0070](I)調(diào)節(jié)待測重金屬水溶液的pH值至3?8;
[0071](2)以制備得到的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，鉑電極為對電極，氯化銀電極為參比電極，在待測Cu2+濃度的溶液中，采用陽極溶出法進(jìn)行檢測，陽極溶出富集電壓為-1.2V，富集時(shí)間為100s，測定時(shí)的掃速為0.05V/s，掃描的電壓范圍為-0.6?1.0￥，跨步電壓為0.001￥;
[0072]經(jīng)檢測，其響應(yīng)電流峰值為18?20μΑ，所述電流的響應(yīng)遠(yuǎn)低于實(shí)施例1的響應(yīng)，可以判斷不進(jìn)行硫摻雜的氧化石墨烯修飾的玻碳電極的檢測限的濃度較高。圖4為對比例I所述未知溶液中Cu2+濃度的電流響應(yīng)曲線。
[0073]實(shí)施例2
[0074]制備硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極:
[0075]將Hummer法制備的氧化石墨稀1g分散在2L丙酮里去除剩余的酸，得到的固體氧化石墨烯在真空中干燥，之后取1yg的氧化石墨烯均勻滴加在直徑為4mm的玻碳電極的玻碳表面，使其負(fù)載量為80yg/cm2，得到氧化石墨稀修飾玻碳電極;之后以氧化石墨稀修飾玻碳電極為工作電極，鉑電極為對電極，氯化銀電極為參比電極，在含有的噻吩的氯化鉀電解液(噻吩濃度為0.03g/mL，氯化鉀濃度為lmol/L)中，通入氧氣40min，在-1.4V下恒電位電解I h，得到硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極。
[0076]未知溶液中Hg2+濃度的檢測:
[0077]為了表征測試方法的準(zhǔn)確性，未知溶液選用配制的Hg2+水溶液，其中Hg2+濃度為
0.5mol/L，具體步驟為:
[0078](I)調(diào)節(jié)待測重金屬水溶液的pH值至3?8;
[0079](2)以制備得到的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，鉑電極為對電極，氯化銀電極為參比電極，在待測Hg2+濃度的溶液中，采用陽極溶出法進(jìn)行檢測，陽極溶出富集電壓為-1.4V，富集時(shí)間為200s，測定時(shí)的掃速為0.05V/s，掃描的電壓范圍為-0.6?0.6V，跨步電壓為0.01V;
[0080]經(jīng)檢測，其響應(yīng)電流峰值為8?ΙΟμΑ。圖5實(shí)施例2所述未知溶液中Hg2+濃度的電流響應(yīng)曲線。
[0081 ] 對比例2
[0082]制備氧化石墨烯修飾的玻碳電極:
[0083]與實(shí)施例1的區(qū)別在于，不進(jìn)行硫摻雜，具體步驟為:
[0084]將Hummer法制備的氧化石墨烯1g分散在丙酮里，用2L丙酮去除剩余的酸，得到的固體氧化石墨烯在真空中干燥，之后取1yg的氧化石墨烯均勻滴加在玻碳電極的玻碳表面，使其負(fù)載量為80yg/cm2，得到氧化石墨稀修飾玻碳電極。
[0085]未知溶液中Hg2+濃度的檢測:
[0086]為了表征測試方法的準(zhǔn)確性，未知溶液選用配制的Hg2+水溶液，其中Hg2+濃度為0.5mol/L，具體步驟為:
[0087](I)調(diào)節(jié)待測重金屬水溶液的pH值至3;
[0088](2)以制備得到的硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，鉑電極為對電極，氯化銀電極為參比電極，在待測Hg2+濃度的溶液中，采用陽極溶出法進(jìn)行檢測，陽極溶出富集電壓為-1.4V，富集時(shí)間為200s，測定時(shí)的掃速為0.05V/s，掃描的電壓范圍為-0.6?
0.6V，跨步電壓為0.01V;
[0089]經(jīng)檢測，其響應(yīng)電流峰值為3.5?4.ΟμΑ。圖6對比例2所述未知溶液中Hg2+濃度的電流響應(yīng)曲線。
[0090]實(shí)施例3
[0091 ]制備硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極:
[0092]將Hummer法制備的氧化石墨稀5g分散在5L丙酮中去除剩余的酸，得到的固體氧化石墨烯在真空中干燥，之后取12.5yg的氧化石墨烯均勻滴加在直徑為4mm的玻碳電極的玻碳表面，使其負(fù)載量為0.lg/cm2，得到氧化石墨稀修飾玻碳電極;之后以氧化石墨稀修飾玻碳電極為工作電極，鉑電極為對電極，氯化銀電極為參比電極，在含有噻吩的氯化鉀電解液(噻吩濃度為0.005g/mL，氯化鉀濃度為0.111101/1)中，通入氧氣101^11，在-0.5￥下恒電位電解I Oh，得到硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極。
[0093]實(shí)施例4
[0094]制備硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極:
[0095]將Hummer法制備的氧化石墨稀5g分散在5L丙酮中去除剩余的酸，得到的固體氧化石墨烯在真空中干燥，之后取12.5yg的氧化石墨烯均勻滴加在直徑為4mm的玻碳電極的玻碳表面，使其負(fù)載量為0.lg/cm2，得到氧化石墨稀修飾玻碳電極;之后以氧化石墨稀修飾玻碳電極為工作電極，鉑電極為對電極，氯化銀電極為參比電極，在含有噻吩的氯化鉀電解液(噻吩濃度為lg/mL，氯化鉀濃度為3mol/L)中，通入氧氣60min，在-2V下恒電位電解0.lh，得到硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極。
[0096]
【申請人】聲明，本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對本發(fā)明的任何改進(jìn)，對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟: (1)將氧化石墨稀負(fù)載到玻碳電極的玻碳表面，得到氧化石墨稀修飾的玻碳電極； (2)以步驟(I)得到的氧化石墨烯修飾的玻碳電極為工作電極，在三電極體系中，在含有活化的有機(jī)硫化合物的電解液中，采用恒電位電解法電解得到硫摻雜氧化石墨烯修飾的玻碳電極。2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含有活化的有機(jī)硫化合物的電解液的制備過程為: 將有機(jī)硫化物溶解在電解液中，通入氧化性氣體進(jìn)行活化，得到含有活化的有機(jī)硫化合物的電解液； 優(yōu)選地，所述有機(jī)硫化合物選自含硫雜環(huán)化合物、硫酚、硫醇、二硫化物、多硫化物或環(huán)狀硫化物中的任意I種或至少2種的組合，所述含硫雜環(huán)化合物優(yōu)選噻吩和/或噻唑； 優(yōu)選地，所述電解液中溶解的有機(jī)硫化物的濃度為0.005?I g/mL; 優(yōu)選地，所述電解液為氯化鉀溶液，優(yōu)選濃度為0.1?3mol/L的氯化鉀溶液； 優(yōu)選地，所述氧化性氣體為含有氧氣和/或臭氧的氣體； 優(yōu)選地，所述活化時(shí)間為10?60min。3.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述三電極體系的對電極為鉑電極； 優(yōu)選地，所述三電極體系的參比電極為飽和甘汞電極或氯化銀電極； 優(yōu)選地，所述電解的電位為-0.5?-2.0V; 優(yōu)選地，所述電解的時(shí)間為0.1?I Oh。4.如權(quán)利要求1?3之一所述的制備方法，其特征在于，所述氧化石墨稀負(fù)載到玻碳電極的玻碳表面負(fù)載量為I?20yg氧化石墨稀/ cm2玻碳表面； 優(yōu)選地，所述將氧化石墨烯負(fù)載到玻碳電極的玻碳表面的方式為: 將氧化石墨烯溶液滴加在玻碳電極的玻碳表面，或者將氧化石墨烯溶液旋涂在玻碳電極的玻碳表面，或者將玻碳電極的玻碳表面浸泡在氧化石墨烯溶液中； 優(yōu)選地，所述氧化石墨稀溶液的濃度為0.01-20yg/yL ； 優(yōu)選地，所述氧化石墨稀溶液的滴加量為0.I?200yL。5.如權(quán)利要求1?4之一所述的制備方法，其特征在于，所述氧化石墨烯為經(jīng)過預(yù)處理后的氧化石墨稀; 優(yōu)選地，所述預(yù)處理為將Brodie法、Staudenmaier法或Hummers法中的任意I種制備得到的氧化石墨烯分散在丙酮中，之后用聚四氟乙烯薄膜過濾，用丙酮洗滌去除剩余的酸，真空干燥后得到氧化石墨烯。6.—種硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極，其特征在于，所述硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極通過權(quán)利要求1?5之一所述的制備方法制備得到。7.—種水中重金屬檢測的方法，其特征在于，所述方法使用權(quán)利要求6所述的硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極作為電化學(xué)傳感器。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟: (1)調(diào)節(jié)待測重金屬水溶液的PH值； (2)以權(quán)利要求6所述的硫摻雜氧化石墨稀修飾的玻碳電極為工作電極，在三電極體系中，在步驟(I)得到的重金屬水溶液中，對重金屬采用陽極溶出法進(jìn)行檢測。9.如權(quán)利要求7或8所述的方法，其特征在于，步驟(I)所述重金屬水溶液的pH值調(diào)節(jié)后為3?8; 優(yōu)選地，所述三電極體系的對電極為鉑電極； 優(yōu)選地，所述三電極體系的參比電極為飽和甘汞電極或氯化銀電極； 優(yōu)選地，陽極溶出法的富集電壓為-1.0?OV，富集時(shí)間為10?300 s; 優(yōu)選地，陽極溶出法的測定時(shí)的掃速為0.001?0.lV/s，掃描的電壓范圍為-0.9?1.0V，跨步電壓為 0.001-0.1V。10.如權(quán)利要求7?9之一所述的方法，其特征在于，所述重金屬包括Pb(I I)、Cu(II)、Cd(II)、Hg(II)和Ni(II)中的任意I種或至少2種的組合。
【文檔編號】G01N27/48GK105911120SQ201610228331
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2016年4月13日
【發(fā)明人】劉晨明, 李澤暉, 常鈺, 曹宏斌, 張懿
【申請人】中國科學(xué)院過程工程研究所