測定龜苓膏粉中二氧化硫的殘留量的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種測定龜苓膏粉中二氧化硫的殘留量的方法，旨在一種操作時(shí)間短，檢測結(jié)果偏差下的測定的方法；該方法包括：1)試樣處理；2)蒸餾，往蒸餾管中加入8ml鹽酸，立即將其安裝在凱氏定氮儀上，轉(zhuǎn)動(dòng)使其完全密封，開啟蒸餾開關(guān)，進(jìn)行加熱蒸餾6?10min，冷凝管下端插入裝有20ml碘吸收液的碘量瓶中，當(dāng)?shù)饬科恐姓麴s液有120ml時(shí)，關(guān)閉蒸餾開關(guān)，停止蒸餾，用少量水沖洗插入乙酸鉛吸收液的管子；同時(shí)做空白試驗(yàn)；3)滴定依次向取下的碘量瓶中加入8ml濃鹽酸和1ml淀粉指示劑，搖勻后用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至變藍(lán)色，且30秒內(nèi)不褪色為止，記錄所用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；4)結(jié)果計(jì)算；屬于化學(xué)檢測技術(shù)領(lǐng)域。
【專利說明】
測定龜?shù)雀喾壑卸趸虻臍埩袅康姆椒?br>技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明公開了一種測定二氧化硫的殘留量的方法，具體地說，一種測定龜苓膏粉 中二氧化硫的殘留量的方法;屬于化學(xué)檢測技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 龜苓膏粉是廣西梧州歷史悠久的傳統(tǒng)保健食品，其性溫和，不涼不燥，具有清熱去 濕，旺血生肌，潤腸通便，養(yǎng)顏提神等功效，老少皆宜，因而倍受人們喜愛，并暢銷中外。龜苓 膏粉以龜板、涼粉(淀粉、涼粉草提取液）、當(dāng)歸、土茯苓、甘草、金銀花和蒲公英為主要原料 制作而成，還可配以菊花、枇杷、羅漢果等中藥材制成一系列口味和功能不同的產(chǎn)品，迎合 消費(fèi)人群的品味。
[0003] 然而，隨著現(xiàn)代工業(yè)化的快速發(fā)展，環(huán)境和食品污染等問題日益突出，而農(nóng)作物受 二氧化硫熏制已成為食品污染的一個(gè)主要方面。許多商家為了使一些食品和藥材存放持久 或者"增色保色"，采用燃燒硫磺等方式對食品藥材進(jìn)行大肆熏蒸。人體食用二氧化硫超標(biāo) 的食物藥材后，輕者出現(xiàn)惡心嘔吐現(xiàn)象，重則會(huì)導(dǎo)致支氣管痙攣等現(xiàn)象，且二氧化硫在人體 內(nèi)還會(huì)進(jìn)一步產(chǎn)生致癌物亞硝胺，對肝腎功能存在著嚴(yán)重的危害。因此，對龜苓膏粉中二氧 化硫的殘留情況進(jìn)行研究分析，為防止其進(jìn)入食物鏈，保證人民群眾身體健康具有重要的 現(xiàn)實(shí)意義。
[0004] 我國現(xiàn)行的龜苓膏粉中二氧化硫殘留量的檢測方法為國標(biāo)GB/T22427.13-2008， 此方法是先將樣品和加熱，使其釋放出二氧化硫，再隨氮流通過過氧化氫稀溶液而被吸收 氧化成硫酸，最后用氫氧化鈉溶液滴定。整個(gè)過程裝置制作復(fù)雜，操作過于繁瑣且不易控 制，不利用快速批量測定龜苓膏粉中的二氧化硫殘留量。本實(shí)驗(yàn)以龜苓膏粉類產(chǎn)品作為研 究對象，通過對比試驗(yàn)，利用凱氏定氮儀對龜苓膏粉中二氧化硫殘留量的測定進(jìn)行了改進(jìn)， 此方法操作快速方便，精確度和準(zhǔn)確度均較高，實(shí)驗(yàn)取得了很好的效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種操作時(shí)間短，檢測結(jié)果偏差下的測定龜苓膏粉中二氧化 硫的殘留量的方法。
[0006] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是這樣的：
[0007] -種測定龜苓膏粉中二氧化硫的殘留量的方法，依次包括下述步驟：
[0008] 1)試樣處理
[0009]稱取5.0g龜苳膏粉于100mL的燒杯中，加入50mL蒸餾水，攪拌使其溶解成懸池液， 然后轉(zhuǎn)移到凱氏定氮儀蒸餾管中，再用3-7ml水清洗燒杯，將洗液也轉(zhuǎn)移到蒸餾管中；
[0010] 2)蒸餾
[0011] 往蒸餾管中加入8ml鹽酸，立即將其安裝在凱氏定氮儀上，轉(zhuǎn)動(dòng)使其完全密封，開 啟蒸餾開關(guān)，進(jìn)行加熱蒸餾6-10min，冷凝管下端插入裝有20ml碘吸收液的碘量瓶中，當(dāng)?shù)?量瓶中蒸餾液有120ml時(shí)，關(guān)閉蒸餾開關(guān)，停止蒸餾，用少量水沖洗插入乙酸鉛吸收液的管 子;同時(shí)做空白試驗(yàn)；
[0012] 3)滴定
[0013] 依次向取下的碘量瓶中加入8ml濃鹽酸和lml淀粉指示劑，搖勻后用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶 液滴定至變藍(lán)色，且30秒內(nèi)不褪色為止，記錄所用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；
[0014]結(jié)果計(jì)算
[0015] 試樣中二氧化硫殘留量的計(jì)算式為:X=(V-Vo)XCX0.032X1000/M [0016]式中:X-試樣中二氧化硫的殘留量，g/kg;
[0017] V-滴定試樣所用的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.010m〇l/L)的體積，ml;
[0018] Vo-滴定試劑空白所用的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.010m〇l/L)的體積，ml;
[0019] C 一滴定所用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mo 1 /L;
[0020] 0.032一lml碘標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(l/2l2) = l .0mol/L]相當(dāng)?shù)亩趸虻馁|(zhì)量，g;
[0021] M-試樣的質(zhì)量，g。
[0022] 進(jìn)一步的，上述的一種測定龜苓膏粉中二氧化硫的殘留量的方法，所述的淀粉指 示劑的制備方法是稱取lg可溶性淀粉，加入少量水調(diào)成糊狀，然后緩慢倒入l〇〇ml的沸水 中。
[0023] 進(jìn)一步的，上述的一種測定龜苳膏粉中二氧化硫的殘留量的方法，所述的所述的 凱氏定氮儀為全自動(dòng)凱氏定氮儀2200型。
[0024]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的技術(shù)方案利用F0SS 2200型凱氏定氮儀測定龜苓 膏粉中的二氧化硫殘留量，方法快速準(zhǔn)確，全過程只需l〇min左右，不僅操作簡單，而且大大 縮短了分析時(shí)間。經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)檢驗(yàn)，該法與國標(biāo)法(GB/T 22427.13-2008)測定的結(jié)果無顯著 性差異(P>〇. 05)，相對偏差較小，加標(biāo)回收率為94%~105%，適合各種龜苓膏粉大批量的 蒸餾檢測。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】，對本發(fā)明的權(quán)利要求做進(jìn)一步的詳細(xì)說明，但不構(gòu)成對 本發(fā)明的任何限制，任何在本發(fā)明權(quán)利要求保護(hù)范圍所做的有限次的修改，仍在本發(fā)明的 權(quán)利要求保護(hù)范圍之內(nèi)。
[0026] 實(shí)施例1 [0027] 1、實(shí)驗(yàn)部分
[0028] 1.1、方法原理
[0029] 在凱氏定氮儀密閉的蒸餾管中先對試樣進(jìn)行酸化，然后加熱蒸餾，使其釋放出二 氧化硫，二氧化硫氣體經(jīng)過冷凝裝置后，被乙酸鉛溶液吸收，生成了硫酸鉛。向所得溶液加 入濃鹽酸酸化后，再用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至變藍(lán)色且在30秒內(nèi)不褪色為止。根據(jù)所消耗碘標(biāo) 準(zhǔn)溶液的量，依照公式計(jì)算出試樣中二氧化硫的殘留量。
[0030] 1.2、主要儀器和試劑
[0031] 1.2.1儀器
[0032]全自動(dòng)凱氏定氮儀:2200型，丹麥Foss公司；蒸餾管;滴定管;碘量瓶;容量瓶。
[0033] 1.2.2試劑
[0034] 碘吸收液:0.01mol;
[0035] 鹽酸（1+1):濃鹽酸加水按1:1稀釋而成；
[0036] 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液[c (1 /212) = 0.01 Omo 1 /L ]:用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.100mo 1 /L)加水稀釋10 倍，存儲(chǔ)在棕色瓶中，置于暗處。
[0037]淀粉指示劑（10g/L):稱取lg可溶性淀粉，加入少量水調(diào)成糊狀，然后緩慢倒入 100ml的沸水中，邊加邊攪拌，加完再煮沸2~3min，放冷、備用，此溶液需現(xiàn)配現(xiàn)用。
[0038] 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液（10g/L):準(zhǔn)確稱取1.000g亞硫酸氫鈉，先溶解于少量水中，再 稀釋定容至100ml。
[0039] 其它實(shí)驗(yàn)試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為自制蒸餾水。
[0040] 1.3實(shí)驗(yàn)方法
[0041 ] 1.3.1試樣處理
[0042]稱取約5.0g龜苓膏粉于100mL的燒杯中，加入50mL蒸餾水，攪拌使其溶解成懸濁 液，然后轉(zhuǎn)移到凱氏定氮儀蒸餾管中，再用少量的水清洗燒杯，將洗液也轉(zhuǎn)移到蒸餾管中。
[0043] 1.3.2蒸餾
[0044] 往蒸餾管中加入8ml鹽酸（1 + 1)，立即將其安裝在凱氏定氮儀上，轉(zhuǎn)動(dòng)使其完全密 封，開啟蒸餾開關(guān)，進(jìn)行加熱蒸餾，冷凝管下端插入裝有25ml乙酸鉛(20g/L)吸收液的碘量 瓶中，當(dāng)?shù)饬科恐姓麴s液約有120ml時(shí)，關(guān)閉蒸餾開關(guān)，停止蒸餾，用少量水沖洗插入乙酸鉛 吸收液的管子。同時(shí)做空白試驗(yàn)。
[0045] 1.3.3滴定
[0046]依次向取下的碘量瓶中加入8ml濃鹽酸和lml淀粉指示劑（10g/L)，搖勻后用碘標(biāo) 準(zhǔn)滴定溶液（0.010m〇l/L)滴定至變藍(lán)色，且30秒內(nèi)不褪色為止，記錄所用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液 (0 ? 010mol/L)的體積。
[0047] 1.3.4結(jié)果計(jì)算
[0048] 試樣中二氧化硫殘留量的計(jì)算式為:X=(V-Vq)XCX0.032X1000/M
[0049] 式中:X-試樣中二氧化硫的殘留量，g/kg;
[0050] V-滴定試樣所用的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.010m〇l/L)的體積，ml;
[0051 ] Vo-滴定試劑空白所用的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.010m〇l/L)的體積，ml;
[0052] C-滴定所用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L;
[0053] 0.032一lml碘標(biāo)準(zhǔn)溶液[(3(1/212) = 1.011101/1]相當(dāng)?shù)亩趸虻馁|(zhì)量4;
[0054] M-試樣的質(zhì)量，g。
[0055] 2、結(jié)果與分析
[0056] 2.1空白試驗(yàn)
[0057]用凱氏定氮儀的蒸餾系統(tǒng)重復(fù)進(jìn)行6次空白試驗(yàn)，再用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液(O.OlOmol/L) 滴定至藍(lán)色，所得結(jié)果如表1所示。
[0058] 表1空白試驗(yàn)
[0060] 從表1可以看出，用凱氏定氮儀法測定空白實(shí)驗(yàn)時(shí)，碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.01 mo 1/L) 消耗的體積為0.50±0.02ml(n = 6)，即各分析試劑在凱氏定氮儀的蒸餾系統(tǒng)中反應(yīng)比較穩(wěn) 定，系統(tǒng)對其沒干擾，證明凱氏定氮儀可以進(jìn)行二氧化硫的檢測。
[0061 ] 2.2稱樣量的確定
[0062]同一品牌龜苳膏粉稱取1 .(^、3.(^、5.(^、10.(^、15.(^分別進(jìn)行檢測，試驗(yàn)結(jié)果顯 示：當(dāng)試樣量較少時(shí)，滴定消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液較少，所得結(jié)果誤差較大；當(dāng)試樣量較大時(shí)，溶解 時(shí)容易凝結(jié)成塊，而且凱氏定氮儀的蒸餾管本身容量有限，如果加入過多的試樣會(huì)使蒸餾 困難，極容易導(dǎo)致蒸餾不完全，無法達(dá)到理想效果。因此，稱取5.0g試樣進(jìn)行蒸餾較好。 [0063] 2.3蒸餾時(shí)間的確定
[0064] 同一品牌龜苳膏粉稱取5.0g測定，當(dāng)蒸餾時(shí)間分別為2min、3min、4min、5min、 6min、7min時(shí)停止蒸餾，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.010mol/L)滴定，結(jié)果如表2所示。
[0065]表2不同蒸餾時(shí)間消耗0.010m〇l/L碘液的體積(未扣除空白）
[0067]從表2可以看出，當(dāng)蒸餾時(shí)間較短時(shí)，滴定消耗碘液的體積較小，說明蒸餾不完全； 當(dāng)蒸餾時(shí)間超過5 m i n時(shí)，滴定消耗碘液的體積不變。因此，將蒸餾時(shí)間確定在5 m i n左右較 好。
[0068] 2.4、結(jié)果比對試驗(yàn)
[0069] 稱取10份梧州市不同品牌的龜苓膏粉試樣，分別用凱氏定氮儀法和國標(biāo)法對其二 氧化硫殘留量進(jìn)行測定，結(jié)果如表3所示。
[0070] 表3凱氏定氮儀法和國標(biāo)法(GB/T 22427.13)比對結(jié)果
[0073] 經(jīng)過t檢驗(yàn)計(jì)算得出七=0.160，以0.05,9)=2.262，伏以0.05,9)，且卩>0.05，由此 可見兩種方法沒有顯著性差異。
[0074] 2.5凱氏定氮儀測定二氧化硫回收率試驗(yàn)
[0075] 稱取6份梧州市不同品牌的龜苓膏粉試樣，并分別加入lmllOg/L的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn) 溶液，用凱氏定氮儀進(jìn)行蒸餾測定，分析各龜苓膏粉的二氧化硫回收率，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4所 不。
[0076] 表4二氧化硫殘留量加標(biāo)回收率的測定結(jié)果
[0079]由表4計(jì)算二氧化硫的回收率分別是98%，97%，105%，101%，94%，101%，完全 達(dá)到回收合格率，證明此方法測定結(jié)果準(zhǔn)確，可用于對龜苓膏粉中二氧化硫殘留量的測定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種測定龜苓膏粉中二氧化硫的殘留量的方法，其特征在于，依次包括下述步驟： 1) 試樣處理 稱取5. Og龜苳膏粉于IOOmL的燒杯中，加入50mL蒸餾水，攪拌使其溶解成懸池液，然后 轉(zhuǎn)移到凱氏定氮儀蒸餾管中，再用3-7ml水清洗燒杯，將洗液也轉(zhuǎn)移到蒸餾管中； 2) 蒸餾 往蒸餾管中加入8ml鹽酸，立即將其安裝在凱氏定氮儀上，轉(zhuǎn)動(dòng)使其完全密封，開啟蒸 餾開關(guān)，進(jìn)行加熱蒸餾6-10min，冷凝管下端插入裝有20ml碘吸收液的碘量瓶中，當(dāng)?shù)饬科?中蒸餾液有120ml時(shí)，關(guān)閉蒸餾開關(guān)，停止蒸餾，用少量水沖洗插入乙酸鉛吸收液的管子;同 時(shí)做空白試驗(yàn)； 3) 滴定 依次向取下的碘量瓶中加入8ml濃鹽酸和Iml淀粉指示劑，搖勻后用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴 定至變藍(lán)色，且30秒內(nèi)不褪色為止，記錄所用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積； 4) 結(jié)果計(jì)算 試樣中二氧化硫殘留量的計(jì)算式為:X= (V-Vo) X CX 0.032 X 1000/M 式中:X-試樣中二氧化硫的殘留量，g/kg; V-滴定試樣所用的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(〇 .010m〇l/L)的體積，ml; Vo-滴定試劑空白所用的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(〇. 010m〇l/L)的體積，ml; C 一滴定所用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L; M-試樣的質(zhì)量，g。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定龜苓膏粉中二氧化硫的殘留量的方法，其特征在于， 所述的淀粉指示劑的制備方法是稱取Ig可溶性淀粉，加入少量水調(diào)成糊狀，然后緩慢倒入 IOOrnl的沸水中，邊加邊攪拌，加完再煮沸2~3min，放冷、備用，此溶液需現(xiàn)配現(xiàn)用。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定龜苓膏粉中二氧化硫的殘留量的方法，其特征在于， 所述的凱氏定氮儀為全自動(dòng)凱氏定氮儀2200型。
【文檔編號】G01N31/16GK105929106SQ201610232133
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年4月14日
【發(fā)明人】吳婕, 蔡宇春, 李鎮(zhèn)坤, 李倩雯, 岑昕霖, 陳東紅, 黃敏, 譚略
【申請人】梧州市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所