一種基于有序介孔碳和聚苯胺的魯米諾陰極電致化學(xué)發(fā)光激發(fā)新方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種基于有序介孔碳和聚苯胺的魯米諾陰極電致化學(xué)發(fā)光激發(fā)新方法。通過循環(huán)伏安法將有機(jī)高分子聚合物?聚苯胺聚合到無機(jī)碳納米材料?有序介孔碳上CMK?3形成有機(jī)無機(jī)雜化材料復(fù)合膜，并將其修飾到玻碳電極表面構(gòu)建工作電極，磷酸緩沖溶液作為電解質(zhì)緩沖體系，可激發(fā)魯米諾獲得在陰極電致化學(xué)發(fā)光通道上的靈敏、穩(wěn)定的電致化學(xué)發(fā)光輻射信號?；谠搨鞲邢到y(tǒng)可實現(xiàn)對過氧化氫的高靈敏檢測，其線性響應(yīng)范圍為1.0×10?9?5.0×10?5 mol/L。本發(fā)明通過激發(fā)魯米諾陰極電致化學(xué)發(fā)光，實現(xiàn)對過氧化氫的高靈敏檢測，可用于實際樣品的檢測，在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域具有一定的應(yīng)用前景。
【專利說明】
一種基于有序介孔碳和聚苯胺的魯米諾陰極電致化學(xué)發(fā)光激發(fā)新方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于電化學(xué)發(fā)光分析技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種基于有序介孔碳和聚苯胺的魯米諾陰極電致化學(xué)發(fā)光激發(fā)新方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近幾年來，有序介孔材料(OMM)已經(jīng)得到了越來越廣泛的關(guān)注，其中，有序介孔碳(OCM)由于其獨特的驚人的特性如良好的電子傳導(dǎo)性能，具有電催化性能，可加速電子轉(zhuǎn)移速度，對某些物質(zhì)具有非常高的檢測靈敏度、特殊的選擇性、很好的穩(wěn)定性，可以降低過電位，增加峰電流，改善分析性能，并具有極好的生物兼容性、可調(diào)的多孔性及大比表面積，將為新型電化學(xué)傳感器的構(gòu)制提供新的構(gòu)制方法。
[0003]導(dǎo)電聚合膜如聚吡啶、聚噻吩或聚苯胺，含有共軛電子結(jié)構(gòu)，從1970年開始就得到了廣泛的關(guān)注及研究應(yīng)用。其中，聚苯胺，具有本身獨特的性質(zhì)如簡易的制備過程、良好的成型性能及溶解性能、穩(wěn)定性好、特殊的物理化學(xué)特性，為研究應(yīng)用最為廣泛的一種導(dǎo)電聚合膜。由于聚苯胺的均一性、獨特的氧化還原性、高電導(dǎo)率及對電極表面的強(qiáng)吸附力，聚苯胺已經(jīng)成功作為固定各種生物分子如酶、蛋白質(zhì)、DNA等的良好的固定材料構(gòu)制電化學(xué)生物傳感器并顯示了極好的性能。
[0004]由有機(jī)材料及無機(jī)材料結(jié)合而成的有機(jī)無機(jī)雜化材料的制備方法的研發(fā)是近年來的一個研究熱點。通過控制有機(jī)無機(jī)材料的組分可以很好地實現(xiàn)對有機(jī)無機(jī)材料的協(xié)同效應(yīng)及其構(gòu)制的固體界面性質(zhì)的控制，這引起了研究者們的注意及廣泛的應(yīng)用。利用有機(jī)無機(jī)雜化材料修飾電極并構(gòu)制電化學(xué)傳感器，顯示了其獨特的優(yōu)勢如三維剛性結(jié)構(gòu)、對電極表面的穩(wěn)定及強(qiáng)力吸附。
[0005]在各種電致化學(xué)發(fā)光體系中，魯米諾ECL體系，由于其較低的氧化電位、較廉價的發(fā)光試劑及較高的發(fā)光效率，是繼Ru(bpy)32+ ECL體系應(yīng)用最廣泛的一個ECL體系。魯米諾的電致化學(xué)發(fā)光行為取決于應(yīng)用電壓、電極材料及電極的表面狀態(tài)。雖然魯米諾在正電位及負(fù)電位下均有電致化學(xué)發(fā)光，但是大部分研究主要集中在修飾電極上被氧化的魯米諾所引起的陽極電致化學(xué)發(fā)光。去質(zhì)子化魯米諾與溶解氧之間的還原反應(yīng)和氧化層覆蓋的電極及半導(dǎo)體電極發(fā)射的熱電子是產(chǎn)生魯米諾陰極方法的兩種主要途徑，然而對魯米諾的陰極電致化學(xué)發(fā)光的研究只有少數(shù)幾篇文獻(xiàn)。因此通過各種化學(xué)修飾方法研究構(gòu)制各種新型電致化學(xué)發(fā)光傳感器的界面，實現(xiàn)魯米諾陰極電致化學(xué)發(fā)光的靈敏度及穩(wěn)定性的提高，將會是具有實際意義的研究工作。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種基于有序介孔碳和聚苯胺的魯米諾陰極電致化學(xué)發(fā)光激發(fā)新方法和一種基于有機(jī)無機(jī)納米復(fù)合膜的電化學(xué)發(fā)光傳感器。通過循環(huán)伏安法將有機(jī)高分子聚合物-聚苯胺聚合到無機(jī)碳納米材料-有序介孔碳上形成有機(jī)無機(jī)雜化材料復(fù)合膜，并將其修飾到玻碳電極表面構(gòu)建工作電極，磷酸緩沖溶液作為電解質(zhì)緩沖體系，可激發(fā)魯米諾獲得在陰極電致化學(xué)發(fā)光通道上的靈敏、穩(wěn)定的電致化學(xué)發(fā)光輻射信號。
[0007]為實現(xiàn)發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
本發(fā)明所述的一種基于有序介孔碳和聚苯胺的魯米諾陰極電致化學(xué)發(fā)光激發(fā)新方法，其特征在于，包括以下步驟:
(1)玻碳電極的拋光:玻碳電極首先在鋪有氧化鋁粉末的麂皮上機(jī)械打磨拋光，用二次水洗去表面殘留粉末，再移入超聲水浴中清洗，直至清洗干凈，最后依序用乙醇，稀酸和水徹底洗滌；
(2)有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極的制備:取一定體積的CMK-3溶液滴于干凈的玻碳電極表面并讓溶劑自然揮干;將干燥后的CMK修飾電極放置在含有苯胺的硫酸溶液中，在掃描電壓范圍-0.2?1.2V，掃速50 mV/ s下施加循環(huán)伏安循環(huán)數(shù)圈，制得有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極；
(3)采用三電極體系進(jìn)行測試，以有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/ AgCl為參比電極，將上述三電極插入含有魯米諾的磷酸緩沖溶液，施加循環(huán)伏安掃描電壓，工作電極表面產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光輻射，獲得魯米諾的陰極電致化學(xué)發(fā)光通道，用光檢測器采集溶液產(chǎn)生的光信號。
[0008]所述CMK-3溶液是采用CMK-3和二甲基甲酰胺溶劑配置而成的，CMK-3溶液濃度為0.5mg/ml，所用體積為2μ I。
[0009]在含有苯胺的硫酸溶液中苯胺溶液的溶度為0.lmol/ml，硫酸溶液的溶度為
0.5mol/ml。
[0010]上述聚苯胺的聚合圈數(shù)為循環(huán)伏安循環(huán)10圈。
[0011 ] 上述步驟(3)中磷酸緩沖溶液，其PH=6.0?9.0。
[0012]上述步驟(3)中循環(huán)伏安掃描施加電壓范圍為0.3V?一 1.0V。
[0013]上述步驟(3)中魯米諾的電致化學(xué)發(fā)光通道為在-0.5V有一個陰極電致化學(xué)發(fā)光ECL0
[0014]上述步驟(3)中魯米諾的濃度范圍為1.0Χ10_7-5.0Χ10_5 mol/L。
[0015]本發(fā)明所述的一種基于有機(jī)無機(jī)納米復(fù)合膜的電化學(xué)發(fā)光傳感器，包括工作電極、鉑絲電極為對電極和Ag/ AgCl為參比電極，其特征在于，所述的工作電極采用有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極，其由下述步驟的方法制備而成的，I)玻碳電極的拋光:玻碳電極首先在鋪有氧化鋁粉末的麂皮上機(jī)械打磨拋光，用二次水洗去表面殘留粉末，再移入超聲水浴中清洗，直至清洗干凈，最后依序用乙醇，稀酸和水徹底洗滌;2)有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極的制備:取一定體積的CMK-3溶液滴于干凈的玻碳電極表面并讓溶劑自然揮干；將干燥后的CMK修飾電極放置在含有苯胺的硫酸溶液中，在掃描電壓范圍-0.2?1.2V，掃速為50 mV/ s下施加循環(huán)伏安循環(huán)數(shù)圈，制得有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極。
[0016]上述CMK-3溶液是采用CMK-3和二甲基甲酰胺溶劑配置而成的，CMK-3溶液濃度為
0.5mg/ml，所用體積為2μ1;在含有苯胺的硫酸溶液中苯胺溶液的溶度為0.lmol/ml，硫酸溶液的溶度為0.5mol/ml;聚苯胺的聚合圈數(shù)為循環(huán)伏安循環(huán)10圈。
[0017]上述磷酸緩沖溶液，其PH=6.0?9.0。循環(huán)伏安掃描施加電壓范圍為0.3V?一1.0Vo
[0018]上述魯米諾的電致化學(xué)發(fā)光通道為在-0.5V有一個陰極電致化學(xué)發(fā)光ECL。
[0019]上述魯米諾的濃度范圍為1.0\10_7_5.0\10_5 mol/L。
[0020]本發(fā)明的優(yōu)點為:
(1)本發(fā)明通過控制有機(jī)無機(jī)材料的組分很好地實現(xiàn)對有機(jī)無機(jī)材料的協(xié)同效應(yīng)，利用有機(jī)無機(jī)雜化材料構(gòu)制的電化學(xué)傳感器顯示了其獨特的優(yōu)勢如三維剛性結(jié)構(gòu)、電極表面的穩(wěn)定性等；
(2)本發(fā)明借助于有機(jī)無機(jī)雜化材料修飾電極激發(fā)魯米諾獲得在陰極電致化學(xué)發(fā)光通道上的靈敏、穩(wěn)定的電致化學(xué)發(fā)光輻射信號，將擴(kuò)大其在分析化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用前景；
(3)本發(fā)明制備過程簡單，制備的電致化學(xué)發(fā)光傳感器具有良好的電化學(xué)發(fā)光性能，極好的生物兼容性，在新型電致化學(xué)發(fā)光傳感器和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域具有一定的應(yīng)用前景。
【附圖說明】
[0021]圖1為本發(fā)明所述的CMK/PAN復(fù)合膜電化學(xué)發(fā)光傳感器的制備過程示意圖。
[0022]圖2A為CMK-3的TEM表征圖。
[0023]圖2B為CMK/PAN復(fù)合膜修飾玻碳電極的SEM表征圖。
[0024]圖3為pH 7.5磷酸緩沖溶液中，裸GCE(a)、CMK/GCE(b)、PAN/GCE(c)、CMK/PAN/GCE(d)在含有2 X 10—5 mol/L魯米諾的I3BS 7.5溶液中的ECL行為圖。
[0025]圖4為pH 7.5磷酸緩沖溶液中，魯米諾在裸GCE、PAN/GCE、CMK/PAN/GCE上的線性響應(yīng)范圍圖，圖中的a、b、c分別是魯米諾在裸GCE、PAN/GCE、CMK/PAN/GCE上的線性響應(yīng)范圍圖。
[0026]圖5為pH7.5磷酸緩沖溶液中，過氧化氫在CMK/PAN復(fù)合膜修飾玻碳電極上的線性響應(yīng)范圍圖。
【具體實施方式】
[0027]本發(fā)明用下列實施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于下列實施例。
[0028]下述實施例中的CMK-3為市售產(chǎn)品，可以采用南京先豐納米材料科技有限公司供應(yīng)的產(chǎn)品。
[0029]實施例1
(I)取1.0mgCMK-3分散于2ml二甲基甲酰胺DMF溶液中制備0.5mg/ml CMK-3溶液。圖2A給出了有序介孔碳CMK-3在場發(fā)射透射電子掃描電鏡儀(FE TEM)下所觀察到的形貌及結(jié)構(gòu)，從圖2A中我們可以看出CMK-3是由碳納米棒組成的有序的六邊形陣列，顯示了井然有序的多孔結(jié)構(gòu)。
[0030](2)玻碳電極首先在鋪有氧化鋁粉末的麂皮上機(jī)械打磨拋光，用二次水洗去表面殘留粉末，再移入超聲水浴中清洗，每次2分鐘，重復(fù)三次，直至清洗干凈，最后用乙醇，稀酸和水徹底洗滌;取2yl 0.5mg/ml CMK-3溶液滴于干凈的玻碳電極表面并讓溶劑自然揮干形成干燥的CMK修飾電極;將干燥后的CMK修飾電極放置在含有0.1 mol/L苯胺的0.5 mol/L硫酸溶液中，在掃描電壓范圍-0.2?1.2V，掃速為50 mV/ s下施加循環(huán)伏安循環(huán)10圈，制得有CMK/PAN復(fù)合膜修飾電極。圖2B顯示了 CMK/PAN復(fù)合膜修飾玻碳電極在場發(fā)射電子掃描電鏡儀(FE SEM)下的表面形貌，從圖2B可以看出通過電聚合方法，聚苯胺已經(jīng)均勻的分布在介孔碳修飾的電極表面。
[0031]實施例2
(1)玻碳電極的拋光及裸玻碳電極的制備:玻碳電極首先在鋪有氧化鋁粉末的麂皮上機(jī)械打磨拋光，用二次水洗去表面殘留粉末，再移入超聲水浴中清洗，每次2分鐘，重復(fù)三次，直至清洗干凈，最后用乙醇，稀酸和水徹底洗滌；
(2)有序介孔碳(CMK)膜修飾電極的制備:取2μ10.5mg/ml的CMK-3溶液(溶于DMF中)，滴于干凈的裸玻碳電極表面并讓溶劑自然揮干；
(3)聚苯胺(PAN)膜修飾電極的制備:干凈的裸玻碳電極放置在含有0.1mol/L苯胺的
0.5 M H2SO4硫酸溶液中，使用循環(huán)伏安法，在掃描電壓范圍-0.2V?1.2V，掃速為50 mV/ s下循環(huán)10圈；
(4)CMK/PAN復(fù)合膜修飾電極的制備:取2μ1 0.5mg/ml CMK-3溶液(溶于DMF中)，滴于干凈的裸玻碳電極表面并讓溶劑自然揮干，將干燥后的CMK修飾電極放置在含有0.1 mol/L苯胺的0.5 M H2SO4硫酸溶液中，使用循環(huán)伏安法，在掃描電壓范圍-0.2V?1.2V，掃速為50mV/ s下循環(huán)10圈；
(5)采用三電極體系進(jìn)行測試，以裸玻碳電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/AgCl為參比電極，將上述三電極插入含有2.0 X 10_5 mol/L魯米諾pH 7.5磷酸緩沖溶液，施加循環(huán)伏安掃描電壓，工作電極表面產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光福射，得到裸GCE在含有魯米諾的pH7.5磷酸緩沖溶液中的ECL行為(如圖3中的a所示)；
(6)采用三電極體系進(jìn)行測試，以CMK膜修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/AgCl為參比電極，將上述三電極插入含有2.0 X 10_5 mol/L魯米諾pH 7.5磷酸緩沖溶液，施加循環(huán)伏安掃描電壓，工作電極表面產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光福射，得到CMK膜修飾電極在含有魯米諾的pH 7.5磷酸緩沖溶液的ECL行為(如圖3中的b所示)，魯米諾在介孔碳膜修飾GCE上的ECL強(qiáng)度幾乎是其在裸玻碳電極上的3倍多，這主要是由于具有大比表面積的介孔碳的引入極大的改善了電極的表面結(jié)構(gòu)使電極表面呈多孔性，有利于反應(yīng)物在電極表面的傳質(zhì)過程；
(7)采用三電極體系進(jìn)行測試，以PAN膜修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/AgCl為參比電極，將上述三電極插入含有2.0 X 10_5 mol/L魯米諾pH 7.5磷酸緩沖溶液，施加循環(huán)伏安掃描電壓，工作電極表面產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光福射，得到PAN膜修飾電極在含有魯米諾的pH 7.5磷酸緩沖溶液中的ECL行為(如圖3中的c所示)，魯米諾在聚合膜修飾GCE上的ECL強(qiáng)度幾乎是其在裸玻碳電極上的4倍多，這主要是由于具有良好導(dǎo)電性能的聚苯胺的引入極大的改善了電極的傳導(dǎo)性，對溶解氧的還原具有一定的催化作用；
(8)采用三電極體系進(jìn)行測試，以CMK/PAN復(fù)合膜修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/ AgCl為參比電極，將上述三電極插入含有2.0 X 10_5 mol/L魯米諾pH 7.5磷酸緩沖溶液，施加循環(huán)伏安掃描電壓，工作電極表面產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光福射，CMK/PAN復(fù)合膜修飾電極在含有魯米諾的PH 7.5磷酸緩沖溶液中的ECL行為(如圖3中的d所示)，由于聚苯胺及介孔碳雜化后的協(xié)同作用，魯米諾的陰極ECL強(qiáng)度進(jìn)一步增強(qiáng)。
[0032]實施例3 (1)玻碳電極的拋光及裸玻碳電極的制備:玻碳電極首先在鋪有氧化鋁粉末的麂皮上機(jī)械打磨拋光，用二次水洗去表面殘留粉末，再移入超聲水浴中清洗，每次2分鐘，重復(fù)三次，直至清洗干凈，最后用乙醇，稀酸和水徹底洗滌；
(2)聚苯胺(PAN)膜修飾電極的制備:干凈的裸玻碳電極放置在含有0.1mol/L苯胺的
0.5 mol/L H2SO4硫酸溶液中，使用循環(huán)伏安法，在掃描電壓范圍-0.2V?1.2V，掃速為50mV/ s下循環(huán)10圈；
(3)CMK/PAN復(fù)合膜修飾電極的制備:取2μ1 0.5mg/ml CMK-3溶液(溶于DMF中)，滴于干凈的玻碳電極表面并讓溶劑自然揮干，將干燥后的CMK修飾電極放置在含有0.1 mol/L苯胺的0.5 mol/L H2SO4硫酸溶液中，使用循環(huán)伏安法，在掃描電壓范圍-0.2V?1.2V，掃速為50 mV/ s下循環(huán)10圈;
(4)采用三電極體系進(jìn)行測試，以裸玻碳電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/AgCl為參比電極，將上述三電極插入含有不同濃度(濃度范圍為5.0X 1(Γ6-5.0X Kr5 mol/L)的魯米諾pH 7.5磷酸緩沖溶液，施加循環(huán)伏安掃描電壓，工作電極表面產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光輻射，得到魯米諾在裸GCE線性響應(yīng)范圍(如圖4中的a所示)；
(5)采用三電極體系進(jìn)行測試，以PAN膜修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/AgCl為參比電極，將上述三電極插入含有不同濃度(濃度范圍為1.0 X 1(Γ6-5.0 X Kr5 mol/L)的魯米諾pH 7.5磷酸緩沖溶液，施加循環(huán)伏安掃描電壓，工作電極表面產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光輻射，得到魯米諾在PAN膜修飾玻碳電極上的線性響應(yīng)范圍(如圖4中的b所示)；
(6)采用三電極體系進(jìn)行測試，以CMK/PAN復(fù)合膜修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/ AgCl為參比電極，將上述三電極插入含有不同濃度(濃度范圍為1.0X10~7-5.0XΙΟ'5 mol/L)的魯米諾pH 7.5磷酸緩沖溶液，施加循環(huán)伏安掃描電壓，工作電極表面產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光輻射，得到魯米諾在CMK/PAN復(fù)合膜修飾玻碳電極上的線性響應(yīng)范圍(如圖4中的c所示)，CMK/PAN復(fù)合膜修飾GCE對魯米諾顯示了最強(qiáng)的ECL強(qiáng)度及最寬的線性響應(yīng)范圍，表明了由聚苯胺及介孔碳雜化而成的有機(jī)無機(jī)雜化材料修飾膜所構(gòu)制的ECL傳感器表現(xiàn)出較高的性能。
[0033]實施例4
(1)玻碳電極的拋光:玻碳電極首先在鋪有氧化鋁粉末的麂皮上機(jī)械打磨拋光，用二次水洗去表面殘留粉末，再移入超聲水浴中清洗，每次2-3分鐘，重復(fù)三次，直至清洗干凈，最后用乙醇，稀酸和水徹底洗滌；
(2)CMK/PAN復(fù)合膜修飾電極的制備:取2μ10.5mg/mlCMK_3溶液(溶于DMF中)，滴于干凈的玻碳電極表面并讓溶劑自然揮干，將干燥后的CMK修飾電極放置在含有0.1 mol/L苯胺的0.5 mol/L H2SO4硫酸溶液中，使用循環(huán)伏安法，在掃描電壓范圍_0.2V?1.2V，掃速為50mV/ s下循環(huán)10圈。
[0034](3)采用三電極體系進(jìn)行測試，以CMK/PAN復(fù)合膜修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/ AgCl為參比電極，將上述三電極插入含2 X 10—5 mol/L魯米諾及不同濃度(濃度范圍為1.0 X 10_9-5.0 X 10_5 mol/L)的過氧化氫的pH 7.5磷酸緩沖溶液中，基于魯米諾的電致化學(xué)發(fā)光通道，施加循環(huán)伏安掃描電壓，用光檢測器采集溶液產(chǎn)生的光信號。在魯米諾的高濃度1.0 X 10_7?1.0 X 10_5 mol/L范圍內(nèi)，過氧化氫的濃度與魯米諾的ECL強(qiáng)度成線性關(guān)系，其線性相關(guān)方程為I = IXlOloC + 1864(妒=0.999);而在魯米諾的低濃度1.0父10_9?1.0X 10_7 mol/L范圍內(nèi)，過氧化氫的濃度的對數(shù)與魯米諾的ECL強(qiáng)度的對數(shù)成線性關(guān)系，其線性相關(guān)方程為1g(I) = 0.211og(C) + 4.634(R2=0.998)，其中I為魯米諾的ECL強(qiáng)度，C為過氧化氫的濃度。
【主權(quán)項】
1.一種基于有序介孔碳和聚苯胺的魯米諾陰極電致化學(xué)發(fā)光激發(fā)新方法，其特征在于，包括以下步驟: 玻碳電極的拋光:玻碳電極首先在鋪有氧化鋁粉末的麂皮上機(jī)械打磨拋光，用二次水洗去表面殘留粉末，再移入超聲水浴中清洗，直至清洗干凈，最后依序用乙醇，稀酸和水徹底洗滌； 有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極的制備:取一定體積的CMK-3溶液滴于干凈的玻碳電極表面并讓溶劑自然揮干;將干燥后的CMK修飾電極放置在含有苯胺的硫酸溶液中，在掃描電壓范圍-0.2?1.2V，掃速50 mV/ s下施加循環(huán)伏安循環(huán)數(shù)圈，制得有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極； 采用三電極體系進(jìn)行測試，以有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/ AgCl為參比電極，將上述三電極插入含有魯米諾的磷酸緩沖溶液，施加循環(huán)伏安掃描電壓，工作電極表面產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光輻射，獲得魯米諾的陰極電致化學(xué)發(fā)光通道，用光檢測器采集溶液產(chǎn)生的光信號。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述CMK-3溶液是采用CMK-3和二甲基甲酰胺溶劑配置而成的，CMK-3溶液濃度為0.5mg/ml，所用體積為2μ1。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，在含有苯胺的硫酸溶液中苯胺溶液的溶度為0.lmol/ml，硫酸溶液的溶度為0.5mol/ml。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，聚苯胺的聚合圈數(shù)為循環(huán)伏安循環(huán)10圈。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(3)中磷酸緩沖溶液，其PH=6.0?9.0。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(3)中循環(huán)伏安掃描施加電壓范圍為0.3V ?一1-OV07.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(3)中魯米諾的電致化學(xué)發(fā)光通道為在-0.5V有一個陰極電致化學(xué)發(fā)光ECL。8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(3)中魯米諾的濃度范圍為1.0X10_7-5.0X 1'5 mol/Lo9.一種基于有機(jī)無機(jī)納米復(fù)合膜的電化學(xué)發(fā)光傳感器，包括工作電極、鉑絲電極為對電極和Ag/ AgCl為參比電極，其特征在于，所述的工作電極采用有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極，其由下述步驟的方法制備而成的，I)玻碳電極的拋光:玻碳電極首先在鋪有氧化鋁粉末的麂皮上機(jī)械打磨拋光，用二次水洗去表面殘留粉末，再移入超聲水浴中清洗，直至清洗干凈，最后依序用乙醇，稀酸和水徹底洗滌;2)有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極的制備:取一定體積的CMK-3溶液滴于干凈的玻碳電極表面并讓溶劑自然揮干;將干燥后的CMK修飾電極放置在含有苯胺的硫酸溶液中，在掃描電壓范圍-0.2?1.2V，掃速為50 mV/s下施加循環(huán)伏安循環(huán)數(shù)圈，制得有序介孔碳/聚苯胺復(fù)合膜修飾電極。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的電化學(xué)發(fā)光傳感器，其特征在于，所述CMK-3溶液是采用CMK-3和二甲基甲酰胺溶劑配置而成的，CMK-3溶液濃度為0.5mg/ml，所用體積為2μ1;在含有苯胺的硫酸溶液中苯胺溶液的溶度為0.lmol/ml，硫酸溶液的溶度為0.5mol/ml;聚苯胺的聚合圈數(shù)為循環(huán)伏安循環(huán)10圈。
【文檔編號】G01N27/48GK105938100SQ201610230378
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2016年4月14日
【發(fā)明人】林燕語, 戴宏, 張書培
【申請人】福建師范大學(xué)