一種離子色譜法測定癸二酸銨中痕量陰離子的前處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種離子色譜法測定癸二酸銨中痕量陰離子的前處理方法，具體步驟為：精確稱取癸二酸銨樣品置于燒杯中，加入適量的二次去離子水超聲提??；然后向樣品溶液中加入洗凈并烘干后的H型陽離子交換樹脂；再用玻璃棒對樣品溶液中的H型陽離子交換樹脂進(jìn)行攪拌；攪拌完成后，靜置；然后將樣品溶液過C18固相萃取柱后，備用；再用二次去離子水對C18固相萃取柱上的陰離子進(jìn)行洗脫，收集洗脫液并與制得的樣品溶液合并；最后取樣品清液過0.22μm的一次性針式過濾器和自制備的H型前處理柱后進(jìn)入離子色譜系統(tǒng)進(jìn)行分析，過針式過濾器和H型前處理柱的前3mL樣品溶液要棄去。本發(fā)明方法操作簡單，可移植性強，成本低，靈敏度及準(zhǔn)確度高。
【專利說明】
一種離子色譜法測定癸二酸銨中痕量陰離子的前處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬分析化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種離子色譜法測定癸二酸銨中痕量陰離子的 前處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 癸二酸銨，是一種非污染、高效的抗氧劑。它能廣泛用作聚乙烯，尤其是交聯(lián)聚乙 烯的抗氧劑，揮發(fā)性小，抗氧效能高，熱穩(wěn)定性理想。此外，由于其對制品的電性能影響極 小。因此，癸二酸銨適用于電線、電纜等電容器的制備。但癸二酸銨中含有若離子態(tài)物質(zhì)，將 對電性能影響很大，嚴(yán)重的是會縮短其使用壽命，因此對癸二酸銨中離子態(tài)物質(zhì)的測定及 控制對產(chǎn)品質(zhì)量的把控至關(guān)重要。關(guān)于癸二酸銨中陰陽離子的測定未見相關(guān)的文獻(xiàn)報道， 本方法建立了一種離子色譜法測定癸二酸銨中痕量陰離子的前處理方法，該方法簡單、可 復(fù)制性強、易于操作和方法的移植。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明旨在解決癸二酸銨中痕量陰離子測定的前處理的方法問題，因此針對癸二 酸銨中痕量陰離子的測定，本發(fā)明提出了離子色譜法測定癸二酸銨中痕量陰離子的前處理 方法。本發(fā)明主要針對癸二酸銨樣品進(jìn)入離子色譜系統(tǒng)前的陰離子浸提、癸二酸銨轉(zhuǎn)化成 癸二酸及癸二酸的去除等前處理問題，操作簡單，方法可移植性強，成本低，且靈敏度及準(zhǔn) 確度高。
[0004] 為了實現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0005] -種離子色譜法測定癸二酸銨中痕量陰離子的前處理方法，包括以下步驟：
[0006] (1)精確稱取癸二酸銨樣品0.1000g，置于100mL燒杯中，加入30mL二次去離子水于 燒杯中，對樣品溶液中的離子以超聲提取的方式提取20min;
[0007] (2)超聲20min后，向樣品溶液中加入洗凈并烘干后的Η型陽離子交換樹脂5.0g;
[0008] (3)用玻璃棒對樣品溶液中的Η型陽離子交換樹脂進(jìn)行攪拌，攪拌時間為5min;
[0009] (4)攪拌完成后，待樣品溶液靜置20min;
[0010] (5)待樣品溶液靜置20min后，將30mL樣品溶液過C18固相萃取柱后，備用；
[0011] (6)用20mL二次去離子水對C18固相萃取柱上的陰離子進(jìn)行洗脫，收集洗脫液并與 (5)中的樣品溶液合并；
[0012] (7)取的樣品清液過0.22μπι的一次性針式過濾器和自制備的Η型前處理柱后進(jìn)入 離子色譜系統(tǒng)進(jìn)行分析，過針式過濾器和Η型前處理柱的前3mL樣品溶液要棄去。
[0013] 步驟(7)中所述的Η型前處理柱采用的填料為磺酸型陽離子交換樹脂，其粒徑為 50-80μπι;其中磺酸型陽離子交換樹脂的用量為25mL，用二次去離子水進(jìn)行10次清洗，其中 每次清洗時所需二次去離子水的量為l〇〇mL;清洗時要用玻璃棒攪拌，當(dāng)樹脂完全沉淀后， 開始下一次的清洗流程;清洗9次后，取第10層清洗的上清液進(jìn)入離子色譜系統(tǒng)進(jìn)行分析， 保證上清液中無陰離子檢出；準(zhǔn)備5mL徹底清洗過的注射器，將陽離子交換樹脂轉(zhuǎn)移至注射 器中，樹脂的量為2mL，將其中含有的水分完全推干，并放置20min后使用。
[0014]本發(fā)明的有益效果：
[0015] 本發(fā)明主要針對癸二酸銨樣品進(jìn)入離子色譜系統(tǒng)前的陰離子浸提、癸二酸銨轉(zhuǎn)化 成癸二酸，及癸二酸的去除等前處理問題，操作簡單，方法可移植性強，成本低，且靈敏度及 準(zhǔn)確度高。
【附圖說明】
[0016] 圖1為四種混合陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖，其中，色譜峰(!^/1):1.廠（0.02)2.(：1-(0·02)3·Ν〇3-(0.1)4.S〇4 2-(0.2);
[0017] 圖2為實際樣品中待測離子檢測色譜圖，其中，色譜峰:1.F-2.Cl-3.N〇3-4. S〇42-。
【具體實施方式】
[0018] 本發(fā)明【具體實施方式】所采用的儀器、試劑及色譜條件：
[0019] WY-IC6200型離子色譜儀；陰離子抑制器；電導(dǎo)檢測器;0·22μπι-次性針式過濾器； Η型陽離子交換樹脂(市售）；C18前處理柱(市售）;癸二酸銨鐵樣品(客戶提供）;碳酸鈉(基準(zhǔn) 試劑）；陰離子色譜柱(市售）；常規(guī)陰離子(氟離子、氯離子、硝酸根和硫酸根)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液 (其濃度均為l〇〇〇mg/L);流速:0 · 8mL/min;電導(dǎo)檢測器溫度:40°C ;柱溫:45°C ;抑制電流： 30mA;進(jìn)樣量：25yL。
[0020] 實施例1:淋洗液、陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、樣品溶液的制備
[0021] 1.淋洗液的配制
[0022] 精確稱量0.3816g碳酸鈉基準(zhǔn)試劑，置于1000mL容量瓶中，用二次去離子水溶解并 定容至刻度，得到3.6mmol/L的碳酸鈉淋洗液；
[0023] 2.標(biāo)準(zhǔn)溶液工作液的配制
[0024] 分別精確移取100yL F-標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液、100yL C1-標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液、500yL N〇3-標(biāo)準(zhǔn) 儲備溶液和l〇〇〇yL 3〇42_標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液置于同一個100mL容量瓶中，用二次去離子水定容至 亥丨J度，得到F-、Cl-、N〇3-和S〇4 2-的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為1.0、1.0、5.0和10.0mg/L;
[0025] 3.工作曲線溶液的配制.
[0026] (1)1#標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
[0027]精確移取1 .OmL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的工作溶液，置于10mL容量瓶中，用二次去離子水定 容至刻度，得到F-、Cl-、N〇3-和S〇42-的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為0.1、0.1、0.5和1.0mg/L; [0028] (2)2#標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
[0029] 精確移取5.OmLl#混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于10mL容量瓶中，用二次去離子水定容至刻 度，得到F-、Cl-、N〇3-和S〇42-的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為0.05、0.05、0.25和0.5mg/L; [0030] (3)3#標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
[0031] 精確移取5.0mL2#混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于10mL容量瓶中，用二次去離子水定容至刻 度，得到F-、Cl-、N〇3-和S〇42-的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為0.025、0.025、0.125和0.25mg/ L；
[0032] (4)4#標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
[0033] 精確移取2.0mL3#混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于10mL容量瓶中，用二次去離子水定容至刻 度，得到F-、Cl-、N〇3-和S〇42-的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為0.005、0.005、0.025和0.05mg/ L；
[0034] (5)5#標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
[0035] 精確移取2.0mL3#混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于10mL容量瓶中，用二次去離子水定容至刻 度，得到F-、Cl-、N〇3-和S〇4 2-的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為0.001、0.001、0.005和0.01 Omg/ L；
[0036] 4.重復(fù)性溶液的配制
[0037]精確移取1 .OmL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的工作溶液，置于50mL容量瓶中，用二次去離子水定 容至刻度，得到F-、Cl-、N〇3-和S〇42-的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為0.02、0.02、0.1和0.2mg/ L，作為精密度試驗的溶液；
[0038] 5.樣品溶液的處理
[0039] (1)精確稱取癸二酸銨樣品O.lOOOg，置于lOOmL燒杯中，加入30mL二次去離子水于 燒杯中，對樣品溶液中的離子以超聲提取的方式提取20min;
[0040] (2)超聲20min后，向樣品溶液中加入洗凈并烘干后的Η型陽離子交換樹脂5.Og;
[0041] (3)用玻璃棒對樣品溶液中的Η型陽離子交換樹脂進(jìn)行攪拌，攪拌時間為5min;
[0042] (4)攬摔完成后，待樣品洛液靜置20min;
[0043] (5)待樣品溶液靜置20min后，將30mL樣品溶液過C18固相萃取柱后，備用；
[0044] (6)用20mL二次去離子水對C18固相萃取柱上的陰離子進(jìn)行洗脫，收集洗脫液并與 (5)中的樣品溶液合并。
[0045] (7)取的樣品清液過0.22μπι的一次性針式過濾器和自制備的Η型前處理柱后進(jìn)入 離子色譜系統(tǒng)進(jìn)行分析，過針式過濾器和Η型前處理柱的前3mL樣品溶液要棄去。
[0046] 加入Η型陽離子交換樹脂的目的是將癸二酸銨轉(zhuǎn)化成癸二酸;與癸二酸銨相比，癸 二酸在C18填料中保留強，利用這一性質(zhì)的差異，過C 18前處理柱后，癸二酸大部分被吸附在 C18前處理柱上，不會對離子色譜系統(tǒng)檢測陰離子帶來干擾，同時減輕了對陰離子色譜柱的 損害，延長色譜柱的使用壽命。
[0047]上述Η型前處理柱采用的填料為磺酸型陽離子交換樹脂，其粒徑為50_80μπι;其中 磺酸型陽離子交換樹脂的用量為25mL，用二次去離子水進(jìn)行10次清洗，其中每次清洗時所 需二次去離子水的量為100mL;清洗時要用玻璃棒攪拌，當(dāng)樹脂完全沉淀后，開始下一次的 清洗流程;清洗9次后，取第10層清洗的上清液進(jìn)入離子色譜系統(tǒng)進(jìn)行分析，保證上清液中 無陰離子檢出；準(zhǔn)備5mL徹底清洗過的注射器，將陽離子交換樹脂轉(zhuǎn)移至注射器中，樹脂的 量為2mL，將其中含有的水分完全推干，并放置20min后使用。
[0048]實施例2:標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析
[0049] (1)重復(fù)性
[0050] 對同一濃度的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液連續(xù)進(jìn)樣6次，得到四種混合陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液分析的 色譜圖（見圖1)，得到F'Cl'NO廠和S〇A色譜峰的保留時間、峰面積和峰高的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 見表1。
[0051] 表 1
[0052]
[0053] (2)線性關(guān)系
[0054] 對配制的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的線性溶液，依據(jù)從低濃度到高濃度的進(jìn)樣順序進(jìn)行進(jìn)樣 分析，得到不同濃度下各待測離子的峰面積，分別以待測離子的濃度(mg/L)為橫坐標(biāo)，以其 峰面積為縱坐標(biāo)繪制工作曲線，得到各待測離子的線性方程和相關(guān)系數(shù)，見表2。
[0055] 表 2
[0056]
[0057] 實施例3:磷酸鐵樣品痕量陰離子的含量的測定及加標(biāo)回收率
[0058] 在選定的色譜條件下，對實際樣品進(jìn)行檢測，得到實際樣品檢測的色譜圖，見附圖 2,同時根據(jù)外標(biāo)法對實際樣品中的各待測離子進(jìn)行定量，得到實際樣品中各待測離子的含 量，見表3。在樣品中，加入l.OmL混合陰離子的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，進(jìn)行回收率試驗，回收率結(jié)果 附表3。
[0059] 表 3
[0060]
【主權(quán)項】
1. 一種離子色譜法測定癸二酸銨中痕量陰離子的前處理方法，其特征在于，包括以下 步驟： (1) 精確稱取癸二酸銨樣品0.1000 g，置于100 mL燒杯中，加入30 mL二次去離子水于 燒杯中，對樣品溶液中的離子以超聲提取的方式提取20 min; (2) 超聲20 min后，向樣品溶液中加入洗凈并烘干后的Η型陽離子交換樹脂5.0 g; (3) 用玻璃棒對樣品溶液中的Η型陽離子交換樹脂進(jìn)行攪拌，攪拌時間為5 min; (4) 攪拌完成后，待樣品溶液靜置20 min; (5) 待樣品溶液靜置20 min后，將30 mL樣品溶液過C18固相萃取柱后，備用； (6) 用20mL二次去離子水對C18固相萃取柱上的陰離子進(jìn)行洗脫，收集洗脫液并與(5)中 的樣品溶液合并； (7) 取的樣品清液過0.22μπι的一次性針式過濾器和自制備的Η型前處理柱后進(jìn)入離子 色譜系統(tǒng)進(jìn)行分析，過針式過濾器和Η型前處理柱的前3mL樣品溶液要棄去。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定癸二酸銨中痕量陰離子含量的離子色譜方法，其特 征在于，步驟(7)中所述的Η型前處理柱采用的填料為磺酸型陽離子交換樹脂，其粒徑為50-80μπι;其中磺酸型陽離子交換樹脂的用量為25mL，用二次去離子水進(jìn)行10次清洗，其中每次 清洗時所需二次去離子水的量為l〇〇mL;清洗時要用玻璃棒攪拌，當(dāng)樹脂完全沉淀后，開始 下一次的清洗流程;清洗9次后，取第10層清洗的上清液進(jìn)入離子色譜系統(tǒng)進(jìn)行分析，保證 上清液中無陰離子檢出；準(zhǔn)備5mL徹底清洗過的注射器，將陽離子交換樹脂轉(zhuǎn)移至注射器 中，樹脂的量為2mL，將其中含有的水分完全推干，并放置20min后使用。
【文檔編號】G01N30/06GK105974037SQ201610291286
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年4月29日
【發(fā)明人】焦霞
【申請人】安徽皖儀科技股份有限公司