一種二苯并噻吩和萘并噻吩的分析方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種二苯并噻吩和萘并噻吩的分析方法，包括以下步驟：1)對原油或巖石抽提物進行族組分分離，獲取飽和烴和芳烴組分；2)以八氘代二苯并噻吩作為內標，對步驟1)獲得的芳烴組分進行全二維色譜飛行時間質譜來分離和/或定性定量分析二苯并噻吩和萘并噻吩，其中，所述內標八氘代二苯并噻吩的含量范圍為20-2000μg/g原油或巖石抽提物，優(yōu)選為206.96μg/g原油或巖石抽提物。
【專利說明】
一種二苯并噻吩和萘并噻吩的分析方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種石油領域的分析方法，尤其涉及一種石油領域的定性定量分析方 法。
【背景技術】
[0002] 原油或巖石抽提物中含有大量的芳烴化合物，而其中又有相當多的含硫芳烴化合 物，其中二苯并噻吩（硫芴）是原油和沉積生油巖中常見的組分，二苯并噻吩及烷基二苯并 噻吩、多環(huán)芳烴中芴以及二苯并呋喃（氧芴）和甲基同系物組成的"三芴系列"可用于研究 沉積物的古環(huán)境。研究表明"三芴系列"可能來源于相同的先質物，其基本骨架相似，都有 與個五元環(huán)，9位的α碳原子比較活潑，易發(fā)生取代反應，在弱氧化或弱還原環(huán)境中，氧芴 含量高；在正常還原環(huán)境中，α碳原子被氫飽和，芴系列豐富；在強還原環(huán)境中，則可被還 原成硫芳經，以硫荷占優(yōu)勢。
[0003] 對于含硫芳烴化合物的分析檢測目前較為常見的方法主要是先進行液相色譜分 離，然后再對富集含硫芳烴餾分進行色譜或色譜質譜分析檢測，使用的檢測器主要有FID、 PFPD或FPD、S⑶以及MSD等，比較常用的技術一般都是采用色譜質譜分析技術。原油或巖 石樣品先用極性溶劑經過抽提后再用正己烷沉積除去瀝青質，過濾后再進行柱層析分離， 分離出飽和烴、芳烴和非烴餾分并分別收集，對芳烴組分溶劑稀釋后在色譜質譜儀上進行 分析，對于二苯并噻吩的分析采用獲取質荷比m/zl84的質量色譜圖的方法進行定性定量 分析。
[0004] 研究表明，在有些原油或巖石樣品中，二苯并噻吩（Dibenzothiophne)和萘并噻 吩（Naphtho [2, 3-b] thiophene)經常共存，并且這兩種化合物元素組成和分子量完全一 致，其分子結構見圖1，其標準物質質譜圖見圖2,兩質譜圖201和202也基本無差異，另外 這兩種物質在色譜柱上同時共流出，這就為二苯并噻吩和萘并噻吩的準確分析帶來了極大 的困難。二苯并噻吩的分析和應用都很廣泛，但對于萘并噻吩的認識還很膚淺，目前，鮮有 關于萘并噻吩的分析技術和應用的報道，在二苯并噻吩的分析中人們幾乎沒有考慮萘并噻 吩的干擾影響，或者是根本未意識到萘并噻吩的存在。圖3是S41井原油樣品抽提物的四 極桿色譜質譜分析一張 m/zl84的質量色譜圖，從圖3中可以看出關注色譜質譜峰301從峰 形上幾乎為一純單體組分，質譜圖特征302和譜庫二苯并噻吩質譜圖一致，檢索結果認為 該物質是二苯并噻吩。事實上由于二苯并噻吩和萘并噻吩的共流出性質以及具有相同的分 子質量和一致的質譜圖的特征，我們根本無法肯定301關注色譜質譜峰是二苯并噻吩還是 萘并噻吩或是二者的混合物。因此，本領域長期以來渴望得到一種能夠將二苯并噻吩和萘 并噻吩分離開，并進行準確定性定量分析的方法。

【發(fā)明內容】

[0005] 為了解決上述現(xiàn)有技術中存在的問題，本發(fā)明提供了一種全新的對二苯并噻吩和 萘并噻吩進行分析方法，成功地實現(xiàn)了二苯并噻吩和萘并噻吩的分離和準確定性定量分 析。
[0006] 本發(fā)明的方法包括以下步驟：
[0007] 1)對原油或巖石抽提物進行族組分分離，獲取飽和烴和芳烴組分；
[0008] 2)以八氘代二苯并噻吩作為內標，對步驟1)獲得的芳烴組分進行全二維色譜飛 行時間質譜來定性定量分析二苯并噻吩和萘并噻吩，其中，所述內標八氘代二苯并噻吩的 含量范圍為20-2000 μ g/g原油或巖石抽提物，優(yōu)選為206. 96 μ g/g原油或巖石抽提物。
[0009] 本發(fā)明采用了全二維色譜飛行時間質譜技術。全二維色譜分離技術一般采用一根 非極性（或弱極性）毛細柱通過調制器與另一根中等極性（或極性）的毛細柱相串聯(lián)，調 制器具有冷凍富集和解吸功能，原油樣品經過第一根柱的分離后依次進入調制器，在調制 周期內被冷凍富集，然后再解吸后進入下一根毛細柱進行再分離，這樣在前柱未能很好分 離的組分由于后柱柱性的改變從而得到很好的分離效果。由于前柱組分進入調制器后被切 割富集再進入后柱分離，因而峰形尖銳，不會出現(xiàn)簡單串聯(lián)條件下的峰形變寬拖尾的情形， 峰容量更大，經后柱分離后的組分依次進入分析時間質譜室進行分析鑒定。飛行時間質譜 儀是一種很常用的質譜儀。這種質譜儀的質量分析器是一個離子漂移管。由色譜柱分離出 的有機物質組分在離子源轟擊下產生不同質荷比的碎片離子，產生的離子加速后進入無場 漂移管，并以恒定速度飛向離子接收器。離子質量越大，到達接收器所用時間越長，離子質 量越小，到達接收器所用時間越短，根據這一原理，可以把不同質量的離子按m/z值大小進 行分離。飛行時間質譜儀可檢測的分子量范圍大，掃描速度快，儀器結構簡單。為了避免具 有相同質荷比的離子由于在離開離子源時初始能量的稍許差異，使得具有相同質荷比的離 子達到檢測器的時間有一定分布，造成分辨能力下降，現(xiàn)在一般在線性檢測器前面再加上 一組靜電場反射鏡，將自由飛行中的離子反推回去，初始能量大的離子由于初始速度快，進 入靜電場反射鏡的距離長，返回時的路程也就長，初始能量小的離子返回時的路程短，這樣 就會在返回路程的一定位置聚焦，從而提高了儀器的分辨能力。這種帶有靜電場反射鏡的 飛行時間質譜儀被稱為反射式飛行時間質譜儀。不同質荷比的碎片離子聚焦后被檢測，工 作站軟件根據質譜鑒定結果再將相同組分進行歸并處理，給出相應的組分面積和2D圖譜 和3D圖像。全二維色譜飛行時間質譜的裝置的示意圖見圖4。
[0010] 全二維色譜飛行時間質譜的儀器由三部分組成，包括色譜儀401、飛行時間質譜儀 409和工作站410,在色譜儀上配置了進樣汽化室402和兩個不同極性的色譜柱403和408， 以及調制器404和色譜柱2小柱箱408,輔助設備有液氮噴冷裝置405和空氣熱解析裝置 406。403色譜柱1為非極性色譜柱30mX0. 25_X0. 25umHP5-MS柱，408色譜柱2為極性 柱2. 5mX0. lOmmXO. 10umDB-17HT柱。樣品在汽化室汽化后進入色譜柱403進行分離，設 置調制周期對色譜柱403分離后的進入調制器內的組分依次進行冷凍和熱解析，解析后的 組分再進入色譜柱408進行二次分離，這樣在色譜柱403共流出的不同極性化合物在進入 色譜柱408后由于柱性的改變從而達到完全分離的目的。從色譜柱408流出的各組分物質 依次進入飛行時間質譜，在離子源轟擊下成不同特征的碎片離子，碎片離子通過漂移管到 達離子接收器進行檢測，工作軟件根據碎片離子分布特征對組分進行定性和計量分析，并 最后給出分析物質的3D色譜質譜圖像。
[0011] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，在進行步驟2)所述全二維色譜飛行時間質 譜之前，用正戊烷完全溶解步驟1)獲得的芳烴組分，優(yōu)選所述正戊烷的用量為80-120 μ 1/ mg步驟1)獲得的芳烴組分，優(yōu)選為100 μ 1/mg步驟1)獲得的芳烴組分。
[0012] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，步驟2)中進行全二維色譜飛行時間質譜時， 先用微量進樣器將加有內標的芳烴組分注射進色譜儀汽化室，啟動儀器進行二維色譜飛行 時間質譜分析，分析結束后提取m/zl84的離子質量色譜圖獲取二苯并噻吩和萘并噻吩的 峰面積，提取m/zl92的離子質量色譜圖獲取內標物質的峰面積。
[0013] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，步驟1)包括如下步驟：
[0014] la)對原油或巖石抽提物進行瀝青質沉淀；
[0015] lb)柱層析，先進行飽和烴組分的分離，再分離得到芳烴組分。
[0016] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，步驟la)中所述對原油或巖石抽提物進行瀝 青質沉淀為用二氯甲烷溶解原油或巖石抽提物，并加入重蒸正戊烷以沉淀瀝青質，并抽濾， 所述抽濾優(yōu)選為真空抽濾，所述抽濾的抽濾裝置優(yōu)選為玻璃纖維濾紙；優(yōu)選的，抽濾后用正 戊烷清洗沉淀物，并抽濾清洗溶劑，將濾液旋轉蒸發(fā)至干。
[0017] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，步驟lb)中所述柱層析的具體步驟為：
[0018] lb-1)將28-200目硅膠以1:1-10、優(yōu)選1:3的重量比加入80-200目氧化鋁，在 60-150°C、優(yōu)選KKTC活化處理1-48小時、優(yōu)選24小時，冷卻后密封保存作為第一填充料；
[0019] lb-2)根據步驟la)處理后得到的產物以0· l-10g第一填充料/10mg步驟la)處 理后得到的產物的量、優(yōu)選lg第一填充料/l〇mg步驟la)處理后得到的產物的量得到第二 填充料；
[0020] lb-3)在層析柱底部裝上玻璃棉和石英砂后，用正戊烷攪勻第二填充填料并裝入 柱子，輕拍柱身趕走氣泡并使填料充實，放掉柱子內正戊烷，直到液面剛好蓋住第二填填 料；
[0021] lb-4)柱層析，先進行飽和烴組分的分離：將步驟la)得到的產物用l-5ml重蒸正 戊烷/g第二填充料的量、優(yōu)選3. 5ml重蒸正戊烷/g第二填充料的量溶解并倒入層析柱內， 打開層析柱開關，流出所有正戊烷直到液面剛好蓋住填料，流出液承接后揮發(fā)溶劑后稱量 待分析；
[0022] lb-5)柱層析，再進行芳烴組分的分離：取l-10ml、優(yōu)選4ml/g第二填充料的量的 體積比為10:1-1:10、優(yōu)選1:1的重蒸正戊烷/二氯甲烷，將其倒入柱內，并收集芳烴餾分， 直到液面剛好蓋住第二填充料，流出液承接后揮發(fā)溶劑后稱量待分析。
[0023] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，所述二維色譜飛行時間質譜中使用 的柱子有兩個，分別為柱1和柱2,其中，柱1為DB-5MS 30mX0. 25mmX0. 25um、 HP-5MS 30mX0. 25mmX0. 25um 或 DB-PETRO 50mX0. 2mmX0. 5um，優(yōu)選為 HP-5MS 30mX0. 25mmX0. 25um，柱 2 為 DB-17ht(l. 5-3)mX0. lOmmXO. 10um，優(yōu)選為 DB-17ht 3mX0.10mmX0.10um。
[0024] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，所述二維色譜飛行時間質譜中，柱流量為恒 流0. 8-2ml/分鐘，優(yōu)選為lml/分鐘。
[0025] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，所述二維色譜飛行時間質譜中，
[0026] 色譜箱的起始溫度為60-100°C、優(yōu)選80°C，恒溫2-5分鐘、優(yōu)選3分鐘，中止溫度 為300-315 °C、優(yōu)選305 °C，恒溫30-60分鐘、優(yōu)選60分鐘，升溫速率為2-6 °C /分鐘、優(yōu)選 3°C /分鐘；
[0027] 調制器的溫度比色譜箱溫度高5_20°C、優(yōu)選10°C ;
[0028] 二維柱箱的溫度比色譜箱溫度高3_15°C、優(yōu)選5°C。
[0029] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，所述二維色譜飛行時間質譜中，
[0030] 檢測器電壓為1200-1500V、優(yōu)選為1350V，
[0031] 米集頻率為 8〇_2〇Ospectra/S，優(yōu)選為 100spectra/S，
[0032] 分流方式優(yōu)選為 split/splitless，
[0033] 離子源溫度為200-230 °C、優(yōu)選為200 °C，
[0034] 電子能量為-68至_75ev、優(yōu)選為_70ev，
[0035] 傳輸線溫度為290-320 °C、優(yōu)選為310 °C，
[0036] 調制周期為6-12s、優(yōu)選為12s，
[0037] 冷凍時間為1. 5_3s、優(yōu)選為3s，
[0038] 熱解析時間為1. 5_3s、優(yōu)選為3s，
[0039] 掃描方式優(yōu)選為全掃描或選擇例子，定量離子優(yōu)選為分子離子。
[0040] 本發(fā)明的有益效果在于，利用本技術，能使二苯并噻吩和萘并噻吩得到有效的分 離，并進行有效的定性定量分析，從而得到更多的地球化學信息并使有機地球化學應用參 數更為準確可靠，同時該技術能應用到相關工業(yè)品的質量檢驗分析。
【附圖說明】
[0041] 圖1為二苯并噻吩（a)和萘并噻吩（b)的分子結構圖。
[0042] 圖2為萘并噻吩和二苯并噻吩質譜圖。其中，201表示萘并噻吩（Naphtho [2, 3-b] thiophene)的質譜圖，202表不二苯并噻吩（Dibenzothiophene)的質譜圖。
[0043] 圖3為色譜質譜分析質荷比184提取離子質量色譜圖和質譜圖。
[0044] 圖4為全二維色譜飛行時間質譜的裝置的示意圖。其中，401表示色譜儀；402表 示汽化室；403表示色譜柱1 ;404表示調制器；405表示液氮；406表示熱空氣；407表示二 維柱箱；408表示色譜柱2 ;409表示飛行時間質譜裝置；410表示工作站。
[0045] 圖5表示二苯并噻吩和萘并噻吩m/zl84離子二維質量色譜圖。其中501為一維 方向視圖；502為二維方向視圖。
【具體實施方式】
[0046] 以下結合具體實施例來對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明的范圍并不局限于這些 實施例。
[0047] 實施例1
[0048] 1)對原油或巖石柚提物講行族組分分離，獲取飽和烴和芳烴組分
[0049] 以S41井原油作為原油樣品，稱取40mg左右原油樣品進行族組分分離，以獲取飽 和烴和芳烴餾分，處理過程為：
[0050] (1)沉淀瀝青質
[0051] 用少量（l_2ml)的色譜純二氯甲烷溶解全部原油或抽提物，并加入大約25ml的重 蒸正戊烷以沉淀瀝青質，用真空抽濾轉移至50ml圓底燒瓶，抽濾裝置為玻璃纖維濾紙，用 大劑量正戊烷清洗燒瓶中的沉淀物2-3次，并抽濾清洗溶劑。用正戊烷清洗濾紙上的沉淀 物，以確保所有正戊烷可溶物質已經被過濾掉。將濾液旋轉蒸發(fā)至干。
[0052] (2)柱層析分離芳烴組分
[0053] 將重量百分比25 %的28-200目硅膠（MCB)加入75 %的80-200目氧化鋁在]100°C 活化處理24小時，冷卻后密封保存做填充料待用。根據去瀝青質處理后抽提物重量按lg 填充料/l〇mg去瀝青質抽提物的標準取定量的硅膠和氧化錯混合填充料，在層析柱底部先 裝上已處理的玻璃棉和一層約lcm厚的石英砂后，再用正戊烷攪勻填料并裝入柱子，輕拍 柱身趕走氣泡并使填料充實。放掉柱子內正戊烷，直到液面剛好蓋住填料。
[0054] (3)溶劑及用量
[0055] 溶劑為重蒸正戊烷、甲醇和三氯甲烷。溶劑用量根據填料重量而定，其用量標準為 為：
[0056] 3. 5ml重蒸正戊燒（/g填料）；4ml體積比為1 :1的nC5/CH2Cl2(/g填料）；4ml重 蒸 CH30H (/g 填料）；4ml 重蒸 CHC13 (/g 填料）。
[0057] (4)飽和烴分離
[0058] 先進行飽和烴組分的分離。將去瀝青質樣品用很少量的上面已經量取得nC5溶解， 并且小心的倒入層析柱內。用部分nC 5清洗燒瓶并倒入柱內。打開柱開關，流出所有11(：5直 到液面剛好蓋住填料。流出液承接后低溫揮發(fā)溶劑后稱量待分析。
[0059] (5)芳烴分離
[0060] 用以上量取的nC5/CH2CV混合溶劑清洗燒瓶并加入到柱內，收集芳烴餾分的時候 用盡量低流速，防止填料活性引起的熱引發(fā)"柱裂"。加入剩余的混合溶劑并收集餾分，直到 液面剛好蓋住填料。流出液承接后低溫揮發(fā)溶劑后稱量待分析。
[0061] 2)全二維色譜飛行時間質譜
[0062] 采用美國LEC0公司生產的PEGASUS 4D儀器進行全二維色譜飛行時間質譜，全二 維色譜飛行時間質譜工作條件見表1。
[0063] 表1全二維色譜飛行時間質譜的參數條件
[0064]
[0065] 根據獲取的芳烴組分的重量，以100 μ 1正戊烷/mg芳烴組分的量用正戊烷將其完 全溶解。以八氘代二苯并噻吩作為內標，以206. 96 μ g內標/g原油樣品的量加入八氘代二 苯并噻吩進行二苯并噻吩和萘并噻吩的定量分析。用微量進樣器取足量的稀釋樣注射進色 譜儀汽化室，啟動程序進行二維色譜飛行時間質譜分析，分析結束后提取m/zl84的離子質 量色譜圖獲取二苯并噻吩和萘并噻吩的峰面積，提取m/zl92的離子質量色譜圖獲取內標 物質的峰面積?？闯鐾ㄟ^二維色譜分析，通過常規(guī)方法很難分離的萘并噻吩和二苯并噻吩 在m/zl84的離子質量色譜圖中有了明顯的分離，萘并噻吩在一維和二維上的保留時間分 別為2472秒和6. 510秒，而二苯并噻吩在一維和二維上的保留時間分別為2460秒和6. 710 秒，無論在一維時間上還是在二維時間上都有了很好的分離，從而可以輕易實現(xiàn)二苯并噻 吩和萘并噻吩的定性定量分析。圖5是樣品m/zl84的離子質量色譜圖，在圖5上結合m/ zl84的離子一維質量色譜圖501和二維質量色譜圖502可以輕易識別二苯并噻吩和萘并 噻吩。內標含量為206. 96ug/g原油，內標m/zl92離子質量色譜峰面積為2358512,樣品m/ zl84的離子質量色譜圖二苯并噻吩峰面積為403177、萘并噻吩峰面積為698786,由此得出 樣品中二苯并噻吩和萘并噻吩含量分別為35. 38ug/g原油和61. 32ug/g原油。
【主權項】
1. 一種二苯并噻吩和萘并噻吩的分析方法，包括以下步驟： 1) 對原油或巖石抽提物進行族組分分離，獲取飽和烴和芳烴組分； 2) 以八氘代二苯并噻吩作為內標，對步驟1)獲得的芳烴組分進行全二維色譜飛行時 間質譜來定性定量分析二苯并噻吩和萘并噻吩，其中，所述內標八氘代二苯并噻吩的含量 范圍為20-2000 μ g/g原油或巖石抽提物，優(yōu)選為206. 96 μ g/g原油或巖石抽提物。2. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在進行步驟2)所述全二維色譜飛行 時間質譜之前，用正戊烷完全溶解步驟1)獲得的芳烴組分，優(yōu)選所述正戊烷的用量為 80-120 μ Ι/mg步驟1)獲得的芳烴組分，優(yōu)選為100 μ Ι/mg步驟1)獲得的芳烴組分。3. 根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟2)中進行全二維色譜飛行時間 質譜時，先用微量進樣器將加有內標的芳烴組分注射進色譜儀汽化室，啟動儀器進行二維 色譜飛行時間質譜分析，分析結束后提取m/zl84的離子質量色譜圖獲取二苯并噻吩和萘 并噻吩的峰面積，提取 m/zl92的離子質量色譜圖獲取內標物質的峰面積。4. 根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其特征在于，步驟1)包括如下步驟： la) 對原油或巖石抽提物進行瀝青質沉淀； lb) 柱層析，先進行飽和烴組分的分離，再分離得到芳烴組分。5. 根據權利要求4所述的方法，其特征在于，步驟la)中所述對原油或巖石抽提物進行 瀝青質沉淀為用二氯甲烷溶解原油或巖石抽提物，并加入重蒸正戊烷以沉淀瀝青質，并抽 濾，所述抽濾優(yōu)選為真空抽濾，所述抽濾的抽濾裝置優(yōu)選為玻璃纖維濾紙；優(yōu)選的，抽濾后 用正戊烷清洗沉淀物，并抽濾清洗溶劑，將濾液旋轉蒸發(fā)至干。6. 根據權利要求4或5所述的方法，其特征在于，步驟lb)中所述柱層析的具體步驟 為： lb-Ι)將28-200目硅膠以1:1-10、優(yōu)選1:3的重量比加入80-200目氧化鋁，在 60-150°C、優(yōu)選KKTC活化處理1-48小時、優(yōu)選24小時，冷卻后密封保存作為第一填充料； lb-2)根據步驟la)處理后得到的產物以0. l-10g第一填充料/10mg步驟la)處理后 得到的產物的量、優(yōu)選lg第一填充料/l〇mg步驟la)處理后得到的產物的量得到第二填充 料； lb-3)在層析柱底部裝上玻璃棉和石英砂后，用正戊烷攪勻第二填充填料并裝入柱子， 輕拍柱身趕走氣泡并使填料充實，放掉柱子內正戊烷，直到液面剛好蓋住第二填填料； lb-4)柱層析，先進行飽和烴組分的分離：將步驟la)得到的產物用l-5ml重蒸正戊烷 /g第二填充料的量、優(yōu)選3. 5ml重蒸正戊烷/g第二填充料的量溶解并倒入層析柱內，打開 層析柱開關，流出所有正戊烷直到液面剛好蓋住填料，流出液承接后揮發(fā)溶劑后稱量待分 析； lb-5)柱層析，再進行芳烴組分的分離：取l-10ml、優(yōu)選4ml/g第二填充料的量的體積 比為10:1-1:10、優(yōu)選1:1的重蒸正戊烷/二氯甲烷，將其倒入柱內，并收集芳烴餾分，直到 液面剛好蓋住第二填充料，流出液承接后揮發(fā)溶劑后稱量待分析。7. 根據權利要求1-6中任意一項所述的方法，其特征在于，所述二維色譜飛行時間質 譜中使用的柱子有兩個，分別為柱1和柱2,其中，柱1為DB-5MS 30mX0. 25mmX0. 25um、 HP-5MS 30mX0. 25mmX0. 25um 或 DB-PETRO 50mX0. 2mmX0. 5um，優(yōu)選為 HP-5MS 30mX0. 25mmX0. 25um，柱 2 為 DB-17ht(l. 5-3)mX0. lOmmXO. 10um，優(yōu)選為 DB-17ht 3mX0.10mmX0.10um。8. 根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其特征在于，所述二維色譜飛行時間質 譜中，柱流量為恒流0. 8-2ml/分鐘，優(yōu)選為lml/分鐘。9. 根據權利要求1-8中任意一項所述的方法，其特征在于，所述二維色譜飛行時間質 譜中， 色譜箱的起始溫度為60-100 °C、優(yōu)選80°C，恒溫2-5分鐘、優(yōu)選3分鐘，中止溫度為 300-315 °C、優(yōu)選305 °C，恒溫30-60分鐘、優(yōu)選60分鐘，升溫速率為2-6 °C /分鐘、優(yōu)選3 °C / 分鐘； 調制器的溫度比色譜箱溫度高5-20°C、優(yōu)選10°C ; 二維柱箱的溫度比色譜箱溫度高3-15°C、優(yōu)選5°C。10. 根據權利要求1-9中任意一項所述的方法，其特征在于，所述二維色譜飛行時間質 譜中， 檢測器電壓為1200-1500V、優(yōu)選為1350V， 米集頻率為 80_200spectra/S，優(yōu)選為 100spectra/S， 分流方式優(yōu)選為split/splitless， 離子源溫度為200-230 °C、優(yōu)選為200 °C， 電子能量為-68至_75ev、優(yōu)選為_70ev， 傳輸線溫度為290-320°C、優(yōu)選為310°C， 調制周期為6-12s、優(yōu)選為12s， 冷凍時間為1. 5-3s、優(yōu)選為3s， 熱解析時間為1. 5-3s、優(yōu)選為3s， 掃描方式優(yōu)選為全掃描或選擇例子，定量離子優(yōu)選為分子離子。
【文檔編號】G01N30/02GK106033074SQ201510102444
【公開日】2016年10月19日
【申請日】2015年3月9日
【發(fā)明人】馬媛媛, 蔣啟貴, 錢門輝, 宋曉瑩, 黎茂穩(wěn)
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油勘探開發(fā)研究院