一種飲用水中鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量測(cè)定的設(shè)備的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本實(shí)用新型涉及一種飲用水中有害物質(zhì)檢測(cè)的設(shè)備，尤其是一種飲用水中鄰苯二 甲酸二(2-乙基)己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量測(cè)定的設(shè)備。
【背景技術(shù)】
[0002] 鄰苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,PAEs)又稱酞酸酯，是一類能起到軟化作 用的化學(xué)品的總稱，可作為增塑劑被普遍應(yīng)用于食品包裝材料、玩具、醫(yī)用血袋和膠管產(chǎn)品 中，也可用于乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤(rùn)滑油、個(gè)人護(hù)理用品（如指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂 和洗發(fā)液)等產(chǎn)品中。尤其在聚氯乙烯和聚苯乙烯等塑料包裝材料的生產(chǎn)中，鄰苯二甲酸酯 類增塑劑以其良好的性價(jià)比得到廣泛的應(yīng)用。該類增塑劑根據(jù)不同的分子結(jié)構(gòu)被劃分成幾 十余種，其中在塑料生產(chǎn)行業(yè)中最為常用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑鄰苯二甲酸二(2-乙基） 己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯如表1所示。
[0003] 表1常用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑匯總表
[0005] 過去一直認(rèn)為鄰苯二甲酸酯類化合物的毒性很低，因而毫無限制地生產(chǎn)。但后來 研究表明，鄰苯二甲酸酯類化合物對(duì)動(dòng)物具有潛在的致畸性、致癌性和致突變性等特殊毒 性，并顯示較強(qiáng)的內(nèi)分泌干擾性。
[0006] GB 5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定了水質(zhì)非常規(guī)指標(biāo)DEHP限值為 0 · 008mg/L，參考指標(biāo) DBP 限值為 0 · 003mg/L。
[0007] 目前有關(guān)PAEs測(cè)定方法，主要有氣相色譜法、超高壓液相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜 法、液相色譜-質(zhì)譜法、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等，分析的基質(zhì)主要集中在環(huán)境基體、塑料材 料及制品中，在肉制品、乳品、白酒、蔬菜等有零星報(bào)道，飲料中報(bào)道很少。氣相色譜或氣相 色譜質(zhì)譜法分析DINP、DIDP、DINOP時(shí)，出現(xiàn)很多異構(gòu)體峰，準(zhǔn)確定量有一定難度。國(guó)內(nèi)外有 關(guān)LC-MS/MS測(cè)定鄰苯二甲酸酯的研究報(bào)道，液相色譜大量使用塑料管路，管道中必然存在 鄰苯二甲酸酯迀移量，而且迀移量和不同品牌儀器，儀器管路的新舊程度等都密切相關(guān)?，F(xiàn) 有技術(shù)都是采取扣除空白迀移量的方式，對(duì)于儀器管路比較新的空白，鄰苯二甲酸酯的迀 移量很大，會(huì)對(duì)樣品的檢測(cè)影響較大。上述設(shè)備都有其局限性，因此建立一套快速、簡(jiǎn)捷檢 測(cè)飲用水中鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量的設(shè)備是十分必要的。
[0008] 實(shí)用新型專利CN 203178240U公開了一種測(cè)定鄰苯二甲酸酯類化合物用抗干擾裝 置，包括色譜栗、過濾器和吸附柱，其吸附柱的柱長(zhǎng)25-100mm，內(nèi)徑為4-6mm，篩板的孔徑為 1-3μπι，是自己制作的特殊液相色譜柱，填料使用交聯(lián)苯乙烯-二乙烯苯聚合物基質(zhì)，需要自 己填裝吸附柱，且吸附柱連接方式不便拆卸，拆卸時(shí)對(duì)設(shè)備的磨損較大，操作麻煩，容易產(chǎn) 生誤差，實(shí)用性不強(qiáng)。 【實(shí)用新型內(nèi)容】
[0009] 本實(shí)用新型所要解決的問題是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，嘗試解決的問題。
[0010] 具體方案如下：
[0011] 一種飲用水中鄰苯二甲酸二(2-乙基）己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量測(cè)定的設(shè) 備，其特征在于:包括混合器（1)、連接管（2)、吸附柱(3)、六通閥（4)、三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用 儀(5)和二通件(6)，所述混合器（1)為高效液相色譜儀混合器;所述連接管(2)和所述的吸 附柱(3)的一端相連;吸附柱(3)為C18柱，吸附柱(3)的另一端通過連接管(2)與二通件(6) 相連接;二通件(6)含有內(nèi)置螺母結(jié)構(gòu)，可方便拆卸和相連;二通件(6)通過連接管(2)與所 述六通閥（4)相連并串聯(lián)到三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用儀(5)上。
[0012] 其進(jìn)一步的技術(shù)方案是，所述的C18柱為Eclipse XDB-C18柱；
[0013] 其進(jìn)一步的技術(shù)方案是，所述的C18柱的尺寸為150mm X 4.6mm，填料為5-Micron。
[0014] 由于六通閥經(jīng)常拆卸會(huì)磨損，故在六通閥前接入二通件，可以避免經(jīng)常拆裝損害 六通閥；當(dāng)做其他目標(biāo)位的時(shí)候，就拆掉吸附柱，直接把管道通過二通件的內(nèi)置螺母接入二 通件。
[0015] 本實(shí)用新型選取了正己烷、二氯甲烷和乙酸乙酯三種試劑作為樣品的萃取溶劑， 實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。
[0016] 從表2可以看出，當(dāng)選擇正己烷作為提取溶劑時(shí)，水性食品模擬物中增塑劑的萃取 效果最佳。
[0017] 表2不同溶劑對(duì)增塑劑的萃取回收率表
[0019] 由于液相色譜大量使用塑料管路，管道中必然存在鄰苯二甲酸酯迀移量，而且迀 移量和不同品牌儀器，儀器管路的新舊程度等都密切相關(guān)。文獻(xiàn)中采取扣除空白迀移量的 方式，對(duì)于儀器管路比較新的空白，鄰苯二甲酸酯的迀移量很大，會(huì)對(duì)樣品的檢測(cè)影響較 大。
[0020] 本實(shí)用新型所述的設(shè)備采用前吸附技術(shù)，用Eclipse XDB-C18柱接于液相的混合 器和二通件之間，能有效吸附管路中的鄰苯二甲酸酯本底，接入吸附柱之前，儀器管路中的 鄰苯二甲酸酯本底約在十一分鐘左右出峰，接入吸附柱后變?yōu)榻朔昼姵龇?，延遲了 7分 鐘。鄰苯二甲酸酯本底推遲7min左右才被洗脫出來，保證了檢測(cè)的準(zhǔn)確性。
[0021]檢測(cè)樣品的時(shí)候，儀器管路中的鄰苯二甲酸酯本底經(jīng)過吸附柱吸附，而樣品中的 鄰苯二甲酸酯化合物沒有經(jīng)過該吸附柱，就會(huì)相差7分鐘出峰，從而消除儀器管路中的鄰苯 二甲酸酯的干擾。
[0022] 由于分離柱和吸附柱都是4.6mm(內(nèi)徑），Eclipse XDB-C18填料是5-Micron，因此 按照本實(shí)用新型的連接方式，加入Eclipse XDB-C18柱后，系統(tǒng)反壓并沒有太大增加。在不 同型號(hào)儀器上都使用過這種改造，系統(tǒng)反壓均未見過激反應(yīng)。
[0023]另外在不同類型儀器上，死體積增加也不大，保留時(shí)間推遲3~8min Aclipse )(DB-C18( 150mm X 4.6mm，5-Micron)可以使用其他C18柱替代，但是填料不宜過細(xì)，不宜使用 長(zhǎng)柱，否則會(huì)照成死體積過大和系統(tǒng)反壓大幅增加，從而產(chǎn)生干擾和損壞。
[0024]在色譜分離條件的選擇上，分別試驗(yàn)了不同的色譜柱與流動(dòng)相體系和不同的梯度 洗脫系統(tǒng)，最后確定采用如下的色譜條件。本標(biāo)準(zhǔn)采用Kinetex-C18柱，100mm X 4.6mm(內(nèi) 徑），2.6μπι C18色譜柱，采用0.1%甲酸水溶液和乙腈作為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，提取離子 色譜圖見圖2和圖3,其中圖2a為鄰苯二甲酸二正丁酯定量離子提取離子圖，圖2b為鄰苯二 甲酸二正丁酯定性離子提取離子圖，圖3a為鄰苯二甲酸二(2-乙基）己酯定量離子提取離子 圖，圖3b為鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯定性離子提取離子圖。
[0025]由圖2和圖3可以看出，在所述條件下，鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯鄰苯二甲酸二 正丁酯有很好響應(yīng)值。
[0026]有益效果:本實(shí)用新型所述的設(shè)備可以準(zhǔn)確測(cè)定出飲用水中鄰苯二甲酸二（2-乙 基）己酯和鄰苯二甲酸二正丁酯含量，定量準(zhǔn)確可靠，且重現(xiàn)性良好。本實(shí)用新型所述的設(shè) 備采用商品化C18液相色譜柱作為吸附柱，避免自己填裝吸附柱，且連接方式便于拆卸，簡(jiǎn) 單快捷，實(shí)用性強(qiáng)。
【附圖說明】
[0027]圖1是本實(shí)用新型實(shí)施例提供的設(shè)備連接示意圖，1為混合器、2為連接管，3為吸附 柱，4為六通閥，5為三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用儀，6為二通件；
[0028]圖2a為本實(shí)用新型提供設(shè)備的為鄰苯二甲