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轉(zhuǎn)印膜、膜傳感器的制造方法、膜傳感器、前面板一體型傳感器及圖像顯示裝置與流程

文檔序號:11635032閱讀:346來源:國知局
轉(zhuǎn)印膜、膜傳感器的制造方法、膜傳感器、前面板一體型傳感器及圖像顯示裝置與流程

本發(fā)明涉及轉(zhuǎn)印膜、膜傳感器的制造方法、膜傳感器、前面板一體型傳感器及圖像顯示裝置。詳細而言,涉及可將手指的接觸位置作為靜電電容的變化進行檢測的靜電電容型輸入裝置,即前面板一體型傳感器和可以用于其的膜傳感器、用于制造膜傳感器的轉(zhuǎn)印膜、使用該轉(zhuǎn)印膜的膜傳感器的制造方法、以及具備該前面板一體型傳感器的作為構(gòu)成要素的圖像顯示裝置。



背景技術(shù):

在便攜式電話、車載導(dǎo)航儀、個人電腦、售票機、銀行的終端等電子設(shè)備中,近年來,有以下電子設(shè)備:在液晶裝置等的表面配置輸入平板型的輸入裝置,通過一邊參照在液晶裝置的圖像顯示區(qū)域所顯示的指示圖像,一邊將手指或觸控筆等觸摸顯示有該指示圖像的部位,進行與指示圖像對應(yīng)的信息的輸入。在這些電子設(shè)備的液晶顯示窗上,為了對其進行保護而安裝有防護玻璃罩。目前,該防護玻璃罩在透明的玻璃基板的背面周緣部形成有黑色的框狀遮光層。

另外,在上述的電子設(shè)備中,大多使用觸摸面板,觸摸面板現(xiàn)在的主流為電阻膜方式,但由于靜電電容方式更適應(yīng)通過用指尖敲、彈、拈畫面的操作使圖像放大、縮小的多點觸摸功能,且可見性、耐久性優(yōu)異,因此,靜電電容方式的需求非常高漲。其中,靜電電容方式的觸摸面板的傳感器部要求薄型化,因此,預(yù)測使用如專利文獻1所公開的靜電電容方式的膜傳感器,并將其貼合于防護玻璃罩的背面而成的防護玻璃罩一體型傳感器的市場將會擴大。

在專利文獻1中記述了一種防護玻璃罩一體型傳感器,其具備在透明的玻璃基板的背面周緣部形成有由絲網(wǎng)印刷膜構(gòu)成的第一框狀遮光層的電子設(shè)備顯示窗的防護玻璃罩,和貼合于防護玻璃罩的背面的靜電電容方式的膜傳感器,其中,膜傳感器具備:透明的基體片;透明導(dǎo)電膜,其以在基體片的兩面分別具有中央窗部的電極圖案及外框部的細線迂回電路圖案的方式形成;遮光性導(dǎo)電膜,其在透明導(dǎo)電膜的細線迂回電路圖案上分別以與細線迂回電路圖案同一寬度層疊而成;防銹功能層,其在形成有透明導(dǎo)電膜及遮光性導(dǎo)電膜的基體片的兩面分別以覆蓋端子部以外的外框部的方式層疊而成;第二框狀遮光層,其形成于形成有透明導(dǎo)電膜、遮光性導(dǎo)電膜及防銹功能層的基體片的表面周緣部,由彩色抗蝕劑材料的曝光顯影物構(gòu)成,進而,第二框狀遮光層的內(nèi)緣位于比第一框狀遮光層的內(nèi)緣靠中央側(cè)的位置。根據(jù)專利文獻1,記述了可以提供一種防護玻璃罩一體型傳感器,通過這種構(gòu)成,透過防護玻璃罩觀察到的顯示畫面的輪廓清晰,可見性優(yōu)異,且在包圍顯示畫面的部分具有外觀上的一體感。

另一方面,在專利文獻2中記述了一種黑色樹脂膜,其含有黑色顏料、堿可溶性高分子化合物、含烯性不飽和鍵的化合物及光聚合引發(fā)劑,在240℃下加熱80分鐘之后,進一步在300℃下加熱30分鐘之后的主體強度為(為直徑)以上。

在專利文獻2中記述了一種黑色樹脂膜的制造方法,作為這種黑色樹脂膜的制造方法,包含:將含有黑色顏料、堿可溶性高分子化合物、含烯性不飽和鍵的化合物及光聚合引發(fā)劑的感光性樹脂組合物應(yīng)用于基材上的工序;將基材上的感光性樹脂組合物進行曝光的工序;將被曝光的感光性樹脂組合物進行顯影的工序;在顯影工序后進行后曝光的工序,且滿足下述條件(a)或條件(b)。

條件(a):光聚合引發(fā)劑為α-氨基烷基苯酮類化合物或α-羥基烷基苯酮類化合物。

條件(b):從與感光性樹脂組合物的基材接觸的一側(cè)的表面方向和不與透明基材接觸的一側(cè)的表面方向這兩面進行顯影工序后的后曝光。

專利文獻2中記述了一種前面板和靜電電容型輸入裝置的制造方法,所述靜電電容型輸入裝置在前面板的非接觸側(cè)至少具有下述(1)~(4)的要素,其中,用上述黑色樹脂膜的制造方法制造(1)的要素。

(1)裝飾材料,

(2)多個襯墊部分經(jīng)由連接部分在第一方向上延伸而形成的多個第一透明電極圖案,

(3)與第一透明電極圖案電絕緣,由在與第一方向交叉的方向延伸而形成的多個襯墊部分構(gòu)成的多個第二電極圖案,

(4)將第一透明電極圖案和第二電極圖案電絕緣的絕緣層。

【現(xiàn)有技術(shù)文獻】

【專利文獻】

【專利文獻1】日本特開2012-133597號公報

【專利文獻2】日本特開2013-228695號公報



技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明人等研究了專利文獻1中記載的防護玻璃罩一體型傳感器,結(jié)果得知:要將由彩色抗蝕劑材料的曝光顯影物構(gòu)成的第二框狀遮光層設(shè)置于膜傳感器時,即使直接使用彩色抗蝕劑材料,靈敏度也不充分,因此,在光引起的聚合中固化會不足。進而得知,在膜傳感器領(lǐng)域,由于是在透明的基材片上設(shè)置電極等,因此在制造工藝中存在如下問題:只允許比彩色抗蝕劑的制造時低溫(例如130~170℃左右)下的熱處理,在熱處理中也不能固化。需要說明的是,在彩色抗蝕劑材料領(lǐng)域中,通常將彩色抗蝕劑材料在230℃左右進行加熱固化。

另外,在專利文獻2中,僅記載了在前面板側(cè)形成的裝飾層用的黑色樹脂膜,對在與前面板組合的膜傳感器側(cè)形成的裝飾層沒有記載。本發(fā)明人等研究了專利文獻2中記載的方法,結(jié)果得知:在膜傳感器側(cè)形成的裝飾層只能進行130~170℃左右的低溫加熱,因此,不能使用專利文獻2中記載的進行240℃加熱使丙烯酸樹脂在沒有引發(fā)劑存在下聚合的方法等。

本發(fā)明要解決的課題在于,提供一種轉(zhuǎn)印膜,其為用于在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層的轉(zhuǎn)印膜,光學(xué)濃度高,且靈敏度高。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):在用于在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層的轉(zhuǎn)印膜中,通過設(shè)置黑色顏料或所述白色顏料的含量為特定的范圍內(nèi)的著色組合物層,可以提供一種用于在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層的轉(zhuǎn)印膜,該轉(zhuǎn)印膜光學(xué)濃度高,且靈敏度高。

作為用于解決上述課題的具體的手段的本發(fā)明及本發(fā)明優(yōu)選的方式如下。

[1]一種轉(zhuǎn)印膜,其用于在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層,其中,

所述轉(zhuǎn)印膜具有黑色顏料或所述白色顏料的含量a質(zhì)量%和膜厚bμm滿足下述式1的著色組合物層。

50>a×b>10···式1

[2][1]所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選所述黑色顏料或所述白色顏料為炭黑或氧化鈦粒子。

[3][2]所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選所述炭黑為表面用樹脂包覆的炭黑。

[4][1]~[3]中任一項所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選所述著色組合物層的膜厚為0.5~10μm。

[5][1]~[4]中任一項所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選所述著色組合物層含有肟系聚合引發(fā)劑。

[6][1]~[5]中任一項所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選所述著色組合物層含有硫醇化合物。

[7][6]所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選所述硫醇化合物為2官能以上。

[8][1]~[7]中任一項所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選所述著色組合物層含有具有羧基的粘合劑,

所述粘合劑的酸值為50mgkoh/g以上。

[9][1]~[8]中任一項所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選所述著色組合物層含有具有至少5個烯性不飽和基團的聚合性化合物。

[10][1]~[9]中任一項所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選所述著色組合物層中,含有鹵素的化合物的含量為1質(zhì)量%以下。

[11][1]~[10]中任一項所述的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選含有所述黑色顏料或所述白色顏料以外的其它粒子。

[12]一種膜傳感器的制造方法,其包含在膜傳感器的至少一表面從[1]~[11]中任一項所述的轉(zhuǎn)印膜轉(zhuǎn)印所述著色組合物層而形成裝飾層的工序,所述膜傳感器具備:

透明的基材片、

配置于所述基材片的兩面的電極圖案、

連接于所述電極圖案的迂回布線、和

以覆蓋所述電極圖案的方式層疊的外敷層。

[13][12]所述的膜傳感器的制造方法優(yōu)選包含以下工序:在轉(zhuǎn)印所述著色組合物層的工序之后,對所述膜傳感器在130~170℃下進行熱處理。

[14][12]或[13]所述的膜傳感器的制造方法優(yōu)選轉(zhuǎn)印所述著色組合物層的所述膜傳感器的一表面,包含所述迂回布線的至少一部分區(qū)域及所述外敷層的至少一部分區(qū)域。

[15]一種膜傳感器,其具備:

透明的基材片、

配置于所述基材片的兩面的電極圖案、

連接于所述電極圖案的迂回布線、和

以覆蓋所述電極圖案的方式層疊的外敷層,

在所述膜傳感器的至少一表面配置有裝飾層,

用[12]~[14]中任一項所述的膜傳感器的制造方法來制造。

[16]一種前面板一體型傳感器,其具有透明的前面板和[15]所述的膜傳感器。

[17][16]所述的前面板一體型傳感器優(yōu)選在所述前面板的一表面的一部分區(qū)域具有第二裝飾層,

所述第二裝飾層配置于所述前面板和所述膜傳感器的所述裝飾層之間,

在從所述前面板的法線方向觀察的情況下,所述第二裝飾層的正投影與所述膜傳感器的所述裝飾層的至少一部分區(qū)域重疊。

[18][16]或[17]所述的前面板一體型傳感器優(yōu)選所述前面板為玻璃。

[19]一種圖像顯示裝置,其具備[18]所述的前面板一體型傳感器作為構(gòu)成要素。

根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種轉(zhuǎn)印膜,其為用于在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層的轉(zhuǎn)印膜,光學(xué)濃度高,且靈敏度高。

附圖說明

【圖1】是表示本發(fā)明的前面板一體型傳感器的構(gòu)成的一例的剖面概略圖。

【圖2】是表示本發(fā)明的前面板的一例的說明圖。

【圖3】是表示本發(fā)明的電極圖案的一例的說明圖。

【圖4】是表示形成有開口部的強化處理玻璃的一例的俯視圖。

【圖5】是表示形成有第二裝飾層的前面板一體型傳感器的一例的俯視圖。

【圖6】是表示形成有第一電極圖案的前面板一體型傳感器的一例的俯視圖。

【圖7】是表示形成有第一及第二電極圖案的前面板一體型傳感器的一例的俯視圖。

【圖8】是表示形成有迂回布線的前面板一體型傳感器的一例的俯視圖。

【圖9】是表示金屬納米絲剖面的說明圖。

【圖10】是表示電極圖案的端部的錐形形狀的一例的說明圖。

【圖11a】是本發(fā)明的膜傳感器的一例的概略圖。

【圖11b】是本發(fā)明的膜傳感器的一例的概略圖。

【圖12】是用于說明本發(fā)明的膜傳感器的制造方法的一例中的、沿迂回布線和外敷層的邊界的外敷層的區(qū)域的圖。

【圖13】是表示本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的構(gòu)成的一例的剖面概略圖。

具體實施方式

以下,對本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜、膜傳感器的制造方法、膜傳感器、前面板一體型傳感器及圖像顯示裝置進行說明。以下所記載的構(gòu)成要件的說明有時基于本發(fā)明的代表性的實施方式或具體例而進行,但本發(fā)明并不限定于這種實施方式或具體例。需要說明的是,本說明書中使用“~”表示的數(shù)值范圍是指將“~”的前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值而包含的范圍。

[轉(zhuǎn)印膜]

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜為用于在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層的轉(zhuǎn)印膜,上述轉(zhuǎn)印膜具有黑色顏料或上述白色顏料的含量a質(zhì)量%和膜厚bμm滿足下述式1的著色組合物層。

50>a×b>10···式1

這種構(gòu)成的本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜為用于在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層的轉(zhuǎn)印膜,光學(xué)濃度高、且靈敏度高。從提高光學(xué)濃度的觀點出發(fā),優(yōu)選轉(zhuǎn)印膜的黑色顏料或白色顏料的含量a質(zhì)量%和轉(zhuǎn)印膜的膜厚bμm的積a×b的值大于特定的下限值,更優(yōu)選a×b的值大于20,特別優(yōu)選大于30。從提高靈敏度的觀點出發(fā),優(yōu)選轉(zhuǎn)印膜的黑色顏料或白色顏料的含量a質(zhì)量%和轉(zhuǎn)印膜的膜厚bμm的積a×b的值小于特定的上限值,更優(yōu)選a×b的值小于40。

以下,對本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的優(yōu)選的方式進行說明。

【構(gòu)成】

圖13表示本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的優(yōu)選的構(gòu)成的一例。圖13為臨時支撐體46、著色組合物層48及保護剝離層(保護膜)47依次相互鄰接層疊而成的轉(zhuǎn)印膜49的概略圖。

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜為用于在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層的轉(zhuǎn)印膜。將包含從本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜轉(zhuǎn)印著色組合物層48而形成的裝飾層45的本發(fā)明的膜傳感器的一例的概略圖示于圖11a及圖11b。關(guān)于本發(fā)明的膜傳感器的構(gòu)成、及使用本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層的方法,將在后面敘述。

【著色組合物層】

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜具有黑色顏料或上述白色顏料的含量a質(zhì)量%和膜厚bμm滿足下述式1的著色組合物層。

50>a×b>10···式1

就本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜而言,從滿足無鹵的觀點出發(fā),優(yōu)選上述著色組合物層的含有鹵素的化合物的含量為1質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.2質(zhì)量%以下。

(黑色顏料或白色顏料)

上述著色組合物層中的黑色顏料或上述白色顏料的含量相對于著色組合物層的溶劑以外的總固體成分進行計算。本說明書中所說的總固體成分是指從著色組合物層中去除溶劑等后的不揮發(fā)成分的總質(zhì)量。

上述著色組合物層,優(yōu)選黑色顏料或上述白色顏料的含量相對于著色組合物層的溶劑以外的總固體成分為大于3質(zhì)量%、25質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為3~20質(zhì)量%,特別優(yōu)選為5~18質(zhì)量%,更特別優(yōu)選為10~18質(zhì)量%。從原封不動保持較薄膜厚而提高光學(xué)濃度的觀點出發(fā),優(yōu)選黑色顏料或上述白色顏料的含量大。從提高靈敏度的觀點出發(fā),優(yōu)選黑色顏料或上述白色顏料的含量為25質(zhì)量%以下。

對于黑色顏料,只要不違背本發(fā)明的主旨就沒有特別限制。

用于本發(fā)明的黑色顏料,可以適當使用公知的黑色顏料(有機顏料、無機顏料、染料等)。

從光學(xué)濃度的觀點出發(fā),黑色顏料,可列舉例如炭黑、鈦碳、氧化鐵、氧化鈦、石墨等,其中,優(yōu)選炭黑。

可用于本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的炭黑優(yōu)選為表面用樹脂包覆的炭黑。

對于白色顏料,只要不違背本發(fā)明的主旨就沒有特別限制,但優(yōu)選白色無機顏料。

對于白色無機顏料,可以使用日本特開2005-7765公報的段落【0015】或【0114】中記載的白色顏料。

具體而言,白色無機顏料,優(yōu)選氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白、輕質(zhì)碳酸鈣、白碳、氧化鋁、氫氧化鋁、硫酸鋇,更優(yōu)選氧化鈦、氧化鋅,特別優(yōu)選為氧化鈦,其中,進一步特別優(yōu)選金紅石型或銳鈦礦型氧化鈦,更進一步特別優(yōu)選金紅石型氧化鈦。

氧化鈦的表面可以進行二氧化硅處理、氧化鋁處理、氧化鈦處理、氧化鋯處理、或有機物處理,另外,也可以將這些處理合并使用。

由此,可以抑制氧化鈦的催化劑活性,可以改善耐熱性、褪光性等。

從抑制加熱后的著色組合物層的厚度(b的值)的觀點出發(fā),對氧化鈦的表面的表面處理優(yōu)選氧化鋁處理、氧化鋯處理,特別優(yōu)選并用氧化鋁處理及氧化鋯處理。

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選上述黑色顏料或上述白色顏料為炭黑或氧化鈦粒子。

理想的是,將黑色顏料(優(yōu)選炭黑)或白色顏料制成分散液再使用。該分散液可以通過將預(yù)先將黑色顏料或白色顏料和顏料分散劑混合而得到的組合物添加在后述的有機溶劑(或展色劑)中并使其分散來制備。展色劑是指在涂料處于液體狀態(tài)時使顏料分散的媒質(zhì)部分,包含為液態(tài)且與黑色顏料或白色顏料結(jié)合而形成涂膜的成分(粘合劑)、和將其進行溶解稀釋的成分(有機溶劑)。

對于在使黑色顏料或白色顏料分散時使用的分散機,沒有特別限制,可列舉例如朝倉邦造著、“顏料的詞典”、第一版、朝倉書店、2000年、438項中所記載的捏合機、輥磨機、磨碎機(attritor)、超微磨機、高速分散機(dissolver)、均質(zhì)機、砂磨機等公知的分散機。也可以進一步通過該文獻的310頁所記載的機械磨碎,利用摩擦力進行微粉碎。

從分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā),黑色顏料或白色顏料優(yōu)選數(shù)均粒徑為0.001μm~0.1μm,進一步優(yōu)選0.01μm~0.08μm。需要說明的是,在此所說的“粒徑”是指將粒子的電子顯微鏡照片圖像設(shè)為同面積的圓時的直徑,另外,“數(shù)均粒徑”是指求出任意的100個粒子的粒徑,將該粒徑的平均值稱為“數(shù)均粒徑”。

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜可以為負型材料,也可以為正型材料。

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜為負型材料的情況下,優(yōu)選著色組合物層中含有上述黑色顏料或上述白色顏料以外的其它粒子、聚合性化合物、粘合劑(優(yōu)選堿可溶性樹脂)、聚合引發(fā)劑、硫醇、溶劑。進而,可使用添加劑等,但并不限于此。

與最終在230~240℃左右進行加熱的設(shè)置于前面板的后述的第二裝飾層(掩模層)用途的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層、或彩色濾光片用途的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層不同,膜傳感器用途的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層最終只在130~170℃左右進行加熱。因此,膜傳感器用途的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層不大可能期待加熱引起的聚合。因此,膜傳感器用途的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層的組成優(yōu)選在光聚合中可以充分地聚合的組成,與設(shè)置于前面板的第二裝飾層用途的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層或彩色濾光片用途的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層優(yōu)選的組成不同。

(其它粒子)

從轉(zhuǎn)印性的觀點出發(fā),在著色組合物層中,優(yōu)選在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)添加上述黑色顏料或上述白色顏料以外的其它粒子。在使用其它粒子是顏料的情況下,理想的是,使該顏料均勻地分散于著色組合物層中,因此,優(yōu)選粒徑為0.1μm以下,特別優(yōu)選為0.08μm以下。

其它粒子,可列舉如下:維多利亞純藍bo(colorindex(以下簡稱為c.i.)42595)、堿性槐黃(c.i.41000)、脂溶黑hb(c.i.26150)、莫諾賴特黃gt(c.i.顏料黃12)、永久黃gr(c.i.顏料黃17)、永久黃hr(c.i.顏料黃83)、永久洋紅fbb(c.i.顏料紅146)、科萊恩型顏料紅esb(c.i.顏料紫19)、永久寶石紅fbh(c.i.顏料紅11)、法斯特爾粉紅b蘇普拉(c.i.顏料紅81)、莫那斯特拉如堅牢藍(c.i.顏料藍15)、莫諾賴特堅牢黑b(c.i.顏料黑1)及炭黑、c.i.顏料紅97、c.i.顏料紅122、c.i.顏料紅149、c.i.顏料紅168、c.i.顏料紅177、c.i.顏料紅180、c.i.顏料紅192、c.i.顏料紅215、c.i.顏料綠7、c.i.顏料藍15:1、c.i.顏料藍15:4、c.i.顏料藍22、c.i.顏料藍60、c.i.顏料藍64、c.i.顏料紫23等。

其它粒子中,作為在著色組合物層中可優(yōu)選添加的物質(zhì),可列舉c.i.顏料紅177。

其它粒子相對于黑色顏料或上述白色顏料優(yōu)選為30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為3~20質(zhì)量%,特別優(yōu)選為5~15質(zhì)量%。

(聚合性化合物)

對于著色組合物層中所使用的聚合性化合物,優(yōu)選光聚合性化合物。對于光聚合性化合物具有的光聚合性基團,沒有特別限制,可以列舉烯性不飽和基團、環(huán)氧基團等。著色組合物層中所使用的聚合性化合物優(yōu)選含烯性不飽和鍵的化合物,更優(yōu)選含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物。

作為含烯性不飽和鍵的化合物,可以使用日本專利第4098550號的段落【0023】~【0024】中記載的聚合性化合物、或三環(huán)癸二醇二甲醇二丙烯酸酯等的2官能聚合性化合物。

在著色組合物層中,可以優(yōu)選使用dpha(二季戊四醇六丙烯酸酯)、二季戊四醇(五/六)丙烯酸酯或三季戊四醇八丙烯酸酯等具有至少5個烯性不飽和基團的聚合性化合物;聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物等聚氨酯系單體;乙氧基化雙酚a二丙烯酸酯或三環(huán)癸二醇二甲醇二丙烯酸酯等2官能的聚合性化合物。

就本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜而言,從靈敏度的觀點出發(fā),優(yōu)選上述著色組合物層含有具有至少5個烯性不飽和基團的聚合性化合物。

光聚合性化合物可以僅單獨使用1種,也可以組合2種以上使用,從靈敏度的觀點出發(fā),優(yōu)選組合2種以上使用。本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層中使用的聚合性化合物優(yōu)選組合使用具有至少5個烯性不飽和基團的聚合性化合物和2官能的聚合性化合物。2官能的聚合性化合物優(yōu)選相對于全部聚合性化合物在10~90質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,更優(yōu)選在20~85質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,特別優(yōu)選在30~80質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用。具有至少5個烯性不飽和基團的聚合性化合物優(yōu)選相對于全部聚合性化合物在10~90質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,更優(yōu)選在15~80質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,特別優(yōu)選在20~70質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用。

聚合性化合物的平均分子量優(yōu)選為200~3000,更優(yōu)選為250~2600,特別優(yōu)選為280~2200。

著色組合物層中,聚合性化合物相對于粘合劑的比例(聚合性化合物的含量/粘合劑的含量)優(yōu)選為0.1~2倍,更優(yōu)選為0.2~1.5倍,特別優(yōu)選為0.3~1倍。

(粘合劑)

對于著色組合物層中所使用的粘合劑,只要不違背本發(fā)明的主旨就沒有特別限制,可以從公知的粘合劑中適當選擇,優(yōu)選堿可溶性高分子化合物。

堿可溶性高分子化合物,可以使用日本特開2011-95716號公報的段落【0025】、日本特開2010-237589號公報的段落【0033】~【0052】中記載的聚合物。

就本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜而言,從優(yōu)化邊緣粗糙度的觀點出發(fā),優(yōu)選著色組合物層含有具有羧基的粘合劑。

就本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜而言,從優(yōu)化邊緣粗糙度的觀點出發(fā),優(yōu)選上述粘合劑的酸值為50mgkoh/g以上,更優(yōu)選為60mgkoh/g以上,特別優(yōu)選為65mgkoh/g以上。

對于著色組合物層中所使用的粘合劑,沒有特別限制,可以使用甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸的無規(guī)共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(a)/甲基丙烯酸甲酯(b)/甲基丙烯酸共聚物(c)的甲基丙烯酸縮水甘油酯加成物,優(yōu)選甲基丙烯酸環(huán)己酯(a)/甲基丙烯酸甲酯(b)/甲基丙烯酸共聚物(c)的甲基丙烯酸縮水甘油酯加成物。

(聚合引發(fā)劑)

對于著色組合物層中所使用的聚合引發(fā)劑,優(yōu)選光聚合引發(fā)劑。

對于光聚合引發(fā)劑,可以使用日本特開2011-95716號公報的【0031】~【0042】中記載的聚合引發(fā)劑、日本特開2015-014783號公報的【0064】~【0081】中記載的肟系聚合引發(fā)劑。例如,除1-[4-(苯硫基)-1,2-辛烷二酮-2-(o-苯甲酰肟)](商品名:irgacureoxe-01、basf制)之外,可以優(yōu)選使用1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9h-咔唑-3-基]乙酮-1-(o-乙酰肟)商品名:irgacureoxe-02、basf制)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(商品名:irgacure379eg、basf制)、2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮(商品名:irgacure907、basf制)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(商品名:irgacure127、basf制)、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1(商品名:irgacure369、basf制)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(商品名:irgacure1173、basf制)、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(商品名:irgacure184、basf制)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:irgacure651、basf制)、肟酯系的商品名:lunar6(dkshjapank.k.制)、2,4-二乙基噻噸酮(日本化藥公司制“kayacuredetx-s”)、作為芴肟系聚合引發(fā)劑的dfi-091、dfi-020(均為daitochemix公司制)等。

其中,從提高靈敏度的觀點出發(fā),優(yōu)選使用彩色濾光片材料等中所使用的三氯甲基三嗪類化合物等含鹵聚合引發(fā)劑以外的其它引發(fā)劑,更優(yōu)選α-氨基烷基苯酮類化合物、α-羥基烷基苯酮類化合物、肟酯類化合物等肟系聚合引發(fā)劑。就本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜而言,從提高靈敏度的觀點出發(fā),特別優(yōu)選上述著色組合物層含有肟系聚合引發(fā)劑。

從錐角及抑制析出的觀點出發(fā),優(yōu)選著色組合物層中的聚合引發(fā)劑相對于聚合性化合物的質(zhì)量比為0.05~0.125,進一步優(yōu)選為0.070~0.100。

(硫醇化合物)

就本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜而言,從提高靈敏度的觀點出發(fā),優(yōu)選上述著色組合物層含有硫醇化合物。對于硫醇化合物,硫醇基(也稱為巰基)的數(shù)即官能數(shù)可以為1官能,也可以為2官能以上。就本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜而言,從提高靈敏度的觀點出發(fā),優(yōu)選上述硫醇化合物為2官能以上,更優(yōu)選為2~4官能,特別優(yōu)選為2~3官能。

對于著色組合物層中所使用的1官能的硫醇化合物,可列舉n-苯基巰基苯并咪唑。對于著色組合物層中所使用的2官能以上的硫醇化合物,可列舉:1,4-雙(3-巰基丁酰氧基)丁烷(karenzmtbd1昭和電工制)、1,3,5-三(3-巰基丁酰氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮(karenzmtnr1昭和電工制)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(karenzmtpe1昭和電工制)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(堺化學(xué)工業(yè)公司制“pemp”)。

(金屬氧化抑制劑)

在本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層中,為了在除了絕緣層或裝飾層的區(qū)域中對金屬配線部(電極圖案或處理配線)進行表面處理而賦予金屬配線部有保護性,可以根據(jù)需要含有金屬氧化抑制劑。對于本發(fā)明中所使用的金屬氧化抑制劑,優(yōu)選為具有分子內(nèi)含有氮原子的芳香環(huán)的化合物。

另外,對于本發(fā)明中所使用的金屬氧化抑制劑,優(yōu)選上述含有氮原子的芳香環(huán)為選自由咪唑環(huán)、三唑環(huán)、四唑環(huán)、噻二唑環(huán)、及這些環(huán)和其它芳香環(huán)的縮合環(huán)構(gòu)成的組中的至少一個環(huán),更優(yōu)選上述含有氮原子的芳香環(huán)為咪唑環(huán)、或咪唑環(huán)和其它芳香環(huán)的縮合環(huán)。

上述其它芳香環(huán),可以為單環(huán),也可以為雜環(huán),但優(yōu)選為單環(huán),更優(yōu)選為苯環(huán)或萘環(huán),進一步優(yōu)選為苯環(huán)。

對于優(yōu)選的金屬氧化抑制劑,優(yōu)選例示咪唑、苯并咪唑、四唑、巰基噻二唑、及苯并三唑,更優(yōu)選咪唑、苯并咪唑及苯并三唑。

另外,金屬氧化抑制劑的含量相對于本發(fā)明中所使用的著色組合物層的總質(zhì)量,優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為1~5質(zhì)量%。

(添加劑)

在著色組合物層中可以使用添加劑。添加劑可列舉例如:日本專利第4502784號公報的段落【0017】、日本特開2009-237362號公報的段落【0060】~【0071】中記載的表面活性劑、或日本專利第4502784號公報的段落【0018】中記載的熱聚合抑制劑(也稱為阻聚劑。優(yōu)選酚噻嗪)、以及日本特開2000-310706號公報的段落【0058】~【0071】中記載的其它添加劑。

(溶劑)

著色組合物層優(yōu)選進一步含有溶劑。

對于在通過涂布制造著色組合物層的情況下也可以含有的溶劑,可以列舉以下的溶劑。

對于溶劑,沒有特別限制,可以使用通常所使用的溶劑。具體而言,可列舉例如:酯類、醚類、酮類、芳香族烴類等。

另外,在本發(fā)明中也可以適當使用與us2005/282073a1號說明書的段落號【0054】【0055】中記載的溶劑同樣的甲基乙基酮、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、環(huán)己酮、環(huán)己醇、甲基異丁酮、乳酸乙酯、及乳酸甲酯等。

這些溶劑中,1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環(huán)己酮、二乙二醇單乙醚乙酸酯(乙基卡必醇乙酸酯)、二乙二醇單丁醚乙酸酯(丁基卡必醇乙酸酯)、丙二醇甲醚乙酸酯、及甲基乙基酮等優(yōu)選用作本發(fā)明中的溶劑。這些溶劑可以單獨使用1種,或組合使用2種以上。

另外,可以根據(jù)需要使用沸點為180℃~250℃的有機溶劑(高沸點溶劑)。對于這些高沸點溶劑,可列舉:二乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、3,5,5-三甲基-2-環(huán)己烯-1-酮、二丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-正丙醚乙酸酯、二乙二醇二乙醚、乙酸-2-乙基己酯、乙酸-3-甲氧基-3-甲基丁酯、γ-丁內(nèi)酯、三丙二醇甲基乙基乙酸酯、二丙二醇-正丁基乙酸酯、丙二醇苯基醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯等。

對于著色組合物層中的溶劑,優(yōu)選含有蒸發(fā)速度為乙酸丁酯的200%以上的第1溶劑和蒸發(fā)速度為乙酸丁酯的50%以下的第2溶劑。溶劑,優(yōu)選含有作為多元醇衍生物的溶劑和作為酮的溶劑。

(膜厚)

就本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜而言,從貼合在前面板上時的設(shè)計性的觀點出發(fā),優(yōu)選上述著色組合物層的膜厚為0.5~10μm,更優(yōu)選為1.0~8.0μm,特別優(yōu)選為1.5~5.0μm。

【臨時支撐體】

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選具有臨時支撐體。

臨時支撐體的材料,可以使用具有撓性的材料。

對于這種臨時支撐體的實例,可列舉環(huán)烯烴共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(以下,也稱為“pet”。)、三乙酸纖維素膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜等,其中,從操作性的觀點出發(fā),特別優(yōu)選pet。

另外,臨時支撐體既可以是透明的,也可以含有染料化硅、氧化鋁溶膠、鉻鹽、鋯鹽等。

另外,對臨時支撐體,可以通過日本特開2005-221726號公報中記載的方法等賦予其導(dǎo)電性。

【其它層】

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜也可以在臨時支撐體和著色組合物層之間還含有日本專利4502784號的【0026】中記載的熱塑性樹脂層或日本專利4502784號的【0027】中記載的中間層。

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選在上述著色組合物層的表面進一步設(shè)置保護膜(以下,也稱為“保護剝離層”。)等。上述保護膜,可以適當使用日本特開2006-259138號公報的段落0083~0087及0093中記載的保護膜。

【轉(zhuǎn)印膜的制造方法】

本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜可以按照日本特開2006-259138號公報的段落0094~0098中記載的固化性轉(zhuǎn)印材料的制作方法制作。本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜優(yōu)選通過以下的轉(zhuǎn)印膜的制造方法來制造。

轉(zhuǎn)印膜的制造方法優(yōu)選包含在臨時支撐體上形成著色組合物層的工序。

轉(zhuǎn)印膜的制造方法優(yōu)選包含在上述臨時支撐體上形成上述著色組合物層之前,進一步形成熱塑性樹脂層的工序。

轉(zhuǎn)印膜的制造方法優(yōu)選包含在形成上述熱塑性樹脂層的工序之后,在上述熱塑性樹脂層和上述著色組合物層之間形成中間層的工序。具體而言,在形成具有中間層的轉(zhuǎn)印膜的情況下,可以通過如下方法適當?shù)刂谱鳎涸谂R時支撐體上涂布與熱塑性的有機高分子一起溶解有添加劑的溶解液(熱塑性樹脂層用涂布液),使其干燥而設(shè)置熱塑性樹脂層之后,向該熱塑性樹脂層上涂布在不會溶解熱塑性樹脂層的溶劑中加入樹脂或添加劑而制備的制備液(中間層用涂布液),使其干燥而層疊中間層,向該中間層上進一步涂布使用不會溶解中間層的溶劑制備的著色組合物層用涂布液,使其干燥而層疊著色組合物層。

【膜傳感器】

本發(fā)明的膜傳感器為具備透明的基材片、配置于上述基材片的兩面的電極圖案、連接于上述電極圖案的迂回布線、和以覆蓋上述電極圖案的方式層疊的外敷層的膜傳感器,在上述膜傳感器的至少一表面上配置有裝飾層,是用本發(fā)明的膜傳感器的制造方法制造的膜傳感器。

【膜傳感器的構(gòu)成】

圖11a表示本發(fā)明的膜傳感器的一例的概略圖。

圖11a所示的構(gòu)成的本發(fā)明的膜傳感器,在基材片1a的兩表面上分別配置有透明膜11。

圖11a所示的構(gòu)成的本發(fā)明的膜傳感器,在基材片1a的表面中層疊有后述的前面板的一側(cè)的面?zhèn)?,配置有電極圖案4、遮光性導(dǎo)電膜9、外敷層7、迂回布線6、裝飾層45。

圖11a所示的構(gòu)成的本發(fā)明的膜傳感器,在基材片1a的表面中的與層疊有后述的前面板的一側(cè)相反側(cè)的面?zhèn)?,配置有電極圖案3、遮光性導(dǎo)電膜9、外敷層7、迂回布線6。

膜傳感器具有轉(zhuǎn)印本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的上述著色組合物層而形成的裝飾層45(膜傳感器的裝飾層)。

在橫跨需要一定厚度的迂回布線6和外敷層,從本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜壓合上述著色組合物層的情況下,即使不使用真空壓合機等昂貴的設(shè)備,而是通過使用本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜,也能夠以簡單的工序進行在掩模部分邊界不產(chǎn)生氣泡的壓合。

裝飾層優(yōu)選為框狀的裝飾層。即,在將本發(fā)明的膜傳感器用于具備后述的本發(fā)明的前面板一體型傳感器作為構(gòu)成要素的圖像顯示裝置的情況下,優(yōu)選裝飾層以框狀包圍中央的圖像顯示部分(電子設(shè)備顯示窗)。本發(fā)明的膜傳感器的裝飾層的優(yōu)選的方式,可以列舉與日本專利5020580號公報中記載的框狀遮光層同樣的方式。

需要說明的是,膜傳感器的裝飾層45的厚度的優(yōu)選范圍與本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的著色組合物層的膜厚的范圍相同。

將本發(fā)明的膜傳感器用于后述的前面板一體型傳感器的情況下,電極圖案有時在行方向和列方向大致正交的兩個方向分別作為第一電極圖案及第二電極圖案而設(shè)置(例如參照圖3)。例如在圖3的構(gòu)成中,電極圖案可以為第二電極圖案4,也可以為第一電極圖案3。

使用圖3對第一電極圖案3及第二電極圖案4進行說明。圖3是表示第一電極圖案及第二電極圖案的一例的說明圖。如圖3所示,第一電極圖案3的襯墊部分3a經(jīng)由連接部分3b在第一方向c延伸形成。另外,第二電極圖案4與第一電極圖案3通過絕緣層5電絕緣,由在與第一方向交叉的方向(圖3中的第二方向d)延伸形成的多個襯墊部分構(gòu)成。在此,形成第一電極圖案3時,既可以將上述襯墊部分3a和連接部分3b作為一體而制作,也可以僅制作連接部分3b,將襯墊部分3a和第二電極圖案4作為一體而制作(構(gòu)圖)。將襯墊部分3a和第二電極圖案4作為一體而制作(構(gòu)圖)的情況下,如圖3所示,以連接部分3b的一部分和襯墊部分3a的一部分相連結(jié),且通過絕緣層5將第一電極圖案3和第二電極圖案4電絕緣的方式形成各個層。圖3中,為了說明,而將絕緣層5設(shè)為不連續(xù)的膜進行了記載,但在本發(fā)明的膜傳感器中,可以使用基材片1a作為絕緣層5。

本發(fā)明的膜傳感器優(yōu)選含有沒有形成上述電極圖案的非圖案區(qū)域。本說明書中,非圖案區(qū)域是指沒有形成電極圖案4的區(qū)域。

優(yōu)選上述基材片1a及透明膜11相互鄰接。

圖11a中表示在上述基材片1a上以鄰接的方式層疊有上述透明膜11的樣子。

但是,只要不違背本發(fā)明的主旨,也可以在上述基材片1a及上述透明膜之間層疊第三透明膜。例如,在上述基材片1a及上述透明膜11之間,也可以具有折射率1.5~1.52的第三透明膜(圖11a中未圖示)。

膜傳感器優(yōu)選上述透明膜及上述電極圖案相互鄰接。

就上述電極圖案4的端部而言,對其形狀沒有特別限制,也可以具有錐形形狀,例如可舉出圖10所示的電極圖案的端部具有錐形形狀的電極圖案的實例。

在此,上述電極圖案的端部為錐形形狀時的電極圖案的端部的角度(以下,也稱為錐角)優(yōu)選為30°以下,更優(yōu)選為0.1~15°,特別優(yōu)選為0.5~5°。

本說明書中的錐角的測定方法可以是,拍攝上述電極圖案的端部的顯微鏡照片,將該顯微鏡照片的錐形部分近似為三角形,直接測定而求出錐角。

圖10中的錐形部分近似而成的三角形,底面為800nm,高度(與底面大致平行的上底部分的膜厚)為40nm,此時的錐角α約為3°。錐形部分近似而成的三角形的底面優(yōu)選為10~3000nm,更優(yōu)選為100~1500nm,特別優(yōu)選為300~1000nm。

需要說明的是,錐形部分近似而成的三角形的高度的優(yōu)選范圍,與電極圖案的膜厚的優(yōu)選范圍相同。

迂回布線6優(yōu)選與第一電極圖案3及第二電極圖案4的至少一方電連接,且與第一電極圖案3及第二電極圖案4為不同的要素。

圖11a表示迂回布線6經(jīng)由遮光性導(dǎo)電膜9與第二電極圖案4連接的圖。迂回布線優(yōu)選為框狀。即,在將本發(fā)明的膜傳感器用于具備后述的本發(fā)明的前面板一體型傳感器作為構(gòu)成要素的圖像顯示裝置的情況下,優(yōu)選迂回布線以框狀包圍中央的圖像顯示部分。

就膜傳感器而言,優(yōu)選上述電極圖案及遮光性導(dǎo)電膜相互鄰接。

遮光性導(dǎo)電膜優(yōu)選為框狀。即,在將本發(fā)明的膜傳感器用于具備后述的本發(fā)明的前面板一體型傳感器作為構(gòu)成要素的圖像顯示裝置的情況下,優(yōu)選遮光性導(dǎo)電膜以框狀包圍中央的圖像顯示部分。

另外,在圖11a中,以覆蓋迂回布線以外的各構(gòu)成要素的全部的方式設(shè)置有外敷層7。外敷層7也可以以僅覆蓋各構(gòu)成要素的一部分的方式構(gòu)成。

膜傳感器優(yōu)選通過上述透明膜及外敷層連續(xù)地直接或經(jīng)由其它層包覆上述電極圖案及沒有形成上述電極圖案的非圖案區(qū)域這兩者。

在此,“連續(xù)”是指上述透明膜及上述外敷層不是圖案膜,而是連續(xù)膜。即,從視覺上以不易看見電極圖案的觀點出發(fā),上述透明膜及上述外敷層優(yōu)選不具有開口部。

另外,通過上述透明膜及上述外敷層包覆上述電極圖案及上述非圖案區(qū)域時,與經(jīng)由其它層包覆相比,優(yōu)選直接包覆。作為經(jīng)由其它層包覆時的“其它層”,可以列舉在膜傳感器中含有遮光性導(dǎo)電膜時的遮光性導(dǎo)電膜等。

【膜傳感器的材料】

以下,對膜傳感器的材料進行說明。

(裝飾層)

轉(zhuǎn)印本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的上述著色組合物層而形成的裝飾層45的材料,與本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜的上述著色組合物層的材料相同。

(基材片)

基材片更優(yōu)選使用光學(xué)上無變形的基材片、或透明度高的基材片,具體的原材料可以列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯(pc)、三乙酸纖維素(tac)、環(huán)烯烴聚合物(cop)。

(透明膜)

就透明膜而言,從更進一步改善電極圖案的可見性的觀點出發(fā),優(yōu)選折射率為1.6~1.78,膜厚為55~110nm的透明膜。

上述透明膜的折射率優(yōu)選為1.6~1.78,更優(yōu)選為1.65~1.74。在此,上述透明膜可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為2層以上的層疊結(jié)構(gòu)。上述透明膜為2層以上的層疊結(jié)構(gòu)時,上述透明膜的折射率是指全層的折射率。

只要滿足這樣的折射率的范圍,上述透明膜的材料就沒有特別限制。

上述透明膜的厚度優(yōu)選為55~110nm,更優(yōu)選為60~100nm,特別優(yōu)選為70~90nm。

上述透明膜為2層以上的層疊結(jié)構(gòu)時,上述透明膜的膜厚是指全層的合計膜厚。

(電極圖案)

本發(fā)明的膜傳感器具有配置于基材片的兩面的電極圖案。

本發(fā)明的膜傳感器中,上述第一電極圖案可以是透明電極圖案,也可以不是透明電極圖案,但優(yōu)選為透明電極圖案。

本發(fā)明的膜傳感器中,上述第二電極圖案可以是透明電極圖案,也可以不是透明電極圖案,但優(yōu)選為透明電極圖案。

上述電極圖案的折射率優(yōu)選為1.75~2.1。

上述電極圖案的材料沒有特別限制,可以使用公知的材料。例如,可以用ito(indiumtinoxide)或izo(indiumzincoxide)等透光性的導(dǎo)電性金屬膜制作。作為可以使用的電極圖案的材料,可列舉:ito膜;al、zn、cu、fe、ni、cr、mo等金屬膜;sio2等金屬氧化膜等。此時,各要素的膜厚可以設(shè)為10~200nm。另外,通過燒制,將非晶的ito膜制成多晶ito膜,因此還可以降低電阻。另外,上述第一電極圖案3、第二電極圖案4和后述的迂回布線6也可以使用具有使用了導(dǎo)電性纖維的光固化樹脂層的感光性膜進行制造。此外,在由ito等形成第一電極圖案等的情況下,可以參考日本專利第4506785號公報的段落0014~0016等。其中,上述電極圖案優(yōu)選為ito膜。

(迂回布線)

本發(fā)明的膜傳感器具有迂回布線。迂回布線優(yōu)選為電極圖案的迂回布線,是與電極圖案不同的導(dǎo)電性要素。迂回布線可以是與后述的遮光性導(dǎo)電膜不同的導(dǎo)電性要素,迂回布線也可以是與后述的遮光性導(dǎo)電膜相同的部件。

迂回布線的材料沒有特別限制,可以使用公知的材料。目前,從導(dǎo)電性高且容易進行微加工方面考慮,迂回布線的材料,一般使用mo/al/mo這3層結(jié)構(gòu)的mam,但可以優(yōu)選使用與上述電極圖案的材料相同的材料,也可以進一步使用au(金)、ag(銀)、cu(銅)、al(鋁)、mo(鉬)、pd(鈀)、pt(鉑)、c(碳)、fe(鐵)等金屬。通過利用濕法將含有這些金屬的導(dǎo)電性糊劑或?qū)щ娦杂湍M行成膜,與蒸鍍法相比,能夠以更廉價的工藝得到迂回布線。迂回布線的材料優(yōu)選為金屬,更優(yōu)選為銅或鋁。

(遮光性導(dǎo)電膜)

遮光性導(dǎo)電膜9可列舉導(dǎo)電率高且遮光性良好的單一的金屬膜或由它們的合金或化合物等構(gòu)成的層,最好用真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍膜法、鍍金法等形成。另外,遮光性導(dǎo)電膜9優(yōu)選由電極圖案不會被腐蝕但遮光性導(dǎo)電膜9自身會被腐蝕的材料形成。即,遮光性導(dǎo)電膜9的材料優(yōu)選從存在不會腐蝕電極圖案而會腐蝕遮光性導(dǎo)電膜9的腐蝕劑的材料中選擇。作為其優(yōu)選的金屬的實例,可列舉鋁、鎳、銅、銀、錫等。特別是由銅箔構(gòu)成的厚度20~1000nm的金屬膜,導(dǎo)電性、遮光性優(yōu)異,即使在電極圖案不會被腐蝕的酸性氣氛下,也可以用過氧化氫溶液輕易地進行腐蝕,因此特別優(yōu)選。遮光性導(dǎo)電膜9的厚度更優(yōu)選為厚度30nm以上。遮光性導(dǎo)電膜9的厚度最好進一步優(yōu)選設(shè)為100~500nm。這是因為,通過設(shè)為100nm以上的厚度,可得到導(dǎo)電性高的遮光性導(dǎo)電膜9,通過設(shè)為500nm以下,可得到容易操作且加工性優(yōu)異的遮光性導(dǎo)電膜9。

(外敷層)

膜傳感器優(yōu)選將外敷層轉(zhuǎn)印在電極圖案上制作而成。

可以將在膜傳感器上所制作的柔性布線,即電極圖案及迂回布線直接連接于迂回布線的終端部(未圖示),由此,可以將膜傳感器的信號發(fā)送到電路。

外敷層可以是光固化性的,也可以是熱固化性且光固化性的。其中,從在轉(zhuǎn)印后容易進行光固化而成膜、且在成膜后可以進行熱固化而賦予膜的可靠性的觀點出發(fā),優(yōu)選外敷層為熱固化性透明樹脂層且光固化性透明樹脂層。

上述外敷層的厚度優(yōu)選為5μm以上,從充分發(fā)揮表面保護能力的觀點出發(fā),更優(yōu)選為5~16μm,特別優(yōu)選為5~13μm,更特別優(yōu)選為5~10μm。

優(yōu)選上述外敷層的100℃下測定的熔融粘度ηc為1.0×103pa·s以上,進一步優(yōu)選為1.0×103pa·s~1.0×106pa·s,更優(yōu)選為3.0×103pa·s~1.0×106pa·s,特別優(yōu)選為4.0×103pa·s~1.0×105pa·s。

上述外敷層的折射率優(yōu)選為1.50~1.53,更優(yōu)選為1.50~1.52,特別優(yōu)選為1.51~1.52。

優(yōu)選外敷層含有粘合劑聚合物、聚合性化合物及聚合引發(fā)劑。

優(yōu)選外敷層為透明樹脂層。對于控制外敷層的折射率的方法,沒有特別限制,可以單獨使用所期望的折射率的外敷層,或使用添加有金屬粒子或金屬氧化物粒子等粒子的外敷層,另外可以使用金屬鹽和高分子的復(fù)合體。

進而,在上述外敷層中,可以使用添加劑。上述添加劑,可列舉例如日本專利第4502784號公報的段落0017、日本特開2009-237362號公報的段落0060~0071中記載的表面活性劑、或日本專利第4502784號公報的段落0018中記載的熱聚合抑制劑、還有日本特開2000-310706號公報的段落0058~0071中記載的其它添加劑。

-粘合劑聚合物-

對于上述外敷層中優(yōu)選含有的粘合劑聚合物,沒有特別限制,可以使用任意的聚合物成分,但優(yōu)選表面硬度、耐熱性高的成分,更優(yōu)選堿可溶性樹脂,在堿可溶性樹脂中,優(yōu)選使用公知的固化性硅氧烷樹脂材料、丙烯酸樹脂材料等。優(yōu)選形成外敷層時所使用的有機溶劑系樹脂組合物中所含的粘合劑聚合物含有丙烯酸樹脂。具體地說明外敷層的上述粘合劑聚合物的優(yōu)選范圍。

作為用于上述外敷層、對有機溶劑具有溶解性的樹脂(稱為粘合劑、聚合物),只要不違背本發(fā)明的主旨就沒有特別限制,可以從公知的樹脂中適當選擇,優(yōu)選堿可溶性樹脂,上述堿可溶性樹脂可以使用日本特開2011-95716號公報的段落0025、日本特開2010-237589號公報的段落0033~0052中記載的聚合物。

另外,外敷層也可以含有聚合物膠乳。在此所說的聚合物膠乳是指不溶于水的聚合物的微粒分散于水中而形成的膠乳。關(guān)于聚合物膠乳,例如記載于室井宗一著“高分子膠乳的化學(xué)(高分子刊行會發(fā)行(1973年))”。

對于可以使用的聚合物粒子,優(yōu)選由丙烯酸系、乙酸乙烯酯系、橡膠系(例如苯乙烯-丁二烯系、氯丁二烯系)、烯烴系、聚酯系、聚氨酯系、聚苯乙烯系等聚合物、及它們的共聚物構(gòu)成的聚合物粒子。

優(yōu)選增強構(gòu)成聚合物粒子的聚合物鏈相互間的結(jié)合力。對于增強聚合物鏈相互間的結(jié)合力的手段,可列舉利用氫鍵引起的相互作用的方法和生成共價鍵的方法。對于賦予氫鍵結(jié)合力的手段,優(yōu)選將聚合物鏈中具有極性基團的單體進行共聚、或接枝聚合而導(dǎo)入。極性基團可列舉羧基(在丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丁烯酸、部分酯化馬來酸等中含有)、伯氨基、仲氨基及叔氨基、銨鹽基、磺酸基(苯乙烯磺酸)等,特別優(yōu)選羧基、磺酸基。

具有這些極性基團的單體的共聚比的優(yōu)選范圍相對于聚合物100質(zhì)量%為5~35質(zhì)量%,更優(yōu)選為5~20質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為15~20質(zhì)量%的范圍內(nèi)。另一方面,生成共價鍵的手段,可列舉使環(huán)氧化合物、嵌段異氰酸酯、異氰酸酯、乙烯基砜化合物、醛化合物、羥甲基化合物、羧酸酐等與羥基、羧基、伯氨基、仲氨基、乙酰乙?;?、磺酸等反應(yīng)的方法。

在利用了這些反應(yīng)的聚合物中,優(yōu)選利用多元醇類和聚異氰酸酯化合物的反應(yīng)所得到的聚氨酯衍生物,鏈延長劑更優(yōu)選并用多元胺,特別優(yōu)選進一步在聚合物鏈中導(dǎo)入上述極性基團而形成離聚物型的物質(zhì)。

聚合物的質(zhì)均分子量優(yōu)選為1萬以上,進一步優(yōu)選為2萬~10萬。適于本發(fā)明的聚合物,可列舉作為乙烯和甲基丙烯酸的共聚物的乙烯離聚物、聚氨酯離聚物。

可以用于本發(fā)明的聚合物膠乳既可以通過乳液聚合而得到,也可以通過乳化而得到。關(guān)于這些聚合物膠乳的制備方法,例如記載于“乳液·膠乳手冊”(乳液·膠乳手冊編輯委員會編輯、(株)大成社發(fā)行(1975年))。

可以用于本發(fā)明的聚合物膠乳,可以列舉如將聚乙烯離聚物的水性分散液(商品名:chemipearls120三井化學(xué)(株)制。固體成分27%)、chemipearls100三井化學(xué)(株)制。固體成分27%)、chemipearls111三井化學(xué)(株)制。固體成分27%)、chemipearls200三井化學(xué)(株)制。固體成分27%)、chemipearls300三井化學(xué)(株)制。固體成分35%)、chemipearls650三井化學(xué)(株)制。固體成分27%)、chemipearls75n三井化學(xué)(株)制。固體成分24%)、或聚醚系聚氨酯的水性分散液(商品名:hydranwls-201dic(株)制。固體成分35%、tg-50℃)(商品名:hydranwls-202dic(株)制。固體成分35%、tg-50℃)(商品名:hydranwls-221dic(株)制。固體成分35%、tg-30℃)(商品名:hydranwls-210dic(株)制。固體成分35%、tg-15℃)(商品名:hydranwls-213dic(株)制。固體成分35%、tg-15℃)(商品名:hydranwli-602dic(株)制。固體成分39.5%、tg-50℃)(商品名:hydranwli-611dic(株)制。固體成分39.5%、tg-15℃)、丙烯酸烷基酯共聚物銨(商品名:jurymerat-210日本純藥制)、丙烯酸烷基酯共聚物銨(商品名:jurymeret-410日本純藥制)、丙烯酸烷基酯共聚物銨(商品名:jurymerat-510日本純藥制)、聚丙烯酸(商品名:jurymerac-10l日本純藥制)進行氨中和并乳化而成的物質(zhì)。

-聚合性化合物-

外敷層優(yōu)選含有聚合性化合物。聚合性化合物,可以為光聚合性化合物,也可以為熱聚合性化合物。

外敷層優(yōu)選具有光聚合性化合物。對于光聚合性化合物具有的光聚合性基,沒有特別限制,可以列舉烯性不飽和基團、環(huán)氧基等。對于外敷層的光聚合性化合物,優(yōu)選含有具有烯性不飽和基團的化合物,更優(yōu)選含有具有(甲基)丙烯?;幕衔?。

光聚合性化合物可以僅單獨使用1種,也可以組合使用2種以上,但從改善將轉(zhuǎn)印后的、外敷層進行曝光之后的賦予鹽水后的濕熱耐性的觀點出發(fā),優(yōu)選組合使用2種以上。就光聚合性化合物而言,從改善將轉(zhuǎn)印后的外敷層進行曝光之后的賦予鹽水后的濕熱耐性的觀點出發(fā),優(yōu)選組合使用3官能以上的光聚合性化合物和2官能的光聚合性化合物。2官能的光聚合性化合物優(yōu)選相對于全部的光聚合性化合物在10~90質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,更優(yōu)選在20~85質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,特別優(yōu)選在30~80質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用。3官能以上的光聚合性化合物優(yōu)選相對于全部的光聚合性化合物在10~90質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,更優(yōu)選在15~80質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,特別優(yōu)選在20~70質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用。上述光聚合性化合物,優(yōu)選至少含有具有2個烯性不飽和基團的化合物及具有至少3個烯性不飽和基團的化合物,更優(yōu)選至少含有具有2個(甲基)丙烯酰基的化合物及具有至少3個(甲基)丙烯?;幕衔铩?/p>

另外,上述光聚合性化合物,優(yōu)選含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物的混合量相對于全部的光聚合性化合物優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以上。優(yōu)選聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物的光聚合性基團的官能團數(shù)、即(甲基)丙烯?;臄?shù)為3官能以上,更優(yōu)選為4官能以上。

對具有2官能的烯性不飽和基團的光聚合性化合物沒有特別限定,只要是分子內(nèi)具有2個烯性不飽和基團的化合物即可,可以使用市售的(甲基)丙烯酸酯化合物。例如,可以優(yōu)選使用:三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯(a-dcp新中村化學(xué)工業(yè)(株)制)、三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(dcp新中村化學(xué)工業(yè)(株)制)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(a-nod-n新中村化學(xué)工業(yè)(株)制)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(a-hd-n新中村化學(xué)工業(yè)(株)制)等。

對具有3官能以上的烯性不飽和基團的光聚合性化合物沒有特別限定,只要是分子內(nèi)具有3個以上烯性不飽和基團的化合物即可,例如可以使用二季戊四醇(三/四/五/六)丙烯酸酯、季戊四醇(三/四)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、異氰脲酸丙烯酸酯等骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物,但優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯間的跨度較長的化合物。具體而言,可以優(yōu)選使用上述二季戊四醇(三/四/五/六)丙烯酸酯、季戊四醇(三/四)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、異氰脲酸丙烯酸酯等骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物的己內(nèi)酯改性化合物(日本化藥制kayaraddpca、新中村化學(xué)工業(yè)制a-9300-1cl等)、環(huán)氧烷改性化合物(日本化藥制kayaradrp-1040、新中村化學(xué)工業(yè)制atm-35e、a-9300、daicel-allnexltd.制ebecryl135等)等。另外,可以優(yōu)選使用含羧基的多元酸改性的(甲基)丙烯酸酯單體(東亞合成(株)制aronixm-510、m-520等)。另外,優(yōu)選使用3官能以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。3官能以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,可以優(yōu)選使用8ux-015a(taiseifinechemicalco,.ltd.制)、ua-32p(新中村化學(xué)工業(yè)(株)制)、ua-1100h(新中村化學(xué)工業(yè)(株)制)等。

光聚合性化合物的平均分子量優(yōu)選為200~3000,更優(yōu)選為250~2600,特別優(yōu)選為280~2200。

熱聚合性化合物,可以優(yōu)選使用上述的光聚合性化合物中也為熱聚合性化合物的化合物。

上述外敷層中,聚合性化合物相對于上述粘合劑聚合物的比例(聚合性化合物的含量m/粘合劑聚合物的含量b)優(yōu)選為0.1~2倍,更優(yōu)選為0.2~1.5倍,特別優(yōu)選為0.3~1倍。

-聚合引發(fā)劑-

上述外敷層優(yōu)選含有聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以為光聚合引發(fā)劑,也可以為熱聚合引發(fā)劑。

外敷層優(yōu)選具有光聚合引發(fā)劑。通過上述固化性透明樹脂層含有上述光聚合性化合物及上述光聚合引發(fā)劑,能夠易于形成固化性透明樹脂層的圖案。

有機溶劑系樹脂組合物中所使用的光聚合引發(fā)劑,可以使用日本特開2011-95716號公報中記載的段落0031~0042中記載的光聚合引發(fā)劑。

熱聚合引發(fā)劑,可以優(yōu)選使用日本特開2011-32186號公報的0193~0195段落中記載的熱聚合引發(fā)劑,該公報的內(nèi)容引入本說明書中。

上述外敷層中,優(yōu)選含有相對于上述外敷層為上述1質(zhì)量%以上的上述聚合引發(fā)劑,更優(yōu)選含有2質(zhì)量%以上。上述外敷層中,優(yōu)選含有相對于上述外敷層為上述上述10質(zhì)量%以下的上述聚合引發(fā)劑,從改善圖案形成性、基板密合性的觀點出發(fā),更優(yōu)選含有5質(zhì)量%以下。

-金屬氧化物粒子-

上述外敷層以調(diào)節(jié)折射率或光透射性為目的,可以含有粒子(優(yōu)選金屬氧化物粒子),也可以不含有。為了將上述外敷層的折射率控制在上述的范圍,可以根據(jù)使用的聚合物或聚合性化合物的種類,以任意的比例含有金屬氧化物粒子。上述外敷層中,優(yōu)選含有相對于上述外敷層為0~35質(zhì)量%的上述金屬氧化物粒子,更優(yōu)選含有0~10質(zhì)量%,特別優(yōu)選不含有。

由于金屬氧化物粒子透明性高且具有光透射性,因此,可以得到高折射率、透明性優(yōu)異的正型固化性樹脂組合物。

就上述金屬氧化物粒子而言,優(yōu)選折射率比由從外敷層中去除了該粒子的材料構(gòu)成的組合物的折射率高的金屬氧化物粒子。

需要說明的是,在上述金屬氧化物粒子的金屬中還含有b、si、ge、as、sb、te等類金屬。

光透射性且折射率高的金屬氧化物粒子,優(yōu)選含有be、mg、ca、sr、ba、sc、y、la、ce、gd、tb、dy、yb、lu、ti、zr、hf、nb、mo、w、zn、b、al、si、ge、sn、pb、sb、bi、te等原子的氧化物粒子,更優(yōu)選氧化鈦、鈦復(fù)合氧化物、氧化鋅、氧化鋯、銦/錫氧化物、銻/錫氧化物,進一步優(yōu)選氧化鈦、鈦復(fù)合氧化物、氧化鋯,特別優(yōu)選氧化鈦、氧化鋯,最優(yōu)選二氧化鈦。對于二氧化鈦,特別優(yōu)選折射率高的金紅石型。就這些金屬氧化物粒子而言,為了賦予分散穩(wěn)定性,還可以用有機材料對表面進行處理。

從外敷層的透明性的觀點出發(fā),上述金屬氧化物粒子的平均一次粒徑優(yōu)選為1~200nm,特別優(yōu)選為3~80nm。在此,利用電子顯微鏡測定任意的200個粒子的粒徑,將其算術(shù)平均稱做粒子平均一次粒徑。另外,在粒子的形狀不是球形的情況下,將最長的邊作為直徑。

另外,上述金屬氧化物粒子既可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。

從將折射率控制在上述外敷層的折射率范圍的觀點出發(fā),優(yōu)選外敷層具有zro2粒子、nb2o5粒子及tio2粒子中的至少1種,更優(yōu)選zro2粒子及nb2o5粒子。

[膜傳感器的制造方法]

本發(fā)明的膜傳感器的制造方法包含以下工序:在具備透明的基材片、配置于上述基材片的兩面的電極圖案、連接于上述電極圖案的迂回布線、和以覆蓋上述電極圖案的方式層疊的外敷層的膜傳感器的至少一表面,從本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜轉(zhuǎn)印上述著色組合物層而形成裝飾層。

【透明膜的成膜】

在本發(fā)明的膜傳感器進一步具有折射率為1.6~1.78、膜厚為55~110nm的透明膜的情況下,上述透明膜在上述透明的基材片上直接進行成膜或經(jīng)由其它層進行成膜。

對于上述透明膜的成膜方法,沒有特別限制,優(yōu)選通過轉(zhuǎn)印或濺射進行成膜。

上述透明膜為無機膜的情況下,優(yōu)選通過濺射而形成。即,層疊體也優(yōu)選通過濺射形成上述透明膜。

濺射的方法,可以優(yōu)選使用日本特開2010-86684號公報、日本特開2010-152809號公報及日本特開2010-257492號公報中所使用的方法。

本說明書中,“透明”是指波長為400~700nm的光的透射率為80%以上。

【電極圖案、遮光性導(dǎo)電膜及迂回布線的形成】

上述電極圖案、上述遮光性導(dǎo)電膜及上述迂回布線可以使用感光性膜在膜基材上形成。

優(yōu)選第一電極圖案3、第二電極圖案4和迂回布線6的至少一要素,使用依次具有臨時支撐體和光固化性樹脂層的感光性膜來形成。使用上述感光性膜形成上述各要素時,可以用簡單的工序制造經(jīng)薄層化及輕量化的前面板一體型傳感器。

另外,上述電極圖案、上述遮光性導(dǎo)電膜也優(yōu)選用日本專利5026580號的【0030】~【0042】中記載的方法形成。

(感光性膜)

對在制造本發(fā)明的膜傳感器或后述的前面板一體型傳感器時優(yōu)選使用的本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜以外的上述感光性膜進行說明。上述感光性膜優(yōu)選具有臨時支撐體和光固化性樹脂層,且在臨時支撐體和光固化性樹脂層之間具有熱塑性樹脂層。使用上述具有熱塑性樹脂層的感光性膜形成上述電極圖案、上述遮光性導(dǎo)電膜、上述迂回布線或第二裝飾層等時,在轉(zhuǎn)印光固化性樹脂層而形成的要素中不易產(chǎn)生氣泡,在圖像顯示裝置中不易產(chǎn)生圖像不均勻等,可以得到優(yōu)異的顯示特性。

上述感光性膜可以為負型材料,也可以為正型材料。

-光固化性樹脂層以外的層、制作方法-

對于上述感光性膜中的上述臨時支撐體、上述熱塑性樹脂層,可以使用日本特開2014-108541號公報的【0041】~【0047】中記載的熱塑性樹脂層。另外,對于上述感光性膜的制作方法,也可以使用與日本特開2014-108541號公報的【0041】~【0047】中記載的制作方法同樣的方法。

-光固化性樹脂層-

上述感光性膜根據(jù)其用途在光固化性樹脂層中加入添加物。即,在第二裝飾層的形成中使用上述感光性膜的情況下,使光固化性樹脂層中含有著色劑。另外,在為了形成上述電極圖案、上述遮光性導(dǎo)電膜、上述迂回布線,上述感光性膜具有導(dǎo)電性光固化性樹脂層的情況下,在上述光固化性樹脂層中含有導(dǎo)電性纖維等。

上述感光性膜為負型材料的情況下,在光固化性樹脂層中優(yōu)選含有堿可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合引發(fā)劑。進而,可使用導(dǎo)電性纖維、著色劑、其它添加劑、等,但不限于此。

--堿可溶性樹脂、聚合性化合物、上述聚合引發(fā)劑--

對于上述感光性膜中所含的堿可溶性樹脂、聚合性化合物、上述聚合引發(fā)劑,可以使用與本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜中所使用的堿可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合引發(fā)劑同樣的堿可溶性樹脂、聚合性化合物、聚合引發(fā)劑。

--導(dǎo)電性纖維(用作導(dǎo)電性光固化性樹脂層的情況)--

在將層疊有上述導(dǎo)電性光固化性樹脂層的上述感光性膜用于電極圖案、或迂回布線的形成的情況下,可以將以下的導(dǎo)電性纖維等用于光固化性樹脂層。

對于導(dǎo)電性纖維的結(jié)構(gòu),沒有特別限制,可以根據(jù)目的適當選擇,但優(yōu)選實心結(jié)構(gòu)及空心結(jié)構(gòu)的任一種。

在此,有時將實心結(jié)構(gòu)的纖維稱為“絲”,有時將空心結(jié)構(gòu)的纖維稱為“管”。另外,有時將平均短軸長度為1nm~1,000nm、平均長軸長度為1μm~100μm的導(dǎo)電性纖維稱為“納米絲”。

另外,有時將平均短軸長度為1nm~1,000nm、平均長軸長度為0.1μm~1,000μm、且具有空心結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電性纖維稱為“納米管”。

對于上述導(dǎo)電性纖維的材料,沒有特別限制,只要具有導(dǎo)電性即可,可以根據(jù)目的適當選擇,優(yōu)選金屬及碳的至少任一種,其中,上述導(dǎo)電性纖維特別優(yōu)選金屬納米絲、金屬納米管、及碳納米管的至少任一種。

對于上述金屬納米絲的材料,沒有特別限制,例如優(yōu)選選自由長式元素周期表(iupac1991)的第4周期、第5周期、及第6周期構(gòu)成的組中的至少1種金屬,更優(yōu)選選自第2族~第14族中的至少1種金屬,進一步優(yōu)選選自第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族以及第14族中的至少1種金屬,特別優(yōu)選對于主成分含有。

上述金屬,可列舉例如:銅、銀、金、鉑、鈀、鎳、錫、鈷、銠、銥、鐵、釕、鋨、錳、鉬、鎢、鈮、鉭、鈦、鉍、銻、鉛、它們的合金等。其中,在導(dǎo)電性優(yōu)異方面,優(yōu)選主要含有銀的物質(zhì)、或含有銀和銀以外的金屬的合金的物質(zhì)。

上述主要含有上述銀是指:在金屬納米絲中含有50質(zhì)量%以上、優(yōu)選90質(zhì)量%以上的銀。

在上述與銀的合金中使用的金屬,可列舉鉑、鋨、鈀及銥等。這些金屬可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。

對于上述金屬納米絲的形狀,沒有特別限制,可以根據(jù)目的適當選擇,例如,可以采用圓柱狀、長方體狀、截面為多角形的柱狀等任意的形狀,但在需要高透明性的用途中,優(yōu)選圓柱狀、截面的多角形的角比較圓的截面形狀。

上述金屬納米絲的截面形狀可以通過在基材上涂布金屬納米絲水分散液,用透射型電子顯微鏡(tem)觀察截面而進行檢查。

上述金屬納米絲的截面的角是指將截面的各邊延長,并與從相鄰的邊垂下的垂線相交的點的周邊部。另外,“截面的各邊”設(shè)為連結(jié)這些相鄰的角和角的直線。該情況下,將上述“截面的外周長度”相對于上述“截面的各邊”的合計長度的比例設(shè)為尖銳度。尖銳度在例如圖9所示的金屬納米絲截面中,可以用實線所示的截面的外周長度和點線所示的五角形的外周長度的比例表示。將該尖銳度為75%以下的截面形狀定義為角圓的截面形狀。上述尖銳度優(yōu)選60%以下,更優(yōu)選50%以下。上述尖銳度超過75%時,有時由于電子局部存在于該角處,等離激元吸收增加,因此會產(chǎn)生黃色殘留等,透明性變差。另外,有時圖案的邊緣部的直線性降低,產(chǎn)生晃動。上述尖銳度的下限優(yōu)選為30%,更優(yōu)選40%。

上述金屬納米絲的平均短軸長度(有時稱為“平均短軸徑”、“平均直徑”),優(yōu)選150nm以下,更優(yōu)選1nm~40nm,進一步優(yōu)選10nm~40nm,特別優(yōu)選15nm~35nm。

上述平均短軸長度不足1nm時,有時耐氧化性變差,耐久性變差,若超過150nm時,有時產(chǎn)生金屬納米絲引起的散射,無法得到充分的透明性。

就上述金屬納米絲的平均短軸長度而言,使用透射型電子顯微鏡(tem;日本電子(株)制,jem-2000fx)觀察300個金屬納米絲,根據(jù)其平均值求出金屬納米絲的平均短軸長度。

需要說明的是,上述金屬納米絲的短軸不是圓形時的短軸長度為,將最長的長度設(shè)為短軸長度。

上述金屬納米絲的平均長軸長度(有時稱為“平均長度”),優(yōu)選1μm~40μm,更優(yōu)選3μm~35μm,進一步優(yōu)選5μm~30μm。

上述平均長軸長度不足1μm時,有時難以形成致密的網(wǎng)絡(luò),無法得到充分的導(dǎo)電性,若超過40μm時,有時金屬納米絲過長,在制造時纏繞在一起,在制造過程中會產(chǎn)生凝集物。

就上述金屬納米絲的平均長軸長度而言,例如使用透射型電子顯微鏡(tem;日本電子(株)制,jem-2000fx)觀察任意的300個金屬納米絲,根據(jù)其平均值求出金屬納米絲的平均長軸長度。需要說明的是,上述金屬納米絲彎曲的情況下,考慮以其彎曲為弧的圓,將根據(jù)其半徑及曲率算出的值設(shè)為長軸長度。

從涂布液的穩(wěn)定性或涂布時的干燥或構(gòu)圖時的顯影時間等工藝適合性的觀點出發(fā),導(dǎo)電性光固化性樹脂層的層厚優(yōu)選為0.1~20μm,進一步優(yōu)選為0.5~18μm,特別優(yōu)選為1~15μm。

從導(dǎo)電性和涂布液的穩(wěn)定性的觀點出發(fā),上述導(dǎo)電性光固化性樹脂層的上述導(dǎo)電性纖維相對于總固體成分的含量優(yōu)選為0.01~50質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為0.05~30質(zhì)量%,特別優(yōu)選0.1~20質(zhì)量%。

--著色劑(用作第二裝飾層的情況)--

另外,在將上述感光性膜用作第二裝飾層的情況下,可以在光固化性樹脂層中使用著色劑。用于光固化性樹脂層的著色劑,可以優(yōu)選使用公知的著色劑(有機顏料、無機顏料、染料等)。

在將上述光固化性樹脂層用作黑色的第二裝飾層的情況下,從光學(xué)濃度的觀點出發(fā),優(yōu)選含有黑色著色劑。黑色著色劑,可列舉例如:炭黑、鈦碳、氧化鐵、氧化鈦、石墨等,其中,優(yōu)選炭黑。另外,在光固化性樹脂層中,除黑色著色劑之外,可以使用紅、藍、綠色等顏料的混合物等。

在將上述光固化性樹脂層用作白色的第二裝飾層的情況下,可以使用日本特開2005-7765公報的段落0015或0114中記載的白色顏料。為了用作其它顏色的第二裝飾層,可以混合使用日本專利第4546276號公報的段落0183~0185等中記載的顏料或染料。具體而言,可以適當?shù)厥褂萌毡咎亻_2005-17716號公報的段落0038~0054中記載的顏料及染料、日本特開2004-361447號公報的段落0068~0072中記載的顏料、日本特開2005-17521號公報的段落0080~0088中記載的著色劑等。

上述著色劑(優(yōu)選顏料、更優(yōu)選炭黑)作為分散液使用較理想。該分散液可以通過將預(yù)先混合上述著色劑和顏料分散劑而得到的組合物添加在后述的有機溶劑(或展色劑)中并使其分散來制備。上述展色劑是指在涂料處于液體狀態(tài)時使顏料分散的媒質(zhì)部分,含有為液態(tài)且與上述顏料結(jié)合而形成涂膜的成分(粘合劑)和將其進行溶解稀釋的成分(有機溶劑)。

對于在使上述顏料分散時使用的分散機,沒有特別限制,可列舉例如朝倉邦造著、“顏料的詞典”,第一版,朝倉書店,2000年,438項中所記載的捏合機、輥磨機、磨碎機(attritor)、超微磨機、高速分散機(dissolver)、均質(zhì)機、砂磨機、珠磨機等公知的分散機。

也可以進一步通過該文獻310頁記載的機械磨碎,利用摩擦力進行微粉碎。

從分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā),上述著色劑優(yōu)選數(shù)均粒徑為0.001μm~0.1μm的著色劑,進一步優(yōu)選0.01μm~0.08μm的著色劑。需要說明的是,在此所說的“粒徑”是指將粒子的電子顯微鏡照片圖像設(shè)為同面積的圓時的直徑,另外,“數(shù)均粒徑”是指對許多粒子求出上述粒徑,任意地選擇其中的100個的粒徑的平均值。

從與其它層的厚度差的觀點出發(fā),含有著色劑的光固化性樹脂層的層厚優(yōu)選為0.5~10μm,進一步優(yōu)選為0.8~5μm,特別優(yōu)選1~3μm。對于上述著色組合物的固體成分中的著色劑的含有率,沒有特別限制,從充分地縮短顯影時間的觀點出發(fā),優(yōu)選為15~70質(zhì)量%,更優(yōu)選為20~60質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為25~50質(zhì)量%。

本說明書中所說的總固體成分是指從著色組合物中去除溶劑等后的不揮發(fā)成分的總質(zhì)量。

另外,使用上述感光性膜形成絕緣層的情況下,從維持絕緣性的觀點出發(fā),光固化性樹脂層的層厚優(yōu)選為0.1~5μm,進一步優(yōu)選為0.3~3μm,特別優(yōu)選為0.5~2μm。

--其它添加劑--

進而,上述光固化性樹脂層也可以使用其它添加劑。上述添加劑,可以使用與本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜中所使用的添加劑同樣的添加劑。

另外,通過涂布制造上述感光性膜時的溶劑,可以使用與本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜中所使用的溶劑同樣的溶劑。

以上,以上述感光性膜為負型材料的情況為中心進行了說明,但上述感光性膜也可以為正型材料。上述感光性膜為正型材料時,在光固化性樹脂層中使用例如日本特開2005-221726號公報中記載的材料等,但并不限于此。

(感光性膜的第一及第二電極圖案、迂回布線的形成)

上述第一電極圖案3、第二電極圖案4及迂回布線6可以使用蝕刻處理或具有導(dǎo)電性光固化性樹脂層的上述感光性膜形成,或者將感光性膜用作剝離材料而形成。

-蝕刻處理-

通過蝕刻處理形成上述第一電極圖案3、第二電極圖案4及迂回布線6時,首先,在形成有第二裝飾層2等的前面板1的形成有第二裝飾層2的一側(cè)(非接觸面上),通過濺射形成ito等透明電極層。接著,上述使用具有蝕刻用光固化性樹脂層的上述感光性膜作為上述光固化性樹脂層,通過曝光、顯影在上述透明電極層上形成蝕刻圖案。其后,對透明電極層進行蝕刻,構(gòu)圖透明電極,去除蝕刻圖案,由此可以形成第一電極圖案3等。

在將上述感光性膜用作蝕刻抗蝕劑(蝕刻圖案)的情況下,也能夠與上述方法同樣地操作,得到抗蝕劑圖案。上述蝕刻可以用日本特開2010-152155公報的段落0048~0054等中記載的公知的方法且應(yīng)用蝕刻、抗蝕劑剝離。

例如,蝕刻的方法,可列舉一般進行的浸漬于蝕刻液中的濕蝕刻法。濕蝕刻中所使用的蝕刻液只要對照蝕刻的對象適當選擇酸性型或堿性型的蝕刻液即可。酸性型的蝕刻液,可例示鹽酸、硫酸、氟酸、磷酸等酸性成分單獨的水溶液、酸性成分和氯化鐵、氟化銨、過錳酸鉀等鹽的混合水溶液等。酸性成分也可以使用將多種酸性成分組合而成的成分。另外,堿性型的蝕刻液,可例示氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、有機胺、四甲基氫氧化銨之類的有機胺的鹽等堿成分單獨的水溶液、堿成分和過錳酸鉀等鹽的混合水溶液等。堿成分也可以使用將多種堿成分組合而成的成分。

蝕刻液的溫度沒有特別限定,優(yōu)選為45℃以下。本發(fā)明中作為蝕刻掩模(蝕刻圖案)使用的樹脂圖案,使用上述的光固化性樹脂層形成,由此,對這樣的溫度域中的酸性及堿性的蝕刻液發(fā)揮特別優(yōu)異的耐性。因此,防止了樹脂圖案在蝕刻工序中剝離的情況,得以有選擇地蝕刻不存在樹脂圖案的部分。

上述蝕刻后,為了防止生產(chǎn)線污染,根據(jù)需要,也可以進行清洗工序、干燥工序。關(guān)于清洗工序,例如在常溫下利用純水對基材清洗10~300秒鐘,關(guān)于干燥工序,利用鼓風(fēng)并適當調(diào)整鼓風(fēng)壓(0.1~5kg/cm2左右)進行即可。

接著,對于樹脂圖案的剝離方法,沒有特別限定,可列舉例如在30~80℃、優(yōu)選在50~80℃下將基材在攪拌中的剝離液中浸漬5~30分鐘的方法。本發(fā)明中作為蝕刻掩模使用的樹脂圖案如上所述在45℃以下顯示優(yōu)異的藥液耐性,但當藥液溫度達到50℃以上時,顯示出通過堿性的剝離液而溶脹的性質(zhì)。根據(jù)這樣的性質(zhì),使用50~80℃的剝離液進行剝離工序時,具有工序時間縮短、樹脂圖案的剝離殘渣變少的優(yōu)點。即,通過在上述蝕刻工序和剝離工序之間對藥液溫度設(shè)置差,在本發(fā)明中作為蝕刻掩模所使用的樹脂圖案在蝕刻工序中發(fā)揮良好的藥液耐性,另一方面,在剝離工序中顯示出良好的剝離性,可以同時滿足藥液耐性和剝離性這樣的相反的特性兩者。

剝離液,可列舉例如使氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機堿成分、或叔胺、季銨鹽等有機堿成分溶解于水、二甲基亞砜、n-甲基吡咯烷酮、或它們的混合溶液而形成的剝離液。也可以使用上述剝離液,通過噴霧法、噴淋法、攪煉法等進行剝離。

-具有導(dǎo)電性光固化性樹脂層的感光性膜-

使用具有導(dǎo)電性光固化性樹脂層的上述感光性膜形成上述第一電極圖案3、第二電極圖案4及迂回布線6時,可以通過在上述前面板1的表面轉(zhuǎn)印上述導(dǎo)電性光固化性樹脂層而形成。

使用上述具有導(dǎo)電性光固化性樹脂層的感光性膜形成上述第一電極圖案3等時,即使是具有開口部的基板(前面板),抗蝕劑成分也不會從開口部分漏出,不會污染基板背側(cè),能夠用簡單的工序制造具有薄層化及輕量化的優(yōu)點的觸摸面板。

進而,在第一電極圖案3等的形成中,使用在導(dǎo)電性光固化性樹脂層和臨時支撐體之間具有熱塑性樹脂層的具有特定的層構(gòu)成的上述感光性膜,從而可以防止感光性膜壓合時產(chǎn)生氣泡,可以形成導(dǎo)電性優(yōu)異且電阻小的第一電極圖案3、第二電極圖案4及迂回布線6。

-作為感光性膜的剝離材料的使用-

另外,也可以使用上述感光性膜作為剝離材料,形成第一透明電極層、第二透明電極層及迂回布線。

該情況下,在使用上述感光性膜構(gòu)圖之后,在整個基材面上形成透明導(dǎo)電層,其后,進行包括透明導(dǎo)電層在內(nèi)的上述光固化性樹脂層的溶解去除,由此可以得到所期望的透明導(dǎo)電層圖案(剝離法)。

【層疊外敷層的工序】

在膜傳感器的制造方法中,形成上述外敷層7時,可以通過使用轉(zhuǎn)印膜在任意地形成有各要素的上述膜基材1a的表面轉(zhuǎn)印上述外敷層而形成。

層疊外敷層的工序優(yōu)選為轉(zhuǎn)印(貼合)工序。轉(zhuǎn)印工序是指:外敷層從轉(zhuǎn)印膜上被層疊在任意的材料(例如形成有電極圖案或遮光性導(dǎo)電膜或迂回布線等的基材)上,結(jié)果是,外敷層被貼合在任意的材料上。此時,優(yōu)選包含將轉(zhuǎn)印膜的上述外敷層壓合在基材上后,去掉臨時支撐體的工序的方法。

通過該工序,以覆蓋電極圖案的方式層疊外敷層。

在形成有電極圖案或遮光性導(dǎo)電膜或迂回布線等的基材上層疊外敷層的工序,優(yōu)選通過將上述外敷層疊放在基材的表面并加壓及加熱來進行。

在基材上層疊外敷層的工序中,可以使用壓合機、真空壓合機、及能夠更加提高生產(chǎn)率的自動切割壓合機等公知的壓合機。壓合機優(yōu)選具備橡膠輥等可進行任意的加熱的輥,可以進行加壓及加熱。

層疊外敷層的工序中的貼合外敷層和基材時的溫度優(yōu)選為60~150℃,更優(yōu)選為65~130℃,特別優(yōu)選為70~100℃。

優(yōu)選在層疊外敷層的工序中的外敷層和基材之間施加線壓60~200n/cm,更優(yōu)選施加線壓70~160n/cm,特別優(yōu)選施加線壓80~120n/cm。

層疊外敷層的工序中的外敷層的傳送速度優(yōu)選為2.0m/min以上,更優(yōu)選為3.0m/min以上,進一步優(yōu)選為4.0m/min以上。即使在這種高速壓合時,也可以抑制向基材壓合時的氣泡混入。

膜傳感器的制造方法,優(yōu)選具有將外敷層進行曝光的曝光工序和將經(jīng)曝光的外敷層進行顯影的顯影工序。

外敷層的曝光工序及顯影工序稍后敘述。

【形成裝飾層的工序】

本發(fā)明的膜傳感器的制造方法包含形成裝飾層的工序。

形成裝飾層的工序為在具備透明的基材片、配置于上述基材片的兩面的電極圖案、連接于上述電極圖案的迂回布線、和以覆蓋上述電極圖案的方式層疊的外敷層的膜傳感器的至少一表面,從本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜轉(zhuǎn)印上述著色組合物層而形成裝飾層的工序。

在膜傳感器的制造方法中,形成上述裝飾層時,優(yōu)選通過使用本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜將上述著色組合物層轉(zhuǎn)印在任意地形成有各要素的上述膜傳感器的外敷層的表面而形成。

本發(fā)明的膜傳感器的制造方法更優(yōu)選轉(zhuǎn)印上述著色組合物層的上述膜傳感器的一表面,包含上述迂回布線的至少一部分區(qū)域及上述外敷層的至少一部分區(qū)域。

膜傳感器的制造方法中,本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜包含保護膜的情況下,優(yōu)選包含在層疊裝飾層的工序之前,從本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜上去除上述保護膜的保護膜去除工序。

【曝光工序、顯影工序】

膜傳感器的制造方法優(yōu)選具有:將轉(zhuǎn)印在基材上的外敷層(在沒有層疊外敷層的基材中,為固化性透明樹脂層、或著色組合物層、優(yōu)選還有第二透明樹脂層)進行曝光的曝光工序;將經(jīng)曝光的外敷層(在沒有層疊外敷層的基材中,為固化性透明樹脂層、或著色組合物層、優(yōu)選還有第二透明樹脂層)進行顯影的顯影工序。

上述曝光工序、顯影工序、及其它工序的實例,在本發(fā)明中也可以適當?shù)厥褂萌毡咎亻_2006-23696號公報的段落0035~0051中記載的方法。

上述曝光工序是將轉(zhuǎn)印在電極圖案上的上述固化性透明樹脂層或上述著色組合物層等進行曝光的工序。

具體而言,可列舉在形成于上述電極圖案上的上述固化性透明樹脂層或上述著色組合物層的上方配置規(guī)定的掩模,其后經(jīng)由該掩模、臨時支撐體從掩模上方將上述固化性透明樹脂層或上述著色組合物層進行曝光的方法。

在此,上述曝光的光源,只要是可以照射能夠使上述固化性透明樹脂層或上述著色組合物層固化的波長域的光(例如365nm、405nm等),則可以適當?shù)剡x擇使用。具體而言,可列舉超高壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等。曝光量,通常為5~200mj/cm2左右,優(yōu)選為10~100mj/cm2左右。

上述顯影工序是將經(jīng)曝光的固化性透明樹脂層或上述著色組合物層等進行顯影的工序。

在本發(fā)明中,上述顯影工序是利用顯影液將經(jīng)圖案曝光的上述固化性透明樹脂層或上述著色組合物層等進行圖案顯影的狹義的意義上的顯影工序。

上述顯影可以使用顯影液進行。對于上述顯影液,沒有特別限制,可以使用日本特開平5-72724號公報中記載的顯影液等公知的顯影液。另外,顯影液優(yōu)選光固化性樹脂層或上述著色組合物層進行溶解型的顯影行為的顯影液,例如,優(yōu)選以0.05~5mol/l的濃度含有pka=7~13的化合物的顯影液。另一方面,上述固化性透明樹脂層或上述著色組合物層自身沒有形成圖案時的顯影液,優(yōu)選進行不會溶解上述非堿顯影型著色組合物層的型的顯影行為的顯影液,例如優(yōu)選以0.05~5mol/l的濃度含有pka=7~13的化合物的顯影液。在顯影液中,也可以進一步少量添加與水具有可混和性的有機溶劑。與水具有可混和性的有機溶劑,可以列舉:甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丁醚、芐醇、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、ε-己內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基膦酰三胺、乳酸乙酯、乳酸甲酯、ε-己內(nèi)酰胺、n-甲基吡咯烷酮等。有機溶劑濃度優(yōu)選為0.1質(zhì)量%~30質(zhì)量%。

另外,在上述顯影液中可以進一步添加公知的表面活性劑。表面活性劑的濃度優(yōu)選為0.01質(zhì)量%~10質(zhì)量%。

上述顯影的方式,可以為旋覆浸沒式顯影、噴淋顯影、噴淋加旋轉(zhuǎn)顯影、浸漬顯影等的任一種。在此,對上述噴淋顯影進行說明時,通過對曝光后的上述固化性透明樹脂層或上述著色組合物層等通過噴淋噴射顯影液,可以去除未固化部分。另外,優(yōu)選在顯影之后,通過噴淋噴射清洗劑等,一邊用毛刷等擦拭,一邊去除顯影殘渣。顯影液的液體溫度優(yōu)選為20℃~40℃,另外,顯影液的ph優(yōu)選8~13。

【熱處理】

本發(fā)明的膜傳感器的制造方法優(yōu)選包含在轉(zhuǎn)印上述著色組合物層的工序之后,對上述膜傳感器在130~170℃下進行熱處理的工序(后烘烤工序)。通過在這樣的溫度下進行熱處理,在膜基材上預(yù)先形成電極圖案、迂回布線、遮光性導(dǎo)電膜或外敷層等其它部件之后形成裝飾層的膜傳感器的制造方法中,可以進行熱處理,且不會對其它部件帶來不良影響。

進行熱處理的工序的溫度更優(yōu)選為140~160℃,特別優(yōu)選為140~150℃。

進行熱處理的工序的時間優(yōu)選為1~60分鐘,更優(yōu)選為10~60分鐘,特別優(yōu)選為20~50分鐘。

【其它工序】

膜傳感器的制造方法也可以具有后曝光工序、其它工序。

另外,構(gòu)圖曝光或全面曝光既可以在剝離臨時支撐體后進行,也可以在剝離臨時支撐體之前進行曝光,其后,剝離臨時支撐體。既可以為經(jīng)由掩模的曝光,也可以為使用激光等的數(shù)字曝光。

[前面板一體型傳感器]

本發(fā)明的前面板一體型傳感器具有透明的前面板和本發(fā)明的膜傳感器。

前面板一體型傳感器優(yōu)選為靜電電容型輸入裝置。

下面,說明本發(fā)明的前面板一體型傳感器的優(yōu)選的方式的詳情。

【前面板一體型傳感器的構(gòu)成】

首先,對本發(fā)明的前面板一體型傳感器的優(yōu)選的構(gòu)成,與構(gòu)成裝置的各部件的制造方法一并進行說明。

圖1是表示本發(fā)明的前面板一體型傳感器的優(yōu)選的構(gòu)成的剖面圖。在圖1中,前面板一體型傳感器表示由透明基板(前面板)1、第二裝飾層(掩模層)2和本發(fā)明的膜傳感器43構(gòu)成的方式。

在圖1中,將透明的前面板1的設(shè)置有各要素的一側(cè)稱為非接觸面?zhèn)?。在本發(fā)明的前面板一體型傳感器中,以使手指等接觸透明的前面板1的接觸面(非接觸面的相反面)方式等進行輸入。

本發(fā)明的前面板一體型傳感器優(yōu)選上述透明的前面板為玻璃。

更優(yōu)選透明的前面板為折射率1.5~1.55的玻璃基板。上述透明的前面板的折射率特別優(yōu)選為1.5~1.52。上述透明的前面板由玻璃基板等透光性基板構(gòu)成,可以使用以corning公司的gorillaglass(“gorilla”為注冊商標)為代表的強化玻璃等。另外,上述透明的前面板,可以優(yōu)選使用日本特開2010-86684號公報、日本特開2010-152809號公報及日本特開2010-257492號公報中所使用的材料。

進而,在透明的前面板1上,如圖2所示,可以在一部分上設(shè)置開口部8。在開口部8可以設(shè)置按壓式的機械的開關(guān)。

本發(fā)明的前面板一體型傳感器優(yōu)選在上述透明的前面板的一表面的部分區(qū)域具有第二裝飾層。

圖1中,在透明的前面板1的非接觸面上設(shè)置有第二裝飾層2。第二裝飾層2為形成于觸摸面板前面板的非接觸面?zhèn)鹊娘@示區(qū)域周圍的框形(框狀)的圖案,為了使得從接觸面?zhèn)瓤床灰娪鼗夭季€6等而形成。

在前面板一體型傳感器上,優(yōu)選如圖2所示,以覆蓋透明的前面板1的部分區(qū)域(在圖2中為輸入面以外的區(qū)域)的方式設(shè)置第二裝飾層2。

上述第二裝飾層以框形設(shè)置在接觸面的用手指或觸控筆等觸摸的區(qū)域的相反側(cè)的面的周圍,為了使得從接觸側(cè)看不見電極圖案的迂回布線、或為了進行裝飾而設(shè)置。上述第二裝飾層優(yōu)選為白色或黑色的第二裝飾層。

上述第二裝飾層更優(yōu)選與上述透明的前面板鄰接設(shè)置。

優(yōu)選將第二裝飾層2的厚度設(shè)為7μm~30μm。

本發(fā)明的前面板一體型傳感器優(yōu)選上述第二裝飾層配置于上述透明的前面板和上述膜傳感器的裝飾層之間。

就本發(fā)明的前面板一體型傳感器而言,在從上述透明的前面板的法線方向觀察的情況下,優(yōu)選上述第二裝飾層的正投影與上述膜傳感器的裝飾層的至少部分區(qū)域重疊。

優(yōu)選上述膜傳感器的裝飾層45的內(nèi)緣位于比上述第二裝飾層2的內(nèi)緣靠中央側(cè)的位置。

更優(yōu)選透明的前面板1的形成第2裝飾層的一側(cè)的面和膜傳感器的裝飾層45之間的距離為10μm~100μm。該距離為10μm以上時,粘合劑的厚度充分地變厚,膜傳感器和透明的前面板1的密合力提高,該距離為100μm以下時,包圍顯示畫面的部分的外觀上的一體感提高。

【前面板一體型傳感器的制造方法】

在制造本發(fā)明的前面板一體型傳感器的過程中所形成的樣式實例,可以列舉圖4~8的樣式。圖4是表示形成有開口部8的由強化處理玻璃構(gòu)成的透明的前面板1的一例的俯視圖。圖5是表示形成有第二裝飾層2的前面板一體型傳感器的一例的俯視圖。

圖6~8是層疊有膜傳感器的前面板一體型傳感器的構(gòu)成的一例。圖6是表示層疊有膜傳感器并形成有第一電極圖案3的前面板一體型傳感器的一例的俯視圖。圖7是表示層疊有膜傳感器并形成有第一電極圖案3和第二電極圖案4的前面板一體型傳感器的一例的俯視圖。圖8是表示層疊有膜傳感器并形成有第一及第二電極圖案和迂回布線6的前面板一體型傳感器的一例的俯視圖。這些圖是表示將以下的說明具體化的實例的圖,不應(yīng)當由這些附圖限制本發(fā)明的范圍的解釋。

在前面板一體型傳感器的制造方法中,優(yōu)選使用依次具有臨時支撐體和光固化性樹脂層的感光性膜形成第二裝飾層2。

使用本發(fā)明的轉(zhuǎn)印膜或上述感光性膜形成上述第二裝飾層時,即使是具有開口部的基板(前面板),抗蝕劑成分也不會從開口部分漏出,特別是在需要將遮光圖案一直形成至前面板的邊界線上的第二裝飾層中,由于沒有來自玻璃端的抗蝕劑成分的溢出(漏出),因此,不會污染前面板背側(cè),能夠用簡單的工序制造經(jīng)薄層化及輕量化的前面板一體型傳感器。

使用上述感光性膜形成上述第二裝飾層時,感光性膜在被壓合于基材上之后,根據(jù)需要按照圖案進行曝光,在感光性膜為負型材料的情況下,可以通過對非曝光部分進行顯影處理將其去除而得到圖案,在感光性膜為正型材料的情況下,可以通過對曝光部分進行顯影處理將其去除而得到圖案。顯影既可以將熱塑性樹脂層和光固化性樹脂層用不同的液體進行顯影去除,也可以用相同的液體進行去除。根據(jù)需要,也可以組合毛刷或高壓噴射器等公知的顯影設(shè)備。顯影之后,根據(jù)需要,可以進行后曝光、后烘烤。

(基于感光性膜的第二裝飾層的形成)

上述第二裝飾層2可以通過使用上述感光性膜將光固化性樹脂層轉(zhuǎn)印在透明的前面板1等上而形成。例如,在形成黑色的第二裝飾層2的情況下,可以通過使用具有黑色光固化性樹脂層作為上述光固化性樹脂層的上述感光性膜,將上述黑色光固化性樹脂層轉(zhuǎn)印在上述透明的前面板1的表面上而形成。

進而,在需要遮光性的第二裝飾層2的形成中,使用在光固化性樹脂層和臨時支撐體之間具有熱塑性樹脂層的具有特定的層構(gòu)成的上述感光性膜,從而可以防止感光性膜壓合時產(chǎn)生氣泡,可以形成沒有光漏出的高質(zhì)量的第二裝飾層2。

[圖像顯示裝置]

本發(fā)明的圖像顯示裝置為具備本發(fā)明的前面板一體型傳感器作為構(gòu)成要素的圖像顯示裝置。

本發(fā)明的前面板一體型傳感器、及具備該前面板一體型傳感器作為構(gòu)成要素的圖像顯示裝置,可以應(yīng)用“最新觸摸面板技術(shù)”(2009年7月6日發(fā)行(株)technotimes)、三谷雄二監(jiān)修、“觸摸面板的技術(shù)和開發(fā)”、cmc出版(2004,12)、fpdinternational2009forumt-11講演教材、cypresssemiconductorcorporation應(yīng)用注解an2292等中所公開的構(gòu)成。

【實施例】

以下,列舉實施例對本發(fā)明作進一步具體地說明。以下實施例所示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理步驟等,只要不脫離本發(fā)明的主旨可以適當變更。因此,本發(fā)明的范圍并不限定于以下所示的具體例。需要說明的是,只要沒有預(yù)先說明,“份”、“%”為質(zhì)量基準。

[實施例1]

【著色組合物的制備】

將炭黑、分散劑、聚合物及溶劑混合,使其成為下述k顏料分散物1的組成,使用3根輥和珠磨機得到k顏料分散物1。

通過以下的步驟得到作為著色組合物層形成用的著色組合物的黑色組合物k1(著色組合物)。

首先,量取表1中所記載的量的k顏料分散物1、丙二醇單甲醚乙酸酯(mmpgac),在溫度24℃(±2℃)下進行混合,以150rpm(roundperminutes)攪拌10分鐘。接著,量取表1中所記載的量的甲基乙基酮、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、粘合劑、酚噻嗪、聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、表面活性劑,依次添加于在溫度25℃(±2℃)下攪拌后的溶液中,在溫度24℃(±2℃)下、以150rpm攪拌30分鐘。

需要說明的是,表1中所記載的量為質(zhì)量基準的份數(shù)。

(k顏料分散物1)

·按照日本專利5320652公報【0036】~【0042】制作的樹脂包覆炭黑:13.1質(zhì)量%

·下述分散劑1:0.65質(zhì)量%

·聚合物:6.72質(zhì)量%

(甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸=72/28摩爾比的無規(guī)共聚物、重均分子量3.7萬)

·丙二醇單甲醚乙酸酯:79.53質(zhì)量%

【化1】

【轉(zhuǎn)印膜的制作】

在厚度75μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜臨時支撐體上使用狹縫狀噴嘴涂布由下述配方h1構(gòu)成的熱塑性樹脂層用涂布液并進行干燥。接著,涂布由下述配方p1構(gòu)成的中間層用涂布液并進行干燥。進而,涂布作為上述著色組合物層形成用的著色組合物的黑色組合物k1并進行干燥。這樣在臨時支撐體上設(shè)置干燥膜厚為15.1μm的熱塑性樹脂層、干燥膜厚為1.6μm的中間層及干燥膜厚為2.0μm的黑色的著色組合物層,最后壓接保護膜(厚度12μm聚丙烯膜)。這樣,制作臨時支撐體、熱塑性樹脂層、中間層(氧遮斷膜)、黑(k)的著色組合物層和保護膜成為一體的實施例1的轉(zhuǎn)印膜。

(熱塑性樹脂層用涂布液:配方h1)

·甲醇:11.1質(zhì)量份

·丙二醇單甲醚乙酸酯:6.36質(zhì)量份

·甲基乙基酮:52.4質(zhì)量份

·甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚組成比(摩爾比)=55/11.7/4.5/28.8、分子量=10萬、tg≒70℃):5.83質(zhì)量份

·苯乙烯/丙烯酸共聚物(共聚組成比(摩爾比)=63/37、重均分子量=1萬、tg≒100℃):13.6質(zhì)量份

·2,2-雙[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(新中村化學(xué)工業(yè)(株)制):9.1質(zhì)量份

·含氟聚合物:0.54質(zhì)量份

(c6f13ch2ch2ococh=ch240份和h(och(ch3)ch2)7ococh=ch255份和h(och2ch2)7ococh=ch25份的共聚物、重均分子量3萬、甲基乙基酮30質(zhì)量%溶液、dic制、商品名:megafacf780f)

(中間層用涂布液:配方p1)

·pva205:32.2質(zhì)量份

(聚乙烯基醇、(株)可樂麗制、皂化度=88%、聚合度550)

·聚乙烯基吡咯烷酮:14.9質(zhì)量份

(ispjapan公司制、k-30)

·蒸餾水:524質(zhì)量份

·甲醇:429質(zhì)量份

【光學(xué)濃度的評價】

對得到的實施例1的轉(zhuǎn)印膜,使用x-rite361t(v)(阪田油墨工程(株)制)測定光學(xué)濃度。值越大越優(yōu)選,a、b或c為實用范圍,優(yōu)選為a或b,更優(yōu)選為a。

~評價基準~

a:3.4以上

b:2.5以上且低于3.4

c:1.1以上且低于2.5

d:0.6以上且低于1.1

e:低于0.6

將得到的結(jié)果記載于下述表3。

【靈敏度的評價】

從得到的實施例1的轉(zhuǎn)印膜上去除保護膜,去除后露出的黑色的著色組合物層的表面和作為基板的環(huán)烯烴共聚物膜(cop膜、topasadvancedpolymersgmbh公司制、商品名topas5013l-10)的表面以相接的方式重疊,使用壓合機(株式會社日立工業(yè)制(lamicii型)),以橡膠輥溫度130℃、線壓100n/cm、傳送速度2.2m/分鐘進行壓合。接著,將聚對苯二甲酸乙二醇酯的臨時支撐體在其與熱塑性樹脂層的界面剝離,去除臨時支撐體。剝離臨時支撐體后,用具有超高壓水銀燈的近接式曝光機(日立高科技電子工程株式會社制)在將基板和掩模(具有圖像圖案的石英曝光掩模)垂直地立起的狀態(tài)下,將曝光掩模面和黑色的著色組合物層之間的距離設(shè)定為200μm,以曝光量70mj/cm2進行圖案曝光。

接著,將三乙醇胺系顯影液(將含有三乙醇胺30質(zhì)量%、商品名:t-pd2(富士膠片(株)制)用純水稀釋12倍(以t-pd21份和純水11份的比例混合)的液體)在30℃下以平齊式噴嘴壓力0.1mpa進行20秒鐘的噴淋顯影,去除熱塑性樹脂層和中間層。接著,在該cop膜的上表面噴射空氣并瀝干液體之后,將純水通過噴淋噴射10秒鐘,進行純水噴淋清洗,然后噴射空氣,減少基板上的液體滯留。

其后,使用碳酸鈉/碳酸氫鈉系顯影液(將商品名:t-cd1(富士膠片(株)制)用純水稀釋5倍(以t-cd11份和純水4份的比例混合)的液體),在30℃下將噴淋壓設(shè)定為0.1mpa,將著色組合物層進行30秒鐘的顯影,用純水進行清洗。

接著,使用含表面活性劑的清洗液(將商品名:t-sd3(富士膠片(株)制)用純水稀釋10倍的液體),在33℃下以錐形噴嘴壓力0.1mpa通過噴淋噴射20秒鐘,對著色組合物層進行清洗。進而,用超高壓清洗噴嘴以9.8mpa的壓力噴射超純水,進行殘渣去除。

用微小線寬測定裝置(cp-30;softworks制)測定相對于掩模線寬12.0μm(w2)的圖案線寬(w1),按照下述評價基準評價靈敏度。值越大越優(yōu)選,a、b或c為實用范圍,優(yōu)選為a或b,更優(yōu)選為a。

a:15μm以上

b:12μm以上且低于15μm

c:10μm以上且低于12μm

d:5μm以上且低于10μm

e:低于5μm

將得到的結(jié)果記載于下述表3。

【表面電阻的評價】

從用上述的制造方法制作的實施例1的轉(zhuǎn)印膜去除保護膜,去除后露出的黑色的著色組合物層的表面和eaglexg玻璃基板(corningincorporated制)的表面以相接的方式重疊,使用壓合機(株式會社日立工業(yè)制(lamicii型)),在橡膠輥溫度130℃下以線壓100n/cm、傳送速度2.2m/分鐘進行壓合。接著,將聚對苯二甲酸乙二醇酯的臨時支撐體在其與熱塑性樹脂層的界面剝離,去除臨時支撐體。剝離臨時支撐體后,用具有超高壓水銀燈的近接式曝光機(日立高科技電子工程株式會社制)在將基板和掩模(具有圖像圖案的石英曝光掩模)垂直地立起的狀態(tài)下,將曝光掩模面和黑色的著色組合物層之間的距離設(shè)定為200μm,以曝光量500mj/cm2進行全面曝光。

接著,將三乙醇胺系顯影液(將含有三乙醇胺30質(zhì)量%、商品名:t-pd2(富士膠片(株)制)用純水稀釋12倍(以t-pd21份和純水11份的比例混合)的液體),在30℃下以平齊式噴嘴壓力0.1mpa進行20秒鐘的噴淋顯影,去除熱塑性樹脂層和中間層。接著,在該裸晶圓基板的上表面噴射空氣并瀝干液體之后,通過噴淋噴射純水10秒鐘,進行純水噴淋清洗,噴射空氣減少基板上的液體滯留。其后,在烘箱中,在145℃下加熱60分鐘,得到固化膜。

對該固化膜,使用hiresta-uxmcp-ht800(mitsubishichemicalanalytechco.,ltd制)測定表面電阻。需要說明的是,評價基準如下。值(ω/sq)越大越優(yōu)選,a、b或c為實用范圍,優(yōu)選為a或b,更優(yōu)選為a。

a:1×1013以上

b:1×1012以上且低于1×1013

c:1×1011以上且低于1×1012

d:1×1010以上且低于1×1011

e:低于1×1010

將得到的結(jié)果記載于下述表3。

【外敷層用的干膜抗蝕劑的制作】

接著,對外敷層用的干膜抗蝕劑的制作方法進行說明。在具備攪拌器、回流冷卻器、惰性氣體導(dǎo)入口及溫度計的燒瓶中,加入下述所示的量的丙二醇單甲醚及甲苯(1),在氮氣氣氛下升溫至80℃,一邊將反應(yīng)溫度保持在80℃±2℃,一邊以4小時向其中均勻地滴加下述所示的量的在(2)中表示的成分的混合物。滴加混合物后,一邊將液體溫度維持在80℃±2℃,一邊持續(xù)攪拌6小時,得到重均分子量為約80,000的粘合劑聚合物的溶液(固體成分45質(zhì)量%)(a1)。粘合劑聚合物的重均分子量為65000,酸值為78mgkoh/g。

(1)

丙二醇單甲醚62質(zhì)量份

甲苯62質(zhì)量份

(2)

甲基丙烯酸12質(zhì)量份

甲基丙烯酸甲酯58質(zhì)量份

丙烯酸乙酯30質(zhì)量份

2,2-偶氮雙異丁腈1.2質(zhì)量份

使用磁力攪拌器將下述材料混合30分鐘,制作抗蝕劑用感光性涂布液a。

粘合劑聚合物的溶液(a1)133質(zhì)量份

irgacureoxe01(basf制、光聚合引發(fā)劑)5質(zhì)量份

kayaradpet-30(日本化藥(株)制、季戊四醇三丙烯酸酯/季戊四醇四丙烯酸酯的混合物)40質(zhì)量份

2,2’-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)0.1質(zhì)量份

八甲基環(huán)四硅氧烷0.1質(zhì)量份

甲基乙基酮50質(zhì)量份

使用厚度50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜作為臨時支撐體,在臨時支撐體上使用狹縫狀噴嘴均勻地涂布上述制作的抗蝕劑用感光性涂布液a,用100℃的熱風(fēng)對流式干燥機干燥3分鐘去除溶劑,由此形成感光層,得到外敷層用的干膜抗蝕劑。得到的感光層的厚度為2.5μm。

【膜傳感器的制作】

將從輥中卷出的厚度200μm的無色聚酯膜作為透明的基材片,在其一面用濺射法以200nm的厚度形成由銦錫氧化物構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜(第一電極圖案用或第二電極圖案用的導(dǎo)電膜),在透明導(dǎo)電膜上用濺射法以500nm的厚度形成銅膜(遮光性導(dǎo)電膜用及迂回布線用的導(dǎo)電膜),準備導(dǎo)電性膜。

接著,使用透明粘合材料,將兩張(一組)導(dǎo)電性膜以聚酯膜的兩面對置的方式進行壓合,得到在兩面各自層疊有透明導(dǎo)電膜、遮光性導(dǎo)電膜及迂回布線用的導(dǎo)電膜的層疊體。

其后,使用具備可用碳酸鈉1%液體進行顯影的負型的丙烯酸系感光層的干膜抗蝕劑,在上述層疊體的兩面各自的整個面形成厚度10nm的第一光抗蝕劑層,在一面?zhèn)确胖镁哂衳方向的電極圖案的掩模,在另一面?zhèn)确胖镁哂衴方向的電極圖案的掩模,利用金屬鹵化物燈將層疊體的兩面同時進行曝光,浸漬于碳酸鈉1%液體中進行顯影。

接著,將沒有層疊用氯化鐵的蝕刻液進行了圖案化的第一光抗蝕劑層的部分的由銦錫氧化物構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜及銅膜同時進行蝕刻去除。其結(jié)果是:在透明的基材片的中央窗部的一面?zhèn)龋诠庑詫?dǎo)電膜露出,形成x方向的第二電極圖案及遮光性導(dǎo)電膜的層疊體;在透明的基材片的中央窗部的另一面?zhèn)?,遮光性?dǎo)電膜露出,形成y方向的第一電極圖案及遮光性導(dǎo)電膜的層疊體;在包圍其中央窗部的外框部,迂回布線在表背兩面露出,形成用作與第一電極圖案(或第二電極圖案)、遮光性導(dǎo)電膜且平均線寬20μm的電極圖案連接的迂回布線的細線迂回圖案的層疊體。

接著,將層疊體兩面的第一光抗蝕劑層剝離之后,使用具備可用碳酸鈉1%液體進行顯影的負型的丙烯酸系感光層的干膜抗蝕劑,在兩面各自的整個面形成厚度10nm的第二光抗蝕劑層,在第二光抗蝕劑層的兩面的除了端子部的外框部放置掩模,利用金屬鹵化物燈將兩面?zhèn)韧瑫r進行曝光,浸漬于碳酸鈉1%液體中進行顯影。

接著,在酸性氣氛下將層疊體浸漬于過氧化氫水時,作為露出的中央窗部的銅膜的遮光性導(dǎo)電膜被蝕刻去除,作為銦錫氧化物膜的第一電極圖案或第二電極圖案露出。

接著,將層疊體的兩面的第二光抗蝕劑層進行剝離之后,使用外敷層用的干膜抗蝕劑在兩面各自的整個面形成第三光抗蝕劑層,在第三光抗蝕劑層的兩面的除了端子部的外框部放置掩模,利用金屬鹵化物燈將兩面?zhèn)韧瑫r進行曝光,浸漬于碳酸鈉1%液體中進行顯影,以覆蓋電極圖案的方式形成外敷層。

接著,使用實施例1的轉(zhuǎn)印膜,從實施例1的轉(zhuǎn)印膜將厚度2μm的著色組合物層作為第四光抗蝕劑層,轉(zhuǎn)印在包含迂回布線的至少一部分區(qū)域及外敷層的至少一部分區(qū)域的一面?zhèn)?形成有第2電極圖案的一側(cè))的整個面上。在其上放置掩模,利用金屬鹵化物燈將第四光抗蝕劑層進行曝光,浸漬于碳酸鈉1%液體中進行顯影。

其后,在烘箱中在145℃下加熱30分鐘,使第四光抗蝕劑層固化。

將殘余的黑色的第四光抗蝕劑層作為框狀的裝飾層。

接著,切下一個膜傳感器,得到實施例1的膜傳感器。

需要說明的是,實施例1的膜傳感器為從圖11a所示的膜傳感器的概略圖中去掉了透明膜11的構(gòu)成,遮光性導(dǎo)電膜9的一部分與迂回布線6為相同的部件。

【轉(zhuǎn)印性評價】

使用光學(xué)顯微鏡觀察沿迂回布線及外敷層和裝飾層的邊界的裝飾層的區(qū)域,計算出在通過轉(zhuǎn)印形成裝飾層時混入的氣泡的數(shù)量,按以下的基準評價轉(zhuǎn)印性。另外,將沿迂回布線6及外敷層7和裝飾層的邊界的外敷層區(qū)域的概略圖示于圖12。

在轉(zhuǎn)印性評價中,氣泡的個數(shù)越少越優(yōu)選,a、b或c為實用范圍,優(yōu)選為a或b,更優(yōu)選為a。

a:氣泡的數(shù)量低于5個

b:氣泡的數(shù)量為5個以上且低于30個

c:30個以上且低于50個

d:50個以上且低于100個

e:100個以上

將得到的結(jié)果記載于下述表3。

【邊緣粗糙度評價】

在實施例1的膜傳感器中,對框狀的裝飾層的內(nèi)側(cè)部分,使用激光顯微鏡(vk-9500、keyence(株)制;對物透鏡50倍)進行觀察,將視野內(nèi)的邊緣位置中最鼓起的部位(山頂部)和中間最收縮的部位(谷底部)之差作為絕對值求出,算出觀察5個視野內(nèi)所得到的絕對值的平均值,將其作為邊緣粗糙度。邊緣粗糙度的值越小,防護玻璃罩一體型傳感器的顯示畫面的輪廓變得越清晰,越優(yōu)選。a、b或c為實用范圍,優(yōu)選為a或b,更優(yōu)選為a。

a:低于1μm

b:1μm以上且低于2μm

c:2μm以上且低于4μm

d:4μm以上且低于7μm

e:7μm以上

將得到的結(jié)果記載于下述表3。

【前面板一體型傳感器的制作】

對于透明的前面板,使用由厚度0.7mm的硼硅酸系玻璃構(gòu)成的玻璃基板。在該透明的前面板的貼合膜傳感器的一側(cè)的面的周緣部,使用黑色油墨通過絲網(wǎng)印刷形成厚度7μm的第二裝飾層,得到防護玻璃罩。

將實施例1的膜傳感器用透明粘合材料貼合于防護玻璃罩的形成有第二裝飾層的一側(cè),制作第二裝飾層被配置于透明的前面板和膜傳感器的裝飾層之間的、實施例1的前面板一體型傳感器(以下,也稱為“防護玻璃罩一體型傳感器”。)。

該實施例1的防護玻璃罩一體型傳感器中,膜傳感器的裝飾層的內(nèi)緣位于比透明的前面板的第二裝飾層的內(nèi)緣靠近中央側(cè)0.1mm的位置,在從透明的前面板的法線方向觀察的情況下,第二裝飾層的正投影與膜傳感器的裝飾層的至少一部分區(qū)域重疊。另外,作為透明的前面板的玻璃基板的貼合膜傳感器的一側(cè)的面和膜傳感器的裝飾層之間的距離為25μm。

需要說明的是,實施例1的前面板一體型傳感器為從圖1所示的前面板一體型傳感器的概略圖中去掉了透明膜11的構(gòu)成,遮光性導(dǎo)電膜9的一部分與迂回布線6為相同的部件。

[實施例2~11、13~18、比較例1~3]

在實施例1的轉(zhuǎn)印膜的制造中,使用表1或表2中記載的著色組合物取代作為著色組合物層形成用的著色組合物的黑色組合物k1,將著色組合物層的膜厚換為表1或表2中記載的膜厚,除此之外,與實施例1同樣地操作,制作各實施例及比較例的轉(zhuǎn)印膜,進行評價。

其后,在實施例1的膜傳感器及防護玻璃罩一體型傳感器的制造中,將實施例1的轉(zhuǎn)印膜換為各實施例及比較例的轉(zhuǎn)印膜,除此之外,與實施例1同樣地操作,制作各實施例及比較例的膜傳感器及防護玻璃罩一體型傳感器,進行評價。

表1或表2中記載的k顏料分散物2、及r顏料分散物3,使用3根輥和珠磨機將顏料、分散劑、聚合物及溶劑各自進行混合,使其成為下述的組成而制作。需要說明的是,下述的degussa公司制nipex35為表面沒有用樹脂包覆的炭黑。

(k顏料分散物2)

·炭黑(degussa公司制nipex35):13.1質(zhì)量%

·上述分散劑1:0.65質(zhì)量%

·聚合物:6.72質(zhì)量%(甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸=72/28摩爾比的無規(guī)共聚物、重均分子量3.7萬)

·丙二醇單甲醚乙酸酯:79.53質(zhì)量%

(r顏料分散物3)

·c.i.顏料紅177(pr177)一次粒子15~60nm:10質(zhì)量份

·分散劑(byk2000、byk-chemie制、固體成分40質(zhì)量%):10質(zhì)量份

·苯乙烯/甲基丙烯酸芐酯/丙烯酸/丙烯酸2-羥基甲酯共聚物(摩爾比30/40/10/20、酸值:70mgkoh/g、分子量6000):4質(zhì)量份

·丙二醇單甲醚乙酸酯:76質(zhì)量份

[實施例12]

在實施例1的轉(zhuǎn)印膜的制造中,將作為著色組合物層形成用的著色組合物的黑色組合物k1換為表2中記載的著色組合物,除此之外,與實施例1同樣地操作,制作實施例12的轉(zhuǎn)印膜,進行評價。

其后,在實施例1的膜傳感器的制造中,將實施例1的轉(zhuǎn)印膜換為實施例12的轉(zhuǎn)印膜,除此之外,與實施例1同樣地操作,制作實施例12的膜傳感器,進行評價。

在由厚度0.2mm的pet基體構(gòu)成的透明的前面板的非接觸面的周緣部,使用黑色油墨通過絲網(wǎng)印刷形成厚度7nm的第二裝飾層,得到前面板。最后,用透明粘合材料將實施例12的膜傳感器的第四光抗蝕劑層側(cè)和前面板的第二裝飾層側(cè)貼合,制成前面板一體型傳感器。該實施例12的前面板一體型傳感器中,膜傳感器的裝飾層的內(nèi)緣位于比透明的前面板的第二裝飾層的內(nèi)緣靠近中央側(cè)0.1mm的位置,在從透明的前面板的法線方向觀察的情況下,第二裝飾層的正投影與膜傳感器的裝飾層的至少部分區(qū)域重疊。另外,作為透明的前面板的玻璃基板的背面和膜傳感器的裝飾層之間的距離為25μm。

【表1】

【表2】

【化2】

結(jié)構(gòu)物1

(n=6,x=55,y=5,

mw=33940,mw/mn=2.55

po:環(huán)氧丙烷eo:環(huán)氧乙烷)

【表3】

各實施例的轉(zhuǎn)印膜為用于在膜傳感器的至少一表面形成裝飾層的轉(zhuǎn)印膜,為光學(xué)濃度高、且靈敏度高的轉(zhuǎn)印膜。

另外,實施例1~11、13~18的前面板一體型傳感器在構(gòu)成圖像顯示裝置時,經(jīng)由作為防護玻璃罩的透明的前面板觀察圖像顯示裝置的顯示畫面(顯示部)時,顯示畫面的輪廓清晰,可見性優(yōu)異,且與顯示部的框具有外觀上的一體感。實施例12的前面板一體型傳感器透過作為pet膜的透明的前面板觀察到的顯示畫面的輪廓清晰,可見性優(yōu)異,且在包圍顯示畫面的部分具有外觀上的一體感。

另一方面,低于式1的下限值的比較例1及2的轉(zhuǎn)印膜的光學(xué)濃度低。另外,比較例1及2的前面板一體型傳感器透過顯示部的框可以看見,無法得到外觀上的一體感。

作為用于形成膜傳感器的裝飾層的著色組合物,研究使用黑色顏料或白色顏料為高濃度的彩色抗蝕劑材料的方法(日本特開2012-133597號公報中記載的方法)的比較例3的光學(xué)膜,不滿足式1的上限值,靈敏度差。另外,比較例3的膜傳感器及前面板一體型傳感器的著色組合物層在基于光的聚合中固化不足,在顯影工序中顯得有欠缺,邊緣粗糙度變差,因此,顯示部的框不整潔,外觀差。另外,烘烤溫度低且固化不充分,因此裝飾層容易損傷,成品率大幅度下降。

[圖像顯示裝置(觸摸面板)的制作]

在用日本特開2009-47936號公報中記載的方法制造的液晶顯示元件上,貼合前面制造的各實施例的前面板一體型傳感器,用公知的方法制作具備靜電電容型輸入裝置即各實施例的前面板一體型傳感器作為構(gòu)成要素的各實施例的圖像顯示裝置。

各實施例的圖像顯示裝置透過前面板觀察到的顯示畫面的輪廓清晰,可見性優(yōu)異,且在包圍顯示畫面的部分具有外觀上的一體感。

【符號說明】

1透明基板(前面板)

1a基材片

2第二裝飾層(掩模層)

3電極圖案(第一電極圖案)

3a襯墊部分

3b連接部分

4電極圖案(第二電極圖案)

5絕緣層

6迂回布線(其它導(dǎo)電性要素)

7外敷層

8開口部

9遮光性導(dǎo)電膜

10前面板一體型傳感器

11透明膜(高折射率層)

α錐角

41沿迂回布線和外敷層的邊界的外敷層的區(qū)域

43膜傳感器

45裝飾層(膜傳感器的裝飾層)

46臨時支撐體

47保護剝離層(保護膜)

48著色組合物層

49轉(zhuǎn)印膜

51粘合材料

c第一方向

d第二方向

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