一種輔助鑒別“膠州灣蛤蜊”的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及鑒別蛤蜊的方法，特別涉及一種基于礦質(zhì)元素指紋分析技術(shù)輔助鑒別 "膠州灣蛤蜊"的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 蛤蜊生活于淺海泥沙灘之中，其肉可食，肉質(zhì)細(xì)嫩、味道鮮美，且營養(yǎng)價(jià)值較高，是 中國重要的海產(chǎn)經(jīng)濟(jì)貝類之一。"膠州灣蛤蜊"生產(chǎn)海域位于膠州灣北部灣底，該海域浮游 植物豐富，水溫、鹽度、pH值均較為適宜，泥質(zhì)灘涂特殊（主要由養(yǎng)料豐富的黑泥組成，中間 混有少量的海沙）。且沿岸河流眾多，包括大大小小的十幾條河流，如大沽河、南膠萊河、洋 河等，這些河流每年都能攜帶一定量的泥沙和低鹽水注入膠州灣，給蛤蜊帶來了豐富的營 養(yǎng)物質(zhì)。這種得天獨(dú)厚的自然條件孕育了"膠州灣蛤蜊"優(yōu)良的品質(zhì)，皮薄、肉嫩、味道鮮美， 個(gè)頭飽滿，吐沙速度快，深受人們的喜愛，已成為知名品牌。調(diào)查發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)消費(fèi)者對"膠 州灣蛤蜊"的認(rèn)知度較高，77%的青島市民對這一品牌較為熟悉。2010年"膠州灣蛤蜊"申 報(bào)農(nóng)產(chǎn)品地理標(biāo)志產(chǎn)品，獲得農(nóng)業(yè)部頒發(fā)的《膠州灣蛤蜊地理標(biāo)志保護(hù)登記證書》，這意味 著申請保護(hù)的地域范圍產(chǎn)的蛤蜊受國家保護(hù)，其他地方產(chǎn)的蛤蜊不能再稱"膠州灣蛤蜊"。 該范圍內(nèi)蛤蜊養(yǎng)殖面積10萬余畝，年產(chǎn)量18萬噸，年產(chǎn)值7億元。在2011中國農(nóng)產(chǎn)品區(qū) 域公用品牌價(jià)值評估中，"膠州灣蛤蜊"品牌價(jià)值被評估為13. 52億元人民幣。
[0003] "膠州灣蛤蜊"雖然知名度較高，能夠得到消費(fèi)者的認(rèn)可，但還存在一定的問題。由 于各地蛤蜊苗品種都差不多，因此，在外觀上較難區(qū)別"膠州灣蛤蜊"。"膠州灣蛤蜊"價(jià)格 相對于其他地區(qū)的蛤蜊價(jià)格較高，受經(jīng)濟(jì)利益的驅(qū)動，一些不法商販?zhǔn)褂么筮B、南通等其他 地區(qū)的蛤蜊在市場上以"膠州灣蛤蜊"名義銷售，使用假冒地理標(biāo)志產(chǎn)品標(biāo)簽。據(jù)調(diào)查，每 天大約有百噸的外地蛤蜊入青假冒"膠州灣蛤蜊"，多數(shù)消費(fèi)者無法辨別真?zhèn)?，但其品質(zhì)與 口感遠(yuǎn)差于"膠州灣蛤蜊"，致使"膠州灣蛤蜊"口碑受損，侵害了消費(fèi)者的合法權(quán)益，破壞了 蛤蜊市場的公平貿(mào)易。目前，越來越多的消費(fèi)者開始關(guān)注蛤蜊的產(chǎn)地，調(diào)查發(fā)現(xiàn)，蛤蜊產(chǎn)地 對30%的消費(fèi)者群體的購買行為有重要的影響。因此，"膠州灣蛤蜊"產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展，市 場秩序的規(guī)范，亟需嚴(yán)格的監(jiān)督和管理措施，需要科學(xué)的鑒別方法，為監(jiān)管和執(zhí)法提供科技 支撐，更好地保護(hù)消費(fèi)者和合法企業(yè)的利益，以及"膠州灣蛤蜊"的品牌形象。
[0004] 受氣候、土壤、水文等地理環(huán)境的影響，不同地域來源的蛤蜊有其各自的特征和特 性，即帶有原產(chǎn)地信息的指紋特征。研宄原產(chǎn)地的自然地理環(huán)境如海水、淤泥等因素在蛤蜊 中留下的指紋信息，通過檢測這些指紋信息鑒別蛤蜊的原產(chǎn)地，對于規(guī)范市場秩序，維護(hù)品 牌形象，提高產(chǎn)品競爭力，保障消費(fèi)者合法權(quán)益，建設(shè)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量管理體系等，具有重要的 經(jīng)濟(jì)和社會意義。
[0005] 目前，國內(nèi)外還沒有蛤蜊產(chǎn)地鑒別的相關(guān)專利，利用礦質(zhì)元素指紋分析技術(shù)鑒別 蛤蜊產(chǎn)地的相關(guān)研宄也未見報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供的一種輔助鑒別蛤蜊的方法，以建立模型 鑒別蛤蜊的產(chǎn)地，判斷是否為"膠州灣蛤蜊"。
[0007] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明技術(shù)方案包括：
[0008] 一種輔助鑒別蛤蜊的方法，其包括以下步驟：
[0009] 建模步驟：
[0010] A、從青島市膠州灣、大連市、南通市采集蛤蜊樣品；
[0011] B、將所述蛤蜊樣品進(jìn)行去殼、清洗、切丁、冷凍干燥、磨粉，然后進(jìn)行消解；
[0012] C、檢測所述消解后的溶液中的元素Mg、Zn、Sn、Sb、Cs和Ba的濃度，即可得到所述 蛤蜊樣品中元素Mg、Zn、Sn、Sb、Cs和Ba的含量，依次標(biāo)記為X Mg、XZn、XSn、Xsb、乂&和X Ba，單位 Mg、Zn為y g/g，其他均為y g/kg;按照判別模型①~③即可得到Y(jié)#島、Y大連和Y_，則所述 蛤蜊樣品來源于和中數(shù)值最大的地域；
[0013] Y青島=-37. 108+0. 022 X XMg+0. 200 X XZn-0. 030 X XSn-0. 363 X Xsb-0. 204 X XCs+0. 005 XXBa;①
[0014]Y大連= -68. 158+0. 031XXMg+l. 027XXZn-0. 295XXSn-0. 415XXsb-0. 182XXCs+0. 001 XXBa;②
[0015] Ym = -41. 276+0. 002 X XMg+0. 858 X XZn-〇. 167 X XSn+0. 586 X Xsb+0. 237 X XCs-〇. 006 XXBa;③
[0016] 檢測步驟：
[0017] 然后將來自市場流通中的待檢蛤蜊樣品中元素18、211、511、51^8和8 &的含量代入 上述模型①~③，得到對應(yīng)數(shù)值，得到、Y#、Y_中數(shù)值最大的即為蛤蜊的對應(yīng)產(chǎn)地。
[0018] 所述的方法，其中，所述步驟A中采集所述蛤蜊樣品每份至少1. 5kg。
[0019] 所述的方法，其中，所述步驟B中所述切丁步驟需用陶瓷刀將蛤蜊肉切成小丁。
[0020] 所述的方法，其中，所述步驟B中所述冷凍干燥包括預(yù)冷凍和真空冷凍干燥兩個(gè) 步驟，需干燥至恒重。
[0021] 所述的方法，其中，所述步驟B中所述蛤蜊粉末樣品的粒度為0. 075mm-0. 15m。
[0022] 本發(fā)明提供的一種輔助鑒別蛤蜊的方法，通過前期試驗(yàn)篩選出與蛤蜊養(yǎng)殖地顯著 相關(guān)的6種元素，建立對應(yīng)的數(shù)據(jù)模型，然后蛤蜊分別去殼、清洗、切丁、冷凍干燥、磨粉、消 解，檢測樣品中此6種礦質(zhì)元素的含量，將其代入對應(yīng)模型中得到對應(yīng)數(shù)據(jù)，將對應(yīng)數(shù)據(jù)相 互進(jìn)行對比，得到蛤蜊的產(chǎn)地，其鑒別效果達(dá)到100%。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 本發(fā)明提供了一種輔助鑒別蛤蜊的方法，為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及效果更 加清楚、明確，以下對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以 解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0024] 為了更詳盡地說明方法，以下列舉更為詳盡的實(shí)施例進(jìn)行說明。
[0025] 實(shí)施例1、"膠州灣蛤蜊"的鑒定
[0026] (1)樣品采集
[0027]2014年5月分別在青島市膠州灣、大連市、南通市采集蛤蜊樣品。每個(gè)地區(qū)選擇6 個(gè)在該地區(qū)內(nèi)養(yǎng)殖面積最大的蛤蜊養(yǎng)殖場。每個(gè)養(yǎng)殖場分別選擇東、南、西、北、中5個(gè)地點(diǎn) 作為采樣點(diǎn)，采后將5個(gè)樣品混合作為一個(gè)樣品。每個(gè)養(yǎng)殖場共采集1. 5kg蛤蜊，裝入自封 袋后放入保溫箱。
[0028] (2)將樣品分別去殼、清洗、切丁、冷凍干燥、磨粉
[0029] 打開蛤蜊的外殼取出蛤蜊肉，將蛤蜊肉放在去離子水中沖洗多次至無泥沙等污染 物。將清洗干凈的蛤蜊肉樣品用陶瓷刀切成〇. 5cm3的小丁，然后將肉丁平鋪放入培養(yǎng)皿 中，用保鮮膜封口，用牙簽在保鮮膜表層扎孔，然后放入冰柜中預(yù)冷凍12h。將預(yù)凍好的樣品 放入真空冷凍干燥機(jī)（SM FD5-3B)，-80°C冷凍干燥72h達(dá)到恒重。干樣用行星式球磨儀 (QM-3SP2)磨成粉末，粒度為0? 15mm。
[0030] (3)樣品消解
[0031] 將所有樣品均在密閉微波消解系統(tǒng)消解，消解前在精確控溫電熱消解器中進(jìn)行預(yù) 消解，預(yù)消解溫度為85°C，消解時(shí)間15-25min，稱樣量約0. 200g。
[0032] 樣品消解條件
[0033] 功率：1600W，消解溫度：180°C，酸體系：8mL HN03 (MOS 級）+2mL H202 (MOS 級）。升 溫程序：第一步：0-120°C (8min)，保持 2min ;第二步：120-160°C (5min)，保持 5min ;第三 步：160-180°C (5min)，保持15min。降溫程序：第四步：冷卻20min。
[0034] 待消解完畢后，從微波消解儀中取出微波消解管，在通風(fēng)廚內(nèi)旋開外塞，將消解完 畢的樣品（微波消解管）置于精確控溫電熱消解器中進(jìn)行趕酸。
[0035] 趕酸條件
[0036] 溫度為180°C，時(shí)間為90min。根據(jù)定容體積，將微波消解管中的酸趕至0. 5-lmL， 用超純水定容（根據(jù)樣品中元素的含量及測定要求確定最佳定容體積）后待測。
[0037] (4)礦質(zhì)元素測定
[0038] 用ICP-MS(安捷倫7700,美國安捷倫科技公司）測定樣品中Mg、Zn、Sn、Sb、Cs* Ba 6種元素的濃度。
[0039] 儀器工作條件：射頻功率1321W，冷卻氣流量13. SSL/min-1，樣品氣流量0. 524L/ mirT1，輔助氣流量0. gSL/mirT1，霧化室溫度為室溫。
[0040] 試驗(yàn)過程中每個(gè)樣品重復(fù)測定3次，用外標(biāo)法進(jìn)行定量分析，標(biāo)準(zhǔn)樣品采用進(jìn)口 混合標(biāo)準(zhǔn)（Inorganic Ventures, Inc)。用內(nèi)標(biāo)（In、Ge、Bi)(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研宄中心）保 證儀器的穩(wěn)定性。
[0041] 將測得的各元素的濃度折合成蛤蜊樣品中的各元素含量，如表1不同產(chǎn)地蛤蜊中 的礦質(zhì)元素含量所示。
[0042] 表 1
[0043]
[0045] (5)樣品產(chǎn)地鑒別