專利名稱：壓敏粘合劑片材,多層結(jié)構(gòu)化制品和多層光記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的背景1.本發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種壓敏粘合劑片材，具有該片材的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品和具有該制品的多層光記錄介質(zhì)。更尤其是，本發(fā)明涉及一種包括光記錄層的壓敏粘合劑片材，使得可容易地制成特別精確地表現(xiàn)出各層和整個(gè)層壓品的厚度的多層光記錄介質(zhì)而無需限制材料和可制成具有大面積的多層光記錄介質(zhì)；通過使用該壓敏粘合劑片材形成的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品；和包含該多層結(jié)構(gòu)化制品和特別精確地表現(xiàn)出各層和整個(gè)層壓品的厚度的多層光記錄介質(zhì)。本發(fā)明還涉及具有以上特性和抑制形成壓印的多層光記錄介質(zhì)。
2.相關(guān)技術(shù)的描述最近，光記錄介質(zhì)因?yàn)榭捎涗洿罅繑?shù)據(jù)而受到關(guān)注并用于許多場(chǎng)合。為了進(jìn)一步增加記錄密度，提出了一種三維記錄數(shù)據(jù)的方法(以下稱作多層光記錄方法)。例如，Y.Kawata等人提出了一項(xiàng)技術(shù)，其中多層光記錄方法使用包含光可聚合光反應(yīng)性組分的光聚合物材料進(jìn)行(例如，Appl.Opt.，35(1996)2466)。
但用于上述多層光記錄方法的多層光記錄介質(zhì)迄今問題在于在多層記錄和重放過程中數(shù)據(jù)在層之間發(fā)生串音?？梢哉J(rèn)為，光記錄層之間距離的增加對(duì)于克服串音問題是有效的。但此時(shí)的問題在于不可避免地降低記錄密度，另外，光記錄層的數(shù)目難免受到限制，因?yàn)橛糜谧x取和寫入記錄數(shù)據(jù)所需的一部分光在到達(dá)所需層之前被吸收。
為了減少串音，例如，提出了具有兩個(gè)或多個(gè)記錄層的光記錄介質(zhì)，其中非記錄層位于記錄層之間的某些或所有的部分，且光所攜帶的信息不通過光寫入組成該層的材料中(例如，日本專利申請(qǐng)延遲公開No.Heisei 11(1999)250496)；和大分子層壓品，其中具有光記錄能力的大分子層和大分子間隔層被交替層壓(例如，日本專利申請(qǐng)延遲公開No.2000-67464)。
具有層壓品結(jié)構(gòu)的以上介質(zhì)一般按照旋涂工藝通過形成和層壓這些層而制成。但在旋涂工藝中，所形成的層必然受溶劑的不利影響，因此較大地限制了對(duì)光敏材料，基質(zhì)材料和位于這些層之間的非記錄層所用材料的選擇。
按照旋涂工藝生產(chǎn)光記錄介質(zhì)的另一問題在于，難以生產(chǎn)具有大面積的介質(zhì)，生產(chǎn)率低，和各層和整個(gè)層壓品的厚度精確度差。
為了克服以上問題，本發(fā)明人開發(fā)出一項(xiàng)使用壓敏粘合劑片材得到多層光記錄介質(zhì)的方法，所述片材通過層壓包含光敏材料的光記錄層和壓敏粘合劑層而得到(日本專利申請(qǐng)No.2003-430390)。
本發(fā)明的綜述在以上情況下，本發(fā)明的第一目的是提供一種具有光記錄層的壓敏粘合劑片材，這樣可容易地生產(chǎn)出特別精確地表現(xiàn)出各層和整個(gè)層壓品的厚度的多層光記錄介質(zhì)而無需限制材料和可生產(chǎn)出具有大面積的多層光記錄介質(zhì)；通過使用該壓敏粘合劑片材而形成的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品；和包含多層結(jié)構(gòu)化制品和特別精確地表現(xiàn)出各層和整個(gè)層壓品的厚度的多層光記錄介質(zhì)。本發(fā)明的第二目的是提供一種具有以上特性和即使當(dāng)向一部分介質(zhì)施加大的壓力時(shí)，例如，當(dāng)光記錄介質(zhì)被夾子固定時(shí)抑制由于壓敏粘合劑在壓力下變形而形成壓印的多層光記錄介質(zhì)。
本發(fā)明人為實(shí)現(xiàn)以上目的進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，第一目的可通過一種由光記錄層和壓敏粘合劑層層壓得到的壓敏粘合劑片材而實(shí)現(xiàn)，和第二目的可通過使用能量硬化型壓敏粘合劑層作為前述壓敏粘合劑層而實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明已在該認(rèn)識(shí)的基礎(chǔ)上完成。
本發(fā)明提供(1)一種壓敏粘合劑片材，包括包含光敏材料的光記錄層和壓敏粘合劑層的層壓品；
(2)根據(jù)(1)的壓敏粘合劑片材，它在光記錄層和壓敏粘合劑層的每個(gè)外面上包括釋放膜；(3)根據(jù)任何一項(xiàng)(1)和(2)的壓敏粘合劑片材，其中壓敏粘合劑層包含丙烯酸壓敏粘合劑；(4)一種通過使用在任何一項(xiàng)(1)，(2)和(3)中所述的壓敏粘合劑片材而形成的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品，其中光記錄層和壓敏粘合劑層被交替層壓；(5)根據(jù)(1)的用于光記錄介質(zhì)的壓敏粘合劑片材，其中壓敏粘合劑層包括能量硬化型壓敏粘合劑層；(6)根據(jù)(5)的用于光記錄介質(zhì)的壓敏粘合劑片材，它在光記錄層和壓敏粘合劑層的每個(gè)外面上包括釋放膜；(7)根據(jù)任何一項(xiàng)(5)和(6)的用于光記錄介質(zhì)的壓敏粘合劑片材，其中能量硬化型壓敏粘合劑層是熱硬化型或能量束硬化型壓敏粘合劑層；(8)使用在任何一項(xiàng)(5)，(6)和(7)中所述的壓敏粘合劑片材形成的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品，其中光記錄層和通過施加能量而硬化的壓敏粘合劑層被交替層壓；和(9)一種多層光記錄介質(zhì)，包括在任何一項(xiàng)(4)和(8)中所述的多層結(jié)構(gòu)化制品。
附圖的簡要描述

圖1給出了斷面圖，說明本發(fā)明壓敏粘合劑片材的結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)施方案。
圖2給出了斷面圖，說明本發(fā)明用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品的結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)施方案。
圖3給出了斷面圖，說明本發(fā)明用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品的結(jié)構(gòu)的另一實(shí)施方案。
附圖中的數(shù)字和符號(hào)具有以下列出的含義
優(yōu)選實(shí)施方案的描述本發(fā)明壓敏粘合劑片材是一種壓敏粘合劑片材，包括包含光敏材料的光記錄層和壓敏粘合劑層的層壓品，特征在于該壓敏粘合劑層包括壓敏粘合劑層或能量硬化型壓敏粘合劑層，和有利地在制備下述用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品時(shí)用作材料。
壓敏粘合劑片材的結(jié)構(gòu)并不特別限定，只要該片材具有其中光記錄層和上述壓敏粘合劑層被層壓的結(jié)構(gòu)。如果該片材用作用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品的材料，考慮到光記錄層和壓敏粘合劑層的厚度精確度和使用容易性，優(yōu)選的是，單個(gè)光記錄層和單個(gè)壓敏粘合劑層被層壓，和釋放膜被層壓至光記錄層和壓敏粘合劑層的每個(gè)外面上。壓敏粘合劑層可以是壓敏粘合劑層或能量硬化型壓敏粘合劑層。如果壓敏粘合劑層是能量硬化型壓敏粘合劑層，可得到抑制形成壓印的多層結(jié)構(gòu)化制品。
圖1給出了斷面圖，說明本發(fā)明壓敏粘合劑片材的結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)施方案。在壓敏粘合劑片材10中，光記錄層1和壓敏粘合劑層2被層壓，和釋放膜I3和釋放膜II4被分別層壓至光記錄層1和壓敏粘合劑層2的外面。
本發(fā)明壓敏粘合劑片材中的形成光記錄層的材料并不特別限定，只要該材料包含光敏材料(光反應(yīng)性組分)，且可合適地根據(jù)需要從構(gòu)成光記錄介質(zhì)中的光記錄層的常規(guī)材料中選擇材料。上述材料的例子包括單獨(dú)使用的以上光敏材料和通過將光敏材料浸漬到構(gòu)成基質(zhì)的材料中而得到的材料。
構(gòu)成基質(zhì)的材料可以是無機(jī)材料或有機(jī)材料。考慮到生產(chǎn)壓敏粘合劑片材的容易性和選擇材料時(shí)的種類數(shù)，有機(jī)大分子材料是優(yōu)選的。大分子材料可以是均聚物或共聚物，且單體種類，分子量和聚合反應(yīng)形式不特別限定。
大分子材料的例子包括聚烯烴如各種聚乙烯，乙烯/1-丁烯共聚物，乙烯/4-甲基1-戊烯共聚物，乙烯/1-己烯共聚物，聚丙烯，乙烯/丙烯共聚物，丙烯/1-丁烯共聚物，聚(1-丁烯)，1-丁烯/4-甲基1-戊烯共聚物，聚(4-甲基-1-戊烯)，聚(3-甲基-1-丁烯)，乙烯/環(huán)烯烴共聚物和環(huán)烯烴-基樹脂；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；乙烯/丙烯酸共聚物和其金屬鹽，聚(甲基)丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯和脂環(huán)族丙烯酸樹脂；聚酯樹脂如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯氟樹脂如聚全氟乙烯和全氟鏈烯基乙烯基醚聚合物；聚苯乙烯；聚乙烯醇；聚碳酸酯；聚苯硫醚；聚醚砜；聚酰亞胺聚亞苯基氧化物；烯烴/N-取代的馬來酰亞胺共聚物；碳酸烯丙基酯樹脂；環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；和氨基甲酸乙酯丙烯酸酯樹脂。大分子材料可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
光敏材料可以作為主鏈或側(cè)鏈的組分化學(xué)鍵接至以上基質(zhì)上的形式使用或可通過簡單地分散或溶解到以上基質(zhì)中而使用。光敏材料并不特別限定。光敏材料的例子包括通過用光照射而異構(gòu)化的材料如具有偶氮基團(tuán)，C＝C基團(tuán)和C＝N基團(tuán)的化合物；通過用光照射而聚合的材料如(甲基)丙烯酸酯化合物；有機(jī)光致變色材料如螺吡喃，螺噁嗪，俘精酸酐，二芳基乙烯和二異吲哚基乙烯和包含光電導(dǎo)有機(jī)化合物的有機(jī)光折射材料如酞菁顏料，squalic酸顏料，偶氮顏料，苝顏料，噻喃鎓顏料，喹吖啶酮顏料，azulenium顏料，蒽醌顏料，富勒烯衍生物，咔唑衍生物，二鹵代蒽烯二酮，表吲哚二酮，三鹵代皮蒽二酮，四鹵代硫靛，苯并噻唑衍生物，噁唑衍生物，腙衍生物，喹啉衍生物和芴酮衍生物。
在本發(fā)明壓敏粘合劑片材中，以上光記錄層的厚度并不特別限定。厚度一般是約0.1至50μm和優(yōu)選0.5至10μm。
在其中壓敏粘合劑層包括壓敏粘合劑層的本發(fā)明壓敏粘合劑片材中，在制備用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品時(shí)在層壓溫度下具有粘性和具有與光記錄層的粘附性的材料用作構(gòu)成壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑。考慮到光學(xué)應(yīng)用，丙烯酸壓敏粘合劑是優(yōu)選的壓敏粘合劑。
作為丙烯酸壓敏粘合劑，例如，可使用包含(甲基)丙烯酸酯的共聚物的粘合劑。可將交聯(lián)劑加入壓敏粘合劑中，這樣增強(qiáng)粘合劑的內(nèi)聚力以防粘合劑從層壓品的外部剝離。
以上交聯(lián)劑的例子包括聚異氰酸酯化合物，環(huán)氧樹脂，蜜胺樹脂，脲樹脂，二醛，羥甲基聚合物，azilidine基化合物，金屬螯合物化合物，金屬醇化物和金屬鹽。在這些劑中，聚異氰酸酯化合物是優(yōu)選的。
聚異氰酸酯化合物的例子包括芳族聚異氰酸酯如亞甲苯基二異氰酸酯，二苯基甲烷二異氰酸酯和亞二甲苯基二異氰酸酯；脂族聚異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯；脂環(huán)聚異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯和氫化二苯基甲烷二異氰酸酯；縮二脲化合物以及以上異氰酸酯的異氰尿酸酯和以上異氰酸酯的加成物(是與具有活性氫的低分子量化合物如乙二醇，丙二醇，新戊二醇，三羥甲基丙烷和蓖麻油的反應(yīng)產(chǎn)物)。交聯(lián)劑可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
(甲基)丙烯酸酯-基共聚物的例子包括其中酯部分中的烷基基團(tuán)具有1至20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯，具有含活性氫的官能團(tuán)的單體和根據(jù)需要使用的其它單體的共聚物。
其中酯部分中的烷基基團(tuán)具有1至20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸戊基酯，(甲基)丙烯酸己基酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸異辛酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸肉豆寇基酯，(甲基)丙烯酸棕櫚基酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯。(甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
具有含活性氫的官能團(tuán)的單體的例子包括(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯如甲基)丙烯酸2-(羥乙基酯，(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯，(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯，(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯；丙烯酰胺如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-甲基甲基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯如(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙基酯和(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯；和烯屬不飽和羧酸如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，馬來酸，衣康酸和檸康酸。以上單體可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
根據(jù)需要使用的其它單體的例子包括乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；烯烴如乙烯，丙烯和異丁烯；鹵化烯烴如氯乙烯和偏二氯乙烯；苯乙烯-基單體如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；二烯基單體如丁二烯，異戊二烯和氯丁二烯腈基單體如丙烯腈和甲基丙烯腈；和N，N-二烷基取代的丙烯酰胺如N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基甲基丙烯酰胺。其它單體可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
在丙烯酸壓敏粘合劑中用作樹脂組分的(甲基)丙烯酸酯-基共聚物的共聚形式并不特別限定和可以是任何的無規(guī)共聚物，嵌段共聚物和接枝共聚物。優(yōu)選的是，重均分子量是500,000至2,000,000。
以上重均分子量是按照凝膠滲透色譜(GPC)得到的值和表示為相應(yīng)的聚苯乙烯的值。
在本發(fā)明中，可使用單個(gè)種類的或兩種或多種(甲基)丙烯酸酯-基共聚物的組合。
可向本發(fā)明壓敏粘合劑中加入增粘劑，抗氧化劑，紫外光吸收劑，光穩(wěn)定化劑，軟化劑和填料，只要本發(fā)明的目的不受不利影響。
在本發(fā)明中，以上壓敏粘合劑的厚度并不特別限定。厚度一般是約1至100μm和優(yōu)選2至50μm。
在本發(fā)明壓敏粘合劑片材中，如果壓敏粘合劑層包含能量硬化型層，那么構(gòu)成壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑是能量硬化型壓敏粘合劑。該壓敏粘合劑在制備用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品時(shí)在層壓溫度下具有粘性，與光記錄層粘附，和通過施加能量而硬化以增加在制備用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品之后的硬度，這樣表現(xiàn)出抑制在多層光記錄介質(zhì)上形成壓印的功能。
能量硬化型壓敏粘合劑并不特別限定，只要該粘合劑具有以上功能和可用于光學(xué)場(chǎng)合，和可合適地選自常規(guī)能量硬化型壓敏粘合劑。
作為能量硬化型壓敏粘合劑，例如，可使用熱硬化型或能量束硬化型壓敏粘合劑。能量硬化型壓敏粘合劑包括丙烯酸壓敏粘合劑，硅氧烷-基壓敏粘合劑和橡膠-基壓敏粘合劑。在本發(fā)明中，能量硬化型丙烯酸壓敏粘合劑在光學(xué)用途方面是優(yōu)選的。
丙烯酸能量硬化型壓敏粘合劑的例子包括(1)包含壓敏粘合劑丙烯酸聚合物，能量硬化型可聚合低聚物和/或可聚合單體和根據(jù)需要使用的聚合反應(yīng)引發(fā)劑的壓敏粘合劑和(2)包含其中具有可聚合雙鍵的能量硬化型官能團(tuán)被引入側(cè)鏈的壓敏粘合劑丙烯酸聚合物和根據(jù)需要使用的聚合反應(yīng)引發(fā)劑的壓敏粘合劑。
在以上(1)所述的壓敏粘合劑中，壓敏粘合劑丙烯酸聚合物的例子包括其中酯部分中的烷基基團(tuán)具有1至20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯和，如果需要，具有含活性氫原子的官能團(tuán)的單體和其它單體的共聚物。
其中酯部分中的烷基基團(tuán)具有1至20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸戊基酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯，(甲基)丙烯酸異辛酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸肉豆寇基酯，(甲基)丙烯酸棕櫚基酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯。(甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
根據(jù)需要使用的具有含活性氫的官能團(tuán)的單體的例子包括(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯，(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯，(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯，(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯；(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯如(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯；和烯屬不飽和羧酸如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，馬來酸，衣康酸和檸康酸。以上單體可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
根據(jù)需要使用的其它單體的例子包括乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯烯烴如乙烯，丙烯和異丁烯；鹵化烯烴如氯乙烯和偏二氯乙烯；苯乙烯基單體如苯乙烯和-甲基苯乙烯；二烯-基單體如丁二烯，異戊二烯和氯丁二烯腈基單體如丙烯腈和甲基丙烯腈和丙烯酰胺如丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。其它單體可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
在上述壓敏粘合劑中用作壓敏粘合劑丙烯酸聚合物的(甲基)丙烯酸酯-基共聚物的共聚形式并不特別限定且可以是任何的無規(guī)共聚物，嵌段共聚物和接枝共聚物。優(yōu)選的是，重均分子量是300,000或更高。
以上重均分子量是按照凝膠滲透色譜(GPC)得到的值和表示為相應(yīng)的聚苯乙烯的值。
在本發(fā)明中，可使用單個(gè)種類的或兩種或多種(甲基)丙烯酸酯-基共聚物的組合。
能量硬化型可聚合低聚物的例子包括聚酯丙烯酸酯-基低聚物，環(huán)氧丙烯酸酯-基低聚物，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基低聚物，聚醚丙烯酸酯-基低聚物，聚丁二烯丙烯酸酯-基低聚物和硅氧烷丙烯酸酯基低聚物。聚酯丙烯酸酯-基低聚物可例如通過如下方式得到通過多官能羧酸與多元醇縮合而得到在兩端具有羥基基團(tuán)的聚酯低聚物，隨后用(甲基)丙烯酸酯化所得低聚物中的羥基基團(tuán)；或通過將氧化烯加成到多官能羧酸上而得到在兩端具有羥基基團(tuán)的低聚物，隨后用(甲基)丙烯酸酯化所得低聚物的羥基基團(tuán)。環(huán)氧丙烯酸酯基預(yù)聚物可例如通過與(甲基)丙烯酸反應(yīng)以酯化具有相對(duì)低分子量的雙酚型或線性酚醛清漆型環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧乙烷環(huán)而得到。也可使用通過用二元羧酸酸酐部分改性以上環(huán)氧丙烯酸酯低聚物而得到的被羧基基團(tuán)改性的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物。氨基甲酸乙酯丙烯酸酯基預(yù)聚物可例如，通過聚醚多元醇或聚酯多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)得到聚氨酯低聚物，隨后用(甲基)丙烯酸酯化所得聚氨酯低聚物而得到。多元醇丙烯酸酯-基預(yù)聚物可例如，通過用(甲基)丙烯酸酯化聚醚多元醇中的羥基基團(tuán)而得到。
優(yōu)選的是，以上可聚合低聚物的重均分子量選自500至100,000，更優(yōu)選1,000至70,000和最優(yōu)選3,000至40,000。以上重均分子量是按照凝膠滲透色譜(GPC)得到的值和表示為相應(yīng)的聚苯乙烯的值。
以上可聚合低聚物可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
能量硬化型可聚合單體的例子包括單官能(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯，(甲基)丙烯酸月桂基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯和(甲基)丙烯酸異冰片基酯，1，4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇羥基新戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯，二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷基酯，被己內(nèi)酯改性的二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯，被氧化乙烯改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯，被烯丙基基團(tuán)改性的二(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯，異氰尿酸酯二(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，被丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，被氧化丙烯改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三(丙烯酰氧基乙基)異氰尿酸酯，被丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和被己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯?？删酆蠁误w可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
選擇可聚合低聚物和可聚合單體的量使得壓敏粘合劑在通過施加能量被硬化之后具有下述性能。
作為根據(jù)需要使用的聚合反應(yīng)引發(fā)劑，如果能量硬化型壓敏粘合劑是熱硬化型壓敏粘合劑，那么使用有機(jī)過氧化物或偶氮-基化合物。有機(jī)過氧化物的例子包括二烷基過氧化物如過氧化二-t-丁基，過氧化t-丁基枯基和過氧化二枯基；過氧化二?；邕^氧化乙酰，過氧化月桂酰和過氧化苯甲酰；酮過氧化物如甲基乙基酮過氧化物，環(huán)己酮過氧化物，3，3，5-三甲基環(huán)己酮過氧化物和甲基環(huán)己酮過氧化物；過氧縮酮如1，1-二(t-丁基過氧)環(huán)己烷；氫過氧化物如氫過氧化t-丁基，氫過氧化枯烯，氫過氧化，1，1，3，3-四甲基丁基，氫過氧化p-薄荷烷，氫過氧化二異丙基苯和2，5-二氫過氧化2，5-二甲基己烷；和過氧酯如過氧乙酸t(yī)-丁基酯，過氧-2-乙基己酸t(yī)-丁基酯，過苯甲酸叔丁基酯和過氧異丙基碳酸t(yī)-丁基酯。
偶氮-基化合物的例子包括2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊睛)，2，2′-偶氮二(2-環(huán)丙基丙腈)，2，2′-偶氮二(2，4二甲基戊睛)，偶氮二異丁腈，2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)，1，1′-偶氮二(環(huán)己烷-1-甲腈)，2-(氨基甲?；嫉?異丁腈和2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊睛。
以上聚合反應(yīng)引發(fā)劑可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
如果能量硬化型壓敏粘合劑是能量束硬化型壓敏粘合劑，一般來說，紫外光或電子束用作照射能量束。如果紫外光用于照射，光聚合反應(yīng)引發(fā)劑可用作聚合反應(yīng)引發(fā)劑。光聚合反應(yīng)引發(fā)劑的例子包括苯偶姻，苯偶姻甲基醚，苯偶姻乙基醚，苯偶姻異丙基醚，苯偶姻n-丁基醚，苯偶姻異丁基醚，苯乙酮，二甲基苯乙酮，2，2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮，2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，1-羥基環(huán)己基苯基酮，2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮，4-(2-羥基乙氧基)苯基2-(羥基-2-丙基)酮，二苯酮，p-苯基二苯酮，4，4′-二乙基氨基二苯酮，二氯二苯酮，2-甲基蒽醌，2-乙基蒽醌，2-叔-丁基蒽醌，2-氨基蒽醌，2-甲基-硫代氧雜蒽酮，2-乙基硫代氧雜蒽酮，2-氯硫代氧雜蒽酮，2，4-二甲基硫代氧雜蒽酮，2，4-二乙基硫代氧雜蒽酮，芐基二甲基縮酮，苯乙酮二甲基縮酮，p-二甲基氨基苯甲酸酯和低聚(2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-丙烯基)苯基]丙烷)。光聚合反應(yīng)引發(fā)劑可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。
在以上(2)中所述的壓敏粘合劑中使用的壓敏粘合劑丙烯酸聚合物(其中具有可聚合雙鍵的能量硬化型官能團(tuán)被引入側(cè)鏈中)的例子包括通過以下方式制成的聚合物將具有可聚合雙鍵的能量硬化型官能團(tuán)引入壓敏粘合劑丙烯酸聚合物的側(cè)鏈，即，將官能團(tuán)如-COOH，-NCO，環(huán)氧基團(tuán)，-OH和-NH2引入在(1)中的壓敏粘合劑時(shí)所述的壓敏粘合劑丙烯酸聚合物的聚合物鏈，隨后將具有可聚合雙鍵的化合物與所引入的官能團(tuán)反應(yīng)。
如果具有官能團(tuán)如-COOH，-NCO，環(huán)氧基團(tuán)，-OH和-NH2和可聚合雙鍵的單體或低聚物存在于反應(yīng)體系中，上述官能團(tuán)可被引入壓敏粘合劑丙烯酸聚合物。
具體地，如果生產(chǎn)在(1)中的壓敏粘合劑時(shí)所述的壓敏粘合劑丙烯酸聚合物，(甲基)丙烯酸或類似物可用于引入-COOH基團(tuán)，(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯或類似物可用于引入-NCO基團(tuán)，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或類似物可用于引入環(huán)氧基團(tuán)，(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯，1，6-己烷二醇單(甲基)丙烯酸酯或類似物可用于引入-OH基團(tuán)，和N-甲基(甲基)丙烯酰胺可用于引入-NH2基團(tuán)。
作為用于與官能團(tuán)反應(yīng)的具有可聚合雙鍵的化合物，可根據(jù)活性點(diǎn)的種類合適地從(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯，(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯，季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯中選擇化合物。
具有含可聚合雙鍵的能量硬化型官能團(tuán)的壓敏粘合劑丙烯酸聚合物可如上所述而得到，其中所述雙鍵通過該官能團(tuán)被引入壓敏粘合劑丙烯酸聚合物的側(cè)鏈中。
作為根據(jù)需要使用的聚合反應(yīng)引發(fā)劑，如果能量硬化型壓敏粘合劑是熱硬化型壓敏粘合劑，那么可使用作為(1)中壓敏粘合劑的有機(jī)過氧化物和偶氮基化合物的例子描述的有機(jī)過氧化物和偶氮-基化合物。如果能量硬化型壓敏粘合劑是能量束硬化型壓敏粘合劑，和紫外光用作能量束，那么可使用作為在(1)中壓敏粘合劑的光聚合反應(yīng)引發(fā)劑的例子描述的光聚合反應(yīng)引發(fā)劑。
如果需要，可向(1)和(2)中所示的能量硬化型壓敏粘合劑中加入交聯(lián)劑，增粘劑，抗氧化劑，紫外光吸收劑，光穩(wěn)定化劑，軟化劑和填料，只要本發(fā)明效果不受不利影響。
作為交聯(lián)劑，可按照目的合適地選自以上當(dāng)本發(fā)明壓敏粘合劑片材包括光記錄層和壓敏粘合劑層的層壓品時(shí)作為可使用的交聯(lián)劑的例子所述的交聯(lián)劑。
考慮到與光記錄層的粘附性和抑制多層光記錄介質(zhì)形成壓印，優(yōu)選的是，用于本發(fā)明能量硬化型粘合劑具有儲(chǔ)存模量103至小于107Pa(在硬化之前)和107至1011Pa(在硬化之后)，例如按照下述的方法測(cè)定。更優(yōu)選的是，儲(chǔ)存模量是104至106Pa(在硬化之前)和108至1010Pa(在硬化之后)。
在本發(fā)明壓敏粘合劑片材中，上述能量硬化型壓敏粘合劑層的厚度并不特別限定。厚度一般是約1至100μm和優(yōu)選約2至20μm。
在本發(fā)明壓敏粘合劑片材中，分別在光記錄層和壓敏粘合劑層的外面上層壓的釋放膜I和II并不特別限定。釋放膜的例子包括聚烯烴膜如聚乙烯膜和聚丙烯膜和通過在聚烯烴膜上形成釋放層而制成的膜如以上所述的那些，聚酯膜如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜和紙如玻璃紙，涂覆紙和通過用釋放劑如硅氧烷樹脂涂覆而制成的具有聚烯烴的層壓紙。釋放膜I和II可相互相同或不同。釋放膜I和II的厚度并不特別限定。厚度一般是約20至150μm。
如果壓敏粘合劑層包括壓敏粘合劑層和壓敏粘合劑層包括能量硬化型壓敏粘合劑，上述的釋放膜I和II可按照目的選自以上作為具有所述厚度的例子描述的膜。
用于生產(chǎn)本發(fā)明壓敏粘合劑片材的方法并不特別限定。例如，如果生產(chǎn)具有圖1所示層結(jié)構(gòu)的壓敏粘合劑片材，可進(jìn)行以下描述的方法。
作為第一步驟，將包含合適濃度的用于形成光記錄層的材料的涂覆液按照工藝如刮涂工藝，輥涂工藝，桿涂工藝，葉片涂布工藝，鑄模涂布工藝和凹版涂布工藝施用到具有釋放性能的釋放膜I的面上，使得所形成的涂膜在干燥之后具有規(guī)定厚度。將所形成的涂膜干燥形成光記錄層，這樣制備出光記錄層和釋放膜I的層壓品。
另外，將包含合適濃度的壓敏粘合劑和根據(jù)需要使用的交聯(lián)劑的涂覆液按照工藝如刮涂工藝，輥涂工藝，桿涂工藝，葉片涂布工藝，鑄模涂布工藝和凹版涂布工藝施用到釋放層釋放膜II上，使得所形成的涂膜在干燥之后具有規(guī)定厚度。將所形成的涂膜干燥，并形成壓敏粘合劑層。
然后，將以上制備的光記錄層和釋放膜I的層壓品放在壓敏粘合劑層的面上使得光記錄層與壓敏粘合劑層接觸，并將所形成的組合通過橡膠輥或類似物壓制在一起。因此，可得到圖1所示的本發(fā)明壓敏粘合劑片材。
如上所述得到的壓敏粘合劑片材有利地用作生產(chǎn)以下所示本發(fā)明用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品的材料。
在本發(fā)明中，用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品通過使用上述的本發(fā)明壓敏粘合劑片材而形成且其結(jié)構(gòu)使得光記錄層和作為非記錄層的壓敏粘合劑層被交替層壓。壓敏粘合劑層用作非記錄層以抑制光記錄介質(zhì)中的數(shù)據(jù)的串音。
在本發(fā)明中，用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品通過使用上述的本發(fā)明壓敏粘合劑片材而形成且該制品的結(jié)構(gòu)使得光記錄層和作為非記錄層的壓敏粘合劑層被交替層壓。層壓品中的光記錄層和壓敏粘合劑層的數(shù)目分別不受特別限定。層數(shù)一般分別為約2至1,000和優(yōu)選5至500。如果層數(shù)是1，不能得到足夠的記錄密度。如果層數(shù)超過1,000，寫入和讀取信息有可能由于每層的光吸收和光在層界面上的反射而受不利影響。包括光記錄層和壓敏粘合劑層的整個(gè)層壓品的厚度一般是約10μm至5mm，優(yōu)選20μm至2mm和更優(yōu)選50μm至1.2mm。
圖2給出了斷面圖，說明本發(fā)明光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品的結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)施方案。用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品20的結(jié)構(gòu)使得壓敏粘合劑層6位于由聚碳酸酯樹脂或類似物制成的基材5上；光記錄層和壓敏粘合劑層被交替層壓在壓敏粘合劑層6上以形成光記錄層1-1，壓敏粘合劑層2-1，光記錄層1-2，壓敏粘合劑層2-2，光記錄層1-3，壓敏粘合劑層2-3，...，光記錄層1-n，和壓敏粘合劑層2-n；和釋放膜II4作為最上層被放置。
具有以上結(jié)構(gòu)的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品20可例如下得到。將釋放膜I3從以上圖1所示的壓敏粘合劑片材10上去除。壓敏粘合劑片材10和具有壓敏粘合劑層6的基材5被層壓使得暴露的光記錄層1(圖2中的光記錄層1-1)和在基材5上的壓敏粘合劑層6相互面對(duì)。將釋放膜II4從所得層壓品上去除，和暴露出壓敏粘合劑層2-1。所得層壓品和另一壓敏粘合劑片材10被層壓使得壓敏粘合劑層2-1和通過將釋放膜I3從其它壓敏粘合劑片材10上去除而暴露的光記錄層1(光記錄層1-2在圖2)相互面對(duì)。層壓通過接續(xù)重復(fù)以上步驟而繼續(xù)，并制備出具有n個(gè)光記錄層的層壓品。因此，用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品20可按照該方式得到。如果壓敏粘合劑層包括能量硬化型壓敏粘合劑層，用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品20可通過熱處理所得層壓品或通過用離子化射線照射所得層壓品以硬化壓敏粘合劑層而得到。
如果壓敏粘合劑層通過熱處理以上層壓品而硬化，該熱處理在一般為50至200℃和優(yōu)選70至150℃的溫度下進(jìn)行約1至60分鐘。如果壓敏粘合劑層通過用能量束照射層壓品而硬化，一般來說，紫外光或電子束用作能量束。紫外光可得自高電壓汞燈，熔融H燈或氙燈。電子束得自電子束加速器。在這些能量束中，紫外光是優(yōu)選的。能量束的量合適地選擇使得壓敏粘合劑層在硬化之后的儲(chǔ)存模量在以上范圍內(nèi)。
位于基材5上的壓敏粘合劑層6中的壓敏粘合劑可與形成壓敏粘合劑片材的壓敏粘合劑層相同或不同。
圖3給出了斷面圖，說明本發(fā)明用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品的結(jié)構(gòu)的另一實(shí)施方案。用于光記錄介質(zhì)30的多層結(jié)構(gòu)化制品的結(jié)構(gòu)使得壓敏粘合劑層和光記錄層被交替層壓在由聚碳酸酯樹脂或類似物制成的基材5上以形成壓敏粘合劑層2-1，光記錄層1-1，壓敏粘合劑層2-2，光記錄層1-2，壓敏粘合劑層2-3，光記錄層1-3，...，壓敏粘合劑層2-n，和光記錄層1-n，和釋放膜I3作為最上層被放置。
具有以上結(jié)構(gòu)的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品30可例如下得到。將釋放膜II4從圖1所示的壓敏粘合劑片材10上去除。壓敏粘合劑片材10和基材5被層壓使得暴露的壓敏粘合劑層2(圖3中的壓敏粘合劑層2-1)和基材5相互面對(duì)。將釋放膜I3從所得層壓品上去除，并暴露出光記錄層1-1。所得層壓品和另一壓敏粘合劑片材10被層壓使得光記錄層1-1和通過將釋放膜II4從其它壓敏粘合劑片材10上去除而暴露的壓敏粘合劑層2(圖3中的壓敏粘合劑層2-2)相互面對(duì)。層壓通過接續(xù)重復(fù)以上步驟而繼續(xù)，并制備出具有n個(gè)光記錄層的層壓品。因此，用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品30可按照該方式得到。如果壓敏粘合劑層包括能量硬化型壓敏粘合劑層，那么其中壓敏粘合劑層是本發(fā)明的能量硬化型壓敏粘合劑層的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品30可按照用于得到圖2所示多層結(jié)構(gòu)化制品的類似方式通過熱處理所得層壓品或通過用離子化射線照射所得層壓品以硬化壓敏粘合劑層而得到。
具有以上結(jié)構(gòu)(壓敏粘合劑層是本發(fā)明的能量硬化型壓敏粘合劑層)的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品例如當(dāng)將10層本發(fā)明壓敏粘合劑片材層壓至聚碳酸酯樹脂基材上時(shí)具有例如按照下述方法測(cè)定的動(dòng)態(tài)硬度約0.3至1.0，并抑制在該制品上形成壓印。
釋放膜II4和釋放膜I3作為分別用于如上所述得到的光記錄介質(zhì)20和30的多層結(jié)構(gòu)化制品的最上層被放置。在本發(fā)明中，釋放膜I和II可被去除并用其它膜如傳輸光的保護(hù)膜和傳輸光和具有壓敏粘合劑層的保護(hù)膜替代。傳輸光的保護(hù)膜并不特別限定和可合適地選自常用作光記錄介質(zhì)保護(hù)膜的保護(hù)膜。保護(hù)膜的厚度并不特別限定。厚度一般是20至600μm和優(yōu)選20至150μm。作為形成以上壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑，丙烯酸壓敏粘合劑是優(yōu)選的。壓敏粘合劑層的厚度是約5至60μm。
如果層壓按照常用于制備多層光記錄介質(zhì)的旋涂工藝而進(jìn)行，要求每層不被溶劑侵入。因此，較大地限制了對(duì)光敏材料，基質(zhì)材料和位于光記錄層之間的非記錄層所用的材料的選擇。相反，如果以上多層結(jié)構(gòu)化制品使用本發(fā)明壓敏粘合劑片材制成，以上問題不存在，而且可按照目的選擇各種材料。
如果光記錄介質(zhì)按照旋涂工藝制成，難以制備出具有大面積的制品，且生產(chǎn)率低。如果使用本發(fā)明壓敏粘合劑片材，可制備出卷形式的光記錄介質(zhì)。因此，生產(chǎn)率較高，且對(duì)形狀的限制小。
與按照旋涂工藝形成的層相比，厚度精確度較高。因?yàn)榫哂邢嗤暮穸鹊钠目杀粚訅阂孕纬删哂性S多層的層壓品，每層的厚度基本上相同，且對(duì)層壓的層數(shù)的限制較小。
本發(fā)明還提供了一種包括以上用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品的光記錄介質(zhì)。
使用本發(fā)明光記錄介質(zhì)用于記錄和讀取信息的方法并不特別限定和可合適地選自使用光記錄介質(zhì)記錄和讀取信息的常規(guī)方法。
綜述通過本發(fā)明可實(shí)現(xiàn)的優(yōu)點(diǎn)，按照本發(fā)明的第一目的，本發(fā)明可提供包括光記錄層的壓敏粘合劑片材，這樣可容易地制成特別精確地表現(xiàn)出各層和整個(gè)層壓品的厚度的多層光記錄介質(zhì)而無需限制材料和可制成具有大面積的多層光記錄介質(zhì)；通過使用該壓敏粘合劑片材而形成的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品；和包括該多層結(jié)構(gòu)化制品和特別精確地表現(xiàn)出各層和整個(gè)層壓品的厚度的多層光記錄介質(zhì)。另外，除了上述的第一目的，本發(fā)明的第二目的另外通過使用能量硬化型壓敏粘合劑層作為壓敏粘合劑層而實(shí)現(xiàn)。
實(shí)施例本發(fā)明根據(jù)以下實(shí)施例更具體地描述。但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
在以下實(shí)施例和對(duì)比例中，所得多層結(jié)構(gòu)制品的性能按照以下方法評(píng)估。
(1)通過壓制桿測(cè)定的凹陷深度和動(dòng)態(tài)硬度使用動(dòng)態(tài)細(xì)硬度計(jì)[由SHIMADZU SEISAKUSHO有限公司制造；裝置名稱″DUH-W201″]將負(fù)荷施用到多層結(jié)構(gòu)化制品上，最高試驗(yàn)力5mN。該負(fù)荷保持2秒，并測(cè)定凹陷深度和動(dòng)態(tài)硬度。
(2)壓敏粘合劑層或壓敏粘合劑層在硬化之前的儲(chǔ)存模量使用裝置用于測(cè)量粘彈性[由RHEOMETRICS Company制造；裝置名稱″動(dòng)態(tài)分析器RDAII″]在1Hz在25℃下測(cè)定壓敏粘合劑層或構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)化制品的壓敏粘合劑層在硬化之前的儲(chǔ)存模量。
(3)壓敏粘合劑層在硬化之后的儲(chǔ)存模量使用裝置用于測(cè)量粘彈性[由ORIENTECH Company；裝置名稱″RHEOVIBRON DDV-II-EP″]在3.5Hz在25℃下測(cè)定構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)化制品的壓敏粘合劑層在制備多層結(jié)構(gòu)化制品的相同的條件下硬化之后的儲(chǔ)存模量。
(4)抑制形成壓印的性能將多層結(jié)構(gòu)化制品放在平整玻璃板上使得聚碳酸酯膜向下放置。在制品上，將具有直徑2mm的四個(gè)鐵球放置成具有2cm邊的正方形形狀。然后，將玻璃板放在鐵球上使得玻璃板覆蓋這四個(gè)鐵球，并將重物放在玻璃板上。玻璃板和該重物的總重被調(diào)節(jié)為200g。在1分鐘之后，去除重物，玻璃板和鐵球，并視覺觀察在多層結(jié)構(gòu)化制品的表面上是否存在壓印。抑制形成壓印的性能按照以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估良好沒有發(fā)現(xiàn)壓印。
差發(fā)現(xiàn)壓印。
實(shí)施例1(1)光記錄層的形成將100g聚甲基丙烯酸甲酯，10g 1，3，3-三甲基吲哚根合-6′-硝基苯并吡喃螺烷(是光致變色材料)，500g乙酸乙酯和490g甲苯混合，這樣制備出具有10％重量的固體物質(zhì)濃度的涂覆液。
將以上制備的涂覆液按照凹版涂布工藝施用到作為釋放膜I的具有厚度40μm的聚丙烯膜的一面上，并將所形成的涂膜在90℃下干燥1分鐘。測(cè)定所得涂膜(光記錄層)的厚度，結(jié)果是約1.5μm，該值是在20個(gè)點(diǎn)上測(cè)量的平均值，偏差±0.2μm。
(2)壓敏粘合劑層的形成向100重量份包含固體組分濃度30％重量的丙烯酸n-丁酯/丙烯酸共聚物(含量的重量比99/1)的乙酸乙酯溶液中加入1.0重量份異氰酸酯-基交聯(lián)劑[由SOKEN KAGAKU有限公司制造；商品名″TD-75″；固體組分濃度75％重量)。將所得混合物攪拌直至得到均相溶液，這樣制備出涂覆液(壓敏粘合劑)。
然后，將以上制備的涂覆液通過刮刀涂布器施用到釋放膜II的具有釋放層的那面上，所述膜通過在具有厚度38μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的一面上形成硅氧烷釋放層而得到。將所形成的涂層通過在90℃下加熱1分鐘而干燥，這樣形成壓敏粘合劑層。所得壓敏粘合劑膜的厚度是約8.0μm，該值是在20個(gè)點(diǎn)上測(cè)量的平均值，偏差±1.0μm。
(3)壓敏粘合劑片材的制備將上述在(2)中形成的干燥壓敏粘合劑層和上述在(1)中形成的光記錄層組合使得光記錄層的面與壓敏粘合劑層的面接觸，并將所形成的組合通過兩個(gè)橡膠輥壓制在一起，這樣制備出具有光記錄層和壓敏粘合劑層的層壓品。按照該方式制備出二十個(gè)具有圖1所示結(jié)構(gòu)的其中光記錄層和壓敏粘合劑層被層壓的壓敏粘合劑片材。
(4)多層結(jié)構(gòu)化制品的制備具有厚度8.0μm的壓敏粘合劑層在具有厚度75μm的聚碳酸酯膜[由TEIJIN KASEI有限公司制造]上使用具有與以上在(2)中所述相同組成的壓敏粘合劑而形成。
將通過從上述在(3)中得到的壓敏粘合劑片材上去除釋放膜I的聚丙烯膜而得到的片材中的光記錄層和上述聚碳酸酯膜的壓敏粘合劑層層壓并通過兩個(gè)橡膠輥壓制在一起。
將釋放膜II的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜從所得層壓品上去除。將暴露的壓敏粘合劑層和通過去除聚丙烯膜而暴露的另一壓敏粘合劑片材的光記錄層層壓并通過兩個(gè)橡膠輥壓制在一起。按照以上步驟依次重復(fù)層壓，并制備出具有20個(gè)光記錄層的圖2所示的多層結(jié)構(gòu)化制品。
測(cè)定包括聚碳酸酯膜的所得多層結(jié)構(gòu)化制品的厚度，結(jié)果是270μm，該值是在20個(gè)點(diǎn)上測(cè)量的平均值，偏差±3.0μm。以上測(cè)量在去除聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(是最上層的釋放膜II)之后進(jìn)行。
實(shí)施例2(1)光記錄層的形成將100g聚甲基丙烯酸甲酯，10g順式-1，2-二氰基-1，2-二(2，4，5-三甲基-3-噻吩基)乙烯[由KANTO KAGAKU有限公司制造；商品名″B1535″](是光致變色材料的二烯丙基乙烯)，500g乙酸乙酯和490g甲苯混合，這樣制備出具有10％重量的固體物質(zhì)濃度的涂覆液。
將以上制備的涂覆液按照凹版涂布工藝施用到釋放膜I的具有釋放層的那面上，該膜通過在具有厚度38μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜基材上形成醇酸樹脂釋放層而得到。將所形成的涂層通過在90℃下加熱1分鐘而干燥。所得涂膜(光記錄膜)的厚度是約1.5μm。
(2)壓敏粘合劑層的形成向100重量份包含固體組分濃度30％重量的丙烯酸n-丁酯/丙烯酸共聚物(含量的重量比99/1)的乙酸乙酯溶液中加入1.0重量份異氰酸酯-基交聯(lián)劑[由SOKEN KAGAKU有限公司制造；商品名″TD-75″；固體組分濃度75％重量)。將所得混合物攪拌直至得到均相溶液，這樣制備出涂覆液(壓敏粘合劑)。
然后，將以上制備的涂覆液通過刮刀涂布器施用到釋放膜II的具有釋放層的那面上，所述膜通過在具有厚度38μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的一面上形成硅氧烷釋放層而得到。將所形成的涂層通過在90℃下加熱1分鐘而干燥，這樣形成壓敏粘合劑層。所得壓敏粘合劑膜的厚度是約8.0μm，該值是在20個(gè)點(diǎn)上測(cè)量的平均值，偏差±1.0μm。
(3)壓敏粘合劑片材的制備用于光記錄介質(zhì)將上述在(2)中形成的干燥壓敏粘合劑層和上述在(1)中形成的光記錄層組合使得光記錄層的面與壓敏粘合劑層的面接觸，并將所形成的組合通過兩個(gè)橡膠輥壓制在一起。按照該方式制備出十個(gè)具有其中光記錄層和壓敏粘合劑層被層壓的結(jié)構(gòu)的用于光記錄介質(zhì)的壓敏粘合劑片材。
(4)多層結(jié)構(gòu)化制品的制備將釋放膜II從上述在(3)中制成的壓敏粘合劑片材中的壓敏粘合劑上去除。將壓敏粘合劑片材中的暴露的壓敏粘合劑層和具有厚度100μm的聚碳酸酯膜[由TEIJIN KASEI有限公司制造；商品名PURE ACEC110-100″]的一面層壓并通過兩個(gè)橡膠輥壓制在一起。去除所得層壓品中的光記錄層上的釋放膜I。將十個(gè)壓敏粘合劑片材按照以上步驟依次層壓，這樣制備出一種層壓品，其中10個(gè)光記錄層和10個(gè)壓敏粘合劑層被交替層壓(沒有使用能量進(jìn)行硬化處理)。
所制多層結(jié)構(gòu)化制品的性能在表1中給出。
對(duì)比例1將乙酸乙酯加入用于形成實(shí)施例1的(1)中的光記錄層的涂覆液中，這樣制備出具有7.5％重量的固體組分濃度的涂覆液。將所制的涂覆液按照旋涂工藝在900rpm的旋轉(zhuǎn)速度下施用到非堿玻璃[由CORNINGCompany制造；產(chǎn)品號(hào)碼#1737；尺寸12.5cm2]上。將所得涂層在90℃下干燥1分鐘，這樣形成光記錄層。測(cè)定所得涂層的厚度，結(jié)果是約1.5μm，該值是在20個(gè)點(diǎn)上測(cè)量的平均值，偏差±0.2μm。
將甲苯加入用于形成實(shí)施例1的(2)中的壓敏粘合劑層的涂覆液中，這樣制備出具有20％重量的固體組分濃度的涂覆液。將所制的涂覆液按照旋涂工藝在相同的條件下施用。將所形成的涂層在90℃下干燥1分鐘，這樣形成壓敏粘合劑層。
所制層壓品的截面通過光學(xué)顯微鏡觀察。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，記錄層的表面被涂覆液溶解，而且在記錄層和壓敏粘合劑層的界面上發(fā)現(xiàn)無序狀態(tài)。
對(duì)比例2光記錄層按照在對(duì)比例1中進(jìn)行的相同步驟而形成，隨后將聚乙烯醇[由WAKO JUN-YAKU有限公司制造]的10％重量水溶液按照旋涂工藝在相同的條件下施用。涂覆部分和未涂覆部分被發(fā)現(xiàn)不勻地形成，除了具有半徑約3cm的中心部分，因此不能形成在整個(gè)基材方向上均勻的層壓品。實(shí)施例3(1)壓敏粘合劑層(能量束硬化型壓敏粘合劑層)的形成向包含30％重量固體組分濃度的丙烯酸n-丁酯/丙烯酸共聚物(含量的重量比80/20)的乙酸乙酯溶液中加入30當(dāng)量2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯，每100當(dāng)量以上共聚物中的丙烯酸組分。反應(yīng)在氮?dú)夥障逻M(jìn)行48小時(shí)，這樣得到具有被引入側(cè)鏈的能量硬化型官能團(tuán)甲基丙烯?；鶊F(tuán)的平均百分?jǐn)?shù)9.2％摩爾和重均分子量約850,000的能量硬化型共聚物的溶液(A)。
向100重量份的能量硬化型共聚物的溶液(A)中的固體組分中加入3.0重量份低聚(2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-丙烯基)苯基]丙烷)[由LAMBERTI SPA Company制造；商品名″ESCURE KIP150″]作為光聚合反應(yīng)引發(fā)劑和1.0重量份異氰酸酯基交聯(lián)劑[由TOYO INK SEIZO有限公司制造；商品名ORIBAIN BPS-8515″]作為交聯(lián)劑，這樣制備出能量束硬化型壓敏粘合劑的涂覆液。
然后，將以上制備的涂覆液通過刮刀涂布器施用到釋放膜II的具有釋放層的那面上，所述膜通過在具有厚度38μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的一面上形成硅氧烷釋放層而得到。將所形成的涂層通過在90℃下加熱1分鐘而干燥，這樣形成壓敏粘合劑層(能量硬化型壓敏粘合劑層)。所得壓敏粘合劑膜的厚度是約8.0μm，該值是在20個(gè)點(diǎn)上測(cè)量的平均值。
(2)壓敏粘合劑片材的制備用于光記錄介質(zhì)將上述在(2)中形成的干燥壓敏粘合劑層和按照實(shí)施例2的(1)所述相同方式形成的光記錄層組合使得光記錄層的面與壓敏粘合劑層的面接觸，并將所形成的組合通過兩個(gè)橡膠輥壓制在一起。按照該方式制備出十個(gè)具有其中光記錄層和壓敏粘合劑層被層壓的圖2所示結(jié)構(gòu)的用于光記錄介質(zhì)的壓敏粘合劑片材。
(3)多層結(jié)構(gòu)化制品的制備將釋放膜II從上述在(2)中制成的壓敏粘合劑片材中的壓敏粘合劑上去除。將壓敏粘合劑片材中的暴露的壓敏粘合劑層和具有厚度100μm的聚碳酸酯膜[由TEIJIN KASEI有限公司制造；商品名PURE ACEC110-100″]的一面層壓并通過兩個(gè)橡膠輥壓制在一起。去除所得層壓品中的光記錄層上的釋放膜I。將十個(gè)壓敏粘合劑片材按照以上步驟依次層壓，這樣制備出其中10個(gè)光記錄層和10個(gè)壓敏粘合劑層被交替層壓的層壓品。
所制層壓品用一次1,000mJ/cm2的光在層壓品的每側(cè)使用高壓汞燈照射。因此，壓敏粘合劑層硬化以形成非記錄層，并制備出圖3所示的多層結(jié)構(gòu)化制品。
所制多層結(jié)構(gòu)化制品的性能在表1中給出。
實(shí)施例4其中10個(gè)光記錄層和10個(gè)壓敏粘合劑層被交替層壓的層壓品按照實(shí)施例3的(3)中所進(jìn)行的相同步驟而制成，只是壓敏粘合劑層按照實(shí)施例3的(1)所述使用如下所述制成的熱硬化型壓敏粘合劑的涂覆液形成。
<熱硬化型壓敏粘合劑的涂覆液的制備>
向在實(shí)施例3的(1)中得到的能量硬化型共聚物的溶液(A)中加入3.0重量份t-丁基過氧2-乙基己酸鹽[由NIPPON YUSHI有限公司制造；商品名″PERBUTYL O″]作為熱聚合反應(yīng)引發(fā)劑和1.0重量份″ORIBAINBPS-8515″(上述)作為交聯(lián)劑，每100重量份溶液(A)中的固體組分，這樣制備出熱硬化型壓敏粘合劑的涂覆液。
然后，將以上層壓品在保持在恒定溫度100℃下的腔中放置30分鐘，這樣通過硬化壓敏粘合劑層而形成非記錄層，并制備出圖3所示的多層結(jié)構(gòu)化制品。
所制多層結(jié)構(gòu)化制品的性能在表1中給出。
實(shí)施例5其中10個(gè)光記錄層和10個(gè)壓敏粘合劑層被交替層壓的層壓品按照實(shí)施例3的(3)中所進(jìn)行的相同步驟而制成，只是如下所述制成的能量束硬化型壓敏粘合劑的涂覆液用于形成實(shí)施例3的(1)中所述壓敏粘結(jié)劑層。
<能量束硬化型壓敏粘合劑的涂覆液的制備>
向?qū)嵤├?的(1)中得到的能量硬化型共聚物的溶液(A)中加入50重量份二季戊四醇六丙烯酸酯[由NIPPON KAYAKU有限公司制造；商品名″DPHA″]作為能量硬化單體和1.0重量份″ESCURE KIP 150″(上述)作為光聚合反應(yīng)引發(fā)劑，每100重量份溶液(A)中的固體組分，這樣制備出能量束硬化型壓敏粘合劑的涂覆液。
將以上層壓品按照實(shí)施例3的(3)所述的類似方式用光照射，這樣通過硬化壓敏粘合劑層而形成非記錄層，并制備出圖3所示的多層結(jié)構(gòu)化制品。
多層結(jié)構(gòu)化制品的性能在表1中給出。
表權(quán)利要求
1.一種壓敏粘合劑片材，包括包含光敏材料的光記錄層和壓敏粘合劑層的層壓品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的壓敏粘合劑片材，它在光記錄層和壓敏粘合劑層的每個(gè)外面上包括釋放膜。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2任何一項(xiàng)的壓敏粘合劑片材，其中壓敏粘合劑層包含丙烯酸壓敏粘合劑。
4.一種通過使用在權(quán)利要求1，2和3中任何一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑片材而形成的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品，其中光記錄層和壓敏粘合劑層被交替層壓。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的用于光記錄介質(zhì)的壓敏粘合劑片材，其中壓敏粘合劑層包括能量硬化型壓敏粘合劑層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的用于光記錄介質(zhì)的壓敏粘合劑片材，它在光記錄層和壓敏粘合劑層的每個(gè)外面上包括釋放膜。
7.根據(jù)權(quán)利要求5和6任何一項(xiàng)的用于光記錄介質(zhì)的壓敏粘合劑片材，其中能量硬化型壓敏粘合劑層是熱硬化型或能量束硬化型壓敏粘合劑層。
8.使用在權(quán)利要求5，6和7任何一項(xiàng)中所述的壓敏粘合劑片材形成的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品，其中光記錄層和通過施加能量而硬化的壓敏粘合劑層被交替層壓。
9.一種多層光記錄介質(zhì)，包括在權(quán)利要求4和8中任何一項(xiàng)所述的多層結(jié)構(gòu)化制品。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種壓敏粘合劑片材，它是包含光敏材料的光記錄層和壓敏粘合劑層(是壓敏粘合劑層或能量硬化型壓敏粘合劑層)的層壓品；使用該片材的其中光記錄層和壓敏粘合劑層被交替層壓的用于光記錄介質(zhì)的多層結(jié)構(gòu)化制品；和具有該制品的多層光記錄介質(zhì)。該片材，制品和介質(zhì)具有優(yōu)異的厚度精度和可容易地制成而無需限制材料?？芍瞥删哂写竺娣e的片材，制品和介質(zhì)。如果壓敏粘合劑層使用能量硬化型壓敏粘合劑層形成，可抑制在多層光記錄介質(zhì)上形成壓印。
文檔編號(hào)G11B7/24038GK1655262SQ200410104880
公開日2005年8月17日 申請(qǐng)日期2004年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月25日
發(fā)明者中林正仁, 宮田壯 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社