專利名稱：：用于透明注塑體的基質(zhì)材料的制作方法用于透明注塑體的基質(zhì)材料本發(fā)明提供了用于生產(chǎn)注塑體(Spritzgusskdrper)、特別是用于生產(chǎn)適用于生產(chǎn)數(shù)據(jù)載體(其可以采用所謂的藍(lán)光激光器(BlauenLaser)讀取)的注塑體(Spritzgussk6rper)的基質(zhì)材料(Substratmaterial),以及另外提供了由依據(jù)本發(fā)明的材料制成的模制件(Formteil)。透明注塑體可以例如是透明片材、透鏡、光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)，或者以及汽車窗用玻璃(AutomotiveGlazing)領(lǐng)域的制品，諸如例如散光板(Streulichtscheibe),其中高光學(xué)品質(zhì)是必需的。透明注塑體尤其在窗用玻璃和數(shù)據(jù)存儲(chǔ)領(lǐng)域中是重要的。最近光學(xué)數(shù)據(jù)記錄材料已越來(lái)越高程度地用作大量數(shù)據(jù)用的可變的記錄和/或歸檔介質(zhì)。這種類型光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)介質(zhì)的實(shí)例包括例如CD、超級(jí)音頻CD、CD-R、CD畫(huà)RW、DVD、DVD陽(yáng)R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW和BD。透明熱塑性塑料，諸如例如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸曱酯及其化學(xué)改性體，典型地用于光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)。特別是芳族聚碳酸酯、尤其是基于雙酚A的聚碳酸酯，適合作為特別是用于可一次寫(xiě)入和可多次讀取以及用于可多次寫(xiě)入的光盤(pán)的基質(zhì)材料。同樣聚碳酸酯非常適用于生產(chǎn)汽車窗用玻璃領(lǐng)域中的模制件，諸如例如散光板。這種熱塑性塑料具有優(yōu)異機(jī)械穩(wěn)定性，僅尺寸變化不那么敏感，且特征在于高透明度和沖擊韌性。為了在數(shù)據(jù)載體上存儲(chǔ)大量數(shù)據(jù)，在CD后開(kāi)發(fā)出諸如DVD的格式。由于它們?cè)黾拥拇鎯?chǔ)容量，這些使得能夠存儲(chǔ)例如全長(zhǎng)膠片(Spielfilm)。由此相對(duì)于CD,DVD具有6倍到8倍大的記錄容量。這樣通過(guò)在DVD才各式中4吏激光波長(zhǎng)從約780nm降到約655nm變?yōu)榭赡?。另外提高了光學(xué)讀取系統(tǒng)的數(shù)值孔徑。新格式諸如例如HD-DVD(高密度DVD)或者所謂的藍(lán)光光盤(pán)(BlurayDisk)(BD)的開(kāi)發(fā)進(jìn)而在更短激光波長(zhǎng)下操作。BD穿過(guò)透明覆蓋層材料(PC膜)讀取。由此，對(duì)于透視性基質(zhì)材料或者透視性覆蓋層材料的需求正變得越來(lái)越高。各種介質(zhì)的存儲(chǔ)密度越高，對(duì)于基質(zhì)材料的品質(zhì)要求(例如低顆粒含量)越高。透視性基質(zhì)層中或者透視性覆蓋層材料中的缺陷導(dǎo)致讀取過(guò)程中的錯(cuò)誤。由此，就無(wú)錯(cuò)誤的讀取過(guò)程而言，特別是可以與讀取系統(tǒng)的激光束相互作用的缺陷是特別相關(guān)的。通常已知，缺陷包括可以吸收和/或散射激光束的雜質(zhì)顆粒，諸如例如粉塵顆?；蚪饘兕w粒。另外，由于讀取激光器的波長(zhǎng)的降低，其吸收位于所用激光器的波長(zhǎng)之內(nèi)的那些顆粒是有害的。對(duì)于HD-DVD(高密度DVD)或藍(lán)光光盤(pán)，這種現(xiàn)象例如在400nm到410nm的波長(zhǎng)發(fā)生。由于它們的吸收行為，這些顆粒在UV光下照射時(shí)顯示特有的、干涉熒光。已知用于光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)介質(zhì)的基質(zhì)材料含有雜質(zhì)物體(Fremdk6rper)。例如在EP-A379130中，描述了這些雜質(zhì)物體可以對(duì)通過(guò)激光束寫(xiě)入或讀取光學(xué)數(shù)據(jù)載體具有負(fù)面影響。在該專利中描述了，如果特定顆粒含量(顆粒指數(shù))低于一定值，那么基質(zhì)材料具有良好品質(zhì)。雜質(zhì)物體可以是灰塵或碳化材料。這些有待與基質(zhì)材料明顯區(qū)分開(kāi)的雜質(zhì)物體在基質(zhì)材料可溶于其中的溶劑中檢測(cè)。本發(fā)明并不包括可以在這種溶劑中檢測(cè)到的雜質(zhì)物體。本文中所述的雜質(zhì)顆粒不能在基質(zhì)材料可溶于其中的溶劑中檢測(cè)到，因?yàn)樗鼈兙哂信c聚碳酸酯類似的折射率。由此，這些顆粒不能例如通過(guò)對(duì)應(yīng)于現(xiàn)有4支術(shù)的HyacRoyco顆粒試馬全來(lái)檢測(cè)，如例如DE10248951中所述。JP-A-02-135222中描述了凝膠狀特征的雜質(zhì)物體，其具有不同于基體(Matrix)的折射率。這些顆粒同樣可以不利地影響光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)介質(zhì)的品質(zhì)。通過(guò)例如將水加到擠出過(guò)程中，可以顯著地減少這些顆粒。這些顆粒不同于本文中所述的顆粒，因?yàn)楸疚闹兴鲱w粒的折射率并不顯著偏離于基體。另外，通過(guò)在擠出過(guò)程中加入水并不能除去本文中所述顆粒或者降低它們的含量。另外，JP-A02-135222中僅認(rèn)為與顆粒數(shù)量有關(guān)。其中假定所有顆粒具有相同尺寸，且所有顆粒導(dǎo)致相同損害。US6723824Bl中描述了熔融酯交換方法制得的聚碳酸酯中的雜質(zhì)顆粒，其在采用380nm波長(zhǎng)光照射時(shí)發(fā)熒光且粒度為30pm或更大，且依據(jù)老化試驗(yàn)其在注塑體中產(chǎn)生"白點(diǎn)"。另一方面，本文中所述發(fā)明還涉及雜質(zhì)物體，其在一些情形中顯著地小于30|am,具有不同于基質(zhì)材料的粘度行為，且可以在所獲注塑體中導(dǎo)致流動(dòng)干擾。酸酯。這些雜質(zhì)物體在折射率方面不同于聚合物基體。關(guān)于這些顆粒的熒光性能并未給出任何信息。另外，也未描述尺寸分布。現(xiàn)在令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，在400~440nm激發(fā)波長(zhǎng)下發(fā)射熒光的各種顆粒的尺寸是不同的，且這些顆粒由于它們的粘度行為可以分裂為多個(gè)顆粒，例如通過(guò)擠出過(guò)程。通過(guò)熒光缺陷的尺寸分布評(píng)價(jià)能夠獲得基質(zhì)材料品質(zhì)的精確得多的預(yù)測(cè)。已發(fā)現(xiàn)基質(zhì)材料、特別是基于聚碳酸酯的基質(zhì)材料含有在400~440nm激發(fā)波長(zhǎng)下發(fā)射熒光的顆粒，該波長(zhǎng)位于前述藍(lán)光激光器的臨界吸收光譜之內(nèi)。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，這些熒光顆粒的大部分具有不同于聚合物基體(聚碳酸酯)本身的物理性能。位于基質(zhì)材料中的這些缺陷位置可以導(dǎo)致最終注塑部件(Spntzgussteil)(諸如例如光盤(pán))中的流動(dòng)干擾(FheJ3str6nmg)。由此，這些顆粒在它們的物理性能方面不同于聚合物基體。粒子中的熒光顆粒和注塑體中熒光流動(dòng)干擾的特征在于如下性能相對(duì)于基體材料(聚碳酸酯)，顆粒的機(jī)械性能的測(cè)量顯示更高模量以及更高硬度。關(guān)于這一點(diǎn)，顆粒的硬度比基體高至多0.3GPa。采用Hysitron公司的納米硬度試驗(yàn)壓頭(Nanomdenter)在光盤(pán)表面(顆粒對(duì)基體)上測(cè)量硬度值。依據(jù)熒光顆粒在注塑體中的位置，在注塑體的表面上引發(fā)流動(dòng)干擾和由此缺陷。這些流動(dòng)缺陷(其本身發(fā)焚光)不僅對(duì)于采用藍(lán)光激光器照射的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)介質(zhì)來(lái)說(shuō)是相關(guān)的，而且對(duì)于其它注塑體(諸如例如透鏡或散光板)來(lái)說(shuō)也是相關(guān)的，因?yàn)檫@些流動(dòng)缺陷通常降低光學(xué)品質(zhì)。對(duì)于光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)，在生產(chǎn)過(guò)程中由掃描器檢測(cè)這些流動(dòng)缺陷。將有缺陷的光盤(pán)分揀出。注塑體上的光學(xué)缺陷在光盤(pán)情形下可以達(dá)到幾毫米的長(zhǎng)度并以徑向取向。在這種光學(xué)缺陷內(nèi)發(fā)生熒光流動(dòng)干擾。已發(fā)現(xiàn)熒光流動(dòng)干擾，例如在光盤(pán)上，具有2~30的長(zhǎng)/寬比，平均為5~15。熒光流動(dòng)干擾的長(zhǎng)度在10到200微米。這些值很大程度上取決于注塑工藝中調(diào)節(jié)的機(jī)器參數(shù)，尤其是循環(huán)時(shí)間。還發(fā)現(xiàn)，熒光體顯示弛豫行為。將這些熒光流動(dòng)干擾在300"C下熱處理2分鐘之后，發(fā)現(xiàn)長(zhǎng)寬比為約1,即縱向熒光流動(dòng)干擾弛豫以形成球形體。5熒光流動(dòng)干擾顯示一定溶脹行為。如果將二氯曱烷加到這種流動(dòng)干擾中5分鐘，那么獲得熒光區(qū)域的表面積增加。由此測(cè)量缺陷的體積增加-發(fā)現(xiàn)增加到1.1-3.5倍(由具有相同面積的圓半徑測(cè)量缺陷的球體積)。平均增加到2倍。聚碳酸酯情形下聚合物基體本身完全溶解于二氯曱烷中，但是熒光物體保持不溶解。另外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，焚光顆粒呈現(xiàn)特定色值。出于該目的，采用汞蒸汽燈的光經(jīng)由容許從470nm起透射的階梯濾光片照射顆粒。依據(jù)HSI(色調(diào)，飽和度，強(qiáng)度)色彩模型采用嵌入ZeissAxioplan2顯微鏡內(nèi)的ZeissAxioplanHRc數(shù)字彩色相機(jī)測(cè)量顆粒顏色。該方法描述于例如"DigitaleBildverarbeitungmitdemPC"(用PC進(jìn)行數(shù)字圖像處理)，Hans-J加genSchlicht,Addison-Wesley,1993。如果測(cè)量了焚光顆粒的顏色，那么發(fā)現(xiàn)平均約80°(最小20°到最大180。)的色調(diào)值，平均150數(shù)字(最小10到最大190)的色彩飽和度，和平均190數(shù)字(最小50到最大255)的色彩強(qiáng)度。在聚碳酸酯(光盤(pán))的情形下，基體色彩具有約75°(最小74°到最大78°)的色調(diào)值，平均133數(shù)字(最小132到最大134)的色彩飽和度，和平均36數(shù)字(最小35到高達(dá)最大37)的色彩強(qiáng)度。聚合物顆粒中一定尺寸的熒光顆粒的數(shù)目越大，在最終注塑體中得到流動(dòng)干擾的可能性越高。由此提高了各產(chǎn)品的廢品率。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，并非全部熒光顆粒導(dǎo)致流動(dòng)干擾，而僅是一定尺寸的顆粒。從光盤(pán)中除去位于該流動(dòng)干擾之下的熒光顆粒(切片機(jī))，且如上所述在熔體中馳豫。僅測(cè)量了直徑210pm的球形顆粒。這種結(jié)果并不明顯。由此存在提供高純度基質(zhì)材料的目標(biāo)，優(yōu)選聚碳酸酯的，其特別適用于生產(chǎn)數(shù)據(jù)載體，特別是可以采用藍(lán)色激光讀取的那些數(shù)據(jù)載體，以及用于生產(chǎn)高品質(zhì)光學(xué)注塑體。為了實(shí)現(xiàn)這種目標(biāo)，必須鑒別對(duì)于注塑工藝來(lái)說(shuō)臨界的顆粒，且必須獲得檢測(cè)這些顆粒的方法，由此為了測(cè)量對(duì)于高等級(jí)品質(zhì)注塑體來(lái)說(shuō)臨界的熒光顆粒的尺寸分布。隨后可以由此獲得期望的材料。這種材料特別適用于生產(chǎn)光學(xué)載體如CD和DVD,在其生產(chǎn)中短的循環(huán)時(shí)間例如小于4秒、優(yōu)選小于3秒且特別優(yōu)選0.3~1.5秒是重要的。由此，本發(fā)明提供了基質(zhì)材料，優(yōu)選是聚碳酸酯的基質(zhì)材料，其具有特定尺寸分布的熒光顆粒，其具有每單位數(shù)量基質(zhì)材料的粒徑。本發(fā)明由此提供了聚碳酸酯和基質(zhì)材料，其特征在于熒光顆粒的粒徑分布如6下(計(jì)數(shù)/g聚碳酸酯)，評(píng)價(jià)根據(jù)如下方式進(jìn)行，將50g聚碳酸酯溶解于700ml二氯甲烷中并經(jīng)由5nm孔尺寸的聚四氟乙烯過(guò)濾器(Teflonfilter)過(guò)濾，在400~440nm激發(fā)波長(zhǎng)和50倍總放大倍數(shù)且在聚碳酸酯中40毫秒的照射時(shí)間下10prn:0.02—2.4計(jì)數(shù)/g,優(yōu)選0.02—1.2計(jì)數(shù)/g>10200.02-2.4計(jì)數(shù)/g，優(yōu)選0.02—1.6計(jì)數(shù)/g>20-^30nm:0.02—1.0計(jì)數(shù)/g，優(yōu)選0.02—0.7計(jì)數(shù)/g〉30-^40Mm:0.02—0.6計(jì)數(shù)/g，優(yōu)選0.02—0.4計(jì)數(shù)/g>40-^50(am:0.02-0.5計(jì)數(shù)/g，優(yōu)選0.02—0.3計(jì)數(shù)/g>50-^80|Lim:0.02—0.4計(jì)數(shù)/g,優(yōu)選0.02—0.2計(jì)數(shù)/g〉80-^2000.02—0.4計(jì)數(shù)/g,優(yōu)選0.02—0.2計(jì)數(shù)/g>200畫(huà)S4000.02—0.2計(jì)數(shù)/g,優(yōu)選0.02—0.1計(jì)數(shù)/g。關(guān)于這一點(diǎn)，在如上規(guī)定的條件下(波長(zhǎng)、總放大倍數(shù)、照射時(shí)間)自動(dòng)檢測(cè)聚四氟乙烯過(guò)濾器上粘著的熒光區(qū)域并記作1個(gè)"計(jì)數(shù)"。計(jì)算聚四氟乙烯過(guò)濾器上存在的各個(gè)熒光顆粒。將焚光顆粒的總數(shù)除以各批中稱量出來(lái)的聚碳酸酯熔體的質(zhì)量，由此獲得相對(duì)于lg聚碳酸酯的顆粒計(jì)數(shù)(熒光)(計(jì)數(shù)/g)。本發(fā)明另外提供了由聚碳酸酯制得的光學(xué)板(盤(pán))載體，其特征在于該載體是由前述聚碳酸酯制成的。由于這些透明熒光顆粒的流變學(xué)性能，僅能困難地從基質(zhì)材料中將它們分離。因?yàn)檫@些顆粒并不是硬質(zhì)而是粘性的，那么例如在高壓力或高溫度下(在此條件下聚合物基體以熔體形式存在)，傳統(tǒng)過(guò)濾器并不能阻擋(zuriickhalten)它們或者僅僅不足地阻擋。這點(diǎn)例如適用于傳統(tǒng)薄層金屬篩網(wǎng)。如果過(guò)濾器的孔尺寸顯著小于萸光顆粒的平均直徑，也是這種情形。在更高壓力和/或更高溫度下，顆粒的變形性增加，結(jié)果是這些顆粒可以容易地經(jīng)由具有小孔徑的傳統(tǒng)濾布通過(guò)。濾介質(zhì)以阻擋臨界尺寸(即在依據(jù)本發(fā)明的范圍之外)的顆粒。關(guān)于這一點(diǎn)，必須調(diào)節(jié)各種參數(shù)如壓力、濃度和溫度，使得借助于上述方法確保顆粒計(jì)數(shù)位于依據(jù)本發(fā)明的范圍之內(nèi)。另外，在生產(chǎn)依據(jù)本發(fā)明的基質(zhì)材料期間，可以調(diào)節(jié)一定工藝參數(shù)，由此防止臨界尺寸的焚光顆粒的形成。為此，例如可以將傳統(tǒng)鋼材的熔體導(dǎo)管替換為特殊合金管，諸如例如哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金(Hastelloy)。另外，可以注意使得管溫度或反應(yīng)器溫度和聚合物熔體中溫度之間的梯度不會(huì)變得過(guò)大。下文中更i羊細(xì)》也^H侖這一點(diǎn)。這些措施或者這些措施的組合是為了獲得依據(jù)本發(fā)明的基質(zhì)材料。由此本發(fā)明是基于提供了依據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯，其具有依據(jù)本發(fā)明的性能，以及使用它們用于由其制備依據(jù)本發(fā)明的注塑體的目的。依據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯的制備可以依據(jù)熔融聚合方法以及相界面聚合方法來(lái)進(jìn)行。相界面聚合法和熔融聚合法描述于文獻(xiàn)中許多地方。例如可以參考H.Schnell,ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,PolymerReviews,第9巻，IntersciencePublishers,NewYork1964笫33頁(yè)及其后,PolymerReviews,笫10巻，"CondensationPolymersbyInterfacialandSolutionMethods",PaulW.Morgan,IntersciencePublishers:NewYork1965，第VIII章，第325頁(yè)，DresU.Grigo,K.Kircher和P.R-Miiller"Polycarbonate",Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch,笫3/1巻，Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,CarlHanserVerlag慕尼黑，維也納1992，第]18-145頁(yè)，以及關(guān)于相界面聚合工藝的EP-A0517044。依據(jù)這種方法，在惰性的有機(jī)溶劑或溶劑混合物(其形成第二相)的存在下在含水堿溶液(或懸浮液)中進(jìn)行雙酚(Bisphenol)(或不同雙酚類化合物的混合物)的二鈉鹽的光氣化。借助于適宜催化劑使主要存在于有機(jī)相中的所獲低聚碳酸酯縮合以形成溶解于有機(jī)相的高分子量聚碳酸酯。最后將有機(jī)相分離并通過(guò)各種后處理步驟從中分離出聚碳酸酯。適合生產(chǎn)依據(jù)本發(fā)明有待使用的聚碳酸酯的二酚類化合物(Diphenole)包括例如對(duì)苯二酚、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯、雙-(羥基苯基)-烷烴、雙-(羥基苯基)-環(huán)烷烴、雙-(羥基苯基)-硫化物、雙-(羥基苯基)-醚、雙-(羥基苯基)-酮、雙-(羥基苯基)砜、雙-(羥基苯基)-亞砜、a,a，-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯，以及它們的烷基化、核烷基化和核卣化化合物。優(yōu)選的二酚類化合物為4,4，-二羥基聯(lián)苯、2,2-雙-(4-羥基苯基)-1-苯基丙烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-苯基乙烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-曱基丁烷、1,3-雙-[2-(4-羥基苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、2,2-雙-(3-曱基-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-甲烷、2,2-雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3，5-二曱基-4-羥基苯基)-砜、2,4-雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-2-曱基丁烷、1,3-雙-[2-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-2-丙基]-苯、l-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷和1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)以及它們的混合物。特別優(yōu)選的二酚類化合物為4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,1-雙-(4-羥基苯基)-苯基乙烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷和1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)以及它們的混合物。這些和其它適宜的二酚類化合物描述于例如US-A-PS2999835、3148172、2991273、3271367、4982014和2999846,德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)1570703、2063050、2036052、2211956和3832396，法國(guó)專利說(shuō)明書(shū)1561518，專著"H.Schnell,ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,IntersciencePublishers,NewYork1964,第28頁(yè)及其后，第102頁(yè)及其后"，和"D.G.Legrand,J.T.Bendler,HandbookofPolycarbonateScienceandTechnology,MarcelDekkerNewYork2000,第72頁(yè)及其后"?！诰厶妓狨サ那樾蜗聝H使用一種二酚，在共聚碳酸酯的情形下使用多種二酚類化合物，其中顯然所用雙酚，和加到合成中的所有其它化學(xué)品和輔助物質(zhì)一樣，可能被產(chǎn)生于它們實(shí)際合成、處理和儲(chǔ)存的雜質(zhì)污染，但是當(dāng)然期望使用盡可能純的原料操作。將調(diào)節(jié)分子量所需的單官能鏈終止劑如酚或烷基酚，特別是苯酚、p-叔丁基苯酚、異辛基苯酚、枯基苯酚、它們的氯碳酸酯或單羧酸的酰氯或者這些鏈終止劑的混合物，與所述雙酚鹽或者多種雙酚鹽一起加到該反應(yīng)中，或者在該合成的任意時(shí)間，只要該反應(yīng)混合物中仍存在光氣或氯碳酸端基，或者，在酰氯和氯碳酸酯用作鏈終止劑的情形下，只要獲得形成的聚合物的足夠酚類端基即可。優(yōu)選地，在發(fā)生光氣化之后或者在不再存在光氣時(shí)的時(shí)間點(diǎn)加入鏈終止劑或多種終止劑，但是仍并不計(jì)量進(jìn)料催化劑，或者在催化劑之前、與催化劑一起、或者與之平行地將它們計(jì)量加入。以相同方式將可能使用的支化劑或支化劑混合物加到該合成中，但是通常在鏈終止劑之前。通常使用三酚類化合物、四酚類化合物或者三象酸或四，發(fā)酸的酰氯，或者以及多酚或酰氯的混合物?？梢允褂玫暮腥齻€(gè)或多于三個(gè)的酚類鞋基的一些化合物為例如9間苯三酚、4,6-二甲基-2，4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烯-2,4，6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基曱烷、2,2-雙-(4,4-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己基)-丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基異丙基)-苯酚、四-(4-羥基苯基)-甲烷。一些其它三官能化合物為2,4-二羥基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯和3,3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚(dihydroindo1)。優(yōu)選的支化劑為3,3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚和1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷。相界面合成中使用的催化劑為叔胺，特別是三乙胺、三丁胺、三辛胺、N-乙基哌啶、N-曱基哌啶、N-異/正-丙基哌啶，季銨鹽如四丁基銨-/三丁基節(jié)基銨-/四乙基銨-氫氧化物/-氯化物/-溴化物/-硫酸氫鹽/-四氟硼酸鹽，以及對(duì)應(yīng)于所速回銨化合物的磷條化合物。這些化合物在文獻(xiàn)中描述為典型的相界面催化劑，可商購(gòu)獲得，且是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的。所述催化劑可以單獨(dú)地、以混合物、或者也逐個(gè)和接連地加到該合成中，任選地也在光氣化之前但是優(yōu)選在計(jì)量加入光氣之后；除非鏃化合物或輸化合物的混合物用作催化劑，此時(shí)優(yōu)選地在計(jì)量進(jìn)料光氣之前加入催化劑。催化劑或多種催化劑的計(jì)量添加可以以本體(mSubstanz)、在惰性溶劑(優(yōu)選聚碳酸酯合成的溶劑)、或者也以水溶液來(lái)進(jìn)行，且在叔胺的情形下，以它們與酸(優(yōu)選無(wú)機(jī)酸、特別是鹽酸)的銨鹽來(lái)進(jìn)行。如果使用若干種催化劑或者計(jì)量進(jìn)料全部數(shù)量催化劑的部分?jǐn)?shù)量，那么當(dāng)然可以在不同位置或不同時(shí)間采用不同計(jì)量進(jìn)料方式。所用催化劑的總量為0.001~10mol。/o(相對(duì)于所用雙酚類化合物的摩爾量)，優(yōu)選0.01~8mol%，特別優(yōu)選0.05~5mol%。另外，也能夠通過(guò)公知的熔體中聚碳酸酯方法(所謂的熔融酯交換方法，其描述于例如WO-A01/05866和WO-A01/05867)由二芳基碳酸酯和二酚類化合物制得聚碳酸酯。除此之外，酯交換方法(乙酸酯方法和苯基酯方法)描述于例如US-A3494885、4386186、4661580、4680371和4680372,EP-A26120、26121、26684、28030、39845、91602、97970、79075、146887、156103、234913和240301,以及DE隱A1495626和2232977。為了制備依據(jù)本發(fā)明的基質(zhì)材料，通過(guò)相界面方法制備聚碳酸酯的連續(xù)生產(chǎn)方法是特別適宜的。特別優(yōu)選的是采用泵循環(huán)反應(yīng)器作為光氣化反應(yīng)器和下游連接的管式反應(yīng)器的連續(xù)反應(yīng)。為了制備依據(jù)本發(fā)明的基質(zhì)材料，特別地用于分離聚碳酸酯的隨后方式也是重要的。優(yōu)選地從氯苯含量為20~70重量％、優(yōu)選40~60重量％的氯苯/二氯曱烷混合物中進(jìn)行聚碳酸酯溶液的蒸發(fā)。特別適宜地在熱方法中、即在所謂的閃蒸工藝中使聚碳酸酯溶液蒸發(fā)。關(guān)于這一點(diǎn)，通過(guò)使溶劑過(guò)熱和卸壓(entspannen)來(lái)蒸餾掉該溶劑，進(jìn)行聚合物溶液的濃縮以及可能地聚合物的分離。這種工藝是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的，也參見(jiàn)"ThermischeTrennverfahren，，，VCHVerlagsanstalt1988笫114頁(yè)。公知的閃蒸方法中，將聚合物溶液在稍微的過(guò)壓下充分加熱到高于正常壓力下沸點(diǎn)的溫度，并隨后使這些相對(duì)于正常壓力過(guò)熱的溶液卸壓到較低壓力(例如正常壓力)的容器中。關(guān)于這一點(diǎn)，可以有利地不容許濃縮階段、或者換句話說(shuō)過(guò)熱階段的溫度變得過(guò)大，而是選擇兩階段到四階段方法。特別優(yōu)選隨后借助于蒸發(fā)擠出機(jī)分離聚碳酸酯的三階段方法。為了制備依據(jù)本發(fā)明的基質(zhì)材料，可以有利地在多階段蒸發(fā)工藝中操作，其中蒸發(fā)階段之間溫差不超過(guò)9crc、特別優(yōu)選地不超過(guò)6crc。另外重要的是確保有效濃縮，以在最終蒸發(fā)步驟(為此優(yōu)選蒸發(fā)擠出機(jī))中獲得高品質(zhì)的材料。關(guān)于這一點(diǎn)，優(yōu)選如果在第一蒸發(fā)階段中溫度為70-80。C且過(guò)壓0.35-0.45巴，在第二蒸發(fā)階段中溫度為125~:135。C且過(guò)壓0.75-0.85巴，和在第三蒸發(fā)階段中溫度為175185。C且過(guò)壓1.85~1.95巴?？梢詫⑷軇埩粑飶挠纱双@得的高濃縮聚合物熔體中除去，其中要么利用蒸發(fā)擠出機(jī)(BE-A866991，EP-A0411510,US-A4980105,DE-A3332065)、薄膜蒸發(fā)器(EP-A0267025)、降膜蒸發(fā)器、擠出蒸發(fā)器、或通過(guò)摩擦壓實(shí)(EP-A0460450)、任選地還加入夾帶試劑如氮?dú)饣蚨趸?、要么通過(guò)施加真空(EP-A003996,EP-A0256003,US-A4423207)直接除去，或者替換地也通過(guò)隨后結(jié)晶(DE-A3429%0)和在固相中加熱溶劑殘留物(US-A3986269,DE-A2053876)除去。關(guān)于這一點(diǎn)，優(yōu)選通過(guò)蒸發(fā)擠出機(jī)方式的分離。如果可能，通過(guò)熔體的直接紡絲和隨后造粒，或者通過(guò)使用排出擠出機(jī)(為此將材料在空氣中在液體下、通常為水下紡絲)獲得顆粒。如果使用擠出機(jī)，隨后可以將添加劑在擠出機(jī)上游加到熔體中，任選地使用靜態(tài)混合機(jī)或者通過(guò)擠出機(jī)中的側(cè)擠出機(jī)。依據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯也可以以如下方式獲得，其中以如上方式控制制備過(guò)程并利用偶聯(lián)的自動(dòng)評(píng)價(jià)設(shè)備檢測(cè)，無(wú)論該聚碳酸酯是否具有依據(jù)本發(fā)明的熒光顆粒粒度分布。替換地，制備過(guò)程之后可以是過(guò)濾，采用偶聯(lián)的自動(dòng)評(píng)價(jià)來(lái)檢查聚碳酸酯的品質(zhì)。用于過(guò)濾聚碳酸酯的適宜方法的特征在于例如，使聚碳酸酯熔體首先通過(guò)由一層以上的薄金屬絲組成的至少一個(gè)金屬非織造物(Metallvhes)過(guò)濾。將絲堆疊成層，且如果必要可以通過(guò)更粗的保護(hù)絲將其穩(wěn)定化。金屬非織造物由例如V4A鋼絲(例如由材料編號(hào)1.4571來(lái)識(shí)別)組成。保護(hù)絲可以例如由V4A1.4571或V2A1.4541或者材料編號(hào)1.4310的鋼材組成。非織造物為5mm0.1mm厚，優(yōu)選為lmm0.2mm厚。非織造物含有不同密實(shí)程度的層。最致密的層優(yōu)選為0.05~0.2mm厚。另外，最致密的層優(yōu)選由直徑1~20(am、優(yōu)選2l(Vm、特別優(yōu)選2~7pm的細(xì)絲組成。致密程度次之的層的孔尺寸優(yōu)選為20~60pm,且最致密的層中的孔尺寸優(yōu)選為l~10pm。這些絲可以是光滑的或經(jīng)表面結(jié)構(gòu)化的，其可以通過(guò)特定處理方法如采用酸、例如硝酸或檸檬酸進(jìn)行處理，或者通過(guò)電拋光來(lái)實(shí)現(xiàn)。將過(guò)濾器非織造物和所有過(guò)濾器的金屬表面進(jìn)行熱預(yù)處理。該熱預(yù)處理可以在保護(hù)氣氛如氮?dú)饣驓鍤庵校蛘咴谘趸瘹夥杖缈諝?，?yōu)選在氧化氣氛中進(jìn)行。熱預(yù)處理通常在300~120(TC的溫度下進(jìn)行，取決于熱處理的類型和相應(yīng)的熱處理溫度。熱預(yù)處理的持續(xù)時(shí)間通常為l分鐘48小時(shí)，優(yōu)選為2分鐘~30小時(shí)且特別是10分鐘~24小時(shí)，且取決于熱處理類型。關(guān)于這一點(diǎn)，熱預(yù)處理可以通過(guò)使金屬表面在火焰中退火、通過(guò)在馬弗爐中熱處理或者通過(guò)在循環(huán)空氣爐中熱處理來(lái)進(jìn)行。如果使金屬表面在氣體火焰中退火，通常溫度在600~150(TC、優(yōu)選在800~120(TC,如果在馬弗爐中進(jìn)行熱處理，溫度在300~IOO(TC,優(yōu)選在600~90CTC,且如果在循環(huán)空氣爐中進(jìn)行熱處理，溫度為200~500。C,優(yōu)選為300~400°C。在高于60(TC的溫度下熱預(yù)處理的持續(xù)時(shí)間通常為1分鐘~1小時(shí)，在300~700°C的溫度范圍內(nèi)通常為30分鐘~48小時(shí)、優(yōu)選為30分鐘~24小時(shí)，且在300~500。C的溫度下通常為1~48小時(shí)、優(yōu)選為2~2412小時(shí)。在砂床或流化床中進(jìn)行通過(guò)退火處理的金屬部件的起火(Ausflammen)。本發(fā)明通過(guò)如下實(shí)施例更詳細(xì)地來(lái)描述，但是并非限定于這些實(shí)施例。實(shí)施例測(cè)量熒光顆粒含量的方法通過(guò)使溶解于二氯曱烷(LiChrosolv;Merck:1.06044K33506244430)(700ml)中的相關(guān)聚碳酸酯樣品(50g)經(jīng)由5pm孔徑和lmm濾膜厚度的聚四氟乙烯濾膜(BohlenderGmbH,D-97847Grtinsfeld)過(guò)濾，進(jìn)行熒光顆粒含量的分析。使過(guò)濾器板在真空中干燥并通過(guò)覆蓋保持免受環(huán)境灰塵的影響。過(guò)濾之后，通過(guò)ZeissAG,德國(guó)，Axioplan2熒光顯微鏡調(diào)查(掃描)過(guò)濾器表面。采用400~440nm的激發(fā)波長(zhǎng)、40毫秒/掃描的照射時(shí)間、和50倍總放大倍數(shù)來(lái)進(jìn)行操作。檢測(cè)熒光顆粒并借助于圖像評(píng)價(jià)軟件(ZeissAG的KS3003.0)評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)。僅計(jì)算具有特征顏色的顆粒，即忽視其它顆粒諸如例如灰塵。調(diào)節(jié)用于識(shí)別熒光顆粒的顏色參數(shù)，使得它們與光盤(pán)中流動(dòng)干擾中發(fā)現(xiàn)的顆粒的參數(shù)相同。借助于計(jì)算機(jī)控制的目標(biāo)桌(ZeissAG)自動(dòng)進(jìn)行過(guò)濾器表面的掃描。利用NetstalDiscjet生產(chǎn)依據(jù)本發(fā)明的模制件，這種情形下例如為光盤(pán)。調(diào)節(jié)如下注塑參數(shù)和條件機(jī)器:NetstalDisc」et混合矩陣音頻-壓才莫循環(huán)時(shí)間3.2-3.6秒(所述實(shí)施例中3.4秒)。物料溫度330°C基質(zhì)尺寸音頻-CD基質(zhì)側(cè)工具溫度42°C鏡面?zhèn)裙ぞ邷囟?3°C在調(diào)查流動(dòng)干擾之前，在光盤(pán)上提供反射層(真空涂布鋁)。采用掃描器檢查光盤(pán)的流動(dòng)干擾。關(guān)于這一點(diǎn)，調(diào)節(jié)掃描器，使得僅檢測(cè)流動(dòng)干擾，即不包括缺陷如污點(diǎn)、劃痕和雜質(zhì)引入。同時(shí)借助于圖象處理軟件評(píng)價(jià)所記錄的信息，篩選出具有缺陷的光盤(pán)。僅將徑向延伸的(即在流動(dòng)方向上延伸)線狀缺陷(且不存在雜質(zhì)引入)認(rèn)為是所謂的流動(dòng)干擾。為13了確保這一點(diǎn)，在視覺(jué)上再次檢查已篩選出的具有缺陷的光盤(pán)。使用Dr.SchenkGmbH公司，82152Planegg,德國(guó)的產(chǎn)品作為掃描器和評(píng)價(jià)軟件。通過(guò)傳統(tǒng)相界面方法制備如下實(shí)施例中使用的聚碳酸酯(雙酚A作為二酚，對(duì)叔丁基苯酚作為鏈終止劑)。泵循環(huán)反應(yīng)器和兩個(gè)隨后的駐留反應(yīng)器用于這種目的。將雙酚鹽溶液(雙盼A)、溶劑和光氣計(jì)量進(jìn)料到泵循環(huán)反應(yīng)器中并在其中反應(yīng)，同樣將第一數(shù)量的氫氧化鈉水溶液計(jì)量進(jìn)料到泵循環(huán)反應(yīng)器中。在第一駐留反應(yīng)器的上游計(jì)量進(jìn)料第二數(shù)量的氬氧化鈉水溶液和鏈終止劑溶液(在二氯曱烷中的對(duì)叔丁基苯酚)。在第二駐留反應(yīng)器的上游計(jì)量進(jìn)料催化劑溶液(N-乙基哌啶作為催化劑)。在第二駐留反應(yīng)器之后進(jìn)行相分離，利用約1重量％鹽酸洗滌有機(jī)相并用水洗滌5次。由此獲得的聚碳酸酯的平均分子量(重均)為17000~18000g/mol(凝膠滲透色語(yǔ)法測(cè)量)。實(shí)施例l(依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例)將如上所述制得的聚碳酸酯排出到中間罐中。溶解于二氯曱烷和氯笨(l:l重量％)的混合物中的聚碳酸酯的濃度為約16.5重量.％。經(jīng)兩個(gè)蒸發(fā)階段以60°C22(TC的溫度梯度、1.1~2.3的壓力和平均駐留時(shí)間30分鐘將該溶液濃縮到約75%。使該溶液在第三蒸發(fā)階段、采用分離器的閃蒸階段中進(jìn)行進(jìn)一步處理。借助于加熱的排出泵輸送該聚碳酸酯并進(jìn)料到造粒階段。每種情形下蒸發(fā)階段由四個(gè)具有加壓閥的預(yù)熱器、螺旋管蒸發(fā)器和具有排出泵的分離器組成。將聚碳酸酯溶液在預(yù)熱器中加熱-加壓閥確保該溶液在預(yù)熱器中不沸騰。在螺旋管蒸發(fā)器和分離器中使溶劑蒸發(fā)(閃蒸)。在第一蒸發(fā)步驟中將聚碳酸酯溶液從16.5%濃縮到30~35%。在第二蒸發(fā)階段中將該溶液進(jìn)一步濃縮直到達(dá)到70~75%的濃度。在第三蒸發(fā)步驟、即采用分離器和排出泵的閃蒸階段中，在平均溫度250。C和分離器壓力100毫巴下再進(jìn)一步濃縮該聚碳酸酯溶液。分離器中狀態(tài)為~10%-這點(diǎn)對(duì)應(yīng)于約0.5分鐘的駐留時(shí)間。排出泵將熔體輸送到造粒機(jī)。該聚碳酸酯的平均分子量(重均)為17000-18O00g/mol。通過(guò)上述方法在由此獲得的聚碳酸酯顆粒中測(cè)量焚光顆粒的粒度分布。研究結(jié)果示于表1中。實(shí)施例2(對(duì)比實(shí)施例)如上所述制得分子量(重均)Mw-17,000-18,000g/mol的聚碳酸酯。原則上如實(shí)施例1中所述那樣進(jìn)行聚碳酸酯的后處理和分離。但是，第三蒸發(fā)階段中溫度為280°C。排出泵上游的分離器的狀態(tài)大于25%,且對(duì)應(yīng)于6.5分鐘的平均駐留時(shí)間。通過(guò)上述方法在由此獲得的聚碳酸酯顆粒中測(cè)量熒光顆粒的粒度分布。研究結(jié)果示于表1中。如下由實(shí)施例1和2的聚碳酸酯制備光盤(pán)將30kg依據(jù)實(shí)施例1或2獲得的顆粒干燥6小時(shí)，并隨后利用Netstal混合注塑機(jī)在上述參數(shù)下以3.4秒的循環(huán)時(shí)間加工成光盤(pán)。音頻壓模用作基體。結(jié)果概括于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.聚碳酸酯，其特征在于所含熒光顆粒的如下粒徑分布8.0-≤10μm:0.02-2.4計(jì)數(shù)/g，>10-≤20μm:0.02-2.4計(jì)數(shù)/g，>20-≤30μm:0.02-1.0計(jì)數(shù)/g，>30-≤40μm:0.02-0.6計(jì)數(shù)/g，>40-≤50μm:0.02-0.5計(jì)數(shù)/g，>50-≤80μm:0.02-0.4計(jì)數(shù)/g，>80-≤200μm:0.02-0.4計(jì)數(shù)/g，>200-≤400.0μm:0.02-0.2計(jì)數(shù)/g，所述粒徑分布通過(guò)將50g聚碳酸酯溶解于700ml二氯甲烷中并經(jīng)由5μm孔尺寸的聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾，在400～440nm激發(fā)波長(zhǎng)和50倍總放大倍數(shù)和40毫秒/掃描的照射時(shí)間下測(cè)量。2.權(quán)利要求1的聚碳酸酯，其特征在于所含熒光顆粒的如下粒度分布8.0-10,:>0.02-1.2計(jì)數(shù)/g〉10200.02-1.6計(jì)數(shù)/g〉20-30,:>0.02-0.7計(jì)數(shù)/g>30-￡40>0.02-0.4計(jì)數(shù)/g>40-^50,:>0.02-0.3計(jì)數(shù)/g>50-￡80>0.02—0.2計(jì)數(shù)/g>80-200,:〉0.02-0.2計(jì)數(shù)/g〉200-^400[im:〉0.02—0.1計(jì)數(shù)/g。3.聚碳酸酯的基質(zhì)材料，其特征在于該基質(zhì)材料具有依據(jù)權(quán)利要求1或2的所含熒光顆粒的粒度分布。4.權(quán)利要求1或2的聚碳酸酯作為用于生產(chǎn)模制件和擠出物的基質(zhì)材料的用途。5.依據(jù)權(quán)利要求1或2的聚碳酸酯或基質(zhì)材料的模制件和擠出物。6.權(quán)利要求5的模制件，其中該模制件為光盤(pán)。7.權(quán)利要求5的模制件，其中該模制件為散射板。全文摘要本發(fā)明提供了聚碳酸酯或基質(zhì)材料，其特征在于所含熒光顆粒的特定粒徑分布，以及它們用于生產(chǎn)模制件和擠出物的用途。文檔編號(hào)G11B7/253GK101536092SQ200780040613公開(kāi)日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年10月19日優(yōu)先權(quán)日2006年10月31日發(fā)明者A·卡巴克,A·波戈達(dá),A·邁耶,B·雷特澤,B·魯廷克斯,F·-K·布魯?shù)?G·克雷特施馬,M·沃茨,T·溫詹,W·埃伯特,W·黑斯申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司