專利名稱：：光學用有機無機復合材料及光學元件的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及優(yōu)選用作透鏡、濾光片、光柵、光纖、平板光導波等的、由溫度引起的折射率的變化小、且透明性優(yōu)異的有機無機復合材料及使用該材料的光學元件。
背景技術：
：在對MO、CD、DVD等光信息記錄介質(以下也簡稱為介質)進行信息讀取或記錄的播放器、記錄器、驅動裝置等信息設備中具備光拾取裝置。光拾取裝置具備使從光源發(fā)出的規(guī)定波長的光照射到介質上、用光接收元件接收反射的光的光學元件單元，光學元件單元具有用于通過介質的反射層或光接收元件使這些光會聚的透鏡等光學元件。光拾取裝置的光學元件在可以通過注射成型等方法廉價地制作等方面，優(yōu)選將塑料作為材料。作為可以應用于光學元件的塑料，已知有例如環(huán)狀烯烴和a-烯烴的共聚物(例如參照專利文獻l)等。在將塑料用作構成材料的光學元件單元中，要求為具有玻璃透鏡那樣的光學穩(wěn)定性的物質。例如，環(huán)狀烯烴等光學用塑料物質與用作現有的透鏡用塑料的聚甲基丙烯酸甲酯相比，吸水率非常低，可以大幅度地改善吸水引起的折射率變化。但是，目前的狀況為，光學特性(尤其是折射率)的溫度依賴性尚未得到解決，折射率的溫度依賴性比無機玻璃高一位數以上。作為改善如上所述的光學用塑料物質的缺點的方法之一，提出了使用微細粒子填充材料的方法。例如，在專利文獻2中，作為減少折射率的溫度依賴性Idn/dTI的方法，提出了在dn/dT<0的聚合物狀主體物質中分散有dn/dT>0的微細粒子的光學制品。但是，分散有上述的微細粒子的光學用塑料物質的情況，為了減少Idn/dTI,需要混合大量的無機微粒子，該情況下，無機微粒子使光散射，產生光線透射率降低。作為解決該問題的技術，在專利文獻3中，作為提供透明且具有低線膨脹系數的有機無機復合材料的技術，提出了包含由至少1種Si以外的金屬元素和Si構成的復合金屬氧化物納米微粒子的有機無機復合材料。另外，在專利文獻4中，作為提供透明且具有高折射率的樹脂組合物的技術，提出了折射率從粒子表面向中央部連續(xù)或逐步增加的含有透明的微粒子的高折射率樹脂組合物。專利文獻1:日本特開2002-105131號公報(第4頁)專利文獻2:日本特開2002-207101號公才艮(權利要求)專利文獻3:日本特開2005-146042號公報(權利要求)專利文獻4:日本特開2006-213410號公報(權利要求)
發(fā)明內容發(fā)明要解決的課題近年來，在光拾取裝置中，光盤中記錄的信息的再生及作為用于記錄光盤中的信息的光源使用的激光光源的短波長化一直在發(fā)展，例如，藍紫色半導體激光及利用二次諧波(第2高調波)發(fā)生進行紅外半導體激光的波長轉換的藍紫色SHG激光等波長405nm的激光光源逐漸被實用化。使用這些藍紫色激光光源時，使用與DVD具有相同的開口數(NA)的物鏡的情況下，可以對直徑12cm的光盤進行15~20GB的信息的記錄，在將物鏡的NA提高至0.85時，能夠對直徑12cm的光盤進行2327GB的信息的記錄。對于這種使用藍紫色激光光源的光拾取裝置的光學元件，欲適用上述各專利文獻中記栽的那樣分散有無機微粒子的樹脂材料時，與CD或DVD的情況相比，存在不能忽略由無機微粒子引起的光散射的影響的問題。已知該問題可以通過控制無機微粒子的粒徑、同時充分地縮小無機微粒子和樹脂的折射率差來解決，因此，僅在使用具有接近于樹脂的折射率的復合氧化物微粒子、且該復合氧化物微粒子的折射率的粒子間的偏差小時可以得到解決。在上述專利文獻3及4中，提出了使用復合氧化物微粒子的透明的有機無機復合材料，但對于用其中記載的方法制成的無機微粒子，粒子間的折射率偏差得不到充分地控制，不能解決藍紫色激光的光散射引起的透光率的降低。本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的發(fā)明，其目的在于，提供使用與玻璃材料相比可以廉價地制作光學元件的樹脂、光學特性(折射率)的溫度依賴性得到充分改善、同時對波長405nm附近的短波長的光的透光性優(yōu)異的光學用有機無機復合材料及使用該材料的光學元件。用于解決課題的手段本發(fā)明的上述目的利用以下構成來達到。1、光學用有機無機復合材料，其特征在于，在樹脂中以一次粒子的狀態(tài)或凝聚有多個一次粒子的狀態(tài)分散含有由2種以上的金屬氧化物復合化而成的復合氧化物的無機微粒子，這些分散粒子的折射率的偏差的標準偏差<t為0.03以下，并且該無機孩t粒子的平均一次粒徑為lnm以上、50nm以下。2、如上述l所述的光學用有機無機復合材料，其特征在于，所述無機微粒子為二氧化硅和硅以外的1種以上金屬氧化物復合化而成的復合氧化物。3、如上述l所述的光學用有機無機復合材料，其特征在于，所述無機微粒子為具有用二氧化硅包覆硅以外的金屬氧化物的核的核殼結構的粒子，該核殼粒子是在含有核粒子的分散液中于該核粒子的表面使二氧化硅的前體物質反應、進行二氧化硅包覆而得到的。4、如上述1~3中任一項所述的光學用有機無機復合材料，其特征在于，將所述無機微粒子的平均折射率設定為np、分散所述無機微粒子之前的所述樹脂的折射率設定為nm時，該np及n:滿足由下述式(1)(3)規(guī)定的全部條件；式(l)1.5￡nmSl.7式(2)1.5Snp5l.7式(3)Inp-nmI￡0.055、光學元件，其特征在于，該光學元件是使用上述14中任一項所述的光學用有機無機復合材料成型的。發(fā)明效果根據本發(fā)明，能夠提供一種使用與玻璃材料相比可以廉價地制作光學元件的熱塑性樹脂、光學特性(折射率)的溫度依賴性得到充分改善、同時對波長405nm附近的短波長的光的透光性優(yōu)異的光學用有機無機復合材料及使用該材料的光學元件。圖l是表示將本發(fā)明的光學用有機無機復合材料用作物鏡的光盤用拾取裝置的一例的示意圖。符號的說明1光拾取裝置2半導體激光振蕩器3準直儀4分束器51/4人波長板6光圏7物鏡8傳感器透鏡組9傳感器102維驅動器D光盤Dl保護基板D2信息記錄面具體實施例方式下面，對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。鑒于上述課題，本發(fā)明人進行了潛心研究，結果發(fā)現，利用光學用有機無機復合材料，可以獲得使用與玻璃材料相比可以廉價地制作光學元件的熱塑性樹脂、光學特性(折射率)的溫度依賴性得到充分改善、同時對波長405nm附近的短波長的光的透光性優(yōu)異的光學用有機無機復合材料，所述的光學用有機無機復合材料，其特征在于，在樹脂中以一次粒子的狀態(tài)或凝聚有多個一次粒子的狀態(tài)分散含有由2種以上的金屬氧化物復合化而成的復合氧化物的無機微粒子，這些分散粒子的折射率的偏差的標準偏差o為0.03以下，并且該無機微粒子的平均一次粒徑為lnm以上、50nm以下，直至完成本發(fā)明。下面，對構成本發(fā)明的光學用有機無機復合材料的樹脂、無機微粒子及添加劑的種類等、以及本發(fā)明的光學用有機無機復合材料的制造方法、應用領域進行詳細說明?！稑渲纷鳛榭梢詰糜诒景l(fā)明的光學用有機無機復合材料的樹脂，可以列舉熱塑性樹脂、熱固化性樹脂、光固化性樹脂等通常用作光學材料的透明樹脂，可以沒有特別限定地應用。其中，從將本發(fā)明的光學用有機無機復合材料用作光拾取裝置用的光學元件時溫度特性優(yōu)異等理由考慮，優(yōu)選使用將樹脂的折射率設定為！^時、滿足下述式(l)規(guī)定的條件的樹脂。具體而言，作為光學元件的溫度特性，可以列舉例如光拾取裝置的使用溫度上升3(TC時產生的球面像差變化(以下稱為"厶SA")，通過使用折射率為1.5以上的樹脂，可以縮小光學元件的厶SA。而且，光學元件為物鏡的情況，光學元件的折射率超過1,7時，該透鏡的光盤側的形狀為新月形，存在透鏡外圍部和光盤沖撞的危險性，因此，作為本發(fā)明的光學用有機無機復合材料中使用的樹脂，優(yōu)選滿足下述式7(l)規(guī)定的條件。式(l)在此，樹脂的折射率nm是指使用波長588nm的光源、在溫度23。C測定時的折射率。樹脂的折射率nm可以使用公知的折射計進行測定，例如，可以使用阿貝折射計(T夕/公司制造DR-M2)、自動折射計(力A--—光學工業(yè)林式會社制KPR-200)等進行測定。下面，對可以應用于本發(fā)明的光學用有機無機復合材料的熱塑性樹脂及固化性樹脂進行說明。(熱塑性樹脂)作為本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂，從作為光學元件的加工性的觀點考慮，優(yōu)選為丙烯酸樹脂、環(huán)狀烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、聚酰胺樹脂或聚酰亞胺樹脂，其中，特別優(yōu)選為環(huán)狀烯烴。作為環(huán)狀烯烴的具體例，可以列舉例如日本特開2003-73559號公報中記載的化合物，以下例示其優(yōu)選的化合物。表l化學式結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>需要說明的是，從作為光學材料的尺寸穩(wěn)定性的觀點考慮，上述熱塑性樹脂優(yōu)選吸濕率為0.2%以下，因此，優(yōu)選使用聚烯烴樹脂(聚乙烯、聚丙烯)、氟樹脂(聚四氟乙烯、Teflon(注冊商標)AF:杜邦公司制造)、環(huán)狀烯烴樹脂(日本zeon制ZEONEX,三井化學制APEL，JSR制ARTON、Cicogna制TOPAS)、茚/苯乙蟑系樹脂、聚碳酸酯樹脂等。(固化性樹脂)作為本發(fā)明中使用的固化性樹脂，只要是下述樹脂就可以沒有特別限定地使用，所述樹脂為可以通過紫外線及電子射線照射或加熱處理中的任一種操作進行固化的樹脂，并且，通過在使無機微粒子和未固化狀態(tài)的固化性樹脂混合后，實施上述操作使其固化，可以形成透明的樹脂組合物，優(yōu)選使用例如環(huán)氧樹脂、乙烯酯樹脂、有機硅樹脂等。作為其中一例，下面對環(huán)氧樹脂和其構成組合物進行說明，但并不限定于這些。(氫化環(huán)氧樹脂)作為可以應用于本發(fā)明的固化性樹脂，可以列舉氫化環(huán)氧樹脂，優(yōu)選使用使芳香族環(huán)氧樹脂經氫化了的環(huán)氧樹脂。作為該環(huán)氧樹脂的實例，可以列舉雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、3，3'5，5，-四甲基-4，4，-雙酚型環(huán)氧樹脂或4,4，-雙酚型環(huán)氧樹脂之類的雙酚型環(huán)氧樹脂；苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、萘二酚型環(huán)氧樹脂、三苯酚甲烷型環(huán)氧樹脂、四苯酚乙烷型環(huán)氧樹脂及使苯酚雙環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的芳香環(huán)經氫化了的環(huán)氧樹脂等。其中，從可以得到高氫化率的環(huán)氧樹脂方面考慮，特別優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂及使雙酚型環(huán)氧樹脂的芳香環(huán)經直接氫化了的氫化環(huán)氧樹脂。另外，可以在氫化環(huán)氧樹脂中添加5~50質量％使脂環(huán)式烯烴環(huán)氧化而得到的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，進行并用。特別優(yōu)選的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂為3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，,4，-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯，配合該脂環(huán)式環(huán)氧樹脂時，可以降低環(huán)氧樹脂組合物的配合粘度，可以使操作性提高。(酸酐固化劑)可以應用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中的酸酐固化劑優(yōu)選分子中不具有碳-碳雙鍵的酸酐固化劑。具體可以列舉六氫鄰苯二甲酸酐、曱基六氫鄰苯二曱酸酐、氫化納迪克酸酐、氫化甲基納迪克酸肝、氫化三烷基六氫鄰苯二甲酸酐、2，4-二乙基戊二酸酐等。其中，從可得到耐熱性優(yōu)異、無色的固化物方面考慮，特別優(yōu)選六氫鄰苯二甲酸酐及/或甲基六氫鄰苯二曱酸酐。酸酐固化劑的添加比例根據環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量而不同，優(yōu)選相對環(huán)氧樹脂100質量份，配合40200質量份的范圍的酸酐固化劑。(固化促進劑)為了促進環(huán)氧樹脂和酸酐的固化反應，可以在可應用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中添加固化促進劑。作為固化促進劑的實例，可以列舉叔胺類及其鹽類；咪唑類及其鹽類；有機膦化合物類；辛酸鋅、辛酸錫等有機酸金屬鹽類，特別優(yōu)選的固化促進劑為有機膦化合物類。相對氫化酸酐固化劑100質量份，添加的固化促進劑的配合比例在0,01-10質量份的范圍內。不在該范圍時，環(huán)氧樹脂固化物的耐熱性及耐濕性的平衡變差，因此不優(yōu)選?！稛o機微粒子》分散在上述樹脂中的無機微粒子為由2種以上的金屬氧化物復合化而成的復合氧化物構成的無機微粒子，用標準偏差o表示分散粒子的折射率的偏差時，只要標準偏差o為0.03以下，就可以沒有特別限定地使用。分散粒子的折射率的偏差(標準偏差o)用以下的方法求出。即，在本發(fā)明中使用的樹脂中以低濃度分散無機微粒子，制作用透射型電子顯微鏡進行觀察時可以不重疊地觀察到各分散粒子的有機無機復合材料，對該試樣進行STEM觀察-EDX測圖(Mapping),算出來自各分散粒子的復合化的各氧化物的元素(硅元素、Al、Ti等金屬元素)的比率。設定為由該比率計算各分散粒子的折射率而得的值時，標準偏差(T以下述式(4)定義的分散02的平方根給出。[數1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>上述式(4)中，N優(yōu)選以評價的分散粒子的數計為200個以上。[數2另外，S為Xi的平均值，以下述式(5)給出。式(s〉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>明性越高的有機無機復合材料，如果標準偏差o為0.02以下，則更優(yōu)選，如果標準偏差o為0.01以下，則進一步優(yōu)選。由用STEM觀察-EDX測圖評價的、來自復合化而成的氧化物的元素的比率計算各分散粒子的折射率的方法如下所述。例如，由2種氧化物形成復合氧化物微粒子時，求出來自各分散粒子中的氧化物的元素的比率，計算氧化物的摩爾比。將該摩爾比設定為M"M2(Mi+M2-l)、氧化物j(j-l、2)的分子體積設定為Vj、分子折射i殳定為Rj時，該分散粒子的折射率X可以由Lorentz-Lorenz式，利用下述式(6)求出。數3式(6)…、y'=嚴2'在此，以分子體積Vj=(氧化物j的分子量)/(氧化物j的比重)給出，分子折射Rj可以由氧化物j的折射率nj，4吏用相同的Lorentz-Lorenz式(下述式C7))求出。數4式(7)本發(fā)明涉及的無機微粒子的平均一次粒徑的特征在于，從有機無機復合材料的透明性的觀點考慮，為lnm以上、50nm以下。無機微粒子的平均一次粒徑表示將無機微粒子的單體(包含構成凝聚體的單體)換算為相同體積的球時的直徑的平均值，該值可以根據樹脂中分散有無機微粒子的有機無機復合材料的切片的透射型電子顯微鏡照片進行評價。如果平均一次粒徑為lnm以上，則無機微粒子在樹脂中的分散變容易，可以得到期望的性能，另一方面，如果平均一次粒徑為50nm以下，則作為得到的有機無機復合材料，可以得到良好的透明性。而且，作為平均一次粒徑，優(yōu)選為lnm以上、30nm以下，特別優(yōu)選為lnm以上、15nm以下。本發(fā)明所述的無機微粒子含有由2種以上的金屬氧化物復合化而成的復合氧化物，優(yōu)選使用二氧化硅和硅以外的l種以上的金屬氧化物復合化而成的復合氧化物微粒子。在本發(fā)明所述的復合氧化物粒子中，作為除硅之外的構成金屬氧化物的金屬，可以適當選自由例如Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Rb、Sr、Y、Nb、Zr、Mo、Ag、Cd、In、Sn、Sb、Cs、Ba、La、Ta、Hf、W、Ir、Tl、Pb、Bi及稀土金屬構成的族。其中，作為復合氧化物粒子，更優(yōu)選二氧化珪和A1、Ti、Nb、Zr、Y、W、La、Gd、Ta等金屬氧化物復合成的氧化物。本發(fā)明所述的復合氧化物粒子的組成分布沒有特別限定，二氧化硅和其它金屬氧化物既可以大致均勻地分散，也可以形成核殼。但是，從復合化容易、表面處理容易等理由考慮，優(yōu)選使用形成用二氧化硅包覆硅以外的金屬氧化物的核的核殼結構的粒子，優(yōu)選使用通過在成為核的粒子的分散液中、在核粒子表面使二氧化硅的前體物質反應進行二氧化硅包覆來得到核殼粒子的方法。成為核的粒子的分散液優(yōu)選使用成為核的粒子以接近于一次粒子的粒徑進行分散的分散液。作為這種分散液，可以使用市售的無機微粒子分散液，也可以將市售的無機微粒子的粉體分散在分散介質中進行制備。此時，分散可以使用各種分散機，但特別優(yōu)選珠磨機，使用的珠優(yōu)'選使用直徑為O.lmm以下的珠。作為分散劑，優(yōu)選使用乙醇、水、或其混合溶液等，作為pH調整劑，優(yōu)選適當加入氨等。從有機無機復合材料的透明性的觀點考慮，成為核的粒子的一次粒徑的平均值優(yōu)選為30nm以下，更優(yōu)選為20nm以下，進一步優(yōu)選為10nm以下。作為用于進行二氧化硅包覆的二氧化硅前體物質，可以應用例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、聚硅氮烷、四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四甲氧基鎢、四乙氧基鎢等。在這些無機氧化物前體中，在成為核的無機粒子表面形成無機氧化物時，從難以生成無機粒子的凝聚體、可以在無機粒子的表面形成致密的層的硅烷偶聯劑的效果高的理由考慮，特別優(yōu)選使用四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷。通過將無機微粒子的粉體分散在分散劑中來制備成為核的粒子的分散液時，通過在分散時一邊添加適量的上述二氧化硅前體物質，一邊進行分散，可以制備更穩(wěn)定的分散液。一邊攪拌由此制成的分散液，一邊滴加上述二氧化硅前體物質，在核粒子表面形成二氧化硅層。此時，優(yōu)選以在各分散粒子中均勻地形成二氧化硅層、在二氧化硅層形成中分散粒子之間不發(fā)生凝聚的方式在用乙醇等對二氧化硅前體物質進行稀釋的基礎上分別少量地添加，優(yōu)選用1~24小時連續(xù)或間斷地添加。還優(yōu)選適當調整分散液的粒子濃度、反應溫度、pH。如上所述，通過在以接近于一次粒子的粒徑分散的成為核的粒子的分散液中均勻地形成二氧化硅層，可以制作分散粒子的折射率的偏差小的光學用有機無機復合材料。在復合氧化物粒子中，二氧化硅和二氧化硅以外的金屬氧化物的含有比例可以根據金屬氧化物的種類及制備的無機微粒子的折射率值任意地確定，由于本發(fā)明的光學用有機無機復合材料具有高的透光性，因此，優(yōu)選與樹脂的折射率差小的。因此，將無機微粒子的平均折射率設定為np、分散無機微粒子之前的樹脂的折射率設定為iim時，上述np及nm優(yōu)選滿足由下述式(2)、(3)規(guī)定的條件。式(2)式(3)Inp-nmI￡0.05。關于無機微粒子的平均折射率np，可以使用已知對波長588nm的光的折射率的標準折射液，利用液浸法進行測定。另外，由于本發(fā)明的光學用有機無機復合材料具有高的透光性，因此，優(yōu)選無機微粒子在樹脂中的分散粒徑小。作為求出分散粒子的粒徑分布的方法，可以列舉制作樹脂中分散有分散粒子的有機無機復合材料的切片并根據其透射型電子顯微鏡照片進行圖像分析而求出的方法、或通過利用光散射的方法、X射線小角散射法而求出的方法等，樹脂中的無機微粒子的體積濃度高時，優(yōu)選通過使用三維透射型電子顯微鏡(3D-TEM)來求出樹脂中的粒徑分布，由此得到的分散粒徑的平均值優(yōu)選為30nm以下。另外，該分散粒徑的平均值更優(yōu)選為20nm以下，進一步優(yōu)選為15nm以下。由于分散粒徑大的粒子使透明性惡化，因此，分散粒徑為30nm以上的粒子的個數進一步優(yōu)選為總分散粒子數的5%以下。使用3D-TEM求出分散粒子的粒徑分布的方法具體為如下方法使本發(fā)明的有機無機復合材料的切片連續(xù)地傾斜，得到連續(xù)傾斜TEM圖像，對其進行圖像處理，由得到的再構筑像得到分散粒子的粒徑分布。在此，所謂分散粒徑，是指換算為同體積的球時的直徑(球換算粒徑)，分散粒徑的平均值為數平均值。作為應用于本發(fā)明的無機孩史粒子，優(yōu)選實施表面處理。作為無機微粒子的表面處理的方法，可以列舉例如利用偶聯劑等表面改性劑進行表面處理的方法等，可以列舉在溶解有表面改性劑的溶液中對無機微粒子進行處理的濕式法；在亨舍爾混合機或V型混合機之類的高速攪拌混合機中攪拌無機微粒子的粉體，在其中滴加表面改性劑的溶液并使其反應的干式法等。作為用于無機微粒子的表面處理的表面改性劑，例如，以硅烷類偶聯劑為主，可以列舉硅油類、鈦酸酯類、鋁酸酯類及鋯酸酯類偶聯劑等。這些表面改性劑沒有特別限定，可以根據無機微粒子及樹脂的種類適當選擇。作為上述硅烷類偶聯劑，可以列舉例如乙烯基硅氮烷三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、三甲基烷氧基硅烷、二甲基二烷氧基硅烷、甲基三烷氧基硅烷、六曱基二硅氮烷等，為了廣泛覆蓋無機微粒子的表面，優(yōu)選使用六甲基二硅氮烷等。作為上述硅油類偶聯劑，可以使用例如二甲基硅油、曱基苯基硅油、甲基含氫硅油等純硅油；或氨基改性硅油、環(huán)氧基改性硅油、羧基改性硅油、甲醇改性硅油、甲基丙烯酸改性硅油、巰基改性硅油、苯酚改性硅油、單末端反應性改性硅油、異種官能團改性硅油、聚醚改性硅油、甲基苯乙烯基改性硅油、烷基改性硅油、高級脂肪酸酯改性硅油、親水性特殊改性硅油、高級烷氧基改性硅油、含高級脂肪酸改性珪油及氟改性硅油等改性珪油。這些表面處理劑可以用例如己烷、曱苯、甲醇、乙醇、丙酮、水等適當稀釋而使用。這些表面改性劑可以僅使用1種，也可以多種并用。由所使用的表面改性劑得到的表面修飾過的無機微粒子的性狀存在差異，可以通過選擇表面改性劑來謀求與得到光學用有機無機復合材料時使用的熱塑性樹脂的親和性。表面改性劑的比例沒有特別限定，相對表面修飾后的無機微粒子，表面改性劑的比例優(yōu)選為1099質量%的范圍，更優(yōu)選為3098質量％的范圍?！短砑觿房梢愿鶕枰砑痈鞣N添加劑(以下也稱為配合劑)。關于添加劑，沒有特別限定，主要可以列舉增塑劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等，除此之外，還可以列舉熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑等穩(wěn)定劑；潤滑劑等樹脂改性劑；軟質聚合物、醇性化合物等白濁防止劑；染料或顏料等著色劑；抗靜電劑、阻燃劑、填料等。這些配合劑可以單獨使用或2種以上組合使用，其配合量可以在不損害本發(fā)明中記載的效果的范圍內適當選擇。特別優(yōu)選聚合物至少含有增塑劑或抗氧化劑。[增塑劑作為可以用于本發(fā)明的增塑劑，沒有特別限定，可以列舉磷酸酯類增塑劑、鄰苯二甲酸酯類增塑劑、偏苯三酸酯類增塑劑、均苯四酸酯類增塑劑、乙醇酸酯類增塑劑、檸檬酸酯類增塑劑、聚酯類增塑劑等。作為磷酸酯類增塑劑，可以列舉例如磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基聯苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等；作為鄰苯二甲酸酯類增塑劑，可以列舉例如鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯、鄰苯二曱酸二甲酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二曱酸丁基節(jié)酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二曱酸二環(huán)己酯等；作為偏苯三酸酯類增塑劑，可以列舉例如偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三苯酯、偏苯三酸三乙酯等；作為均苯四酸酯類增塑劑，可以列舉例如均苯四酸四丁酯、均苯四酸四苯酯、均苯四酸四乙酯等；作為乙醇酸酯類增塑劑，可以列舉例如甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、乙醇酸乙基鈦酰乙酯、乙醇酸甲基鈦酰乙酯、乙醇酸丁基鈦酰丁酯等；作為檸檬酸酯類增塑劑，可以列舉例如檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三正丁酯、乙酰檸檬酸三-正(2-乙基己基)酯等。(抗氧化劑)作為可以應用于本發(fā)明的抗氧化劑，可以列舉苯酚類抗氧化劑、磷類抗氧化劑、硫類抗氧化劑等，其中，優(yōu)選苯酚類抗氧化劑，特別優(yōu)選烷基取代苯酚類抗氧化劑。通過配合這些抗氧化劑，可以不使透明性、耐熱性等降低地防止由成型時的氧化劣化等引起的透鏡著色及強度降低。另外，抗氧化劑可以分別單獨使用或組合使用2種以上，其配合量可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內適當選擇，優(yōu)選相對樹脂100質量份為0.00110質量份的范圍，更優(yōu)選為0.01l質量份的范圍。作為苯酚類抗氧化劑，可以應用現有的公知的抗氧化劑，可以列舉例如2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基爺基)-4-曱基苯基丙烯酸酯、2，4-二叔戊基-6-(1-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基)乙基)苯基丙烯酸酯等曰本特開昭63-179953號公報及日本特開平1-168643號公報中記載的丙烯酸酯類化合物；十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2，2，-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基-苯酚)、1,1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三曱基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、四(亞甲基-3-(3，5，-二叔丁基-4，-羥基苯基丙酸酯))甲烷[即季戊四醇甲基-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸酯川、三乙二醇雙(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯)等烷基取代苯酚類化合物；6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-2，4-雙辛基硫代-l，3，5-三嗪、4-雙辛基硫代-l，3，5-三嗪、2-辛基硫代-4，6-雙-(3,5-二叔丁基-4-氧聯苯胺基)-l，3，5-三嗪等含三嗪基的苯酚類化合物等。作為磷類抗氧化劑，可以列舉例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三苯基異癸酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(二壬基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、10-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等單亞磷酸酯類化合物；4,4，-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基亞磷酸酯)、4,4，-亞異丙基-雙(苯基-二烷基(C12C15)亞磷酸酯)等二亞磷酸酯類化合物等。其中，優(yōu)選單亞磷酸酯類化合物，特別優(yōu)選亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(二壬基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯等。作為硫類抗氧化劑，可以列舉例如3,3-硫代二丙酸二月桂酯、3,3，-硫代二丙酸二(十四烷基)酯、3,3-硫代二丙酸二硬脂酯、3,3-硫代二丙酸月桂基硬脂酯、季戊四醇-四-(P-月桂基-硫代-丙酸酯)、3，9-雙(2畫十二烷基硫代乙基)-2，4,8，10-四氧雜螺環(huán)5，5十一烷等。光穩(wěn)定劑I作為可以應用于本發(fā)明的光穩(wěn)定劑，可以列舉二苯甲酮類光穩(wěn)定劑、苯并三唑類光穩(wěn)定劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑等，在本發(fā)明中，從透鏡的透明性、耐著色性等觀點考慮，優(yōu)選使用受阻胺類光穩(wěn)定劑。在受阻胺類光穩(wěn)定劑(以下也稱為HALS)中，優(yōu)選利用將四氫呋喃用作溶劑的液體色譜法的苯乙烯換算的分子量Mn為1000~10000的HALS，更優(yōu)選分子量Mn為2000~5000的HALS，特別優(yōu)選分子量Mn為2800~3800的HALS。這是因為，Mn過小時，會產生如下問題在嵌段共聚物中對HALS進行加熱熔融混煉進行配合時，由于會揮發(fā)，因此不能配合規(guī)定的量，或者，在注射成型等加熱熔融成型時，起泡或銀紋等加工穩(wěn)定性降低。另外，在燈亮的狀態(tài)下長時間使用透鏡時，揮發(fā)性成分成為氣體而從透鏡中產生。因此，Mn過大時，對嵌段共聚物的分散性降低，透鏡的透明性降低，耐光性改良效果降低。因此，通過將HALS的Mn設定為上述范圍，可以得到加工穩(wěn)定性、低氣體產生性及透明性優(yōu)異的透鏡。作為上述HALS，可以列舉例如N，N，,N，，，N，，，-四-[4，6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)氨基}三溱-2-基-4，7-二氧雜癸烷-l，10-二胺、二丁基胺和1，3，5-三溱和N，N，-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌咬基)丁基胺的縮聚物、聚{(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-l，3，5-三噪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基}六亞曱基{(2,2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}1、1,6-己二胺-N，N，-雙(2，2,6，6-四甲基-4-哌啶基)和嗎啉-2，4，6-三氯-1,3,5-三溱的縮聚物、聚(6-嗎啉代-s-三溱-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基l六亞曱基[(2，2,6,6-四曱基-4-哌咬基)亞氨基]等哌啶環(huán)通過三嗪骨架多個鍵合而成的高分子量HALS;琥珀酸二甲酯和4-羥基-2,2，6，6-四甲基-l-哌啶乙醇的聚合物、1，2，3,4-丁烷四羧酸和l，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和3，9-雙(2-羥基-l，l-二曱基乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)5，5I十一烷的混合酯化物等p底啶環(huán)通過酯鍵鍵合而成的高分子量HALS等。其中，優(yōu)選二丁基胺和1，3，5-三溱和N，N，-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的縮聚物、聚[{(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2，4-二基}{(2,2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}、琥珀酸二曱酯和4-羥基-2，2，6,6-四甲基-l-哌啶乙醇的聚合物等的Mn為20005000的范圍的HALS。[各添加劑的配合量上述各添加劑相對本發(fā)明的光學用有機無機復合材料的配合量根據其種類而不同，不能一概規(guī)定，優(yōu)選相對聚合物100質量份為0.01-20質量份的范圍，更優(yōu)選為0.0215質量份的范圍，特別優(yōu)選為0.0510質量份的范圍。這是因為，添加量過少時，耐光性的改良效果不充分，用作透鏡等光學元件時，通過激光等的照射而產生著色；HALS的配合量過多時，其一部分成為氣體而產生，同時，對樹脂的分散性降低，透鏡的透明性降低。另外，優(yōu)選在有機無機復合材料的基礎上配合最低的玻璃化轉變溫度為30。C以下的化合物。這是因為，通過進行這樣的配合，可以不使透明性、耐熱性、機械強度等各種特性降低地防止長時間的高溫高濕環(huán)境下的白濁?！豆鈱W用有機無機復合材料的制造方法》本發(fā)明的光學用有機無機復合材料如上所述含有樹脂及無機樣吏粒子，其制造方法沒有特別限定。在使用熱塑性樹脂作為樹脂時，可以通過以下任一種方法來制造，所述方法為在無機微粒子存在下，使熱塑性樹脂聚合來進行復合化的方法；在熱塑性樹脂的存在下，形成無機微粒子并進行復合化的方法；將無機微粒子分散在成為熱塑性樹脂的溶劑的液體中做成分散液，其后除去溶劑，進行復合化的方法；分別準備無機微粒子和熱塑性樹脂，通過熔融混煉、含有溶劑的狀態(tài)下的熔融混煉等進行復合化的方法等。各種添加劑可以在這種復合化的過程的任一工序中加入，可以選擇不阻礙復合化的添加時機。其中，分別準備無機微粒子和—熱塑性樹脂、通過熔融混煉進行復合化的方法簡便且可以控制制造成本，因此優(yōu)選使用。作為可以用于熔融混煉的裝置，可以列舉例如LaboPlastomill、Brabender、班伯里混煉機、捏合機、軋輥等之類的密閉式混煉裝置或間歇式混煉裝置。另外，也可以使用單螺桿擠壓機、雙螺桿擠壓機等之類的連續(xù)式熔融混煉裝置來制造。在本發(fā)明的光學用有機無機復合材料的制造方法中，使用熔融混煉時，可以成批添加熱塑性樹脂和無機微粒子進行混煉，也可以分批添加進行混煉。此時，在擠壓機等熔融混煉裝置中，也可以從滾筒的中途添加分批添加的成分。另外，在預混煉后，以熱塑性樹脂以外的成分添加沒有預添加的成分并進一步熔融混煉時，既可以成批添加它們進行混煉，也可以分批添加進行混煉。分批添加的方法、分成數次添加一種成分的方法都可以采用，也可以采用成批添加一種成分、分批添加不同成分的方法，也可以是將其任一種組合的方法。通過熔融混煉進行復合化時，無機微粒子可以以粉體或凝聚狀態(tài)直接添加。或者，也可以以分散于液體中的狀態(tài)添加。以分散于液體中的狀態(tài)添加時，優(yōu)選在混煉后進行脫揮。在本發(fā)明的光學用有機無機復合材料中，使用固化性樹脂作為樹脂時，可以如下操作來得到，即，將固化性樹脂的單體、固化劑、固化促進劑、各種添加劑與適當實施了表面處理的無機微粒子混合，通過紫外線及電子射線照射、或加熱處理中的任一種操作使其固化而得到。在本發(fā)明的光學用有機無機復合材料中，只要光學用有機無機復合材料中無機微粒子所占的含量為可以發(fā)揮本發(fā)明的效果的范圍，就沒有特別限定，可以根據樹脂和無機微粒子的種類任意確定。但是，無機微粒子的含量少時，改善作為本發(fā)明的目的的光學特性的溫度依賴性的效果可能變小，因此，光學用有機無機復合材料中無機微粒子所占的體積分率cl)優(yōu)選為0.2以上，更優(yōu)選為0,3以上。另一方面，無機微粒子的含量高時，有可能產生難以向樹脂中添加無機微粒子、或光學用有機無機復合材料變硬而難以混煉及成型、或光學用有機無機復合材料的比重變大等問題，因此，光學用有機無機復合材料中無機微粒子所占的體積分率(l)優(yōu)選為0.6以下，更優(yōu)選為0.5以下。需要說明的是，光學用有機無機復合材料中無機微粒子所占的體積分率(J)利用d)-(光學用有機無機復合材料中的無機微粒子的總體積)/(光學用有機無機復合材料的體積)算出。光學用有機無機復合材料中的樹脂和無機微粒子的混合程度沒有特別限定，為了更有效地獲得本發(fā)明的效果，優(yōu)選均勻地進行混合?；旌系某潭炔怀浞謺r，有機無機復合材料中的無機微粒子的粒徑分布難以滿足本發(fā)明中規(guī)定的條件。熱塑性樹脂組合物中的無機微粒子的粒徑分布受其制作方法的影響很大，因此，充分地考慮所使用的熱塑性樹脂及無機微粒子的特性而選擇最佳的方法是重要的。通過成型如上所述的有機無機復合材料，可以得到各種成型材料，但其成型方法沒有特別限定。使用熱塑性樹脂作為樹脂時，為了得到低雙折射性、機械強度、尺寸精度等特性優(yōu)異的成型體，優(yōu)選使用熔融成型法，作為熔融成型法，可以列舉市售的加壓成型、市售的擠出成型、市售的注射成型等。其中，從成型性及生產率的觀點考慮，優(yōu)選使用注射成型。另一方面，使用固化性樹脂作為樹脂時，對于固化性樹脂的單體、固化劑等樹脂組合物和無機微粒子的混合物，固化性樹脂為紫外線及電子射線固化性樹脂時，在透光性的規(guī)定形狀的模具等中填充樹脂組合物或將其涂敷于基板上后，照射紫外線及電子射線并使其固化即可，另一方面，固化性樹脂為熱塑性樹脂時，可以通過壓縮成型、轉移成型、注射成型等進行固化成型?！稇妙I域》本發(fā)明的光學用有機無機復合材料的其成型體能夠應用于光學元件等。作為成型體，可以以球形、棒狀、板狀、圓柱狀、筒狀、管狀、纖維狀、膜或片狀等各種形態(tài)使用，另外，由于低雙折射性、透明性、機械強度、耐熱性、低吸水性優(yōu)異，因此，優(yōu)選適用于各種光學元件。作為具體的應用例，作為光學透鏡或光學棱鏡，可以列舉照相機的攝像類透鏡；顯微鏡、內窺鏡、望遠鏡透鏡等的透鏡；眼鏡透鏡等的全光線透射型透鏡；CD、CD-ROM、WORM(—次寫入多次讀出型光盤)、MO(可以改寫的光盤；磁光盤)、MD(迷你光盤)、DVD(數字化視頻光盤)等光盤的拾取透鏡；激光束印刷機的仿透鏡、傳感器用透鏡等的激光掃描類透鏡；照相機的取景器類的棱鏡透鏡等。作為其它的光學用途，可以列舉液晶顯示器等的導光板；偏振膜、相位差膜、光擴散膜等光學膜；光擴散板；光存儲卡；液晶顯示元件基板等。在上述成型體中，優(yōu)選用作要求低雙折射性的拾取透鏡及激光掃描類透鏡等光學元件。下面，一邊參照圖1，一邊對使用由本發(fā)明的光學用有機無機復合材料成型的光學元件的光拾取裝置1進行說明。圖l是表示光拾取裝置1的內部結構的示意圖。如圖1所示，在本實施方式中的光拾取裝置1中，具備作為光源的半導體激光振蕩器2。在從該半導體激光振蕩器2射出的藍色光的光軸上，向離開該半導體激光振蕩器2的方向依次配設有準直儀3、分束器4、1/4波長板5、光圏6、物鏡7。另外，在與分束器4接近的位置、即與上述藍色光的光軸垂直的方向依次配設有由2組透鏡構成的傳感器透鏡組8、傳感器9。作為光學元件的物鏡7配置在與光盤D對置的位置，以使由半導體激光振蕩器2射出的藍色光會聚在光盤D的一面上。這種物鏡7中具備2維驅動器10，通過該2維驅動器10的動作，物鏡7在光軸上自由移動。下面，對光拾取裝置1的作用進行說明。本實施方式中的光拾取裝置1在對光盤D的信息進行記錄動作時或對記錄在光盤D中的信息進行再生動作時，從半導體激光振蕩器2射出藍色光。如圖l所示，被射出的藍色光成為光線L1，透過準直儀3與無限平行光校準后，透過分束器4，并透過l/4波長板5。而且，透過光圏6及物鏡7后，介由光盤D的保護基板Dl在信息記錄面D2上形成聚光點。形成了聚光點的光根據信息位在光盤D的信息記錄面D2上調制，由信息記錄面D2反射。而且，該反射光依次透過物鏡7和光圏6后，通過1/4波長板5變更偏振光方向，由分束器4反射。其后，透過傳感器透鏡組8賦予散光，由傳感器9接受光，最后，利用傳感器9進行光電轉換，由此形成電信號。之后，重復上述操作，完成對光盤D的信息記錄動作及記在光盤D中的信息再生動作。需要說明的是，物鏡7所要求的開口數NA因光盤D中的保護基板Dl的厚度尺寸及信息位的大小也不同。在本實施方式中，為高密度的光盤D，其開口數設定為0.85。實施例下面，列舉實施例，對本發(fā)明進行具體說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。需要說明的是，在實施例中，使用"份"或"％，，的表示，只要沒有特別說明，就表示"質量份"或"質量％"。實施例1《無機微粒子的制備》《無機微粒子A的制備》按照以下所示的各工序制備無機微粒子A。(分散工序)對于氧化鋁(日本7*工口夕^林式會社制的氧化鋁C、一次粒徑13nm)7.2g，加入純水50ml、特級乙醇(關東化學制)390ml、28%氨(關東化學制)22ml，制備溶液，對該溶液添加四乙氧基硅烷(信越化學制LS-2430)0.72g,使用UltraApex-MillUAM-015(壽工業(yè)林式會社制)，使用0.05mm的珠，以周速6m/sec分散1小時。其后，進一步對該分散液添加四乙氧基硅烷(信越化學制LS-2430)0.72g，與上述同樣地攪拌1小時。(層形成工序)其后，用乙醇40ml和純水5ml的混合液稀釋四乙氧基硅烷(信越化學制LS-2430)18.16g，花費10分鐘向由上述分散工序得到的分散液中滴加該稀釋液。在室溫下攪拌該溶液20小時，在氧化鋁的表面形成二氧化硅層。(疏水化處理工序)其后，使用離心分離機從上述溶液中分離無機微粒子，在80。C減壓干燥24小時。將干燥后的無機微粒子放入300ml茄形燒瓶中，減壓至L3kPa以下，在190。C下加熱1小時。其后，將茄形燒瓶內用氬氣取代，對無機微粒子加入六甲基二硅氮烷(信越化學工業(yè)制HMDS-3)10質量n/0，在300。C充分攪拌2小時。將經過以上的各工序得到的白色粉末設定為無機微粒子A，測定該無枳"微粒子A的平均一次粒徑，結果為18nm。(無才幾;敞粒子B的制備)在上述無機微粒子A的制備的層形成工序中，花費1小時向分散液中滴加四乙氧基硅烷的稀釋液，除此之外，與無機微粒子A的制備同樣地操作，制備無機微粒子B。測定該無機微粒子B的平均一次粒徑，結果為18nm。(無機微粒子C的制備)在上述無機微粒子A的制備的層形成工序中，花費5小時向分散液中滴加四乙氧基硅烷的稀釋液，除此之外，與無機微粒子A的制備同樣地操作，制備無機微粒子C。測定該無機微粒子C的平均一次粒徑，結果為18nm。(無機孩i粒子D的制備)利用鹽酸中和偏硅酸鈉(Na2Si03)的水溶液并使其縮合，由此得到硅酸水溶液。利用四氫呋喃(THF)對該硅酸水溶液進行溶劑萃取，得到以SK)2計為0.85moI/L的硅酸THF溶液。而且，以使Ti/Si的摩爾比為0.1的方式加入四氯化鈥的5質量％甲醇溶液，在溶劑的回流下使其反應2小時，由此得到二氧化硅/二氧化鈦復合粒子的分散液。其后，使用離心分離機從上述溶液中分離無機孩t粒子，在8(TC減壓干燥24小時。接著，利用與上述無機微粒子A的制備的疏水化處理工序相同的方法對得到的無機微粒子進行疏水化處理。將得到的白色粉末設定為無機微粒子D，測定該無機微粒子D的平均一次粒徑，結果為18nm。(無機微粒子E的制備)將氧化鋁/二氧化硅復合氧化物微粒子(水y力7;、夕口》公司制造，八1203/8102質量比=44/56,平均一次粒徑79nm)10g加入到300ml茄形燒瓶中，減壓至L3kPa以下，在190。C加熱1小時。其后，將茄形燒瓶內用氬氣取代，對無機微粒子加入六甲基二硅氮烷(信越化學工業(yè)制HMDS-3)3質量％，在300。C充分攪拌2小時，得到實施了表面處理的無機微粒子E。(無機微粒子F的制備)將氧化鎂/二氧化硅復合氧化物微粒子(水乂力！7《夕口^公司制造，MgO/Si()2質量比=26/74，平均一次粒徑40nm)10g加入到300ml茄形燒瓶中，減壓至1.3kPa以下，在1卯。C加熱1小時。其后，將茄形燒瓶內用氬氣取代，對無機微粒子加入六甲基二硅氮烷(信越化學工業(yè)制HMDS-3)5質量％，在300。C充分攪拌2小時，得到實施了表面處理的無機微粒子F。《試樣的制作》《試樣1的制作》使用環(huán)烯烴樹脂(三井化學制、APEL5014)作為熱塑性樹脂，使用無機微粒子A作為無機微粒子。將無機微粒子A與上述熱塑性樹脂熔融混煉，制作作為光學用有機無機復合材料的試樣1。具體而言，作為混煉裝置，使用LaboPlastomill(林式會社東洋精機制作所制、LaboPlastomillKF-6V)，在氮氣下以100rpm將上述熱塑性樹脂和無機微粒子A混煉10分鐘，在結束前以2.6kPa減壓脫氣2分鐘。需要說明的是，對于無機微粒子A的含量，使試樣l中無機微粒子A所占的體積分率c|)為0.3。(試樣26的制作)在上述試樣1的制作中，分別將無機微粒子A變更為無機微粒子BF，除此之外，同樣地操作，制作作為光學用有機無機復合材料的試樣2~6?！稛o機微粒子及試樣的評價》無機微粒子的折射率的測定從市售的標準折射液(林式會社Moritex、Cargille標準折射液)中，以折射率計為約o.Ol間距地準備波長588nm的光中的折射率為1.451.75的范圍的液體。接著，使用超聲波清洗機使評價對象無機微粒子AF分散在上述標準折射液中，將各分散液的波長588nm的光中的透射率最高時的折射液的折射率設定為各無機微粒子AF的波長588nm的光中的折射率np。由以上得到的各無機微粒子AF的折射率np示于表2。[樹脂及試樣的折射率及dn/dT變化率的測定將沒有添加無機微粒子AF的熱塑性樹脂(環(huán)烯烴樹脂(三井化學制APEL5014))加熱熔融后，成型為厚度尺寸為3mm的板狀。對該板進行加工研磨，使用自動折射計(力/1^--一光學工業(yè)制KPR-200)使熱塑性樹脂板的溫度從23°C變化至60°C，測定各溫度下的波長588nm的光中的折射率，同時，算出伴隨該溫度變動的折射率的溫度變化率。將23'C時的波長588nm的光中的折射率設定為熱塑性樹脂的折射率nm，由以上得到的熱塑性樹脂的折射率nm示于表2。與上述同樣地操作，分別將各試樣16加熱熔融后，成型為厚度尺寸為3mm的板狀，使各試樣1~6的溫度從23。C變化至60°C，測定各溫度下的波長588nm的光中的折射率，同時，算出每試樣16的伴隨該溫度變動的折射率的溫度變化率。基于這些算出結果，利用下述式算出各試樣的dn/dT的變化率，得到的結果示于表2。dn/dT變化率=l(樹脂的dn/dT-各試樣的dn/dT)/(樹脂的dn/dT)IxlOO(%)[無機微粒子的分散粒子的折射率偏差(標準偏差(T)的測定將粉碎有各試樣16的物質和各試樣1~6的制作中使用的熱塑性樹脂(三井化學制APEL5014)以無機微粒子的體積分率(J)為0.03的方式混合，使用LaboPlastomill(KF-6V)進行熔融混煉5分鐘。在結束前，在2.6kPa下減壓脫氣2分鐘，進行加熱熔融，成型為厚度尺寸為3mm的板狀。制作得到的板的切片，對各試樣進行STEM觀察-EDX測圖，對于各試樣，同樣，對200個隨機選擇的分散粒子算出來自復合化的各個氧化物的元素(硅、Al、Ti、Mg等金屬元素)的比率。由該比率計算各分散粒子的折射率，利用上述式(4)算出各試樣的標準偏差o，得到的結果示于表2。試樣的光線透射率的測定I將各試樣l-6加熱熔融后，將這些各試樣16成型為厚度尺寸為3mm的板狀。對得到的板狀的各試樣1~6，利用分光光度計(林式會社島津制作所制UV-3150)測定波長405nm及588nm的光中的厚度方向的透射率，得到的結果示于表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由表2中記載的結果得知，使用含有由2種以上的金屬氧化物復合化而成的復合氧化物、分散粒子的折射率的偏差的標準偏差cy為0.03以下、且平均一次粒徑為lnm以上、50nm以下的無積^U立子的本發(fā)明的試樣與比較例相比，為相對溫度變化的dn/dT變化率大、補償樹脂的dn/dT變化(單位負)部分的效果升高、可以將光學用有機無機復合材料的相對溫度變化的折射率變化率抑制在較低水平、且405nm及588nm中的透射率高的光學用有機無機復合材料。實施例2《試樣的制作》《試樣7的制作》加入作為樹脂的固化性樹脂3，4-環(huán)氧環(huán)己烯基曱基-3，,4，-環(huán)氧環(huán)己烯羧酸酯(大賽璐化學工業(yè)公司制造Seloxide2021)100質量份、作為固化劑的曱基六氫鄰苯二甲酸酐(大日本油墨化學工業(yè)公司制造EpiclonB-650)100質量份、作為固化促進劑的2-乙基-4-甲基咪唑(四國化成工業(yè)公司制造2E4MZ)3質量份、作為穩(wěn)定劑的苯酚類抗氧化劑(四(亞甲基-3-(3，,5，-二叔丁基-4，-羥基苯基丙酸酯)甲烷)0.1質量份及磷類穩(wěn)定劑(2,2，-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯)0.1質量份，在此，加入實施例1中記栽的無機微粒子A并混合，使用LaboPlastomill(林式會社東洋精機制作所制、LaboPlastomillKF-6V)進行分散。對得到的分散物進行減壓脫氣后，使其流入模子中，在烘箱中于100。C固化3小時、再于14(TC固化3小時，得到無色的試樣7。此時，調整無機微粒子的添加量，以使無機微粒子A的體積分率(1)為(J)=0.3。(試樣812的制作)在上述試樣7的制作中，分別將無機微粒子A變更為實施例1中記載的無機微粒子BF,除此之外，同樣地操作，制作試樣812?！对嚇拥脑u價》與實施例1中記載的方法同樣地操作，進行試樣的折射率及dn/dT變化率的測定及光線透射率的測定。需要說明的是，光線透射率的測定通過將試樣7~12切成厚度尺寸為3mm的板狀并進行加工而進行。另外，樹脂的折射率nm為在不添加無機微粒子的情況下使其固化了的固化物的折射率，dn/dT變化率設定為相對在不添加無機微粒子的情況下使其固化了的固化物的dn/dT變化率。另外，無機微粒子的分散粒子的折射率的偏差(標準偏差o)的測定如下進行對于無機微粒子AF，用與試樣7~12的制作同樣的方法，以無機微粒子A的體積分率cl)為0.01的方式制作固化物，對該切片進行STEM觀察-EDX測圖，由此進行測定。如上操作得到的結果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>由表3中記載的結果得知，在使用了固化性樹脂作為樹脂的情況下，也與實施例l的結果同樣，本發(fā)明的試樣與比較例相比，為相對溫度變化的dn/dT變化率大、補償樹脂的dn/dT變化(單位負)部分的效果升高、可以將光學用有機無機復合材料的相對溫度變化的折射率變化率抑制在較低水平、且405nm及588nm中的透射率高的光學用有機無機復合材料。權利要求1、光學用有機無機復合材料，其特征在于，在樹脂中以一次粒子的狀態(tài)或凝聚有多個一次粒子的狀態(tài)分散含有由2種以上的金屬氧化物復合化而成的復合氧化物的無機微粒子，這些分散粒子的折射率的偏差的標準偏差σ為0.03以下，并且該無機微粒子的平均一次粒徑為1nm以上、50nm以下。2、如權利要求l所述的光學用有機無機復合材料，其特征在于，所述無機微粒子為二氧化硅和硅以外的1種以上金屬氧化物復合化而成的復合氧化物。3、如權利要求l所述的光學用有機無機復合材料，其特征在于，所述無機微粒子為具有用二氧化硅包覆硅以外的金屬氧化物的核的核殼結構的粒子，該核殼粒子是在含有核粒子的分散液中于該核粒子的表面使二氧化硅的前體物質反應、進行二氧化硅包覆而得到的。4、如權利要求13中任一項所述的光學用有機無機復合材料，其特征在于，將所述無機微粒子的平均折射率設定為np、分散所述無機微粒子之前的所述樹脂的折射率設定為nm時，該np及nm滿足由下述式(1)(3)規(guī)定的全部條件；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>5、光學元件，其特征在于，該光學元件是使用權利要求1~4中任一項所述的光學用有機無機復合材料成型的。全文摘要本發(fā)明提供光學用有機無機復合材料及使用其的光學元件，所述光學用有機無機復合材料使用與玻璃材料相比可以廉價地制作光學元件的樹脂、光學特性(折射率)的溫度依賴性得到充分改善、并且對波長405nm附近的短波長的光的透光性優(yōu)異。該光學用有機無機復合材料的特征在于，在樹脂中以一次粒子的狀態(tài)或凝聚有多個一次粒子的狀態(tài)分散含有由2種以上的金屬氧化物復合化而成的復合氧化物的無機微粒子，這些分散粒子的折射率的偏差的標準偏差σ為0.03以下，并且該無機微粒子的平均一次粒徑為1nm以上、50nm以下。文檔編號G11B7/254GK101641616SQ200880009539公開日2010年2月3日申請日期2008年3月11日優(yōu)先權日2007年3月28日發(fā)明者伊藤博人,木村晃純,菊地雅子申請人:柯尼卡美能達精密光學株式會社