專利名稱：具有高放電容量保持率的非水二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有高放電容量保持率的非水二次電池，以及優(yōu)選用于該非水二次電池中的非水電解液。
目前，非水二次電池諸如鋰離子二次電池通常用作驅(qū)動(dòng)小型電子設(shè)備的電源。該非水二次電池包括正極、非水電解液和負(fù)極。該非水鋰離子二次電池優(yōu)選包括鋰復(fù)合氧化物的正極，如LiCoO2、LiMn2O4或LiNiO2，非水電解液，例如溶解在碳酸酯溶劑如碳酸亞乙酯(EC)或碳酸亞丙酯(PC)中的電解質(zhì)溶液，以及碳質(zhì)材料或金屬鋰的負(fù)極。
該非水二次電池優(yōu)選具有良好的電池性能，如大放電容量和高放電保持率。例如，在使用諸如LiCoO2、LiMn2O4或LiNiO2作為正極的非水鋰離子二次電池中，在充電階段將發(fā)生非水電解液的部分氧化分解。該分解產(chǎn)物干擾了電化學(xué)反應(yīng)，從而使放電容量降低。據(jù)信，該氧化分解是在正極和電解液的界面處，在非水電解液的非水溶劑中發(fā)生的。
另外，在使用具有高結(jié)晶度的碳質(zhì)材料諸如天然石墨或人造石墨或合成石墨作為負(fù)極的非水鋰離子二次電池中，在充電階段非水電解液的溶劑在負(fù)極表面上發(fā)生還原分解。在反復(fù)充放電過(guò)程后，甚至在使用碳酸亞乙酯(EC)(該碳酸亞乙酯為電解液中優(yōu)選采用的溶劑)的情況下，還原分解也可在負(fù)極表面上發(fā)生。
日本專利10-247517中公開(kāi)了在二次電池的非水電解液中結(jié)合使用酚氧化抑制劑，亞磷酸鹽氧化抑制劑或硫化物氧化抑制劑，從而防止電池受到過(guò)充電或短路造成的異常放熱反應(yīng)的損害。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有改進(jìn)的放電容量保持率的非水二次電池。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種非水電解液，它可優(yōu)選用于制備具有改進(jìn)放電容量保持率的非水二次電池。
本發(fā)明涉及非水二次電池，它包括正極、負(fù)極、隔板和電解液，該電解液含有具有下述通式(Ⅰ)的取代二硫化二苯衍生物 其中R1和R2分別代表具有1～6個(gè)碳原子的烷氧基，具有2～6個(gè)碳原子的鏈烯氧基，具有2～6個(gè)碳原子的炔氧基，具有3～6個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基，具有6～12個(gè)碳原子的芳氧基，具有2～7個(gè)碳原子的酰氧基，具有1～7個(gè)碳原子的鏈烷磺酰氧基，具有6～10個(gè)碳原子的芳磺酰氧基，具有2～7個(gè)碳原子的烷氧基羰氧基，具有7～13個(gè)碳原子的芳氧基羰氧基，鹵素原子，CF3，CCl3，或者CBr3，其含量(基于電解液含量計(jì))為0.01～5重量％。
本發(fā)明還提供一種非水電解液，它含有具有上述通式(Ⅰ)的取代的二硫化二苯，其含量基于電解液的重量計(jì)為0.01～5重量％。
本發(fā)明將在下文中進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
本發(fā)明的特征在于，在含有電解質(zhì)的非水電解液中結(jié)合使用一種具有通式(Ⅰ)的取代二硫化二苯衍生物，從而可提高放電容量保持率。各種公知材料均可用于構(gòu)成本發(fā)明的非水二次電池。本發(fā)明的取代二硫化二本衍生物具有下述通式(Ⅰ) 在通式(Ⅰ)中，R1和R2分別代表具有1～6個(gè)碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、異丙氧基、異丁氧基或異戊氧基)，具有2～6個(gè)碳原子的鏈烯氧基(例如乙烯氧基、1-丙烯氧基或烯丙氧基)，具有2～6個(gè)碳原子的炔氧基(例如乙炔氧基或2-丙炔氧基)，具有3～6個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基(例如環(huán)丙氧基或環(huán)己氧基)，芳氧基(例如苯氧基或?qū)妆窖趸?，具有2～7個(gè)碳原子的酰氧基(例如乙酰氧基、丙酰氧基、丙烯酰基氧基或苯甲?；趸?，具有1～7個(gè)碳原子的鏈烷磺酰氧基(例如甲烷磺酰氧基或乙烷磺酰氧基)，具有6～10個(gè)碳原子的芳磺酰氧基(例如苯磺酰氧基)，具有2～7個(gè)碳原子的烷氧基羰氧基(例如甲氧基羰氧基或乙氧基羰氧基)，芳氧基羰氧基(例如苯氧基羰氧基或芐氧基羰氧基)，鹵素原子(例如F、Cl、Br或I)，CF3，CCl3，或者CBr3。
取代基R1、R2可以在任何可能的位置結(jié)合到苯環(huán)上。優(yōu)選的，R1和R2分別在4位結(jié)合到苯環(huán)上。通式(Ⅰ)的取代二硫化二苯衍生物的具有代表性的例子包括二硫化二(4-甲氧基苯)(R1=R2=甲氧基)，二硫化二(3-甲氧基苯)(R1=R2=甲氧基)，二硫化二(2-甲氧基苯)(R1=R2=甲氧基)，二硫化二(4-乙氧基苯)(R1=R2=乙氧基)，二硫化二(4-異丙氧基苯)(R1=R2=異丙氧基)，二硫化二(4-環(huán)己氧基苯)(R1=R2=環(huán)己氧基)，二硫化二(4-烯丙氧基苯)(R1=R2=烯丙氧基)，二硫化二[4-(2-丙炔氧基)苯](R1=R2=2-丙炔氧基)，二硫化二(4-苯氧基苯)(R1=R2=苯氧基)，二硫化二(4-乙酰氧基苯)(R1=R2=乙酰氧基)，二硫化二(4-苯甲酰氧基苯)(R1=R2=苯甲酰氧基)，二硫化二(4-甲烷磺酰氧基苯)(R1=R2=甲烷磺酰氧基)，二硫化二(4-苯磺酰氧基苯)(R1=R2=苯磺酰氧基)，二硫化二(4-甲氧基羰氧基苯)(R1=R2=甲氧基羰氧基)，二硫化二(4-苯氧基羰氧基苯)(R1=R2=苯氧基羰氧基)，二硫化二(4-氟苯)(R1=R2=F)，二硫化二(4-氯苯)(R1=R2=Cl)，二硫化二(4-溴苯)(R1=R2=Br)，二硫化二(4-碘苯)(R1=R2=I)，二硫化二(4-三氟甲苯)(R1=R2=CF3)，二硫化二(4-三氯甲苯)(R1=R2=CCl3)，以及二硫化二(4-三溴甲苯)(R1=R2=CBr3)。
當(dāng)將通式(Ⅰ)的取代二硫化二苯結(jié)合入非水電解液中時(shí)，它可改進(jìn)非水二次電池的性能，如放電容量保持率。該改進(jìn)比在非水電解液中結(jié)合二硫化二苯(也就是，未取代的二硫化二苯)的情況要好得多。據(jù)信，充電時(shí)，具有未供用電子對(duì)的原子諸如氧或鹵素的取代基，由具有未供用電子對(duì)的該原子向電池的正極提供電子，其中發(fā)生順利的氧化反應(yīng)。
而且，上述通式(Ⅰ)的取代的二硫化二苯在電解液中的溶解性比未取代二硫化二苯優(yōu)異。
通式(Ⅰ)的取代二硫化二苯的含量可以在0.01～5重量％范圍內(nèi)，基于非水電解液的重量計(jì)算。然而，一般優(yōu)選以0.01～2重量％的含量加入取代二硫化二苯，更優(yōu)選為0.02～1重量％，基于非水電解液的含量計(jì)，因此放電容量保持率得到顯著提高。
對(duì)于制備電解液的非水溶劑沒(méi)有特別限制。該非水溶劑一般選自公知的用于制備非水電解液的非水溶劑。優(yōu)選的非水溶劑為高介電常數(shù)溶劑和低粘度溶劑的混合物。
具有高介電常數(shù)的溶劑的優(yōu)選實(shí)例包括環(huán)狀碳酸酯溶劑如碳酸亞乙酯(EC)，碳酸亞丙酯(PC)，碳酸亞丁酯(BC)，以及碳酸亞乙烯酯(VC)。具有高介電常數(shù)的該溶劑可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。
低粘度溶劑的實(shí)例包括線性(或鏈狀)碳酸酯類，如碳酸二甲酯(DMC)，碳酸甲乙酯(MEC)，碳酸二乙酯(DEC)；醚類，如四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，1，4-二噁烷，1，2一二甲氧基乙烷，1，2一二乙氧基乙烷，以及1，2-二丁氧基乙烷；內(nèi)酯類，如γ-丁內(nèi)酯；腈類，如乙腈；酯類，如丙酸甲基酯；以及酰胺類，如二甲基甲酰胺。該低粘度溶劑可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。
具有高介電常數(shù)的溶劑和低粘度溶劑可以以任選比例混合，但是一般以體積比為1∶9～4∶1(高介電常數(shù)溶劑低粘度溶劑)混合，優(yōu)選為1∶4～7∶3。
被結(jié)合入非水溶劑中的電解質(zhì)包括LiPF6，LiBF4，LiClO4，LiN(SO2CF3)2，LiN(SO2C2F5)2，LiC(SO2CF3)3，LiPF4(CF3)2，LiPF3(CF3)3，LiPF3(C2F5)3，LiPF5(異-C3F7)，以及LiPF4(異-C3F7)2。電解質(zhì)可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。一般地，該電解質(zhì)可以以一定的量加入該非水溶劑中，以得到0.1M～3M的電解液，優(yōu)選為0.5M～1.5M。
本發(fā)明的非水電解液一般通過(guò)在高介電常數(shù)溶劑和低粘度溶劑的混合物中溶解該電解質(zhì)和通式(Ⅰ)的取代二硫化二苯衍生物來(lái)制備。
本發(fā)明的非水二次電池包括正極、負(fù)極和含有通式(Ⅰ)的取代二硫化二苯衍生物的非水電解液。
正極一般包括正極活性物質(zhì)和導(dǎo)電粘合劑組合物。
正極活性物質(zhì)優(yōu)選為金屬?gòu)?fù)合氧化物，該復(fù)合氧化物含有一種金屬元素，其選自鈷、錳、鎳、鉻、鐵和礬，以及鋰元素。該金屬?gòu)?fù)合氧化物的例子包括LiCoO2，LiMn2O4和LiNiO2。
該導(dǎo)電粘合劑組合物可以用諸如乙炔黑或碳黑的導(dǎo)電材料，諸如聚四氟乙烯(PTFE)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，或苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)的粘合劑，以及溶劑的混合物來(lái)制備。正極的制備是將該混合物涂覆在金屬片如鋁箔或不銹鋼片上，干燥，并壓模。而后，對(duì)該模壓的制品在真空下，在約50～250℃的溫度下加熱2小時(shí)，從而得到所需正極。
負(fù)極包括負(fù)極活性物質(zhì)，如金屬鋰、鋰合金，具有石墨型晶體結(jié)構(gòu)的碳質(zhì)材料(該結(jié)構(gòu)可吸收和釋放鋰離子)，或錫的復(fù)合氧化物。碳質(zhì)材料的例子包括熱分解碳質(zhì)材料、焦炭、石墨(例如人造石墨和天然石墨)，干有機(jī)聚合物材料，以及碳纖維。優(yōu)選的碳質(zhì)材料具有石墨型晶體結(jié)構(gòu)，其中晶面(002)的晶格間距，即d002，為3.35～3.40埃。以粉末形式存在的該負(fù)極活性物質(zhì)諸如碳質(zhì)粉末，優(yōu)選與諸如乙烯丙烯雙烯三元共聚物(EPDM)，聚四氟乙烯(PTFE)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，或苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)的粘合劑結(jié)合使用。
對(duì)于本發(fā)明非水二次電池的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別的限制。例如，該非水二次電池可以為包括正極、負(fù)極以及單個(gè)或多個(gè)隔膜的硬幣型，或者包括正極、負(fù)極以及隔膜卷的圓柱形或棱柱形電池。該隔膜可以為公知的微孔聚烯烴膜，紡織織物，或無(wú)紡布。
下面將通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。1)非水電解液的制備在碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯(EC∶DMC=1∶2，體積比)的非水混合物中，溶解LiPF6，以便得到濃度為1M的非水電解液。向該電解液中加入0.1重量％的二硫化二(4-甲氧基苯)(基于電解液的重量計(jì))。
2)鋰離子二次電池的制備及其電池性能的測(cè)量將LiCoO2(正極活性物質(zhì)，80重量％)與乙炔黑(導(dǎo)電材料，10重量％)和聚偏二氟乙烯(粘合劑，10重量％)相混合。向所得到的混合物中再加入1-甲基-2-吡咯烷酮(溶劑)。將如此制備的正極混合物涂覆在鋁箔上，干燥，壓模，并加熱，以得到正極。
將天然石墨(負(fù)極活性物質(zhì)，90重量％)與聚偏二氟乙烯(粘合劑，10重量％)混合，向所得到的混合物中再加入1-甲基-2-吡咯烷酮(溶劑)。將由此制得的負(fù)極混合物涂覆在銅箔上，干燥，模壓，再加熱，從而形成負(fù)極。
將正極和負(fù)極，微孔聚丙烯膜隔膜，以及非水電解液組合在一起，從而制備硬幣型電池(直徑為20mm，厚度為3.2mm)。
該硬幣型電池在室溫(20℃)下用恒電流(0.8mA)充電至4.2V，而后在4.2V的恒電壓下繼續(xù)充電?？偟膩?lái)說(shuō)，充電進(jìn)行5小時(shí)。隨后，使該電池放電，以得到恒電流(0.8mA)。繼續(xù)該放電過(guò)程直至端電壓為2.7V。該充放電循環(huán)重復(fù)60次。
其初始放電容量基本上等于使用EC/DMC(1/2)溶劑混合物(不含取代二硫化二苯衍生物)的電池[參見(jiàn)比較例1]。
在經(jīng)過(guò)60次充放電循環(huán)過(guò)程后，該放電容量為初始放電容量的93.5％。其低溫性能是滿意的。
電池的制備和評(píng)估總結(jié)在表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，使用0.05重量％的二硫化二(4-甲氧基苯)。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的92.1％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，使用0.2重量％的二硫化二(4-甲氧基苯)。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的92.4％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，使用0.1重量％的二硫化二(4-乙酰氧基苯)。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的91.2％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，使用0.1重量％的二硫化二(4-甲烷磺酰氧基苯)。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的92.9％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，使用0.1重量％的二硫化二(4-甲氧基羰氧基苯)。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的92.7％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，使用0.1重量％的二硫化二(4-氟苯)。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的92.8％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，使用0.1重量％的二硫化二(4-氯苯)。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的91.6％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，使用0.1重量％的二硫化二(4-三氟甲苯)。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的92.5％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，用碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸二甲酯[EC∶PC∶DMC=1∶1∶2，體積比]的非水溶劑混合物代替碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯的非水溶劑混合物。將如比制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
初始放電容量基本上等于使用EC/DMC(1/2)溶劑混合物(不含取代二硫化二苯)的電池(參見(jiàn)比較例1)。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的93.0％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。按照負(fù)極的制備方法制備負(fù)極，所不同的是，用人造石墨代替天然石墨。將如此制備的負(fù)極按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的90.3％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。按照正極的制備方法制備正極，所不同的是，用LiMn2O4代替LiCoO2。將如此制備的正極按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的94.5％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，不使用取代二硫化二苯。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的83.8％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。非水電解液的制備方法與實(shí)施例1相同，所不同的是，用二硫化二苯代替二硫化二(4-甲氧基苯)。將如此制備的非水電解液按照與實(shí)施例1相同的方法制備硬幣型電池。
在60次充放電循環(huán)后，放電容量為初始放電容量的88.7％。
電池的制備和評(píng)估列于表1中。
表1
權(quán)利要求
1.一種非水二次電池，包括正極、負(fù)極、隔膜以及電解液，該電解液含有具有下述通式的取代二硫化二苯衍生物 其中R1和R2分別代表具有1～6個(gè)碳原子的烷氧基，具有2～6個(gè)碳原子的鏈烯氧基，具有2～6個(gè)碳原子的炔氧基，具有3～6個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基，具有6～12個(gè)碳原子的芳氧基，具有2～7個(gè)碳原子的酰氧基，具有1～7個(gè)碳原子的鏈烷磺酰氧基，具有6～10個(gè)碳原子的芳磺酰氧基，具有2～7個(gè)碳原子的烷氧基羰氧基，具有7～13個(gè)碳原子的芳氧基羰氧基，鹵素原子，CF3，CCl3，或者CBr3，其含量基于電解液含量計(jì)為0.01～5重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水二次電池，其中R1和R2分別代表具有1～6個(gè)碳原子的烷氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的非水二次電池，其中R1和R2分別代表甲氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的非水二次電池，其中該取代二硫化二苯衍生物為二硫化二(4-甲氧基苯)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的非水二次電池，其中該取代二硫化二苯衍生物以0.01～2重量％的含量包含在該非水電解液中，基于電解液的重量計(jì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的非水二次電池，其中該取代二硫化二苯衍生物以0.02～1重量％的含量包含在該非水電解液中，基于電解液的重量計(jì)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的非水二次電池，其中該電解液含有LiPF6，LiBF4，LiClO4，LiN(SO2CF3)2，LiN(SO2C2F5)2，LiC(SO2CF3)3，LiPF4(CF3)2，LiPF3(CF3)3，LiPF3(C2F5)3，LiPF5(異-C3F7)，或LiPF4(異-C3F7)2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的非水二次電池，其中該電解液含有高介電常數(shù)的溶劑和低粘度溶劑，該高介電常數(shù)溶劑選自碳酸亞乙酯，碳酸亞丙酯，碳酸亞丁酯，以及碳酸亞乙烯酯，該低粘度溶劑選自碳酸二甲酯，碳酸甲乙酯，碳酸二乙酯，四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，1，4-二噁烷，1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷，1，2-二丁氧基乙烷，γ-丁內(nèi)酯，乙腈，丙酸甲基酯，以及二甲基甲酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的非水二次電池，其中該正極含有鋰復(fù)合氧化物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的非水二次電池，其中該負(fù)極含有天然石墨或人造石墨。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的非水二次電池，其中該石墨的晶面(002)的晶面間距，即d002，為0.335～0.340mm。
12.一種非水電解液，含有具有下述通式的取代二硫化二苯衍生物 其中R1和R2分別代表具有1～6個(gè)碳原子的烷氧基，具有2～6個(gè)碳原子的鏈烯氧基，具有2～6個(gè)碳原子的炔氧基，具有3～6個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基，芳氧基，具有2～7個(gè)碳原子的酰氧基，具有1～7個(gè)碳原子的鏈烷磺酰氧基，具有6～10個(gè)碳原子的芳磺酰氧基，具有2～7個(gè)碳原子的烷氧基羰氧基，芳氧基羰氧基，鹵素原子，CF3，CCl3，或者CBr3，基于電解液重量計(jì)其含量為0.01～5重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的非水電解液，其中R1和R2分別代表具有1～6個(gè)碳原子的烷氧基。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的非水電解液，其中R1和R2分別代表甲氧基。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的非水電解液，其中該取代二硫化二苯衍生物為二硫化二(4-甲氧基苯)。
16.根據(jù)權(quán)利要求12的非水電解液，其中該取代二硫化二苯衍生物以0.01～2重量％的含量包含在該非水電解液中，基于電解液的重量計(jì)。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的非水電解液，其中該取代二硫化二苯衍生物以0.02～1重量％的含量包含在該非水電解液中，基于電解液的重量計(jì)。
18.根據(jù)權(quán)利要求12的非水電解液，其中該電解液含有LiPF6，LiBF4，LiClO4，LiN(SO2CF3)2，LiN(SO2C2F5)2，LiC(SO2CF3)3，LiPF4(CF3)2，LiPF3(CF3)3，LiPF3(C2F5)3，LiPF5(異-C3F7)，或LiPF4(異-C3F7)2。
19.根據(jù)權(quán)利要求12的非水電解液，其中該電解液含有高介電常數(shù)的溶劑和低粘度溶劑，該高介電常數(shù)溶劑選自碳酸亞乙酯，碳酸亞丙酯，碳酸亞丁酯，以及碳酸亞乙烯酯，該低粘度溶劑選自碳酸二甲酯，碳酸甲乙酯，碳酸二乙酯，四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，1，4-二噁烷，1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷，1，2-二丁氧基乙烷，γ-丁內(nèi)酯，乙腈，丙酸甲基酯，以及二甲基甲酰胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種非水二次電池,及其非水電解液。通過(guò)在該非水電解液中以0.01～5重量%的含量加入取代二硫化二苯衍生物,使得電池的放電容量保持率得到提高。該取代二硫化二苯衍生物中的每個(gè)二苯基具有下述取代基,如:烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、酰氧基、鏈烷磺酰氧基、芳碘酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、鹵素、CF
文檔編號(hào)H01M10/36GK1285622SQ0012923
公開(kāi)日2001年2月28日 申請(qǐng)日期2000年8月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月3日
發(fā)明者浜本俊一, 安部浩司, 高井勉, 松森保男 申請(qǐng)人:宇部興產(chǎn)株式會(huì)社