專利名稱：用于堿性蓄電池的鎘負(fù)電極及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于堿性電池例如鎳鎘電池的鎘負(fù)電極及其制造方法。
采用上述類型鎘負(fù)電極的堿性蓄電池被充電和放電時，在鎘負(fù)電極處形成的產(chǎn)物在充電時轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘冁k，在放電時轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸k。在通常用于普通堿性蓄電池的高濃度堿性電解液中，在放電時形成的產(chǎn)物是六方β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)的晶體沉淀，它在高濃度的堿性電解液中是穩(wěn)定的。該β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)晶體具有薄片狀六方晶體結(jié)構(gòu)，并且即使是少量，它們也會堵在鎘負(fù)電極小孔的孔隙處，或者覆蓋在活性金屬鎘的表面上。
如果在鎘負(fù)電極內(nèi)部仍然存在未放電金屬鎘(Cd)的情況下即發(fā)生上述問題，則未放電金屬鎘就難以獲得電解液的離子導(dǎo)電性，使其不可能放電。另外如果上述β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)的片狀晶體成長為粗顆粒，就會使顆粒的表面減小，從而降低充電和放電反應(yīng)的速率。那么就難以使放電產(chǎn)物中的粗顆粒，即β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)被充電。
保持為未被充電的β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)在放電過程中進(jìn)一步成長為更粗的顆粒，因為堵塞了鎘負(fù)電極內(nèi)的多個孔，或者因為覆蓋活性金屬鎘(Cd)的表面，因此保留在鎘負(fù)電極內(nèi)部的金屬鎘的放電更加困難。按照這種方式，隨著充電放電反應(yīng)的逐漸增加，就會使保持為未放電的金屬鎘(Cd)或保持為未充電的氫氧化鎘(Cd(OH)2)的量增加，這通常降低活性物質(zhì)的可使用率，而導(dǎo)致放電容量的降低成為一個問題。
鑒于上述情況，在JP-A-昭61-158664A(以下“JP-A”表示“未經(jīng)審查的日本專利申請公開”)或在JP-A-昭61-158666A中提出了在鎘負(fù)電極表面上或在負(fù)電極活性物質(zhì)的表面上形成聚乙烯醇(PVA)或甲基纖維素(MC)涂層，用以防止氫氧根離子的擴(kuò)散。上述專利申請公開所提出的鎘負(fù)電極中，在鎘負(fù)電極表面上或在負(fù)電極活性物質(zhì)的表面上形成的聚乙烯醇(PVA)或甲基纖維素(MC)涂層起到妨礙氫氧根離子擴(kuò)散的作用。
因為在放電過程中活性物質(zhì)附近的氫氧根離子濃度降低，產(chǎn)生了γ-氫氧化鎘(γ-Cd(OH)2)，它在高濃度堿性水溶液中是穩(wěn)定的。因為γ-氫氧化鎘(γ-Cd(OH)2)是以單斜晶針狀單晶體的形式而生成的，因此金屬鎘(Cd)的表面較少被γ-氫氧化鎘(γ-Cd(OH)2)所覆蓋。因此，不僅活性物質(zhì)的可使用率被降低，而且可以防止放電容量發(fā)生降低，從而抑制充電放電循環(huán)特性的惡化。
但是，由于聚乙烯醇(PVA)在室溫下在水中是少量溶解的，因此在鎘負(fù)電極表面上形成涂層時，必須將其溶解在熱水中，而且必須將所得到的聚乙烯醇(PVA)溶液涂布至鎘負(fù)電極的表面，或者使其被浸透。這就導(dǎo)致鎘負(fù)電極制造工藝變得復(fù)雜。另外，還發(fā)現(xiàn)另一個問題，即聚乙烯醇(PVA)涂層不足以抑制充電放電特性惡化的問題。
在JP-A-昭63-195963中提出了將多糖，如甲基纖維素(MC)或其衍生物加入到鎘負(fù)電極中的方法，盡管諸如甲基纖維素(MC)等多糖肯定能溶解在堿性溶液中，但還不足以顯示出抑制惡化的效果。這樣就存在一個問題，即不足以抑制充電放電特性的惡化。還提出過一種方法是將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)加入到鎘負(fù)電極中，它在室溫下易于溶解于水中。但是，由于聚乙烯吡咯烷酮(PVP)在堿性溶液中是溶脹的，因此不足以顯示抑制惡化的效果，這也導(dǎo)致了一個問題，即對于抑制充電放電特性惡化來說其效果是不夠的。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述情況，作出本發(fā)明以克服上述問題。本發(fā)明的目的是，通過在鎘負(fù)電極表面上或負(fù)電極活性物質(zhì)表面上形成對抑制惡化具有優(yōu)異效果的涂層，提供一種具有優(yōu)異充-放電特性的鎘負(fù)電極。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明用于堿性電池的鎘負(fù)電極包括填充有活性物質(zhì)的電極基板，其中所述鎘負(fù)電極的表面或者所述活性物質(zhì)的表面覆蓋有聚乙二醇(PEG)涂層。
當(dāng)在鎘負(fù)電極表面上或者在鎘活性物質(zhì)表面上形成聚乙二醇(PEG)涂層時，產(chǎn)生β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)作為氫氧化鎘，即放電產(chǎn)物；但是，由于不會顯著地生成β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)的片狀晶體，因此活性金屬鎘的表面會被少量的這些物質(zhì)而較少有效地覆蓋，或者鎘負(fù)電極中微孔的空隙變得較少堵塞。所以會使活性物質(zhì)的可使用率的降低受到抑制，從而防止放電容量的下降，因此可以抑制充電放電特性的惡化。
除了具有降低放電產(chǎn)物片狀β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)對覆蓋金屬鎘表面或者堵塞鎘負(fù)電極中之微孔孔隙的誘發(fā)效果之外，使用金屬鎘(Cd)細(xì)顆粒作為充電產(chǎn)物還防止了它們的表面被β-氫氧化鎘所覆蓋。
如果是用低分子量的聚乙二醇(PEG)形成涂層，則可獲得已經(jīng)生長為片狀晶體的β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)作為氫氧化鎘，即放電產(chǎn)物，并且它們導(dǎo)致微孔的孔隙被堵塞，或者活性金屬鎘的表面被覆蓋。因此活性物質(zhì)的可使用率降低，導(dǎo)致了放電容量的降低，由此引起充電放電特性惡化。
另一方面，由于具有過大分子量的聚乙二醇(PEG)會具有過高的粘性，因此會使涂布到負(fù)電極上的水溶液粘性過高，而難以形成均勻的涂層。所以最好用分子量為600或更高，但不高于20000的聚乙二醇(PEG)形成涂層。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明制造用于堿性電池之鎘負(fù)電極的方法包括以下步驟通過用鎘活性物質(zhì)浸泡所述電極基板，得到浸滿鎘活性物質(zhì)的電極板；加入聚乙二醇，用以通過用聚乙二醇涂布或浸泡所述活性物質(zhì)浸泡過的電極，在所述鎘負(fù)電極表面上或所述活性物質(zhì)表面上形成聚乙二醇涂層。
如上所述，通過用聚乙二醇涂布或浸泡所述活性物質(zhì)浸泡過的電極板，而容易在鎘負(fù)電極表面上或在鎘活性物質(zhì)表面上形成聚乙二醇涂層。
在這種情況下，由于聚乙二醇在室溫下易于溶解在水中，因此通過將平均分子量為600或更高，但不高于20000的聚乙二醇溶解在溶劑中而獲得的溶液，就可以被簡單的涂布在活性物質(zhì)浸泡過的電極板表面，或者使其浸泡于其中。因此，可以使以聚乙二醇涂布或浸泡活性物質(zhì)浸泡過的電極的步驟得以被簡化。在用聚乙二醇涂布或浸泡活性物質(zhì)浸泡過的電極之后，該方法最好包括干燥電極板的干燥步驟。
1.活性物質(zhì)填充步驟以通過在水中攪拌鎳?yán)w維素和甲基纖維素所得的漿料涂敷并固定由模壓金屬制成之導(dǎo)電芯體的表面，并于干燥之后，將所得產(chǎn)物進(jìn)行燒結(jié)，得到孔隙率為80％的鎳燒結(jié)基板。然后，使這種鎳燒結(jié)基板被浸泡在含有硝酸鎘作為組要成分的浸泡溶液中，干燥之后，對其進(jìn)行堿性處理，包括將它浸入氫氧化鈉水溶液中，以獲得氫氧化鎘作為由硝酸鎘制成的活性物質(zhì)(這種方法被稱為化學(xué)浸泡方法)。以這種方式，鎳燒結(jié)基板的孔就被氫氧化鎘所填充。將這種化學(xué)浸泡方法的步驟重復(fù)預(yù)定次數(shù)(比如5次)，以便用預(yù)定量的鎘活性物質(zhì)(基于氫氧化鎘的負(fù)電極活性物質(zhì))填充鎳燒的基板的孔，從而得到活性物質(zhì)填充的電極板。
2.化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電步驟這之后使如此得到的填充活性物質(zhì)的電極板在堿性水溶液(如氫氧化鈉、氫氧化鉀等的水溶液)中重復(fù)充電和放電的化學(xué)轉(zhuǎn)變處理，然后部分充電，以獲得預(yù)先確定的預(yù)充電(備用放電)。將所得產(chǎn)物進(jìn)行漂洗和干燥，得到經(jīng)過化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電的電極板(鎘負(fù)電極y)。通過限制陰極活性物質(zhì)的容量比負(fù)電極活性物質(zhì)的小，而進(jìn)行預(yù)充電，從而所述堿性電池就被保持在陰極限制的情況。
3.聚合物涂布處理步驟(1)實施例1緊接著，將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電步驟中所得到的電極板浸入水中，將電極板從水中拉出之后，擦干多余的水分，將其浸泡在含有5％重量比的聚乙二醇(PEG平均分子量為600)的水溶液中1分鐘。由此，通過將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電的電極板從聚乙二醇水溶液中拉出之后，除去多余的溶液，在80℃下干燥20分鐘，使所述電極板就被涂布有平均分子量為600的聚乙二醇。以這種方式，在鎘負(fù)電極的表面上或鎘活性物質(zhì)的表面上形成了平均分子量為600的聚乙二醇涂層。這樣形成了實施例1的電極板，給出鎘負(fù)電極a。
(2)實施例2同樣，將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電步驟中所得的電極板浸入水中，將電極板從水中拉出之后，擦干多余的水分，將其浸泡在含有5％重量比的聚乙二醇(PEG平均分子量為6000)的水溶液中1分鐘。將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電的電極板從聚乙二醇水溶液中拉出之后，除去多余的溶液，在80℃下干燥20分鐘，這樣所述電極板就被涂布有平均分子量為6000的聚乙二醇。以這種方式，在鎘負(fù)電極表面上或鎘活性物質(zhì)表面上形成了平均分子量為6000的聚乙二醇涂層。這樣形成實施例2的電極板，給出鎘負(fù)電極b。
(3)實施例3同樣，將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電步驟中所得的電極板浸入水中，將電極板從水中拉出之后，擦干多余的水分，將其浸泡在含有5％重量比的聚乙二醇(PEG平均分子量為20000)的水溶液中1分鐘。將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電的電極板從聚乙二醇水溶液中拉出之后，除去多余的溶液，在80℃下干燥20分鐘，這樣該電極板就被涂布有平均分子量為20000的聚乙二醇。以這種方式，在鎘負(fù)電極表面上或鎘活性物質(zhì)表面上形成了平均分子量為20000的聚乙二醇涂層。這樣形成實施例3的電極板，給出鎘負(fù)電極c。
(4)實施例4同樣，將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電步驟中所得電極板浸入水中，將電極板從水中拉出之后，擦干多余的水分，將其浸泡在含有5％重量比的聚氧化乙烯(平均分子量為5百萬的聚乙二醇)的水溶液中1分鐘。將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電的電極板從聚乙二醇水溶液中拉出之后，除去多余的溶液，在80℃下干燥20分鐘，這樣該電極板就被涂布有平均分子量為5百萬的聚乙二醇。以這種方式，在鎘負(fù)電極的表面上或鎘活性物質(zhì)的表面上形成了平均分子量為5百萬的聚乙二醇涂層。這樣形成實施例4的電極板，給出鎘負(fù)電極d。
(5)實施例5同樣，將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電步驟中獲得的電極板浸入水中，將電極板從水中拉出之后，擦干多余的水分，將其浸泡在含有5％重量比的聚乙二醇(PEG平均分子量為200)的水溶液中1分鐘。將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電的電極板從聚乙二醇水溶液中拉出之后，除去多余的溶液，在80℃下干燥20分鐘，這樣該電極板就被涂布有平均分子量為200的聚乙二醇。以這種方式，就在鎘負(fù)電極的表面上或鎘活性物質(zhì)的表面上形成了平均分子量為200的聚乙二醇涂層。這樣形成實施例5的電極板，給出鎘負(fù)電極e。
(6)比較例1同樣，將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電步驟中所得的電極板浸入水中，將電極板從水中拉出之后，擦干多余的水分，將其浸泡在含有5％重量比的聚乙烯醇(PVA平均分子量為30000)的水溶液中1分鐘。將化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電的電極板從聚乙烯醇水溶液中拉出之后，除去多余的溶液，在80℃下干燥20分鐘，這樣該電極板就被涂布有平均分子量為30000的聚乙烯醇。以這種方式，在鎘負(fù)電極的表面上或鎘活性物質(zhì)的表面上形成了平均分子量為30000的聚乙烯醇涂層。這樣形成比較實施例1的電極板，給出鎘負(fù)電極x。
(7)比較例2
另外，使用在化學(xué)轉(zhuǎn)變和預(yù)充電中獲得的電極板，但是不對其進(jìn)行聚合物涂布處理。這樣獲得比較實施例2的電極板，給出鎘負(fù)電極y。
4.制造密封型鎳鎘電池將以上獲得的鎘負(fù)電極a，b，c，d，e，x和y分別切割成預(yù)定的尺寸，并卷繞已知的燒結(jié)鎳陰極板，而且將其設(shè)置成與鎘負(fù)電極相面對，其間隔有尼龍無紡布隔離物，從而得到每個電極體。將每個電極體插入罐中后，然后在罐中注入25質(zhì)量的氫氧化鉀(KOH)水溶液，并密封，得到各個鎳鎘電池(具有額定容量為1300mAh)A，B，C，D，E，X和Y。
于是，用鎘負(fù)電極a得到鎳鎘電池A，用鎘負(fù)電極b得到鎳鎘電池B，用鎘負(fù)電極c得到鎳鎘電池C，用鎘負(fù)電極d得到鎳鎘電池D，用鎘負(fù)電極e得到鎳鎘電池E，用鎘負(fù)電極x得到鎳鎘電池X，用鎘負(fù)電極y得到鎳鎘電池Y。
5.測量充電放電循環(huán)特性然后，使用如此得到的鎳鎘電池A，B，C，D，E，X和Y，使每個電池A，B，C，D，E，X和Y在室溫(約25℃)下，以130mA(0.1It)充電電流充電16小時，然后在停止充電1小時之后，再使每個電池以6500mA(5It)的放電電流進(jìn)行放電，直至電池電壓為0.6V，然后再停止放電1小時。使這種充電放電循環(huán)測試重復(fù)13次，每次循環(huán)均測試放電容量(mAh)，結(jié)果如

圖1所示。
圖1所示的結(jié)果清楚地顯示使用其上具有平均分子量為600之PEG涂層的鎘負(fù)電極a的電池A，使用其上具有平均分子量為6000之PEG涂層的鎘負(fù)電極b的電池B，使用其上具有平均分子量為20000之PEG涂層的鎘負(fù)電極c的電池C，使用其上具有平均分子量為5百萬之PEG涂層的鎘負(fù)電極d的電池D，使用其上具有平均分子量為200之PEG涂層的鎘負(fù)電極e的電池E，使用其上具有平均分子量為30000之PVA涂層的鎘負(fù)電極x的電池X，它們與使用其上沒有聚合物涂層的鎘負(fù)電極y的電池Y相比，前者的容量惡化被抑制。
上述結(jié)果可由如下事實所解釋隨充電放電循環(huán)重復(fù)而帶來的容量惡化是由于無法導(dǎo)致放電的金屬鎘(Cd)的積累所致。因此在負(fù)電極的表面上或活性物質(zhì)的表面上沒有形成聚合物涂層的鎘負(fù)電極y中，產(chǎn)生了放電形成的產(chǎn)物，即生長為片狀晶體的β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)，它被認(rèn)為即使是少量也會有效的覆蓋金屬鎘(Cd)的表面或防止電解液中的氫氧根離子到達(dá)金屬鎘(Cd)。
另外，可以理解，使用其上具有平均分子量為600之PEG涂層的鎘負(fù)電極a的電池A，使用其上具有平均分子量為6000之PEG涂層的鎘負(fù)電極b的電池B，使用其上具有平均分子量為20000之PEG涂層的鎘負(fù)電極c的電池C，就其抑制循環(huán)特性惡化的效果而言，均優(yōu)于使用其上具有平均分子量為30000之PVA涂層的鎘負(fù)電極x的電池X。
對于測量充電狀態(tài)時鎘負(fù)電極a和充電狀態(tài)時鎘負(fù)電極x的比表面積來說，有如下表所示，發(fā)現(xiàn)在鎘負(fù)電極a情況下作為充電產(chǎn)物而獲得的金屬鎘的比表面積大，為0.88m2/g(即金屬鎘的顆粒尺寸小)，同時發(fā)現(xiàn)在鎘負(fù)電極x情況下作為充電產(chǎn)物而獲得的金屬鎘的比表面積小，為0.62m2/g(即金屬鎘的顆粒尺寸大)。
表1

如表1所示，在鎘負(fù)電極a情況下作為充電產(chǎn)物而獲得的金屬鎘的顆粒直徑較小，其原因被認(rèn)為如下。即充電時，一旦氫氧化鎘(Cd(OH)2)溶解而產(chǎn)生中間產(chǎn)物，即鎘絡(luò)合離子([Cd(OH)3]-或[Cd(OH)4]2-)時，就發(fā)生還原而產(chǎn)生金屬鎘(Cd)沉淀。而在鎘負(fù)電極a上因充電而產(chǎn)生的金屬鎘的顆粒直徑變小被認(rèn)為其原因是，醚氧原子形成螯合配合物，阻礙了鎘絡(luò)合離子的擴(kuò)散。
上述結(jié)果與已知的事實是類似的，即在高溫充電過程中，因為鎘絡(luò)合離子的快速擴(kuò)散，因此在只存在少量金屬鎘晶核的情況下也能夠及時提供鎘絡(luò)合離子，從而金屬鎘晶體傾向于易于生長，而在低溫充電時，金屬鎘沉淀，而不會從氫氧化鎘溶解之處發(fā)生顯著移動，使得金屬鎘顆粒直徑小。這顯示聚乙二醇由于它對絡(luò)合鎘離子的捕獲力和它的粘性，而提供了與低溫充電類似的延遲絡(luò)合鎘離子在鎘負(fù)電極附近擴(kuò)散的環(huán)境。
另外，可以理解，如實施例4所得到的、使用其上具有平均分子量為5百萬之聚氧化乙烯(即聚乙二醇)涂層的鎘負(fù)電極d的電池D，具有抑制惡化的效果。在這種情況下，也與上述情況類似，一旦氫氧化鎘在充電時溶解而形成中間產(chǎn)物，即鎘絡(luò)合離子，則聚氧化乙烯的醚氧原子就與絡(luò)合鎘離子形成螯合配合物，而阻礙鎘絡(luò)合離子的擴(kuò)散。但是，在這種情況下，其抑制惡化的效果小于使用平均分子量為600或更大但不超過20000的聚乙二醇的情況。
另一方面，如實施例5所得到的，使用其上具有平均分子量為200之聚乙二醇涂層的鎘負(fù)電極e的電池E，以及使用其上沒有聚合物涂層的鎘負(fù)電極y的電池Y，顯示了很大程度的惡化。平均分子量為200的聚乙二醇對抑制惡化效果小的原因在于，當(dāng)聚乙二醇的平均分子量小于約200時，聚乙二醇的粘度變得過小，因此考慮到在充電時產(chǎn)生金屬鎘微細(xì)顆粒的機(jī)理，它將絡(luò)合鎘離子保持在鎘負(fù)電極e附近的作用小。
此外，平均分子量為200的聚乙二醇在常溫(20℃)下是液態(tài)的，而對于平均分子量為200的聚乙二醇，凝固點是在常溫(20℃)。因此，在將聚乙二醇涂布到鎘負(fù)電極上時，為蠟狀固體或粘性與其相似情況的聚乙二醇就更容易被涂布。因此，最好將聚乙二醇平均分子量的下限設(shè)定為600。另一方面，如果聚乙二醇平均分子量高至5百萬，則聚乙二醇水溶液的粘性就會過高，而使其難以涂布。因此，最好將聚乙二醇平均分子量的上限設(shè)定為20000，從而它仍易于溶解在水中。
在充電放電循環(huán)測試之后，使用提供Cu-Kα輻射的X-射線衍射儀，使鎘負(fù)電極a和鎘負(fù)電極x進(jìn)行X-射線衍射(采用銅(Cu)靶，在30kv的電子管電壓和12.5mA的電子管電流下，以3deg/min的掃描速度進(jìn)行分析)。結(jié)果得到如圖2(鎘負(fù)電極a)和圖3(鎘負(fù)電極x)所示的衍射圖。
圖2的X-射線衍射圖清楚地顯示，在衍射角(2θ)18.86、29.49、35.22和48.96處出現(xiàn)衍射峰。該結(jié)果顯示，在放電時形成的氫氧化鎘由β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)構(gòu)成。圖3顯示，在衍射角(2θ)17.89、30.27和38.17處出現(xiàn)衍射峰。該結(jié)果顯示，在放電時產(chǎn)生γ-氫氧化鎘(γ-Cd(OH)2)。
如上所述，在本發(fā)明中，在填充有鎘活性物質(zhì)的鎘負(fù)電極表面上或在鎘活性物質(zhì)表面上形成聚乙二醇(PEG)涂層。因此，盡管作為放電產(chǎn)物而獲得的氫氧化鎘是β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)，但這種β-氫氧化鎘(β-Cd(OH)2)不會顯著生長為片狀晶體；因此活性金屬鎘(Cd)的表面就很少能有效地被少量的這種物質(zhì)所覆蓋，或者鎘負(fù)電極中的微孔的空隙處就較少受到堵塞。因此，可以防止活性物質(zhì)的可使用率降低，或者可以防止放電容量的下降，由此可以抑制充電放電特性的惡化。
在上述各實施例中，對經(jīng)過轉(zhuǎn)換處理和預(yù)充電的電極板浸入聚乙二醇水溶液中，以在鎘負(fù)電極表面或負(fù)電極活性物質(zhì)表面上形成聚乙二醇涂層的情況進(jìn)行了說明，但是本發(fā)明并不限于此。通過使用刷子等將聚乙二醇水溶液涂布到鎘負(fù)電極表面上，也可以獲得類似效果。
權(quán)利要求
1.一種用于堿性蓄電池的鎘負(fù)電極，其特征在于，它包括填充有鎘活性物質(zhì)的電極基板；以及覆蓋至少所述電極基板表面和所述鎘活性物質(zhì)表面之一的聚乙二醇涂層。
2.如權(quán)利要求1所述的用于堿性電池的鎘負(fù)電極，其特征在于，所述聚乙二醇平均分子量為600或更大，但不大于20000。
3.一種制造用于堿性電池之鎘負(fù)電極的方法，所述鎘負(fù)電極包括填充有鎘活性物質(zhì)的電極基板，其特征在于，所述方法包括以下步驟用鎘活性物質(zhì)浸泡所述電極基板，得到鎘活性物質(zhì)浸泡過的電極基板；以及加入聚乙二醇，用于通過用聚乙二醇涂布或浸泡所述活性物質(zhì)浸泡過的電極，而在所述鎘負(fù)電極表面上或在所述活性物質(zhì)表面上形成聚乙二醇涂層。
4.一種如權(quán)利要求3所述的制造用于堿性電池的鎘負(fù)電極的方法，其特征在于，在所述加入聚乙二醇的步驟中，用把平均分子量為600或更大但不大于20000的聚乙二醇溶解在溶劑中所得的溶液涂布或浸泡所述活性物質(zhì)浸泡過的基板。
5.一種如權(quán)利要求3所述的制造用于堿性電池的鎘負(fù)電極的方法，其特征在于，還包括在所述活性物質(zhì)浸泡的基板被所述聚乙二醇涂布或浸泡之后干燥所述電極基板的干燥步驟。
6.一種如權(quán)利要求4所述的制造用于堿性電池的鎘負(fù)電極的方法，其特征在于，還包括在所述活性物質(zhì)浸泡的基板被所述聚乙二醇涂布或浸泡之后干燥所述電極基板的干燥步驟。
7.一種堿性蓄電池，其特征在于，它包括鎳正電極；負(fù)電極；分開所述正電極和負(fù)電極的隔離物；堿性電解液；以及其中容納所述正電極、負(fù)電極、隔離物和堿性電解液的外罐；其中，所述負(fù)電極是如權(quán)利要求1或2所述的鎘負(fù)電極。
8.一種制造堿性蓄電池的方法，其特征在于，依次包括以下步驟制造鎳正電極；制造負(fù)電極；使所述正電極和負(fù)電極隔著隔離物相對置；使所述正電極、負(fù)電極、隔離物容納在具有堿性電解液的外罐中，其中，所述負(fù)電極是采用如權(quán)利要求3-6任一項的制造鎘負(fù)電極的方法制造的。
全文摘要
本發(fā)明披露了一種制造堿性電池用的鎘負(fù)電極的方法,包括以下步驟:將所述電極基板用鎘活性物質(zhì)浸泡,獲得鎘活性物質(zhì)浸泡的電極基板;加入聚乙二醇,用于通過用聚乙二醇涂布或浸泡所述活性物質(zhì)浸泡過的電極,在鎘負(fù)電極表面上或在所述活性物質(zhì)表面上形成聚乙二醇涂層。
文檔編號H01M4/24GK1362750SQ0114477
公開日2002年8月7日 申請日期2001年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月28日
發(fā)明者冨原圭, 細(xì)田正弘 申請人:三洋電機(jī)株式會社