專利名稱：非水類電解液及用非水類電解液的蓄電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及非水類電解液及用非水類電解液的蓄電池。
從每單位重量的容量大出發(fā)，鋰離子蓄電池的正極活性物質(zhì)主要用的是層狀鋰鈷氧化物(LiCoO2)和鋰鎳氧化物(LiNiO2)等，不過它們存在有以下的大問題。即，這些鋰金屬氧化物在過充電狀態(tài)(鋰離子幾乎已經(jīng)脫離的狀態(tài))下變得非常不穩(wěn)定，電解液發(fā)生急劇的發(fā)熱反應(yīng)，鋰金屬在負(fù)極上析出，最壞的情況下會(huì)引起電池破裂、著火。
為了解決這些問題，人們已經(jīng)試著在鋰離子蓄電池的電解液中添加少量芳香族化合物作為添加劑來確保電池過充電的安全性，例如，有在特開平7-302614號(hào)公報(bào)、特開平9-50822號(hào)公報(bào)、特開平9-106835號(hào)公報(bào)、專利2939469號(hào)公報(bào)等中所提出的方案。
還有，在專利2983205號(hào)公報(bào)中，已經(jīng)提出了添加二苯醚等來防止過充電。
特開平7-302614號(hào)公報(bào)和特開平9-50822號(hào)公報(bào)中，提出把分子量500以下的、在比蓄電池滿充電時(shí)的正極電位還高的電位下有可逆氧化還原電位的、具有π電子軌道的苯甲醚衍生物等有機(jī)小分子化合物作為電解液中的添加劑來使用。此添加劑起到了稱之為氧化還原閘門的作用，在過充電時(shí)消耗掉過充電電流，而建立起保護(hù)機(jī)構(gòu)。
在特開平9-106835號(hào)公報(bào)中，已經(jīng)提出，在電池的最大工作電壓以上的電池電壓下，由電解液中的添加劑的聚合使電池的內(nèi)部電壓升高，以在過充電濫用時(shí)保護(hù)電池。
專利2939469號(hào)公報(bào)中已經(jīng)提出，在電解液的溶劑中添加具有特定結(jié)構(gòu)的三聯(lián)苯衍生物。此添加劑在過充電狀態(tài)的電壓下開始聚合反應(yīng)，起到抗體的作用，而且變成了難以再溶解的聚合物，對過充電有有效的作用。
不過，特開平7-302614號(hào)公報(bào)、特開平9-50822號(hào)公報(bào)表明所提出的苯甲醚類，在過充電時(shí)確實(shí)起到了氧化還原閘門的作用，但在通常的電池使用電壓范圍下反應(yīng)完了，使放電容量降低并對循環(huán)特性或保存產(chǎn)生了不好的影響。
還有，特開平9-106835號(hào)公報(bào)表明所提出的聯(lián)苯雖有防止過充電的效果，但它對電池的輸出特性有不好的影響。此外，還表明3-氯噻吩和呋喃等容易被氧化分解，在通常的電池使用條件下會(huì)起氧化反應(yīng)，對電池特性產(chǎn)生不好的影響。
還已表明專利2939469號(hào)公報(bào)中的三聯(lián)苯衍生物，盡管有聚合活性，但分子量高，不容易溶于電解液，造成電池性能下降。
還有，在專利2983205號(hào)公報(bào)中的二苯醚有強(qiáng)烈的刺激性臭味，作為添加劑存在著難以處理的問題。
從以上狀況出發(fā)，要求要有在通常使用條件下對電池特性沒有不好影響的、可以基本防止電池的過充電的、更沒有刺激性臭味的非水類電解液以及蓄電池。
(1)一種非水類電解液，其特征在于，含非水有機(jī)溶劑與鋰鹽、含有下述通式(I)表示的化合物。 式中，X表示-O-、-S-、-CO-或-SO2-，Y表示單鍵、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH＝CH-或-CO-，R1～R8各自單獨(dú)表示氫原子、烷基、苯基或鹵原子，但是，X與Y不同時(shí)表示-CO-。
(2)上述(1)所述的非水類電解液，其特征在于，X表示-O-、-S-或-CO-、Y表示單鍵、-CH2-CH2-、-CH＝CH-或-CO-(但X與Y不同時(shí)表示-CO-)。
(3)上述(1)所述的非水類電解液，其特征在于，X表示-O-或-S-、Y表示單鍵或-CO-。
(4)上述(1)所述的非水類電解液，其特征在于，X表示-O-、Y表示單鍵。
(5)上述(1)所述的非水類電解液，其特征在于，X表示-CO-鍵、Y表示單鍵、-CH2-CH2-或-CH＝CH-。
(6)上述(1)-(5)任一項(xiàng)所述的非水類電解液，其特征在于，在電解液中含通式(I)所表示的化合物0.01～0.8mmol/g。
(7)上述(1)-(6)任一項(xiàng)所述的非水類電解液，其特征在于，含鋰金屬復(fù)合氧化物正極、含可以吸收、釋放鋰的物質(zhì)負(fù)極的非水類蓄電池的電解液。
進(jìn)一步說，作為本發(fā)明的另一實(shí)施方式，列舉出下述(8)～(11)。
(8)一種非水類蓄電池，其特征在于，具備含鋰金屬復(fù)合氧化物正極、含可以吸收、釋放鋰的物質(zhì)負(fù)極以及上述(1)～(7)中任一項(xiàng)所述的電解液。
(9)一種非水類蓄電池，具有含鋰金屬復(fù)合氧化物正極、含可以吸收、釋放鋰的物質(zhì)負(fù)極以及電解液的非水蓄電池中，其特征在于，正極含以上述(1)～(5)中的任一項(xiàng)所述的通式(I)所示化合物。
(10)上述(8)或(9)所述的非水類蓄電池，其特征在于，鋰金屬復(fù)合氧化物是鋰鈷氧化物、鋰鎳氧化物和/或鋰錳氧化物。
(11)上述(8)-(10)所述的非水類蓄電池，其特征在于，可以吸收、釋放鋰的物質(zhì)是碳素物質(zhì)。
本發(fā)明中，以X表示O-、-S-或-CO-，Y表示單鍵、-CH2-CH2-、-CH＝CH-或-CO-(但X與Y不同時(shí)表示-CO-)的化合物為優(yōu)選，X表示O-或-S-，Y表示單鍵或-CO-[以及X表示-O-、Y表示單鍵的化合物]為更優(yōu)選，X表示O-，Y表示單鍵的化合物為最優(yōu)選。
具體說，以二苯并呋喃、呫噸酮、二苯并噻吩、噻噸-9-酮、9-芴酮、二苯并環(huán)庚酮、二苯并環(huán)庚烯酮等為優(yōu)選，二苯并呋喃、呫噸酮、二苯并噻吩、噻噸-9-酮為更優(yōu)選，二苯并呋喃為特別優(yōu)選。這些化合物的苯環(huán)部分也可以有從烷基、苯基和鹵原子組成的一組中選出的1種以上取代基。
本發(fā)明的電解液中所含上述通式(I)所表示的化合物的濃度，以電解液的重量計(jì)，在0.01mmol/g～0.8mmol/g為優(yōu)選，0.05mmol/g～0.5mmol/g為更優(yōu)選，0.1mmol/g～0.3mmol/g為特別優(yōu)選。當(dāng)比上述范圍少時(shí)，防止過充電的效果變小，而過多時(shí)則使通常的電池特性變壞。
本發(fā)明中使用的非水有機(jī)溶劑，并沒有特別的限制，已知的有機(jī)溶劑都可以使用。例如，碳酸酯類，醚類，酮類，環(huán)丁砜類化合物、內(nèi)酯類、腈類、鹵代烴類、胺類、酯類、酰胺類、膦酸酯類化合物等都可以使用。在這些中的代表性溶劑列舉的有碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸氯乙烯酯、碳酸三氟丙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸乙甲酯、碳酸二異丙酯、碳酸亞乙烯酯、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、4-甲基-2-戊酮、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、γ-丁內(nèi)酯、1，3-二氧雜戊環(huán)、4-甲基-1，3-二氧雜戊環(huán)、乙醚、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、乙腈、丙腈、苯甲腈、丁腈、戊腈、1，2-二氯乙烷、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯等單獨(dú)或2種以上混合溶劑。
本發(fā)明中，為使電解質(zhì)解離，含有高介電常數(shù)的溶劑為優(yōu)選。這里，所述高介電常數(shù)的溶劑意味著在25℃下其介電常數(shù)在20以上的化合物。在高介電常數(shù)的溶劑中，碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯和它們的氫原子被鹵等其他元素或烷基等取代的化合物為優(yōu)選。高介電常數(shù)化合物的電解液所占的比例以20wt％以上為優(yōu)選，30wt％以上為更優(yōu)選，40wt％以上為最優(yōu)選。
與高介電常數(shù)的溶劑混合使用的優(yōu)選溶劑列舉的有，低粘度的碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙甲酯等鏈狀碳酸酯類、1，2-甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二甲氧基甲烷等鏈狀醚類，可使用它們中的1種或2種以上。
本發(fā)明中使用的鋰鹽，列舉的是已知的鋰鹽。具體說，列舉的有，LiClO4、LiAsO6、LiPF6、LiBF4、LiB(C6H5)4、LiCl、LiBr、LiCH3SO3、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiC(SO2CF3)3、LiN(SO3CF3)2等鋰鹽，可單獨(dú)或2種以上混合使用。
上述中以使用LiBF4、LiPF6為優(yōu)選。
在不損及本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的非水類電解液中可以添加已知的添加劑。例如，在負(fù)極表面上，為防止電解液的實(shí)質(zhì)上的分解，以使鋰離子以好的效率充放電，即使電池在高溫下，也可以把生成難以發(fā)生由溶解與分解所引起的破壞的良好的皮膜的添加劑添加到上述電解液中。
作為構(gòu)成本發(fā)明電池的含可以吸收、釋放鋰的物質(zhì)的負(fù)極材料，也可以用含吸收和釋放鋰所得到的物質(zhì)為活性物質(zhì)，其中以含碳素物質(zhì)為優(yōu)選。此碳素物質(zhì)的具體例子列舉的有，例如，在各色各樣熱分解條件下的有機(jī)物的熱分解物、人造石墨、天然石墨等。合適的是使用由從各種原料得到的易石墨性的瀝青在高溫下熱處理所制得的人造石墨和石墨化中間相小球、石墨化中間相瀝青類碳纖維等其他的人造石墨和精制的天然石墨，或在這些石墨中經(jīng)含瀝青作各種表面處理的材料。
這些碳素物質(zhì)用X線衍射求出的晶面(002面)的d值(層間距離)為0.335～0.34nm者為優(yōu)選，0.335～0.337nm為更優(yōu)選?；曳菰?wt％以下為優(yōu)選，0.5wt％以下為更優(yōu)選，0.1wt％以下為特別優(yōu)選。還有，用X線衍射求出的晶格尺寸(Lc)以在30nm以上為優(yōu)選，50nm以上為更優(yōu)選，100nm以上為特別優(yōu)選。
這些碳素物質(zhì)中也可以進(jìn)一步混入可以吸收、釋放鋰的負(fù)極材料來使用。作為碳素物質(zhì)以外的可以吸收、釋放鋰的負(fù)極材料，列舉的有，例如，氧化錫、氧化硅等金屬氧化物材料，更有，金屬鋰與各種鋰合金。也可以把2種以上的這樣的負(fù)極材料混合使用。
用這些負(fù)極材料制造負(fù)極的方法并沒有特別限制。例如，在負(fù)極材料中，根據(jù)需要加入粘合劑、增粘劑、導(dǎo)電材料、溶劑等，調(diào)成漿狀，涂布于集電體的基板上，干燥后就制得了負(fù)極，還有，把此負(fù)極材料直接經(jīng)輥成形制成薄片電極，用壓縮成形可以制得圓片電極。
電極制造中所用的粘合劑，只要是對在制造電極時(shí)使用的溶劑與電解液穩(wěn)定的話，就沒有特別的限制。具體例子可以列舉的有，聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、苯乙烯·丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠等。
作為增粘劑，列舉的有，羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪素等。
作為導(dǎo)電材料，列舉的有，銅、鎳等金屬材料、石墨、碳黑等那樣的碳素材料。
負(fù)極用集電體的材質(zhì)使用的是銅、鎳、不銹鋼等金屬，其中從薄膜加工容易和成本來講，以銅箔為優(yōu)選。
作為構(gòu)成本發(fā)明電池的含鋰金屬復(fù)合氧化物的正極材料，只要是含以鋰金屬復(fù)合氧化物為活性物質(zhì)的材料就行，并沒有特別的限制，但以鋰鈷氧化物、鋰鎳氧化物、鋰錳氧化物等鋰的過渡金屬復(fù)合氧化物為優(yōu)選。特別是，含鋰與鈷或鎳作為必須的金屬復(fù)合氧化物來作活性物質(zhì)為優(yōu)選。
正極的制造方法，沒有特別的限制，可以按照上述的負(fù)極制造方法來制造。還有，關(guān)于其形狀，根據(jù)正極材料的要求，在加入了粘合劑、導(dǎo)電材料、溶劑等并混合之后，涂布在集電體的基板上，來作成薄片電極，經(jīng)加壓成形而可以作成圓片電極。
正極用集電體的材質(zhì)用的是鋁、鈦、鉭等金屬或它們的合金。其中，特別以鋁或其合金因重量輕而從能量密度角度講是所希望的。
關(guān)于本發(fā)明的電池所使用的隔板的材質(zhì)和形狀，沒有特別的限制。不過，優(yōu)選從對電解液穩(wěn)定、保液性優(yōu)異的材料中來選擇。用以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴為原料的多孔薄片或無紡布等為優(yōu)選。
至少有負(fù)極、正極和非水類電解液的本發(fā)明電池的制備方法，并沒有特別限制，可以從通常采用的方法中作合適的選擇。
還有，電池的形狀沒有特別的限制，可以使用把薄片電極和隔板作成螺旋狀圓筒型、圓片電極和隔板組合成外流結(jié)構(gòu)的圓筒型、圓片電極和隔板層積成鈕扣型等。
(電池測定)
(正極的制成)正極把90wt％的鈷酸鋰(LiCoO2)作為正極活性物質(zhì)，5wt％的炔黑作為導(dǎo)電劑、5wt％聚偏氟乙烯(PVdF)作為粘合劑，在N-甲基吡咯烷酮溶劑中混合，漿料化之后，把此漿料涂布于20μm鋁箔的一面，干燥，進(jìn)而用壓機(jī)壓延，用直徑為12mm的打孔機(jī)打孔制成正極。
(負(fù)極的制成)負(fù)極以95wt％石墨(面間距0.336nm)作為負(fù)極活性物質(zhì)，與5wt％聚偏氟乙烯(PVdF)作為粘合劑，在N-甲基吡咯烷酮溶劑中混合，漿料化之后，把此漿料涂布于20μm鋁箔的一面，干燥，進(jìn)而用壓機(jī)壓延，用直徑為12mm的打孔機(jī)打孔制成負(fù)極。
在構(gòu)成電池之際，正極活性物質(zhì)重量W(c)與負(fù)極活性物質(zhì)重量W(a)的比例為以在電池通常使用的上限電壓下從正極釋放出的鋰離子不在對向負(fù)極上析出金屬鋰的范圍內(nèi)為優(yōu)選。即，在與電池的初期充電條件對應(yīng)的條件下，每重量正極活性物質(zhì)的容量為Q(c)mAh/g，析出鋰金屬時(shí)，每重量最大限度吸收鋰的負(fù)極活性物質(zhì)的容量為Q(a)mAh/g，則容量比Rq＝Q(a)×W(a)/{Q(c)×W(c)}必須在1.0以上。本實(shí)施例和比較例中，按1.1≤Rq≤1.2來設(shè)定W(c)/W(a)。再有，Q(c)或Q(a)可以用試驗(yàn)電池來測定，此試驗(yàn)電池是以正極或負(fù)極作為作用極、金屬鋰作為對電極、在與構(gòu)成電池時(shí)同樣的電解液中夾入隔板所組成的。即，在從對應(yīng)于目的電池體系的初期充電條件的正極的上限電位直至負(fù)極的下限電位，在盡可能的低電荷密度下，可以求出正極充電(從正極釋放出鋰離子)輸出的容量、負(fù)極放電(負(fù)極吸收鋰離子)輸出的容量。
(電池的組裝)在氬氣氛的干燥手套箱中，使用

圖1所示構(gòu)成的2032型鈕扣電池，制成電池。即，在正極蓋1的上方設(shè)置正極2，在其上面設(shè)置用25μ多孔性聚乙烯膜制的隔板3并壓上聚丙烯制的墊片4之后，設(shè)置負(fù)極5，在設(shè)置了用來調(diào)整厚度的間隔物6之后，把電池內(nèi)加滿電解液，然后，蓋上負(fù)極蓋7而把電池包封。本實(shí)施例和比較例電池的容量均按在充電上限4.2V、放電下限3.0V時(shí)為約4.0mAh來設(shè)計(jì)的。
(評(píng)價(jià)方法)
電池評(píng)價(jià)按初期充放電(容量確認(rèn))→放電程度測定試驗(yàn)→滿充電操作→過充電試驗(yàn)的順序進(jìn)行。
●初期充電(容量確認(rèn))是用1C(4.0mA)、4.2V上限的恒電流恒電壓方法充電的。充電的截止是指電流值達(dá)到0.05mA的時(shí)間。放電是在0.2C下恒電流放電至3.0V。
●放電程度測定試驗(yàn)進(jìn)行2個(gè)循環(huán)，總充電用1C、4.2V上限的恒電流恒電壓法(0.05mA截止)是一定的，把0.2C和1C取為放電程度。放電截止為3V。
其中，作為看其放電程度特性優(yōu)劣的指標(biāo)為1C/0.2C放電率＝(1C放電容量/0.2C放電容量)×100(％)，此值越大，程度特性越優(yōu)異。
●滿充電操作是用4.2V為上限的恒電流恒電壓法來進(jìn)行充電(至0.05mA截止)。
●過充電試驗(yàn)為在1C下4.99V截止乃至3h截止(哪一個(gè)先達(dá)到就截止)。
作為防止過充電效果的優(yōu)劣的指標(biāo)是，在過充電后，把鈕扣電池解體，由元素分析定量在正極中殘存的鋰。在過充電試驗(yàn)后的正極組成以LixCoO2來表示時(shí)，x(正極中鋰的殘存量)越大，越?jīng)]有過充電，防止過充電的效果越好。
用下面的實(shí)施例和比較例中所示的電解液，進(jìn)行前述的電池測定并加以比較，結(jié)果示于表1中。
這里，x(正極中鋰的殘存量)是從元素分析(ICP發(fā)光分析)求出的正極中的鈷和凈剩的鋰的摩爾數(shù)來求出的。其中，凈剩的鋰的摩爾數(shù)是用同樣的分析對正極中的磷定量來進(jìn)行的。它由LiPF6而來，從正極中的總鋰摩爾數(shù)中減去與LiPF6相當(dāng)?shù)匿嚹枖?shù)來求得。
實(shí)施例1在碳酸乙烯酯(EC)與碳酸二乙酯(DEC)按3∶7體積比的混合溶劑中溶解了1mol/L濃度的六氟磷酸鋰(LiPF6)的電解液中，添加0.15mmol/g濃度的二苯并呋喃，以作為電解液。
比較例1實(shí)施例1的未加二苯并呋喃的電解液(即，碳酸乙烯酯(EC)與碳酸二乙酯(DEC)按3∶7體積比的混合溶劑)中，溶解1mol/L濃度的六氟磷酸鋰(LiPF6)，作為電解液。
比較例2除用加入聯(lián)苯代替二苯并呋喃之外，其余與實(shí)施例1同樣，作為電解液使用。
實(shí)施例2除用加入?yún)銍嵧娑讲⑦秽?，其余與實(shí)施例1同樣，作為電解液使用。
實(shí)施例3除用加入二苯并環(huán)庚酮代替二苯并呋喃之外，其余與實(shí)施例1同樣，作為電解液使用。
實(shí)施例4除用加入二苯并環(huán)庚烯酮代替二苯并呋喃之外，其余與實(shí)施例1同樣，作為電解液使用。
比較例3除用加入苯并呋喃代替二苯并呋喃之外，其余與實(shí)施例1同樣，作為電解液使用。
表1

實(shí)施例1～4與比較例1(空白)和比較例3相比，正極殘存鋰量均大，可以看出有防止過充電的效果。還有，實(shí)施例1、3、4與比較例2有差不多相同的防止過充電效果，不過，與比較例2相比，程度特性好，已經(jīng)綜合平衡了。還有，實(shí)施例2與比較例2相比，由于正極的鋰殘存量大，有更好的防止過充電效果。
產(chǎn)業(yè)應(yīng)用可能性由本發(fā)明提供了，在通常使用條件下對電池特性沒有不良影響、實(shí)質(zhì)上可以防止電池的過充電、還沒有刺激性臭味的問題的非水類電解液及用非水類電解液的蓄電池。
權(quán)利要求
1.一種非水類電解液，其特征在于，含有非水類有機(jī)溶劑和鋰鹽，并含有以下述通式(I)表示的化合物， 式中，X表示-O-、-S-、-CO-或-SO2-，Y表示單鍵、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH＝CH-或-CO-，R1～R8各自單獨(dú)表示氫原子、烷基、苯基或鹵原子，但是，X與Y不同時(shí)表示-CO-。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水類電解液，其特征在于，X表示-O-、-S-或-CO-、Y表示單鍵、-CH2-CH2-、-CH＝CH-或-CO-(但X與Y不同時(shí)表示-CO-)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水類電解液，其特征在于，X表示-O-或-S-、Y表示單鍵或-CO-。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水類電解液，其特征在于，X表示-O-、Y表示單鍵。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水類電解液，其特征在于，X表示-CO-鍵、Y表示單鍵、-CH2-CH2-或-CH＝CH-。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的非水類電解液，其特征在于，在電解液中含通式(I)所表示的化合物0.01～0.8mmol/g。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的非水類電解液，其特征在于，具備含鋰金屬復(fù)合氧化物正極、含可以吸收、釋放鋰的物質(zhì)負(fù)極的非水類蓄電池的電解液。
8.一種非水類蓄電池，其特征在于，具備含鋰金屬復(fù)合氧化物正極、含可以吸收、釋放鋰的物質(zhì)負(fù)極以及所述權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的電解液。
9.一種非水類蓄電池，具備含鋰金屬復(fù)合氧化物正極、含可以吸收、釋放鋰的物質(zhì)負(fù)極以及電解液，其特征在于，正極含權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)所述的通式(I)表示的化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的非水類蓄電池，其特征在于，鋰金屬復(fù)合氧化物是鋰鈷氧化物、鋰鎳氧化物和/或鋰錳氧化物。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-10所述的非水類蓄電池，其特征在于，可以吸收、釋放鋰的物質(zhì)為碳素物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種非水類電解液,其特征是含非水類有機(jī)溶劑和鋰鹽、還含以通式(I)表示的化合物,式中,X表示－O－、－S－、－CO－或－SO
文檔編號(hào)H01M6/16GK1381076SQ01801442
公開日2002年11月20日 申請日期2001年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月26日
發(fā)明者岡原賢二, 島紀(jì)子, 鈴木仁 申請人:三菱化學(xué)株式會(huì)社