專(zhuān)利名稱(chēng)：具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于堿性可充電電池的正極活性物質(zhì)氫氧化鎳的制備方法，特別是一種具有高倍率充放電能力氫氧化鎳的制備方法。
背景技術(shù)：
目前全世界人口總數(shù)已達(dá)60億，估計(jì)到2050年將突破100億(主要來(lái)自于發(fā)展中國(guó)家)，伴隨人口的增加，糧食、能源以及環(huán)境污染等都將給社會(huì)帶來(lái)巨大的壓力。如能源問(wèn)題之一的石油，據(jù)推測(cè)現(xiàn)有的儲(chǔ)量?jī)H能開(kāi)采30～45年，若從人口的增長(zhǎng)與產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)系來(lái)推測(cè)，到2050年，全世界的汽車(chē)總量將達(dá)30億臺(tái)(目前的擁有總量為6億臺(tái))，隨之而來(lái)的便是能源的消耗和環(huán)境的污染等問(wèn)題。因此，率先在交通系統(tǒng)減少對(duì)石油的依賴(lài)，加速對(duì)新能源和無(wú)污染電動(dòng)車(chē)的開(kāi)發(fā)，已在世界各國(guó)相繼提出。目前的研究結(jié)果表明，不管是對(duì)電動(dòng)汽車(chē)或是電動(dòng)助動(dòng)車(chē)的開(kāi)發(fā)，欲取得商業(yè)上的成功，就整體技術(shù)難度而言，最關(guān)鍵的仍是動(dòng)力電源。鎳氫電池是一個(gè)比能量密度高，安全無(wú)毒、與環(huán)境友好、充放電特性?xún)?yōu)良、循環(huán)壽命長(zhǎng)的新型能源，因而作為電動(dòng)車(chē)的動(dòng)力電源以及各種電子設(shè)備、通訊工具的綠色電源都是極具應(yīng)用前景的。
普通的氫氧化鎳正極活性物質(zhì)是將鎳鹽(如NiSO4、或NiCl2、或Ni(NO3)2等)溶液與堿金屬氫氧化物(如NaOH、KOH等)溶液直接中和生成的，而這種氫氧化鎳呈膠體狀，過(guò)濾相當(dāng)困難，沉淀中夾雜的雜質(zhì)難以洗滌干凈，干燥后的產(chǎn)品需要球磨粉碎，粉碎后的普通氫氧化鎳粉末顆粒外貌極不規(guī)則，粒徑分布不均勻(1～100微米)，松裝密度不會(huì)超過(guò)1.2g/cm3，涂片時(shí)很難填充到泡沫鎳基體中。如果使用這種普通氫氧化鎳作為電池的活性物質(zhì)，電池的體積比能量最多只能達(dá)到450mWh/cm3。
隨后開(kāi)發(fā)的球形氫氧化鎳因流動(dòng)性好，松裝密度高(≥1.60g/cm3)，容易填充進(jìn)泡沫鎳基體，使電池的體積比能量有了較大提高，基本上可以滿(mǎn)足一般電器設(shè)備對(duì)電池高能量密度的要求。
這種普通球形氫氧化鎳的生產(chǎn)方法有許多種，如金屬鎳高壓氧化法(Uspat.5281494)、金屬鎳電解法(CN1210153)、控制結(jié)晶法(CN1221707)等，而當(dāng)前工業(yè)化生產(chǎn)中普遍使用的是溶液法，即將鎳鹽(如NiSO4、或NiCl2、或Ni(NO3)2等)溶液、配位化合物(氨，或銨鹽，或氨基乙酸，或檸檬酸，或谷氨酸鈉，或酒石酸鈉、或乙二胺四乙酸二鈉鹽等)溶液和堿金屬氫氧化物(NaOH、或KOH等)溶液，在一定的溫度(40～80℃)下，控制溶液體系中的pH在8.0～12.0中的某個(gè)值上，連續(xù)反應(yīng)10小時(shí)以上就可制備出高密度高活性的球形氫氧化鎳。但該工藝在生產(chǎn)過(guò)程中，帶入SO42-陰離子較高，且產(chǎn)物球形氫氧化鎳的平均粒徑較大，通常為10～30微米，以致電極反應(yīng)電阻增大，極化嚴(yán)重，電池容量下降，仍然很難滿(mǎn)足高倍率充放電的大功率電池及動(dòng)力電池的需要，另外這種生產(chǎn)方法在固液分離時(shí)，濾液中鎳離子的含量往往較高，尚需進(jìn)行處理，若直接排放，除造成資源浪費(fèi)外，還會(huì)引起污染環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種具有高比能量、長(zhǎng)壽命，適宜作為動(dòng)力電池正極活性物質(zhì)的具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳及制備方法。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳，其特征在于其化學(xué)表示式為Ni1-xMx(OH)2?；瘜W(xué)表達(dá)式中的M是Co、或Zn、或Cd、或Mn、或Mg、或Ca、或Fe、或Al、或其任意組合，x取值范圍為0.1～15.0。
所述具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法是將含金屬元素鎳與元素M的摩爾數(shù)比為90∶(1.5～30)的鹽溶液與配位化合物和堿性溶液連續(xù)并流注入到已加有基液的反應(yīng)釜中，鎳鹽混合溶液、配位化合物和堿性溶液的流速比例控制在100∶(6-18)∶(20-50)，維持反應(yīng)釜中溶液的pH值為11～13之間，反應(yīng)溫度控制在40-90℃之間，攪拌速度為100-380轉(zhuǎn)/分鐘，溶液中鎳氨絡(luò)合離子濃度為5～150毫克/升，配位體氨的濃度為5～19g/L，鎳氨絡(luò)合離子濃度最好控制在15～50毫克/升，待反應(yīng)10～12小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳。所述鎳鹽采用NiSO4、或NiCl2、或Ni(NO3)2，堿金屬氫氧化物采用NaOH、或KOH，配位化合物采用包括氨、或銨鹽、或硼酸、或氨基乙酸。
所述具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的較佳制備工藝方法是反應(yīng)釜中基液的組成氨的濃度為0.8～2摩爾/升，銨鹽的濃度為0.1～1.5摩爾/升，堿的濃度為0.001～0.05摩爾/升，元素鎳與元素M的摩爾數(shù)之比為90∶(4～12)，鎳鹽混合溶液、配位化合物和堿性溶液的流速比例控制在100∶10.5∶33.6，維持反應(yīng)釜中溶液的pH值為12.1～13之間，反應(yīng)溫度控制在50～70℃之間，攪拌速度為170～290轉(zhuǎn)/分鐘，溶液中鎳氨絡(luò)合離子濃度最佳為15～50毫克/升，配位體氨的濃度最佳為8～14克/升，待反應(yīng)5-10小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳。
另外本發(fā)明在生產(chǎn)過(guò)程中，一直將鎳含量控制到符合排放要求，所以對(duì)后處理帶來(lái)了方便。
制備具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的具體方法1，其特征是基液中氨的濃度為1.5摩爾/升，銨鹽的濃度為0.5摩爾/升，堿的濃度為0.02摩爾/升，1.6摩爾/升的硫酸鎳與硫酸鈷和硫酸鋅的混合溶液，其中含的鎳、鈷、鋅元素的摩爾數(shù)之比為94∶1.5∶4.5，25％的濃氨水和10摩爾/升的氫氧化鈉溶液并流加入1.8立方米的反應(yīng)釜中。硫酸鎳溶液、濃氨水和氫氧化鈉溶液的流速分別為100升/小時(shí)，10.5升/小時(shí)和33.6升/小時(shí)，維持反應(yīng)釜中溶液的pH值為12.0±0.1，反應(yīng)溫度60℃，攪拌速度180-280轉(zhuǎn)/分鐘，鎳氨絡(luò)離子濃度25毫克/升，氨含量13克/升，反應(yīng)8小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳。
制備具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的具體方法2，其特征是基液中氨的濃度為1.3mol/L，銨鹽的濃度為0.8mol/L，、堿的濃度為0.01mol/L，2.1摩爾/升的硫酸鎳與硫酸鈷和硫酸錳的混合溶液，其中含的鎳、鈷、錳元素的摩爾數(shù)之比為88.5∶1.5∶10，25％的濃氨水和10摩爾/升的氫氧化鈉溶液并流加入1.8立方米的反應(yīng)釜中。硫酸鎳混合溶液、濃氨水和氫氧化鈉溶液的流速分別為100升/小時(shí)，24.2升/小時(shí)和46.2升/小時(shí)，維持反應(yīng)釜中溶液的pH值為12.5±0.1，反應(yīng)溫度60℃，攪拌速度280轉(zhuǎn)/分鐘，鎳氨絡(luò)離子濃度10毫克/升，氨含量10克/升，反應(yīng)8小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳。
球形氫氧化鎳熱堿處理工藝是將反應(yīng)生成的球形氫氧化鎳經(jīng)粗略過(guò)濾后，用30～90℃的堿性溶液浸泡，堿性溶液的濃度為0.1～10.0摩爾/升，處理?yè)诫sMn元素的氫氧化鎳熱堿溶液濃度為6.0摩爾/升，以6～29轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌，處理時(shí)間為0.5～2.0小時(shí)。
上述反應(yīng)生成的球形氫氧化鎳熱堿處理的最佳工藝是堿性溶液的最佳濃度為0.5摩爾/升，處理?yè)诫sMn元素的氫氧化鎳熱堿溶液濃度為6.0摩爾/升，堿性溶液處理最佳溫度為70℃，處理的最佳時(shí)間為60分鐘。
本發(fā)明在上述制備方法中，通過(guò)控制反應(yīng)懸濁液體系中的鎳配位離子的濃度和配位體的濃度，可加速生成高密度的球形顆粒，本發(fā)明中生成的球形顆粒晶體層間距較大，利于質(zhì)子在其中的擴(kuò)散?？刂品磻?yīng)體系的pH值在較高的數(shù)值12.0～13.0，更易生成較細(xì)小的球形顆粒，平均粒徑達(dá)到3～10μm，能滿(mǎn)足高倍率充放電的要求，其5C的放電容量可達(dá)200mAh/g以上。在反應(yīng)過(guò)程中，控制適度攪拌，可加速反應(yīng)，反應(yīng)生成的球形氫氧化鎳用堿性溶液進(jìn)行熱處理，處理后的氫氧化鎳具有更高的電化學(xué)活性。
由本發(fā)明制備的球形氫氧化鎳可適用于鎳氫、鎳鎘、鎳鋅等堿性動(dòng)力電池的正極活性物質(zhì)。使用本發(fā)明制作的球形氫氧化鎳作活性物質(zhì)，電池的比能量最多可達(dá)650mWh/cm3，并可以大電流密度放電，適宜做動(dòng)力電池的正極活性物質(zhì)，也可以用作高能鎳鎘電池、鎳鐵電池的正極活性物質(zhì)


圖1是本發(fā)明的氫氧化鎳的掃描電鏡照片；圖2是用不同濃度的熱堿進(jìn)行處理后的氫氧化鎳電化學(xué)活性曲線(xiàn)圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1，配制氨濃度為1.5摩爾/升，銨鹽的濃度為0.5摩爾/升，堿的濃度為0.02摩爾/升的溶液作為基液，加入到1.8立方米的反應(yīng)釜中，1.6摩爾/升的硫酸鎳與硫酸鈷和硫酸鋅的混合溶液，其中含鎳、鈷、鋅元素的物質(zhì)量(摩爾數(shù))之比為94∶1.5∶4.5，25％的濃氨水和10摩爾/升的氫氧化鈉溶液并流加入上述反應(yīng)釜中。硫酸鎳溶液、濃氨水和氫氧化鈉溶液的流速分別為100升/小時(shí)，10.5升/小時(shí)和33.6升/小時(shí)。維持反應(yīng)釜中溶液的pH值為12.0±0.1，反應(yīng)溫度60℃，攪拌速度180轉(zhuǎn)/分鐘，鎳配位離子濃度25毫克/升，氨含量13克/升。反應(yīng)8小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳，其物理參數(shù)見(jiàn)表1，氫氧化鎳粒子的外觀見(jiàn)圖1。
實(shí)施例2，基液中氨的濃度為1.3摩爾/升，銨鹽的濃度為0.8摩爾/升，堿的濃度為0.01摩爾/升，其他按實(shí)施例1的方法，提高攪拌器的轉(zhuǎn)速為280轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)8小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳，其物理參數(shù)見(jiàn)表1，氫氧化鎳粒子的外觀類(lèi)似圖1。
實(shí)施例3，基液中氨的濃度為1.5摩爾/升，銨鹽的濃度為0.5摩爾/升，堿的濃度為0.01摩爾/升，2.1摩爾/升的硫酸鎳溶液(其中含有硫酸鈷、硫酸鋅，鎳、鈷、鋅元素的物質(zhì)量(摩爾數(shù))之比為94∶1.5∶4.5)，25％濃氨水和10摩爾/升的氫氧化鈉溶液并流加入1.8立方米的反應(yīng)釜中，硫酸鎳溶液、濃氨水、氫氧化鈉溶液的流速分別為100升/小時(shí)，13.7升/小時(shí)、44.4升/小時(shí)。維持懸濁液體系的PH值為12.0±0.1，鎳配位離子濃度35毫克/升，配體濃度14克/升，反應(yīng)溫度60℃，攪拌速度280轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)8小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳，其物理參數(shù)見(jiàn)表1，氫氧化鎳粒子的外觀類(lèi)似圖1。
實(shí)施例4，基液同實(shí)施例3，2.1摩爾/升的硫酸鎳溶液(其中含有硫酸鈷、硫酸錳，鎳、鈷、錳元素的物質(zhì)量(摩爾數(shù))之比為88.5∶1.5∶10)，25％濃氨水和10摩爾/升的氫氧化鈉溶液并流加入1.8立方米的反應(yīng)釜中，硫酸鎳溶液、濃氨水、氫氧化鈉溶液的流速分別為100升/小時(shí)、24.2升/小時(shí)、46.2升/小時(shí)。維持懸濁液體系的pH值為12.5±0.1，鎳氨絡(luò)離子濃度10毫克/升，氨濃度10克/升，反應(yīng)溫度60℃，攪拌速度280轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)8小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳，其物理參數(shù)見(jiàn)表1，氫氧化鎳粒子的外觀類(lèi)似圖1。
表1、球形氫氧化鎳的物理化學(xué)參數(shù)鎳配位離子 配體濃度攪拌速度松裝密度平均粒徑pH值濃度(mg/L) (g/L) (rpm) (g/cm3)(μm)實(shí)施例1 12.0±0.125 13 180 1.758-12實(shí)施例2 12.0±0.125 13 280 1.715-8實(shí)施例3 12.0±0.135 14 280 1.693-5實(shí)施例4 12.5±0.110 10 280 1.672-4實(shí)施例5，分別以實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3、實(shí)施例4所得球形氫氧化鎳為正極活性物質(zhì)，將其重量份數(shù)看作100，與10份導(dǎo)電劑乙炔黑和5份粘接劑60％的聚氟乙烯混合均勻，加適量蒸餾水調(diào)制成糊狀，涂于泡沫鎳基體中，恒溫烘干后壓片。再與用貯氫合金粉末作活性物質(zhì)的負(fù)極組裝成模擬電池，分別以不同倍率的電流充放電，其結(jié)果見(jiàn)表2。
表2、球形氫氧化鎳的電容量(mAh/g)放電倍率實(shí)施例1 實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例40.5C267 2722752852C 221 2352552755C 180 193200220比較例1，將例2所得的氫氧化鎳粒子，經(jīng)粗略過(guò)濾后，轉(zhuǎn)移到70℃ 0.5摩爾/升的氫氧化鈉溶液中，慢速攪拌18轉(zhuǎn)/分。在該堿性溶液中分別滯留10分鐘、30分鐘、60分鐘、90分鐘、120分鐘，然后過(guò)濾洗滌，恒溫干燥。按實(shí)施例5的方法測(cè)試其電化學(xué)活性，數(shù)據(jù)列于表3。
比較例2，將例3所得的氫氧化鎳粒子，按比較例1的方法處理，測(cè)試的數(shù)據(jù)列于表3。
比較例3，將例4所得的氫氧化鎳粒子，按比較例1的方法處理，測(cè)試的數(shù)據(jù)列于表3。
表3.氫氧化鈉溶液處理的氫氧化鎳的電化學(xué)容量(mAh/g)(氫氧化鈉溶液的濃度0.5摩爾/升，溶液溫度70℃，電池放電倍率0.5C)熱處理時(shí)間 比較例1比較例2比較例3(分鐘)10 27227528530 27528028960 27928229590 268273298120260266296比較例4，將實(shí)施例4所得的氫氧化鎳粒子，經(jīng)粗略過(guò)濾后，分別用0.5摩爾/升、2.0摩爾/升、4.0摩爾/升、6.0摩爾/升、8.0摩爾/升的氫氧化鈉溶液(溫度70℃)浸泡，慢速攪拌18轉(zhuǎn)/分，在該堿性溶液中分別滯留60分鐘，然后過(guò)濾洗滌，恒溫干燥。按實(shí)施例5的方法測(cè)試其電化學(xué)活性，數(shù)據(jù)見(jiàn)圖2。
權(quán)利要求
1.一種具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法，球形氫氧化鎳的化學(xué)表示式為Ni1-xMx(OH)2，化學(xué)表達(dá)式中的M是Co、或Zn、或Cd、或Mn、或Mg、或Ca、或Fe、或Al、或其任意組合，x取值范圍為0.1～15.0，它是通過(guò)將含M無(wú)機(jī)鹽的硫酸鎳水溶液，配位化合物溶液和氫氧化鈉水溶液為原始料液，連續(xù)輸送到已加有基液的反應(yīng)器中，控制反應(yīng)器中反應(yīng)液中Ni2+的濃度、pH值、反應(yīng)溫度和攪拌速度，使其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，連續(xù)反應(yīng)10小時(shí)以上，經(jīng)固液分離后，將氫氧化鎳顆粒進(jìn)行熱堿處理、洗滌、干燥從而得到產(chǎn)品，其特征是將含元素鎳與M的摩爾數(shù)之比為90∶(1.5～30)的混合溶液與配位化合物溶液和堿性溶液并流注入到已加有基液的反應(yīng)釜中，鎳鹽混合溶液、配位化合物和堿性溶液的流速比例控制在100∶(6～18)∶(20～50)，維持反應(yīng)釜中溶液的pH值在11～13之間，反應(yīng)溫度控制在40～90℃之間，攪拌速度為100～380轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)溶液中鎳氨離子濃度為5～150毫克/升，配體氨的濃度為5～19克/升，鎳配位離子濃度最好控制在15～50毫克/升，待反應(yīng)10～12小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法，其特征是反應(yīng)釜中的基液是包含有氨、或銨鹽、或硼酸及堿金屬氫氧化物等的水溶液，鎳鹽采用NiSO4、或NiCl2、或Ni(NO3)2，配位化合物采用氨、或銨鹽、或硼酸、或氨基乙酸，產(chǎn)物氫氧化鎳的熱堿處理液采用堿金屬氫氧化物水溶液，例如NaOH、KOH水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法，其特征是反應(yīng)釜中的基液是由氨、銨鹽、堿等構(gòu)成，氨的濃度為0.8～2摩爾/升，銨鹽的濃度為0.1～1.5摩爾/升，、堿的濃度為0.001～0.05摩爾/升，鎳與M的摩爾數(shù)之比為90∶(4～12)，鎳鹽混合溶液、配位化合物溶液和堿性溶液的流速比例控制在100∶10.5∶33.6，維持反應(yīng)釜中溶液的pH值為12.1～13之間，反應(yīng)溫度控制在50～70℃之間，攪拌速度為170～190轉(zhuǎn)/分鐘，溶液中鎳氨絡(luò)合離子濃度最佳為15～50毫克/升，配位體氨的濃度最佳為8～14克/升，鎳配位離子濃度控制在15～50毫克/升，待反應(yīng)10～12小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳，氫氧化鎳的熱堿處理液濃度為0.1～10摩爾/升的堿金屬氫氧化物溶液，例如NaOH、KOH水溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法，其特征是1.6摩爾/升的硫酸鎳、硫酸鈷和硫酸鋅的混合溶液，其中鎳、鈷、鋅元素的摩爾數(shù)之比為94∶1.5∶4.5，25％的濃氨水和10摩爾/升的氫氧化鈉溶液并流加入1.8立方米的反應(yīng)釜中。硫酸鎳溶液、濃氨水和氫氧化鈉溶液的流速分別為100升/小時(shí)，10.5升/小時(shí)和33.6升/小時(shí)，維持反應(yīng)釜中溶液的pH值為12.0±0.1，反應(yīng)溫度60℃，攪拌速度180-280轉(zhuǎn)/分鐘，鎳配位離子濃度25毫克/升，氨含量13克/升，反應(yīng)8小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法，其特征是2.1摩爾/升的硫酸鎳與硫酸鈷和硫酸錳的混合溶液，其中鎳、鈷、錳元素的摩爾數(shù)之比為88.5∶1.5∶10，25％的濃氨水和10摩爾/升的氫氧化鈉溶液并流加入1.8立方米的反應(yīng)釜中。硫酸鎳混合溶液、濃氨水和氫氧化鈉溶液的流速分別為100升/小時(shí)，24.2升/小時(shí)和46.2升/小時(shí)，維持反應(yīng)釜中溶液的pH值為12.5±0.1，反應(yīng)溫度60℃，攪拌速度280轉(zhuǎn)/分鐘，鎳氨絡(luò)合離子濃度10毫克/升，氨含量10克/升，反應(yīng)8小時(shí)后生成高密度的球形氫氧化鎳。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、或2、或3、或4、或5所述具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法，其特征是將反應(yīng)生成的球形氫氧化鎳經(jīng)粗略過(guò)濾后，用30～90℃的堿性溶液浸泡，堿性溶液的濃度為0.1～10.0摩爾/升，以6-29轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌，處理時(shí)間為0.5～2.0小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法，其特征是堿性溶液的最佳濃度為0.5摩爾/升，處理?yè)诫sMn元素的氫氧化鎳的熱堿溶液濃度為6.0摩爾/升，堿性溶液處理最佳溫度為70℃，處理的最佳時(shí)間為60分鐘。
全文摘要
一種具有高倍率充放電能力的球形氫氧化鎳的制備方法。它主要是解決現(xiàn)有的氫氧化鎳用作正極活性物質(zhì)進(jìn)行大電流密度放電時(shí)比能量低、及使用壽命短等技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明的化學(xué)表示式為Ni
文檔編號(hào)H01M4/52GK1467160SQ0211426
公開(kāi)日2004年1月14日 申請(qǐng)日期2002年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月8日
發(fā)明者蘇光耀, 李朝暉, 高德淑, 雷鋼鐵 申請(qǐng)人:湘潭大學(xué)