專利名稱：非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及非水電解質(zhì)二次電池。
作為非水電解質(zhì)二次電池的正極活性物質(zhì)、包括以二硫化鈦、五氧化二釩、三氧化鉬為首的，以及鈷鋰復(fù)合氧化物、鋰鎳復(fù)合氧化物以及一般表示為LixMO2(M為過渡金屬)的尖晶石型錳氧化物等的各種化合物正在被研究著。其中、由于鈷鋰復(fù)合氧化物、鋰鎳復(fù)合氧化物及尖晶石型錳氧化物等可在4Vvs.Li/Li+以上的電位充放電，所以如果用其作正極材料、就可實(shí)現(xiàn)一種具有高放電電壓的電池。
作為非水電解質(zhì)二次電池的負(fù)極活性物質(zhì)，正在被研究的包括金屬鋰、鋰合金、可吸附/放出鋰離子的碳質(zhì)材料等，其中使用碳質(zhì)材料可得到循環(huán)壽命長的電池且其具有安全性高的優(yōu)點(diǎn)。
至于非水電解質(zhì)二次電池的電解質(zhì)，一般使用在碳酸亞乙酯或碳酸異丙烯酯等高誘電率溶劑和碳酸二甲酯或碳酸二乙酯等低粘度溶劑的混合溶劑中溶有LiPF6，LiBF4等的支持鹽的電解液。
非水電解質(zhì)二次電池被用于各種各樣的環(huán)境下。其中之一是寒冷地區(qū)。例如，對于手機(jī)的非水電解質(zhì)二次電池來說，其被要求在冬天的滑雪場及山曲地帶等低溫環(huán)境下具有良好的放電性能。
低溫放電特性，如電池的集電性能、非水電解質(zhì)的電導(dǎo)率、正負(fù)極的反應(yīng)阻抗等受許多因素的影響。特別是對于產(chǎn)生高電壓的非水電解質(zhì)二次電池，在電極表面上非水電解質(zhì)成分的分解、生成造成電解液電導(dǎo)率降低的聚合物的、生成具有鋰離子電導(dǎo)率低的皮膜的等將導(dǎo)致非水電解質(zhì)二次電池的低溫放電特性受損。
作為抑制由非水電解質(zhì)成分分解造成的低溫放電特性低下的方法是在非水電解質(zhì)中加入添加劑。例如，特開2002-15768記述的一種向非水電解質(zhì)電池的非水電解質(zhì)中添加少量的碳酸亞乙烯酯，而使電池的低溫特性提高、同時(shí)使其高溫放置特性提高的方法。根據(jù)這種方法雖可提高低溫放電特性，但對當(dāng)今電池的性能的更高要求，其效果還不夠充分，因此要求開發(fā)一種進(jìn)一步提高低溫放電性能的方法。
另外，在特開平10-189042及特開平11-162511中，雖然記載了向非水電解質(zhì)中添加環(huán)狀硫酸酯的方法，但未記載其改善低溫放電特性的優(yōu)選添加量。而且，也未言及當(dāng)其與所定量的碳酸亞乙酯衍生物混合能得到更好的低溫放電特性。
根據(jù)本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池的特征在于在其非水電解質(zhì)中至少含有一種濃度低于1.0wt％的碳酸亞乙烯酯衍生物、而且含有濃度低于2.0wt％的環(huán)狀硫酸酯化合物。
所述碳酸亞乙烯酯衍生物為化學(xué)式1所示物質(zhì)表示的化合物中的任何一種，其中，R1及R2各自為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素、含鹵素的烷基、芳基(任何一個(gè)基團(tuán)可含有不飽和鍵)。
(化學(xué)式1) 所述的環(huán)狀硫酸酯為化學(xué)式2所示物質(zhì)表示的化合物中的任何一種，其中，R3～R8各自為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素、含鹵素的烷基、芳基(任何一個(gè)基團(tuán)可含有不飽和鍵)。而且化學(xué)式2中的n為0或1，化學(xué)式2所示的環(huán)形磺酸內(nèi)酯是5元環(huán)或6元環(huán)。
(化學(xué)式2) 根據(jù)本發(fā)明可得到具有良好低溫放電特性的非水電解質(zhì)二次電池。
以下說明本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)。
根據(jù)本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池、其特點(diǎn)是在其非水電解質(zhì)中至少含有一種濃度在1wt％以下的碳酸亞乙烯酯的衍生物、而且含有至少一種濃度在2wt％以下的環(huán)狀硫酸酯化合物。
所述碳酸亞乙烯酯衍生物為化學(xué)式1所示物質(zhì)表示的化合物中的任何一種，其中，R1及R2各自為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素、含鹵素的烷基、芳基(任何一個(gè)基團(tuán)可含有不飽和鍵)。
(化學(xué)式1)
所述的環(huán)狀硫酸酯為化學(xué)式2所示物質(zhì)表示的化合物中的任何一種，其中，R3～R8各自為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素、含鹵素的烷基、芳基(任何一個(gè)基團(tuán)可含有不飽和鍵)。且化學(xué)式2中的n為0或1，化學(xué)式2所示的環(huán)狀硫酸酯是5元環(huán)或6元環(huán)。
(化學(xué)式2) 在單獨(dú)使用微量碳酸亞乙烯酯和微量環(huán)狀硫酸酯中的一種的情況下，在負(fù)極活性物質(zhì)上形成良好的SEI皮膜而使低溫放電特性得以微弱提高。但是，如果增加這些衍生物的添加量則皮膜變厚而導(dǎo)致鋰離子的電導(dǎo)率降低，從而不能使電池的低溫放電特性得以大幅度提高。對此、本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池由于使用上述電解質(zhì)而得到非常良好的低溫放電特性。其理由雖尚不清楚，但其可能性可考慮如下通過混合使用1wt％以下的碳酸亞乙烯酯的衍生物和2wt％以下的環(huán)狀硫酸酯化合物、可在負(fù)極活性物質(zhì)上形成與單獨(dú)添加衍生物的情況不同的表面皮膜，因此在更有效地抑制電解質(zhì)的分解的同時(shí)，形成了導(dǎo)電率高的皮膜。
此處的SEI(Solid Electrolyte Interphase)是指在非水電解質(zhì)中金屬鋰或碳質(zhì)材料初次充電時(shí)，電解質(zhì)中的溶劑被還原，在金屬鋰或碳質(zhì)材料的表面上形成的鈍化膜(芳尾真幸、小沢昭彌編著、[リチウムイオン二次電池-材料と応用]、日刊工業(yè)新聞社(1996))。并且，此金屬鋰或碳質(zhì)材料表面上形成的SEI作為對鋰離子導(dǎo)電性的保護(hù)膜，在形成此SEI后，可抑制金屬鋰或碳質(zhì)材料與溶劑的反應(yīng)。
而且，根據(jù)本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池，在電解質(zhì)中含有的碳酸亞乙烯酯衍生物的濃度經(jīng)初次充電大幅減少。例如，在特開2002-015768記述的在未注液前的碳酸亞乙烯酯衍生物的濃度為1.0wt％的情況下，碳酸亞乙烯酯的濃度經(jīng)初次放電減少到487ppm，并且對于任何添加量來說，殘存濃度都比最初添加的濃度低。由于環(huán)狀硫酸酯在初次充電時(shí)主要在負(fù)極上被分解，所以可以推測其濃度與注液時(shí)相比將減少。這些碳酸亞乙烯酯衍生物或環(huán)狀硫酸酯在電解液中的濃度在初次放電后的反復(fù)充放電過程中再逐步減少。本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池是指在最初使電解液和電極接觸到電池殼完全密封以致無法加入電解液的期間內(nèi)的至少某一時(shí)間，在其電解質(zhì)中含有指定濃度的碳酸亞乙烯酯衍生物和環(huán)狀硫酸酯的非水電解質(zhì)二次電池。
以下說明本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明并不限于該實(shí)施例，只要在不變更其主旨的范圍內(nèi)，可適當(dāng)變更加以實(shí)施。


圖1顯示本實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池的剖面示意圖。在這種塊狀非水電解質(zhì)二次電池1中，在鋁集電體上涂有正極膏體而構(gòu)成的正極3；在銅集電體上涂有負(fù)極膏體而構(gòu)成的負(fù)極4；把正極，負(fù)極以隔離體5相間纏繞而制成扁平狀電極組2，再把其與非水電解液一起裝入尺寸為30mm寬×48mm長×4mm厚的電池殼6內(nèi)。
用激光將配有安全閥8的電池蓋7焊在電池外殼6上。負(fù)極接線柱9經(jīng)負(fù)極引線11與負(fù)極4相接，正極3經(jīng)正極引線10與電池蓋相接。
正極板的制備過程包括把8wt％聚偏二氟乙烯粘合劑和5wt％乙炔黑導(dǎo)電劑，及87wt％正極活性物質(zhì)鋰鈷復(fù)合氧化物三者混合形成正極膏體，向混合物中加入N-甲基吡咯烷酮而調(diào)制出糊狀物，然后將此糊狀物涂到20μm厚的鋁箔的兩面，再經(jīng)干燥而制得正極板。
負(fù)極板的制備過程包括在95wt％的石墨，2wt％的羧甲基纖維素及3wt％的丁苯橡膠中添加適量的水分制成糊狀物，然后將此糊狀物涂到厚度為15μm銅箔的兩面，再經(jīng)干燥而制得負(fù)極板。
使用微多孔膜聚乙烯膜作成隔離體，所用電解液是在碳酸亞乙酯(EC)∶碳酸甲乙酯＝(EMC)3∶7(體積比)的混合溶劑中溶解LiPF6制成1mol/l的溶液，添加以總電解液量為基準(zhǔn)的濃度為0.25wt％的化學(xué)式(3)所示的碳酸亞乙烯酯，另外，添加0.25wt％的化學(xué)式(4)所示的乙二醇硫酸酯。按以上的構(gòu)成、步驟制成了12個(gè)施實(shí)例1的非水電解質(zhì)二次電池。
(化學(xué)式3)

(化學(xué)式4)

如表1、2、3和表4所示，實(shí)施例2-24及比較例1-31的54種電池與實(shí)施例1相比，有以下變更，調(diào)整了電解液中的碳酸亞乙烯酯及環(huán)狀硫酸酯的含量，用化學(xué)式5所示的1，2-丙二醇硫酸酯取代乙二醇硫酸酯及變更其添加量，其它與實(shí)施例1完全相同，各制作了12個(gè)這樣的非水電解質(zhì)二次電池。
(化學(xué)式5)

表1

表2

表3

表4

對按以上的方法制作的實(shí)施例及比較例的塊狀非水電解質(zhì)二次電池測定其在25℃的放電容量及在-10℃的放電容量。
各個(gè)溫度的放電容量是按以下的條件測定的。在25℃以充電電流為600mA及充電電壓為4.20V的恒流恒電壓下充電2.5小時(shí)，然后把它放在25℃及-10℃的恒溫槽中靜置了5小時(shí)。然后，在此溫度下在以放電電流為600mA的電流，終止電壓為3.3V的條件下進(jìn)行放電。限據(jù)這些結(jié)果、按下式算出容量保持率容量保持率(％)＝(-10℃的放電容量/25℃的放電容量)×100表5～8顯示實(shí)施例及比較例電池的試驗(yàn)結(jié)果。并且，表5～8中25℃的放電容量和容量保持率為12個(gè)電池的平均值。
表5

表6

表7

表8

由表1～表8可知、與不含添加劑的比較例9相比，在非水電解質(zhì)中含有濃度低于1wt％的碳酸亞乙烯酯并且含濃度低于2wt％的乙二醇硫酸酯或1，2-丙二醇硫酸酯的電池的低溫放電性能得以提高。而且，此含有濃度低于1wt％的碳酸亞乙烯酯并且含濃度低于2wt％的乙二醇硫酸酯或1，2-丙二醇硫酸酯的非水電解質(zhì)的電池即使與單獨(dú)添加各種添加劑的比較例10～18及比較例27～31的電池相比，低溫容量保持率也變大，其可得到單獨(dú)添加時(shí)所得不到的低溫放電特性。
在單獨(dú)使用微量碳酸亞乙烯酯衍生物和微量環(huán)狀硫酸酯中一種的情況下、在負(fù)極活性物質(zhì)上形成良好的SEI皮膜而使低溫放電特性得以少許提高。但是，如果增加這些衍生物的添加量則皮膜變厚導(dǎo)致鋰離子的電導(dǎo)率降低，從而不能使電池的低溫放電特性得以大幅度提高。對此、本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池由于使用上述電解質(zhì)而得到非常良好的低溫放電特性。其理由雖尚不清楚，但其可能性可考慮如下通過混合使用1wt％以下的碳酸亞乙烯酯的衍生物和2wt％以下的環(huán)狀硫酸酯化合物、可在負(fù)極活性物質(zhì)上形成與單獨(dú)添加衍生物的情況不同的表面皮膜，因此在更有效地抑制電解質(zhì)的分解的同時(shí)，形成了導(dǎo)電率高的皮膜。
在上述的實(shí)施例及比較例中，雖只記述了電解液溶劑為EC和EMC混合溶劑電解液的情況，但在改變環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯比率的情況下以及使用作為鏈形碳酸酯的碳酸二甲酯(DMC)或碳酸二乙酯(DEC)的情況下也顯示了同樣的傾向。另外，加入環(huán)狀碳酸酯EC及鏈狀碳酸酯與一部分使用碳酸丙烯酯(PC)或γ-丁內(nèi)酯(γ-BL)的情況也具有同樣的傾向。此處、本發(fā)明的效果在使用環(huán)形碳酸酯EC、鏈狀碳酸酯EMC和DEC及鏈狀碳酸酯EMC和DEC的混合物的情況下更加顯著。
根據(jù)本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池，作為碳酸亞乙烯酯的衍生物可以是碳酸亞乙烯酯、4，5-二甲基碳酸亞乙烯酯、4，5-二乙基碳酸亞乙烯酯、4，5-二丙基碳酸亞乙烯酯、4-乙基-5-甲基碳酸亞乙烯酯、4-乙基-5-丙基碳酸亞乙烯酯。其中、碳酸亞乙烯酯是特別優(yōu)選的，因其分子量小、少量添加也可得到同樣的效果、以及放電特性提高的效果大等優(yōu)點(diǎn)。
根據(jù)本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池，環(huán)狀硫酸酯可用乙二醇硫酸酯、1，2-丙二醇硫酸酯、1，2-丁二醇硫酸酯、1，3-丁二醇硫酸酯、2，3-丁二醇硫酸酯。其中乙二醇磺酸內(nèi)酯及1，2-丙二醇磺酸內(nèi)酯因其具有分子量小、少量添加也可得到同樣的效果、以及放電特性提高的效果大等優(yōu)點(diǎn)而是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池為使低溫放電性能更加顯著地提高，電解質(zhì)中含有的至少一種碳酸亞乙烯酯衍生物的濃度優(yōu)選在0.25wt％以上1.00wt％以下，最好是在0.25wt％以上0.5wt％以下的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池為使其低溫放電性能更加顯著地提高，電解質(zhì)中含有的至少一種環(huán)形磺酸內(nèi)酯的濃度優(yōu)選在0.25wt％以上2.00wt％以下，最好是在0.25wt％以上1.00wt％以下的范圍內(nèi)。
電解液或固體電解質(zhì)都可被使用作為本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池的非水電解質(zhì)。在使用電解液的情況下，作為電解液的溶劑如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、三氟化碳酸亞丙酯、γ-丁內(nèi)酯、環(huán)丁砜、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、醋酸甲酯、乙酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯、碳酸二丁酯等非水溶劑，它們可以單獨(dú)使用或混合使用。
為防止電池在過充電時(shí)的破損，可以在非水電解質(zhì)中含有芳香族化合物。例如聯(lián)苯、烷基聯(lián)苯、鏈烯基聯(lián)苯、氟化聯(lián)苯、環(huán)己基苯、苯、氟代苯、烷基苯、鏈烯基苯、萘、烷基萘、鏈烯基萘、氟化萘、2，4-二氟苯甲醚、鄰三聯(lián)苯。
根據(jù)本發(fā)明，作為非水電解質(zhì)二次電池的非水電解質(zhì)，使用在上述溶劑中溶解了電解質(zhì)鹽的電解質(zhì)。其支持鹽(電解質(zhì)鹽)可包括以下單一電解質(zhì)鹽及其混合物。例如LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiCF3CO2、LiCF3SO3、LiCF3CF2SO3、LiCF3CF2CF2SO3、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2CF2CF3)2、LiN(COCF3)2、LiN(COCF2CF3)2及LiPF3(CF2CF3)3。其中、由于LiPF6或LiBF4價(jià)格低、又能得到良好的放電特性、保存特性及安全性而被優(yōu)選單獨(dú)或混合使用。
正極活性物質(zhì)是以組成式LixMO2、LiyM2O4、組成式為NaxMO2(式中M為一種以上的過渡金屬，0≤x≤1，0≤y≤2)表示的復(fù)合氧化物，以及具有隧道或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)的硫?qū)僭鼗衔锘蚪饘傺趸?。其具體實(shí)例可列舉為LiCoO2、LiCoxNi1-xO2、LiMn2O4、Li2Mn2O4、MnO2、FeO2、V2O5、V6O13、TiO2、TiS2等。另外，作為有機(jī)化合物也可以例舉出如聚苯胺等的導(dǎo)電性聚合物。而且不管是無機(jī)化合物還是有機(jī)化合物，上述各種化合物也可混合使用。
作為負(fù)極活性物質(zhì)的化合物可列舉如下，Al，Si，Pb，Sn，Zn，Cd等金屬與鋰的合金，LiFe2O3，WO2，MoO2，SiO，CuO等的金屬氧化物、石墨、碳等的碳質(zhì)材料，Li3N等的氮化鋰、或者金屬鋰、以及上述物質(zhì)的混合物。考慮到電池的充放電壽命及安全性，優(yōu)選為主要使用碳素材料。
本發(fā)明的非水電解質(zhì)電池的隔離體可采用編織物、非編織物、合成樹脂微多孔膜等。上述隔膜層材料中，特別優(yōu)選合成樹脂微多孔膜，尤其是優(yōu)選聚乙烯及聚丙烯微孔膜或它們的復(fù)合微孔膜等的聚稀烴微多孔膜。這些聚烯烴類微多孔膜被采用的理由是由于其具有較好的厚度，膜強(qiáng)度，膜電阻特性。
如果采用高分子固體電解質(zhì)等的固體電解質(zhì)，則其可兼做隔離體。在這種情況下，可使用有孔的高分子固體電解質(zhì)膜作為高分子固體電解質(zhì)，也可使其再含有電解液。采用凝膠式有孔聚合物固體電解質(zhì)時(shí)，構(gòu)成凝膠的電解液及細(xì)孔中所含有的電解液可以不同。在使用高分子固體電解質(zhì)的情況下，可使電解質(zhì)中含有本發(fā)明的碳酸亞乙烯酯衍生物及環(huán)狀硫酸酯。而且，可將合成樹脂微多孔膜與高分子電解質(zhì)組合使用。
另外，對電池的形狀沒有特殊的限制。本發(fā)明可以應(yīng)用到各種形狀的非水電解質(zhì)二次電池中，如塊體、橢圓柱、硬幣形、紐扣及片狀等形狀。
權(quán)利要求
1.一種非水電解質(zhì)二次電池，其具有至少含一種濃度低于1wt％的化學(xué)式(1)所示的碳酸亞乙烯酯衍生物，而且至少含一種濃度低于2wt％的化學(xué)式(2)所示的環(huán)狀硫酸酯的非水電解質(zhì)。[化學(xué)式1] [化學(xué)式2]
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，上述非水電解質(zhì)中的上述碳酸亞乙烯酯衍生物的濃度高于0.25wt％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，上述非水電解質(zhì)中的上述環(huán)狀硫酸酯的濃度高于0.25wt％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，上述非水電解質(zhì)含有碳酸亞乙酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，上述碳酸亞乙烯酯衍生物是碳酸亞乙烯酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，上述環(huán)狀硫酸酯是乙二醇硫酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，上述環(huán)狀硫酸酯是1，2-丙二醇硫酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其具有以碳質(zhì)材料為主的負(fù)極活性物質(zhì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，上述非水電解質(zhì)含有LiPF6。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，上述非水電解質(zhì)含有鏈狀碳酸酯。
11.非水電解質(zhì)二次電池的制作方法，其包括以下步驟在最初使電解質(zhì)和電極接觸后到密封電池殼以致無法加入電解液的期間內(nèi)的至少某一時(shí)刻，使含有至少一種濃度低于1wt％化學(xué)式1所示的碳酸亞乙烯酯衍生物和至少一種濃度低于2wt％化學(xué)式2所示環(huán)狀硫酸酯的電解質(zhì)與電極接觸。[化學(xué)式1] [化學(xué)式2]
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，所述的非水電解質(zhì)中的碳酸亞乙烯酯衍生物的濃度高于0.25wt％。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，所述的非水電解質(zhì)中的環(huán)狀硫酸酯的濃度高于0.25wt％。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，所述的非水電解質(zhì)含有碳酸亞乙酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，所述的碳酸亞乙烯酯衍生物是碳酸亞乙烯酯。
16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，所述的環(huán)狀硫酸酯是乙二醇硫酸酯。
17.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，所述的環(huán)狀硫酸酯是1，2-丙二醇硫酸酯。
18.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，所述非水電解質(zhì)二次電池具有以碳質(zhì)材料為主的負(fù)極活性物質(zhì)。
19.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，所述的非水電解質(zhì)含有LiPF6。
20.根據(jù)權(quán)利要求11所述的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法，所述的非水電解質(zhì)含有鏈狀碳酸酯。
全文摘要
本發(fā)明的非水二次電池的特征在于具有至少含一種濃度低于1wt％的碳酸亞乙烯酯衍生物，而且至少含有一種濃度低于2wt％的環(huán)狀硫酸酯的非水電解質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，可得到一種具有良好的低溫放電特性的非水電解質(zhì)二次電池。
文檔編號H01M10/40GK1428885SQ0215966
公開日2003年7月9日 申請日期2002年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月26日
發(fā)明者森澄男 申請人:日本電池株式會社