專利名稱：一種鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電池正極材料的制備方法，特別是涉及一種二次鋰離子電池的磷酸鹽體系正極材料的制備方法。
背景技術(shù)：
當(dāng)前常用于二次鋰離子電池的磷酸鹽體系正極材料主要有LiFePO4和Li3V2(PO4)3。在1997年J.B.Goodenough等在專利USA 5,910,382中提出將LiFePO4作為新型的鋰離子電池的正極材料，這種材料原料便宜、不污染環(huán)境、安全性能好和理論容量較高(170mAhg-1)，但是同時該材料的電導(dǎo)率很低、倍率性能差，所以在應(yīng)用上有局限性，一直沒有得到廣泛的應(yīng)用。直到1999年在夏威夷舉行的第196次電化學(xué)會議以后，M.Armand等發(fā)表文章稱碳包覆可以大大改善材料的性能，從而使得LiFePO4再次成為研究的熱點。
目前，LiFePO4和Li3V2(PO4)3的制備方法主要是高溫固相法，其使用的鋰鹽大都是Li2CO3。但是，使用Li2CO3作為原料制備LiFePO4，工藝要求十分苛刻，很難得到令人滿意的結(jié)果；而且使用Li2CO3作為原料很容易形成Li3PO4，而Li3PO4的形成必然大大降低材料的實際容量，使電池的實際容量僅為120mAhg-1左右。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服已有技術(shù)制備LiFePO4和Li3V2(PO4)3時工藝要求十分苛刻、容易形成Li3PO4，電池材料的實際容量低的缺陷，從而提供一種工藝簡單、能避免形成Li3PO4、材料的實際容量高的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法。
本發(fā)明的目的是通過如下的技術(shù)方案實現(xiàn)的本發(fā)明提供一種鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，包括如下的步驟1)混合前驅(qū)體將鋰鹽、鐵鹽或釩鹽、磷酸鹽按化學(xué)計量比混合均勻；
2)預(yù)處理將步驟1)混合均勻的前驅(qū)體在保護氣氛中于200～500℃處理0.5～24h，自然冷卻后研磨，得到粉末狀材料；3)燒結(jié)反應(yīng)將經(jīng)步驟2)預(yù)處理的粉末狀材料在保護氣氛中于400～1200℃處理4～48h，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料。
所述步驟1)中的鋰鹽為鹵化鋰，包括LiF、LiCl、LiBr和LiI。
所述步驟1)中的鐵鹽為FeC2O4·nH2O、Fe2(C2O4)3·nH2O、Fe3(PO4)2·nH2O、FePO4·nH2O、FeO、Fe2O3、Fe3O4或Fe(NO3)3·nH2O。
所述步驟1)中的磷酸鹽為NH4H2PO4或(NH4)2HPO4、(NH4)3PO4或P2O5。
所述步驟1)中的釩鹽為V2O5、VO2、V2O3或NH4VO3。
所述步驟2)和3)的保護氣氛為非氧化性氣體，包括CO2、N2、Ar、H2、Ar-H2(體積比為92∶8)混合氣。
所述步驟3)燒結(jié)LiFePO4的溫度為400～900℃。
所述步驟3)燒結(jié)Li3V2(PO4)3的溫度為600～1200℃。
本發(fā)明提供另一種鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，按上述方法，在步驟1)中還加入碳包覆材料，碳包覆材料的加入量為碳的量占正極材料總重的0.01～20wt％，然后經(jīng)預(yù)處理、燒結(jié)反應(yīng)得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料。
所述碳包覆材料為碳水化合物、乙炔黑或石墨。
本發(fā)明提供還一種鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，按上述方法，在步驟3)之前將經(jīng)步驟2)預(yù)處理的材料加入碳包覆材料，碳包覆材料的加入量為碳的量占正極材料總重的0.01～20wt％，然后經(jīng)燒結(jié)反應(yīng)得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料。
所述碳包覆材料為碳水化合物、乙炔黑或石墨。
本發(fā)明提供再一種鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，按上述方法，在步驟3)之后加入碳包覆材料，碳包覆材料的加入量為碳的量占正極材料總重的0.01～20wt％，然后在保護氣氛中于400～900℃處理2～20h，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料。
所述保護氣氛為非氧化性氣體，包括CO2、N2、Ar、H2、Ar-H2(體積比為92∶8)混合氣。
所述碳包覆材料為碳水化合物、乙炔黑或石墨。
本發(fā)明提供的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法與已有技術(shù)相比，其優(yōu)益之處在于采用鹵化鋰為鋰源制備LiFePO4和Li3V2(PO4)3，工藝條件相對簡單，并且可以避免Li3PO4雜相的形成，很容易得到純相LiFePO4和Li3V2(PO4)3，從而得到的材料的實際容量高，如實例1、3、6、7所示。


圖1是本發(fā)明實施例1的第2周充放電曲線；圖2是本發(fā)明實施例2的第20周充放電曲線；圖3是本發(fā)明實施例3的第2周充放電曲線；圖4是本發(fā)明實施例4的第2周充放電曲線；圖5是本發(fā)明實施例5的第2周充放電曲線；圖6是本發(fā)明實施例1、2、3、4、5的循環(huán)性能曲線；其中“-■-”為實施例1的循環(huán)性能曲線；“-▲-”為實施例1的循環(huán)性能曲線；“-◆-”為實施例1的循環(huán)性能曲線；“-★-”為實施例1的循環(huán)性能曲線；“-●-”為實施例1的循環(huán)性能曲線。
具體實施例方式
實施例1、將LiF、FeC2O4·2H2O和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氣保護、200℃下進行預(yù)處理24h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、700℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該LiFePO4的第2周的充放電曲線見圖1，循環(huán)性見圖6，充放電電流為10mA/g。
實施例2、將LiF、FeC2O4·2H2O和(NH4)2HPO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，每摩爾LiFePO4加入26g蔗糖，將混合物混合均勻；然后在氬氣保護、400℃下進行預(yù)處理8h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、700℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第20周的充放電曲線見圖2，循環(huán)性見圖6，充放電電流為10mA/g。
實施例3、將LiF、Fe3(PO4)2·5H2O和(NH4)3PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氣保護、500℃下進行預(yù)處理0.5h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、600℃下燒結(jié)48h，自然冷卻，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該LiFePO4的第2周的充放電曲線見圖3，循環(huán)性見圖6，充放電電流為10mA/g。
實施例4、將LiF、Fe3(PO4)2·5H2O和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，每摩爾LiFePO4加入50g蔗糖，將混合物混合均勻；然后在氬氣保護、500℃下進行預(yù)處理0.5h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、600℃下燒結(jié)48h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2周的充放電曲線見圖4，循環(huán)性見圖6，充放電電流為10mA/g。
實施例5、將LiF、V2O5和NH4H2PO4按Li∶V∶P＝3∶2∶3的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；
然后在氫氣保護、300℃下進行預(yù)處理24h，自然冷卻后，再研磨；最后在氫氣保護、850℃下燒結(jié)48h，自然冷卻，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料Li3V2(PO4)3。
該Li3V2(PO4)3的第2周充放電曲線見圖5，循環(huán)性見圖6，充放電電流為12mA/g。
實施例6、將LiF、Fe2(C2O4)3·5H2O和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，每摩爾LiFePO4加入1g淀粉，將混合物在高能球磨中研磨4h，混合均勻；然后在氬氣保護、200℃下進行預(yù)處理24h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、500℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例7、將LiF、Fe3(PO4)2·5H2O和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，每摩爾LiFePO4加入15g乙炔黑，將混合物在高能球磨中研磨4h，混合均勻；然后在氬氣保護、200℃下進行預(yù)處理24h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、400℃下燒結(jié)48h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例8、將LiCl、Fe2O3和P2O5按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，每摩爾LiFePO4加入0.1g蔗糖，將混合物混合均勻；然后在氬氣保護、400℃下進行預(yù)處理8h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、500℃下燒結(jié)48h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例9、將LiBr、FeO和(NH4)3PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，每摩爾LiFePO4加入2g乙炔黑，將混合物在高能球磨中研磨4h，混合均勻；然后在氬氣保護、450℃下進行預(yù)處理1h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、900℃下燒結(jié)4h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例10、將LiF、Fe3O4和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，每摩爾LiFePO4加入10g乙炔黑，將混合物混合均勻；然后在氮氣保護、400℃下進行預(yù)處理5h，自然冷卻后，再研磨；最后在氮氣保護、900℃下燒結(jié)8h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例11、將LiI·3H2O、FePO4·5H2O和(NH4)2HPO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，每摩爾LiFePO4加入5g石墨，將混合物混合均勻；然后在二氧化碳保護、400℃下進行預(yù)處理6h，自然冷卻后，再研磨；最后在二氧化碳保護、600℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例12、將LiF、Fe3O4和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，每摩爾LiFePO4加入15g葡萄糖，將混合物混合均勻；然后在氬氣保護、400℃下進行預(yù)處理6h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、700℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例13、將LiCl、Fe3(PO4)2·5H2O和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氫混合氣(體積比為92∶8)保護、400℃下進行預(yù)處理8h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氫混合氣(體積比為92∶8)保護、700℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到LiFePO4。
按照每摩爾LiFePO410g乙炔黑的比例，將乙炔黑加入所得的LiFePO4中；在氬氫混合氣(體積比為92∶8)保護、700℃下燒結(jié)6h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例14、將LiBr·H2O、Fe(NO3)3·9H2O和(NH4)3PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氣保護、200℃下進行預(yù)處理24h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、700℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到LiFePO4。
按照每摩爾LiFePO430g石墨的比例，將石墨加入所得的LiFePO4中；在氬氫混合氣(體積比為92∶8)保護、400℃下燒結(jié)20h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例15、將LiI·H2O、Fe(NO3)3·5H2O和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氣保護、400℃下進行預(yù)處理8h，自然冷卻后，再研磨；
最后在氬氣保護、750℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
按照每摩爾LiFePO430g蔗糖的比例，將蔗糖加入所得的LiFePO4中；在氬氫混合氣(體積比為92∶8)保護、900℃下燒結(jié)2h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例16、將LiF、FePO4·2H2O和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，將混合物在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氣保護、300℃下進行預(yù)處理20h，自然冷卻后，按每摩爾LiFePO4加入15g淀粉，再研磨；最后在氬氣保護、800℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到碳包覆的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例17、將LiF、FePO4·2H2O和(NH4)2HPO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，將混合物在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氣保護、400℃下進行預(yù)處理16h，自然冷卻后，再研磨；按照每摩爾LiFePO4加入1g蔗糖，將混合物混合均勻；在氬氣保護、750℃下燒結(jié)20h，自然冷卻，該碳包覆LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
實施例18、將LiF、V2O5和(NH4)2HPO4按Li∶V∶P＝3∶2∶3的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氫氣保護、200℃下進行預(yù)處理24h，自然冷卻后，再研磨；最后在氫氣保護、600℃下處理48h，自然冷卻，得到自然冷卻，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料Li3V2(PO4)3。
該Li3V2(PO4)3的第1周和第20周的放電容量列于表1。
實施例19、將LiCl、NH4VO3和(NH4)3PO4按Li∶V∶P＝3∶2∶3的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氣保護、500℃進行預(yù)處理0.5h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、1200℃下燒結(jié)4h，自然冷卻，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料Li3V2(PO4)3。
該Li3V2(PO4)3的第1周和第20周的放電容量列于表1，充放電電流為12mA/g。
實施例20、將LiBr·H2O、VO2和P2O5按Li∶V∶P＝3∶2∶3的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氣保護、350℃進行預(yù)處理12h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、850℃下燒結(jié)48h，自然冷卻，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料Li3V2(PO4)3。
該Li3V2(PO4)3的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為12mA/g。
實施例21、將LiI·3H2O、V2O3和NH4H2PO4按Li∶V∶P＝3∶2∶3的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氮氣保護、200℃進行預(yù)處理24h，自然冷卻后，再研磨；最后在氮氣保護、1000℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料Li3V2(PO4)3。
該Li3V2(PO4)3的的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為12mA/g。
表1

比較例1將Li2CO3、FeC2O4·2H2O和NH4H2PO4按Li∶Fe∶P＝1∶1∶1的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氬氣保護、400℃下進行預(yù)處理8h，自然冷卻后，再研磨；最后在氬氣保護、600℃下燒結(jié)24h，自然冷卻，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料LiFePO4。
該材料LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為10mA/g。
比較例2將Li2CO3、V2O5和NH4H2PO4按Li∶V∶P＝3∶2∶3的化學(xué)計量比稱取，在瑪瑙研缽中研磨30min，混合均勻；然后在氫氣保護、300℃下進行預(yù)處理24h，自然冷卻后，再研磨；最后在氫氣保護、850℃下燒結(jié)48h，自然冷卻，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料Li3V2(PO4)3。
該材料LiFePO4的第2、10周放電容量列于表1，充放電電流為12mA/g。
由上述實施例和比較例可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用鹵化鋰制備LiFePO4和Li3V2(PO4)3時，所得材料的實際容量遠(yuǎn)高于使用碳酸鋰制備的材料，其原因就是使用鹵化鋰時沒有形成磷酸鋰。
權(quán)利要求
1.一種鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，包括如下的步驟1)混合前驅(qū)體將鋰鹽、鐵鹽或釩鹽、磷酸鹽按化學(xué)計量比混合均勻；2)預(yù)處理將步驟1)混合均勻的前驅(qū)體在保護氣氛中于200～500℃處理0.5～24h，自然冷卻后研磨，得到粉末狀材料；3)燒結(jié)反應(yīng)將經(jīng)步驟2)預(yù)處理的粉末狀材料在保護氣氛中于400～1200℃處理4～48h，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料。
2.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于所述步驟1)中的鋰鹽為鹵化鋰，包括LiF、LiCl、LiBr和LiI。
3.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于所述步驟1)中的鐵鹽為FeC2O4·nH2O、Fe2(C2O4)3·nH2O、Fe3(PO4)2·nH2O、FePO4·nH2O、FeO、Fe2O3、Fe3O4或Fe(NO3)3·nH2O。
4.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于所述步驟1)中的磷酸鹽為NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)3PO4或P2O5。
5.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于所述步驟1)中的釩鹽為V2O5、VO2、V2O3或NH4VO3。
6.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于所述步驟2)和3)的保護氣氛為非氧化性氣體，包括CO2、N2、Ar、H2、Ar-H2混合氣。
7.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于所述步驟3)燒結(jié)LiFePO4的溫度為400～900℃。
8.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于所述步驟3)燒結(jié)Li3V2(PO4)3的溫度為600～1200℃。
9.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于，還包括在所述步驟1)中還加入碳包覆材料，碳包覆材料的加入量為碳的量占正極材料總重的0.01～20wt％；所述碳包覆材料為碳水化合物、乙炔黑或石墨。
10.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于，在所述步驟3)之前將經(jīng)步驟2)預(yù)處理的材料加入碳包覆材料，碳包覆材料的加入量為碳的量占正極材料總重的0.01～20wt％；所述碳包覆材料為碳水化合物、乙炔黑或石墨。
11.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池的磷酸鹽正極材料的制備方法，其特征在于，在所述步驟3)之后加入碳包覆材料，碳包覆材料的加入量為碳的量占正極材料總重的0.01～20wt％，然后在保護氣氛中于400～900℃處理2～20h，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料；所述保護氣氛為非氧化性氣體，包括CO2、N2、Ar、H2、Ar-H2混合氣；所述碳包覆材料為碳水化合物、乙炔黑或石墨。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二次鋰離子電池的磷酸鹽體系正極材料的制備方法。該方法包括將鋰鹽、鐵鹽或釩鹽、磷酸鹽前驅(qū)體按化學(xué)計量比混合均勻；然后在200～500℃進行預(yù)處理；最后在400～1200℃燒結(jié)反應(yīng)，得到鋰離子電池的磷酸鹽正極材料。所述鋰鹽為鹵化鋰。該方法還包括將鋰離子電池的磷酸鹽正極材料進行碳包覆。所述碳包覆材料為碳水化合物、乙炔黑或石墨。碳包覆材料可在前驅(qū)體混合時加入，或是在燒結(jié)反應(yīng)時加入，或是在燒結(jié)反應(yīng)之后加入，并且再次燒結(jié)。該方法工藝簡單、能避免形成Li
文檔編號H01M4/48GK1677718SQ20041000347
公開日2005年10月5日 申請日期2004年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月30日
發(fā)明者王德宇, 黃學(xué)杰, 陳立泉 申請人:中國科學(xué)院物理研究所