專利名稱：陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆及其制造方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種使用陽極作為支撐體的扁管狀固體氧化物燃料電池堆及制造該電池堆的方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆及制造該電池堆的方法，該電池堆包括具有半柱面部分和平板部分的陽極支撐管，從而具有管式和板式陽極支撐體的組合結(jié)構(gòu)。該陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的優(yōu)點(diǎn)在于構(gòu)成電池堆的燃料電池容易密封，并具有優(yōu)異的抗熱應(yīng)力性和提高的每單位面積的功率密度。
2.相關(guān)技術(shù)描述燃料電池是一種高效率的清潔的發(fā)電器，其中在烴基材料如天然氣、煤氣或甲醇中所含的氫氣與空氣中所含的氧氣產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生電能。將燃料電池分為堿性燃料電池、磷酸燃料電池、熔融碳酸鹽燃料電池、固體氧化物燃料電池和聚合物燃料電池。
通常，將使用磷酸電解質(zhì)的磷酸燃料電池稱為第一代燃料電池，其中使用主要含由化石燃料重整而所得的氫的氫氣和空氣中所含的氧氣作為燃料，將使用熔融碳酸鹽作為電解質(zhì)、并在約650℃下工作的高溫熔融碳酸鹽燃料電池稱為第二代燃料電池，將在相對更高的溫度下工作、并產(chǎn)生最高效率電力的固體氧化物燃料電池(SOFC)稱為第三代燃料電池。
在磷酸燃料電池(PAFC)和熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)之后研究了第三代燃料電池-固體氧化物燃料電池，但是，由于材料技術(shù)的迅速發(fā)展，預(yù)計固體氧化物燃料電池在PAFC和MCFC之后會迅速商業(yè)化。另外，固體氧化物燃料電池在600-1000℃的高溫下工作，并具有以下優(yōu)點(diǎn)它在已有燃料電池中最有效，幾乎不排放污染物，不需要燃料重整裝置，可實現(xiàn)混合發(fā)電。
根據(jù)固體氧化物燃料電池的形狀，通常將固體氧化物燃料電池分成管式燃料電池、板式燃料電池和單體式燃料電池。目前，在它們中，研究最多的是管式和板式燃料電池，將管式燃料電池的技術(shù)視為最先進(jìn)的技術(shù)，板式燃料電池的研究比單體式燃料電池的研究先進(jìn)。對于管式燃料電池，在美國和日本已經(jīng)研究了空氣電極支撐型燃料電池，對于板式燃料電池，研究了包含電解質(zhì)作為支撐體的自支撐薄膜型燃料電池和陽極支撐的板式燃料電池。
板式固體氧化物燃料電池具有比盤式燃料電池更高的電流密度，但具有以下缺點(diǎn)由于以下幾個問題導(dǎo)致使用板式固體氧化物燃料電池難以制造大型板式燃料電池，所述大型板式燃料電池是制造大容量燃料電池所必需的，所述問題為例如氣體的密封和由于燃料電池組件間熱平衡系數(shù)的差異導(dǎo)致的熱沖擊。
與板式固體氧化物燃料電池相比，管式固體氧化物燃料電池具有以下優(yōu)點(diǎn)構(gòu)成電池堆的單元電池容易密封，電池堆的抗熱應(yīng)力性和機(jī)械強(qiáng)度高，從而將管式固體氧化物燃料電池視為能最容易地制造大型燃料電池的優(yōu)異技術(shù)。然而，管式固體氧化物燃料電池具有以下缺點(diǎn)管式固體氧化物燃料電池具有比板式固體氧化物燃料電池低的每單位面積功率密度，而且管式固體氧化物燃料電池的制造成本比較高。
然而，常規(guī)的管式燃料電池是使用空氣電極作為燃料電池支撐體的空氣電極支撐的燃料電池，因為該空氣電極的原材料如La和Mn非常昂貴且LSM(LaSrMnO3)的制造很困難，所以該燃料電池的生產(chǎn)成本升高。此外，因為用作支撐體的空氣電極由陶瓷制成，而陽極是用由金屬和陶瓷組成的金屬陶瓷制成的，所以單元電池的機(jī)械強(qiáng)度低，并且不能承受沖擊。
而且，根據(jù)在制造常規(guī)空氣電極支撐的管式固體氧化物燃料電池的過程中需要高涂覆成本的方法，將電解質(zhì)層涂覆在空氣電極支撐管的表面上，因此常規(guī)的空氣電極支撐的管式固體氧化物燃料電池在經(jīng)濟(jì)效益方面是不利的。
換句話說，因為用作常規(guī)空氣電極支撐的管式固體氧化物燃料電池中支撐物的空氣電極由高價的陶瓷如La制成，所以空氣電極易碎，在構(gòu)成空氣電極的陶瓷結(jié)構(gòu)中，在高溫下，由于化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致空氣電極的強(qiáng)度下降，并且因為利用非常昂貴的EVD法在空氣電極表面上形成電解質(zhì)層，所以燃料電池價格升高。
而且，因為在高溫下共燒結(jié)在燒結(jié)的空氣電極支撐管的表面上形成的電解質(zhì)和陽極，因此空氣電極的活性下降，燃料電池的效率降低。
為了避免空氣電極支撐的固體氧化物燃料電池的上述缺點(diǎn)，已經(jīng)研究了使用陽極作為支撐物的陽極支撐的管式固體氧化物燃料電池。在陽極支撐的管式固體氧化物燃料電池中使用的陽極支撐管滿足電極所需的特性，并作為支撐物，其優(yōu)點(diǎn)在于因為在支撐物與電解質(zhì)層之間的反應(yīng)性低，所以共燒結(jié)是可行的，并且由于陽極的機(jī)械強(qiáng)度高，所以可以制造穩(wěn)定的燃料電池堆。
此外，陽極支撐管在其中有足夠的氣孔；因為在陽極支撐管中形成連續(xù)的氣孔分布，所以燃料供應(yīng)不受限制；由于導(dǎo)電性高，所以電流平穩(wěn)；而且該燃料電池的生產(chǎn)成本低。
當(dāng)制造陽極支撐的管式固體氧化物燃料電池時，影響生產(chǎn)率的最重要因素是將電解質(zhì)層涂覆到陽極支撐管表面上的方法。
詳細(xì)地說，最廣泛用作固體氧化物燃料電池中電解質(zhì)的YSZ的電導(dǎo)率在1000℃下為約10-1S/cm，該電解質(zhì)層應(yīng)該具有約30μm或更小的厚度，并且因為燃料電池的工作溫度越低，電導(dǎo)率就越低或電阻就越大，所以該電解質(zhì)層應(yīng)該是非常致密的。
陽極支撐的管式固體氧化物燃料電池具有的缺點(diǎn)在于應(yīng)該在具有很大表面積的多孔陽極支撐管的表面上形成非常薄且致密的電解質(zhì)層。因此，最近啟動了許多研究以開發(fā)有效形成優(yōu)異電解質(zhì)層的方法。
當(dāng)通過使用真空的物理和化學(xué)汽相淀積法如EVD法或等離子噴涂法形成電解質(zhì)層時，可以形成致密且薄的電解質(zhì)層，但用于形成電解質(zhì)層的設(shè)備過于巨大，且反應(yīng)時間過長。此外，因為電解質(zhì)一次只沉積在少量單元電池上，所以上述方法不適于以工業(yè)數(shù)量制造燃料電池。
發(fā)明概述因此，緊記現(xiàn)有技術(shù)中出現(xiàn)的上述問題而創(chuàng)造了本發(fā)明，本發(fā)明的一個方面是提供一種陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆及制造該陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的方法，該電池堆包括具有半柱面部分和平板部分的陽極支撐管，從而具有陽極支撐的管式固體氧化物燃料電池堆的優(yōu)點(diǎn)并提高陽極支撐的管式固體氧化物燃料電池堆相對低的功率密度。
本發(fā)明另外的方面和/或優(yōu)點(diǎn)部分將在隨后的說明中陳述，部分由以下的描述變得顯而易見，或可以通過實施本發(fā)明而理解。
通過提供裝備有包括半柱面部分和平板部分的陽極支撐管的陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆而實現(xiàn)上述和/或其它方面。這時，平板部分在陽極支撐管中彼此平行安放。
附圖簡述結(jié)合附圖，由以下詳細(xì)說明會更清楚地理解本發(fā)明的上述及其它方面、特征及其它優(yōu)點(diǎn)，其中

圖1是構(gòu)成本發(fā)明陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的單元燃料電池的透視圖；圖2是構(gòu)成本發(fā)明陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的上連接器板、中連接器板和下連接器板的透視圖；圖3是構(gòu)成本發(fā)明陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的上連接器板、中連接器板和下連接器板的正視圖；圖4是構(gòu)成本發(fā)明陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的上連接器板、中連接器板和下連接器板的側(cè)視圖；圖5是本發(fā)明陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的剖視圖；圖6A和6B是構(gòu)成本發(fā)明陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的單元燃料電池的Ni/YSZ金屬陶瓷陽極中的鎳分布圖像，其中圖6A是Ni/YSZ金屬陶瓷陽極的SEM圖，圖6B是Ni/YSZ金屬陶瓷陽極的X-射線圖；圖7是根據(jù)燒結(jié)條件的單元燃料電池支撐管的孔徑分布圖；圖8是本發(fā)明單元燃料電池的剖面結(jié)構(gòu)圖；圖9是本發(fā)明單元燃料電池的性能圖，該圖說明了對于單元燃料電池，電壓和功率密度和電流密度的關(guān)系；圖10A和10B是說明根據(jù)單元燃料電池的工作溫度和燃料而變化的電壓-電流特性的圖，其中圖10A是在750℃下工作的單元燃料電池中電壓與電流密度的關(guān)系圖，圖10B是在850℃下工作的單元燃料電池中電壓與電流密度的關(guān)系圖；圖11是涂覆在本發(fā)明支撐管上的連接器的剖面圖；和圖12是本發(fā)明連接器板中電導(dǎo)率與時間的關(guān)系圖。
發(fā)明詳述現(xiàn)在，將詳細(xì)參考本發(fā)明現(xiàn)有的優(yōu)選實施方案，在附圖中說明了其實施例，在所有附圖中，相同的標(biāo)號指的是相同的元件。
本發(fā)明陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的特征在于其配備有兩個或更多個燃料電池和三個或更多個連接器板以按需要排列燃料電池并使燃料電池彼此導(dǎo)電。另外，該電池堆具有扁管燃料電池從而獲得板式和管式燃料電池的優(yōu)點(diǎn)。而且，根據(jù)濕法如等離子噴涂法或漿料涂覆法將連接器涂覆在支撐管的外表面上，從而使燃料電池與連接器板導(dǎo)電。
構(gòu)成本發(fā)明電池堆的扁管狀單元燃料電池包括半柱面部分和平板部分，該連接器板用來堆疊扁管狀燃料電池并使扁管狀燃料電池彼此導(dǎo)電。
參考圖1，起構(gòu)成陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的單元燃料電池1的支撐體作用的陽極支撐管11包括彼此平行安置的上板11A和下板11B，與上板11A和下板11B整體結(jié)合的半柱面11C，因此具有為兩條直線和兩個半圓的組合結(jié)構(gòu)的剖面形狀。
另外，通過以與上板11A和下板11B形成直角的方式而與上板11A和下板11B整體結(jié)合的至少兩個橋(B)支撐構(gòu)成陽極支撐管11的上板11A和下板11B。
換句話說，構(gòu)成單元燃料電池1的陽極支撐管11包括以如下方法連接的上板11A和下板11B以及半柱面11C，即半柱面11C與陽極支撐管11的上板11A和下板11B整體結(jié)合從而具有為兩條直線和兩個半圓的組合結(jié)構(gòu)的剖面形狀。這時，半柱面11C起橋(B)的作用，從而使上板11A和下板11B彼此連接。
而且，橋(B)用來降低單元燃料電池1的電流運(yùn)動距離和內(nèi)電阻，從而使電流平穩(wěn)流過電池堆，以增加電池堆的功率密度，并提高起支撐體作用的陽極的強(qiáng)度，從而陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的耐用性得以提高。
因此，構(gòu)成本發(fā)明陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的各個單元燃料電池都包括支撐管11、以安置在上板11A中心處的方式、縱向涂覆在支撐管11的上板11A上的具有矩形剖面的連接器13、部分涂覆在除與連接器13實現(xiàn)接觸的一部分支撐管11之外的支撐管11的外表面上的電解質(zhì)層12、和以如下方式涂覆在電解質(zhì)層12的外表面上的空氣電極14，即其兩端分別與連接器13的兩側(cè)間隔預(yù)定距離(d)。
總而言之，構(gòu)成本發(fā)明電池堆的每個單元燃料電池都具有管式和板式陽極支撐體的組合結(jié)構(gòu)。
參考圖2-4，具有矩形剖面、由金屬制成的連接器板2包括下連接器板21、一個或多個中連接器板22和上連接器板23，并將連接器板安裝在陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆中，從而將燃料電池排列為兩排或更多排，并將燃料電池堆疊為兩層或更多層。
在下連接器板21和中連接器板22的上表面上形成彼此平行的許多溝槽(G)以容納扁管狀燃料電池。這時，各溝槽(G)的深度比各單元燃料電池1高度小50％或更少。而且，以平行于溝槽(G)擠壓并與燃料電池1的連接器13的上表面接觸的方式，在與溝槽(G)的中心相對應(yīng)的位置上、在上連接器板23和中連接器板22的部分下表面上形成許多六面體連接器凸出物(E)。上連接器板23的上表面和下連接器板21的下表面都是平坦的，并且與本發(fā)明的電池堆電極連接。
而且，以與溝槽(G)成直角的方式在下連接器板21和中連接器板22的上表面上形成許多具有矩形剖面的氣體通道(C)。在這方面，氣體通道(C)彼此平行安置并起空氣流動路徑的作用。
將燃料電池1安裝在下連接器板21的溝槽(G)中，并以如下方式將第一中間連接器板22覆蓋在燃料電池1上，使得第一中連接器板22的連接器凸出物(E)與燃料電池1的連接器13接觸。
另外，將燃料電池1安裝在第一中連接器板22的溝槽(G)中，然后將第二中連接器板22覆蓋在燃料電池1上。重復(fù)上面的方法以堆疊許多中連接器板22和燃料電池1，最終，以如下方式將上連接器板23分層堆積在燃料電池1上，使得上連接器板23的連接器凸出物(E)與燃料電池1的連接器13接觸，從而實現(xiàn)本發(fā)明的陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆。
換句話說，如圖5所示，按照下連接器板21、燃料電池1、中連接器板22、燃料電池1、中連接器板22、……、燃料電池1、中連接器板22、燃料電池和上連接器板23的順序堆疊連接器板2和燃料電池1。這時，電池堆電極3和3′分別與下連接器板21的下表面和上連接器板23的上表面連接。
在這方面，其上安裝燃料電池1的連接器板2的溝槽(G)、連接器凸出物(E)和中連接器板22的數(shù)量取決于從該陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆中獲得的瓦特數(shù)。
如上所述，這樣構(gòu)建陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆，使得氫氣流入燃料電池1的支撐管11中，空氣以約垂直于氫氣的流動方向流經(jīng)連接器板2的氣體通道(C)。在這方面，在下連接器板21和中連接器板22的溝槽(G)中彼此平行地排列燃料電池1從而收集在空氣電極形成的電流，陽極通過上連接器板21的平坦上表面和下連接器板23的平坦下表面與空氣電極串聯(lián)連接，上連接器板21的連接器凸出物(E)與安裝在位于最高位置的中連接器板22中的燃料電池1的連接器接觸。
將對制造扁管狀燃料電池和連接器板的方法進(jìn)行詳細(xì)描述。
制造陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的方法包括擠壓并干燥支撐管用、含氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯(以下稱為“YSZ”)粉末的漿料，在1200-1400℃下預(yù)燒結(jié)所得的漿料從而制造扁管狀支撐管；將帶形有機(jī)保護(hù)層涂覆在支撐管上板的中心上，將所得的支撐管浸漬到含YSZ粉末的電解質(zhì)漿料中，從而將該電解質(zhì)漿料涂覆在支撐管的外表面上，干燥該電解質(zhì)漿料，除去帶形有機(jī)層并在200-450℃下反復(fù)使該電解質(zhì)漿料脫脂；在1300-1500℃下共燒結(jié)所得的支撐管；根據(jù)等離子噴涂法或漿料涂覆法將鈣鈦礦粉末(其中將Ca、Sr、Mg、Co或Al加入到LaCrO3中)涂覆在其上除去有機(jī)層的支撐管的一部分上，從而在該支撐管上形成陶瓷連接器；將另一種有機(jī)層涂覆在該陶瓷連接器上，將所得的支撐管濕浸漬到含LaSrMnO3粉末的空氣電極漿料中，從而將空氣電極漿料涂覆在電解質(zhì)層上，從陶瓷連接器上除去該有機(jī)層，在1150-1250℃下燒結(jié)該空氣電極漿料從而實現(xiàn)單元燃料電池。
這時，電解質(zhì)層12和連接器13必須緊緊地與支撐管11的外表面連接，以防止反應(yīng)氣體彼此混合，而且連接器13必須與空氣電極的兩端間隔預(yù)定的距離(d)，以防止在起陽極作用的支撐管上形成的連接器13與在電解質(zhì)層上形成的空氣電極在電學(xué)上形成短路。
當(dāng)制造燃料電池時，將10-50vol％、起造孔劑作用的碳粉加入到含30-60vol％鎳的YSZ粉末中，并將以混合物總量計的15-30wt％的蒸餾水、5-20wt％的有機(jī)粘合劑、3-10wt％的增塑劑和1-7wt％的潤滑劑加入到碳粉與YSZ粉末的混合物中，從而制造支撐管用漿料。然后老化(seasoned)漿料以使水分均勻分布在漿料中。這時，Ni/YSZ金屬陶瓷的電導(dǎo)率取決于鎳含量。當(dāng)鎳含量為30vol％或更大時，因為鎳粒子之間的接觸增加，所以電導(dǎo)率提高。然而，當(dāng)鎳含量低于30vol％時，電子電導(dǎo)率顯著降低。
如上所述，通過增加鎳含量而提高陽極的電導(dǎo)率，但是當(dāng)鎳含量大于60vol％時，Ni/YSZ金屬陶瓷的熱膨脹系數(shù)升高，因此在熱膨脹系數(shù)方面，Ni/YSZ金屬陶瓷與陽極支撐的管式固體氧化物燃料電池中的其它組分不同，從而在制造燃料電池的過程中或在評價燃料電池性能時，通常在燃料電池中出現(xiàn)裂縫。因此，根據(jù)本發(fā)明，YSZ粉末優(yōu)選包含30-60vol％的鎳金屬，這樣使Ni/YSZ金屬陶瓷與陽極支撐的管式固體氧化物燃料電池中其它組分間的熱膨脹系數(shù)差最小，并且該陽極具有足夠的電導(dǎo)率。
此外，在陽極支撐管預(yù)燒結(jié)步驟中和在擠壓成陽極支撐管的步驟之后，向陽極支撐管內(nèi)部加入10-50vol％量的、陽極支撐管用粉末中所含的碳粉作為造孔劑。例如，當(dāng)碳粉的量少于10vol％時，陽極通常不起作用，因為陽極支撐管中的孔隙率下降。另一方面，當(dāng)該量大于50vol％時，陽極支撐管的強(qiáng)度下降，因為孔隙率過度增加。
而且，當(dāng)蒸餾水的量少于15wt％時，因為漿料含的水分不夠，所以漿料的擠壓性能下降。另一方面，當(dāng)蒸餾水的量大于30wt％時，壓出物容易變形。而且，當(dāng)有機(jī)粘合劑的量小于5wt％時，在陽極支撐管中形成裂紋或該陽極支撐管具有差的強(qiáng)度，但是當(dāng)有機(jī)粘合劑的量大于20wt％，則難以控制最終燒結(jié)體的氣孔。
另外，當(dāng)增塑劑的量少于3wt％時，在模制模型原始粉末和有機(jī)粘合劑的過程中難以均勻地模制原始粉末和有機(jī)粘合劑，但是當(dāng)增塑劑的量大于10wt％時，壓出物容易變形。而且，當(dāng)潤滑劑的量少于1wt％時，因為在擠壓漿料的過程中摩擦增加，所以漿料的擠壓性能下降。然而，當(dāng)潤滑劑的量超過7wt％時，因為過度的潤滑作用導(dǎo)致將不足的成型壓力施加到漿料上，所以擠出物的密度下降。
同時，當(dāng)在擠壓并干燥支撐管用漿料后預(yù)燒結(jié)溫度低于1200℃時，該陽極支撐管具有的強(qiáng)度不足以承受形成電解質(zhì)層的步驟，因為該漿料沒有理想地?zé)Y(jié)從而得到差的耐沖擊性。而當(dāng)該溫度高于1400℃時，陽極支撐管嚴(yán)重收縮，因此在共燒結(jié)漿料的過程中和在用漿料涂覆陽極支撐管之后，由于燃料電池中組分收縮百分率方面的差異會導(dǎo)致燃料電池開裂。
該電解質(zhì)漿料包含60-95wt％的有機(jī)溶劑如2-丙醇和甲苯、5-40wt％的YSZ粉末和添加劑。例如，當(dāng)YSZ粉末的濃度小于5wt％時，涂覆在陽極支撐管外表面上的漿料層太薄以致當(dāng)將陽極支撐管浸漬到漿料中時不能形成致密的電解質(zhì)層。另一方面，當(dāng)YSZ粉末的濃度大于40wt％時，涂覆在陽極支撐管上的漿料層太厚以致不能使該漿料層保持均勻。
如上所述，該電解質(zhì)漿料包含YSZ粉末和添加劑。詳細(xì)地說，以100克YSZ粉末計，該電解質(zhì)漿料包含5-12重量份粘合劑、5-15cc增塑劑、1-3cc均化劑和1-3cc分散劑作為添加劑。在這方面，如果添加劑如粘合劑、增塑劑、均化劑和分散劑的量偏離上述范圍，則該漿料對本發(fā)明沒有用。
另外，根據(jù)電解質(zhì)漿料中YSZ粉末的濃度，將陽極支撐管濕浸漬到電解質(zhì)漿料中2-5次，以用漿料層涂覆陽極支撐管的表面。如果浸漬次數(shù)在上述范圍以外，則不能獲得具有合適厚度的電解質(zhì)層。而且，在200-450℃下干燥所得的漿料層，并在1300-1500℃下共燒結(jié)。當(dāng)在低于200℃的溫度下干燥漿料層時，因為沒有充分地除去添加劑，所以沒有形成致密的電解質(zhì)層。另一方面，當(dāng)漿料層的干燥溫度高于450℃時，在漿料層中出現(xiàn)的熱變形會降低電解質(zhì)層的質(zhì)量。而且，當(dāng)在低于1300℃下共燒結(jié)漿料層時，沒有形成致密的電解質(zhì)層，但是當(dāng)在超過1500℃下共燒結(jié)漿料層時，因為NiO顆粒過度生長，所以陽極支撐管的性能下降。
在從其上除去有機(jī)層的陽極支撐管的外表面上形成的連接器由鈣鈦礦粉末組成，優(yōu)選的是在根據(jù)噴霧干燥法將粒徑為0.1-2μm的鈣鈦礦粉末轉(zhuǎn)變?yōu)槌叽鐬?0-60μm的塊后，根據(jù)等離子噴涂法在陽極支撐管上形成該塊?；蛘?，在根據(jù)濕漿料法使粉末形成塊后，可以根據(jù)浸漬法在陽極支撐管上形成該塊。
使用LaSrMnO3粉末、LaSrMnO3粉末與20-50wt％YSZ粉末的混合粉末、和LaSrCoFeO3粉末作為原材料來形成空氣電極漿料。將各粉末與50-75wt％的有機(jī)溶劑和5-40wt％的添加劑混合，從而制造3種空氣電極漿料。這時，各粉末的量為10-30wt％。如果上述材料的量偏離上述范圍，則該空氣電極漿料對本發(fā)明沒有用。
將含有LaSrMnO3粉末與20-50wt％YSZ粉末的混合粉末的漿料、含LaSrMnO3粉末的漿料和含LaSrCoFeO3粉末的漿料各自涂覆在電解質(zhì)層上一次或多次，在200-450℃下干燥，并在1150-1250℃下燒結(jié)。例如，當(dāng)干燥溫度低于200℃時，因為沒有充分除去添加劑，所以沒有形成致密的空氣電極層。另一方面，當(dāng)干燥溫度高于450℃時，由于熱量導(dǎo)致漿料層變形，所以空氣電極層與電解質(zhì)層分離，從而燃料電池的質(zhì)量下降。而且，當(dāng)燒結(jié)溫度低于1150℃時，因為空氣電極漿料沒有充分燒結(jié)，所以擴(kuò)散交界層減少，但是當(dāng)燒結(jié)溫度高于1250℃時，因為空氣電極漿料過度燒結(jié)，所以空氣電極中的錳元素被破壞并且空氣電極的結(jié)構(gòu)性能變差。
同時，制造用于分層堆積燃料電池并使燃料電池彼此連接的連接器板的方法包括以下步驟在上連接器板、中連接器板和下連接器板上形成溝槽(G)、氣體通道(C)和連接器凸出物(E)，所述上連接器板、中連接器板和下連接器板由選自以下的金屬板制成Fe-Cr基合金如ducrolloy、SUS310S或在燃料電池工作的600-800℃下具有相對小熱膨脹系數(shù)和優(yōu)異耐熱性的SUS 430、含LaCrO3、Y2O3或La2O3的Fe-Cr合金、鉻合金和Ni合金；拋光金屬板的表面；相互混合具有電子電導(dǎo)率的陶瓷粉末如LaSrMnO3或La1-XCaXCr1-YO3、粘合劑(PVB)、增塑劑(鄰苯二甲酸二丁酯)、分散劑(魚油)、均化劑(triton-X)和溶劑(甲苯或2-丙醇)，球磨研磨所得的混合物從而制造連接器板用漿料；將金屬板浸漬到連接器板用漿料中，干燥所得的金屬板兩次或更多次，以將連接器板用漿料涂覆在金屬板上；在1100-1300℃、10-10-10-3大氣壓的氧分壓下燒結(jié)含LaSrMnO3的漿料，或在1150-1350℃、10-3大氣壓或更低的氧分壓下燒結(jié)含La1-XCaXCr1-YO3的漿料從而在金屬板上形成陶瓷涂層。
在這方面，連接器板用漿料包含20-50wt％的LaSrMnO3或La1-XCaXCr1-YO3、0.5-10wt％粘合劑、0.2-2wt％溶劑和0.2-5wt％添加劑如增塑劑、分散劑和均化劑。
例如，當(dāng)漿料中具有電子電導(dǎo)率的陶瓷粉末如LaSrMnO3或La1-XCaXCr1-YO3的含量低于20wt％時，金屬板上的陶瓷涂層很薄，并且大氣中的氧離子擴(kuò)散到陶瓷粉末的金屬基團(tuán)中，從而使陶瓷涂層具有低的抗氧化性。另一方面，該陶瓷粉末的含量大于50wt％，因為漿料的流動性下降，所以金屬板上通道間的漿料層具有不均勻的厚度。另外，當(dāng)漿料中粘合劑含量低于0.5wt％時，因為陶瓷粉末與金屬板的粘合力在陶瓷粉末干燥后顯著降低，所以在燒結(jié)漿料層的過程中金屬板上的漿料層具有不均勻的厚度。而當(dāng)粘合劑含量大于10wt％時，漿料的流動性下降，并且在漿料層燒結(jié)后難以形成致密的漿料層。
而且，當(dāng)漿料中的溶劑含量低于0.2wt％時，粘合劑未充分地溶解在漿料中，并且因為漿料的流動性降低，所以漿料的分散性下降。但是，當(dāng)溶劑含量大于2wt％時，難以在金屬板上形成均勻的漿料涂層。
在使用含La1-XCaXCr1-YO3的漿料的情況下，優(yōu)選的是X大于0至高達(dá)0.4，Y為0至0.5。當(dāng)X為0時，因為含La1-XCaXCr1-YO3的漿料在升高的溫度下燒結(jié)，所以由于熱量導(dǎo)致金屬板容易變形。另一方面，當(dāng)X大于0.4時，由于在金屬板與漿料涂層之間的熱膨脹系數(shù)有差異，所以漿料涂層容易從金屬板上剝落。
另外，含LaSrMnO3的漿料和含La1-XCaXCr1-YO3的漿料在如上所述的不同氧分壓和溫度下燒結(jié)。在這方面，當(dāng)含LaSrMnO3的漿料在低于10-10大氣壓的氧分壓下燒結(jié)時，由于分相現(xiàn)象，漿料的電導(dǎo)率下降，但是當(dāng)含LaSrMnO3的漿料在高于10-3大氣壓的氧分壓下燒結(jié)時，因為漿料中的金屬組分過度氧化，所以漿料的電導(dǎo)率下降。而且，當(dāng)在低于1100℃的溫度下燒結(jié)含LaSrMnO3的漿料時，難以充分燒結(jié)該漿料，但是當(dāng)在高于1300℃的溫度下燒結(jié)含LaSrMnO3的漿料時，因為由于熱量導(dǎo)致漿料中的金屬組分變形，所以漿料涂層會變形。
而且，當(dāng)含La1-XCaXCr1-YO3的漿料在高于10-3大氣壓的氧分壓下燒結(jié)時，因為漿料中的金屬組分過度氧化，所以漿料的電導(dǎo)率下降。而且，當(dāng)在低于1150℃的溫度下燒結(jié)含LaSrMnO3的漿料時，難以充分燒結(jié)該漿料，但是當(dāng)在高于1350℃的溫度下燒結(jié)含La1-XCaXCr1-YO3的漿料時，因為由于熱量導(dǎo)致漿料中的金屬組分變形，所以漿料涂層會變形。
因此，在上述條件下制造后，交替堆積連接器板和燃料電池以制造根據(jù)本發(fā)明的陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆。
根據(jù)以下實施例可以更好地理解本發(fā)明，所述實施例用于說明，但不視為限制本發(fā)明。
燃料電池根據(jù)擠壓法，使用NiO-YSZ粉末制造陽極支撐體，使用NiO(由Junsei Chemical Co.)和8mol％的氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯(8YSZ，由TosohCo.制造)，以含40vol％Ni/YSZ的方式制備陽極粉末。
將用于使該粉末多孔的作為造孔劑的活性炭(由KURARAYChemical Co.制造)、擠壓法用有機(jī)粘合劑、增塑劑和潤滑劑加入到該粉末中，將預(yù)定量的蒸餾水與所得的粉末混合以適當(dāng)?shù)乜刂茢D出物的粘度并均勻地擠壓該粉末。然后老化并擠壓所得的含蒸餾水的粉末。
在低溫的烘箱中反復(fù)干燥擠出物若干次，以防止其在干燥擠出物的過程中由于溶劑蒸發(fā)而變形，或防止在干燥該擠出物的過程中在擠出物中形成裂紋，然后在120℃下干燥24小時。然后在1300℃下預(yù)燒結(jié)干燥的支撐體。
使用有機(jī)添加劑如聚乙烯醇縮丁醛、二-正buthalate、Triton-X和魚油、以及有機(jī)溶劑如甲苯和2-丙醇制造電解質(zhì)和空氣電極漿料。另外，將8YSZ漿料反復(fù)涂覆在支撐管上并脫脂，以根據(jù)漿料浸漬涂覆法形成厚度為約20μm的漿料涂層。然后，在1400℃下共燒結(jié)該漿料涂層。
根據(jù)固相反應(yīng)法合成作為空氣電極材料的(La0.85Sr0.15)0.9MnO3(LSM)粉末和La0.65Sr0.4Co0.2Fe0.8O3(LSCF)粉末。將含40wt％8YSZ和LSM的混合物的漿料、含LSM的漿料和含LSCF的漿料順序涂覆在電解質(zhì)層上，然后在1200℃下燒結(jié)而實現(xiàn)單元燃料電池。
使用水銀孔隙儀(Autopore IV 9500 V1.00，Micromeritics)測量陽極支撐體的孔隙率和孔徑，通過SEM(掃描電子顯微鏡)，并根據(jù)組成分析法確定起電子路徑作用的鎳的分布和陽極支撐體中的Ni顆粒之間的連通性。
借助于電負(fù)載和電源，通過改變單元燃料電池中的電流密度而測量單元燃料電池的電壓變化，從而評價單元燃料電池的性能。
這時，通過安裝在單元燃料電池兩端、由氧化鋁制成的氣體歧管將作為燃料的氫氣送入單元燃料電池中，空氣沿該單元燃料電池的外表面流動。分別使用鉑網(wǎng)和鎳氈作為空氣電極的電流收集體和陽極的電流收集體。
將含LSM的漿料涂覆在SUS 430合金上，在1200℃、Ar-5％H2氣體下燒結(jié)以制造連接器板，用該連接器板堆積許多燃料電池，從而實現(xiàn)本發(fā)明的陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆。根據(jù)DC2終端法評價各連接器板的電導(dǎo)率，使用SEM和XRD進(jìn)行交界層的精細(xì)結(jié)構(gòu)分析和相分析。
根據(jù)Pechini法合成La0.75Ca0.27CrO3粉末作為涂覆在陽極支撐體上的陶瓷連接器用粉末，使用SEM和XRD分析取決于燒結(jié)條件的La0.75Ca0.27CrO3粉末的物理性能和燒結(jié)特性。
另外，按預(yù)定量將La(NO3)3·6H2O、Cr(NO3)3·6H2O和Ca(NO3)2·4H2O與少量蒸餾水混合而制造作為連接器用粉末原材料的硝酸鹽溶液。在相對低的溫度下，按1∶1∶1的摩爾比將檸檬酸和乙二醇與這樣制備的硝酸鹽溶液混合，然后加熱至70℃，同時攪拌所得的混合物而制備凝膠態(tài)的粘性中間物。然后，將該中間物留在100℃的烘干爐中5小時，從而制造海綿型樹脂。
另外，在將這樣制造的樹脂于250℃下碳化3小時后，將其粉碎，在950℃下燒結(jié)5小時并進(jìn)行噴霧干燥處理，從而制造尺寸為40μm的顆粒。使用大氣等離子噴涂設(shè)備(由SULZER METCO Co.制造)將這樣制造的顆粒涂覆在陽極支撐管上，并觀察在該陽極支撐管上涂覆層的精細(xì)結(jié)構(gòu)。這時，此涂覆層可與根據(jù)漿料涂覆法制造的另一涂覆層相比。
結(jié)果陽極支撐體預(yù)干燥工藝的作用是使溶劑在相對低的溫度下與陽極粉末的氣孔和有機(jī)添加劑均勻分離，從而防止陽極支撐體變形。在上述預(yù)干燥工藝之后，所得的陽極支撐管為1.9毫米厚。
陽極必須具有連續(xù)的孔分布以便平穩(wěn)地起燃料氣體擴(kuò)散層的作用，起陽極材料作用的Ni和YSZ必須均勻地分布在陽極中以降低陽極的電化學(xué)極化電阻。特別是，起陽極催化劑和導(dǎo)體作用的Ni元素必須彼此理想地連接以降低單元燃料電池的內(nèi)電阻。參考圖6A、6B和7，說明了陽極支撐體的孔徑、孔徑分布、Ni分布和Ni元素的連通性。
從圖6A和6B中可以看出，在750℃下，陽極支撐體在氫氣中被還原后，Ni元素的連通性像圓柱形陽極支撐管一樣優(yōu)異。這時，鎳元素的連通性表明陽極支撐體具有電子電導(dǎo)率。
另外，從圖7中可以看出，當(dāng)陽極支撐體在1300℃下預(yù)燒結(jié)時，陽極支撐體的孔隙率為50.18％，但是在1400℃共燒結(jié)該陽極支撐體后，孔隙率降至42.08％。另一方面，當(dāng)在氫氣中還原該陽極支撐體時，該陽極支撐體的孔隙率增加約9％，達(dá)到50.64％，該陽極支撐體的平均孔徑從0.21μm增大到0.23μm。
圖8說明了根據(jù)漿料浸漬涂覆法形成的電解質(zhì)層和空氣電極層的剖面。在這方面，形成了厚度為約20-25μm的致密YSZ電解質(zhì)層，空氣電極層包括由40wt％YSZ和LSM組成的復(fù)合層、LSM層和具有優(yōu)異電子和離子電導(dǎo)率的LSCF層。這時，將由40wt％YSZ和LSM組成的復(fù)合層安置在電解質(zhì)層與空氣電極層之間的界面處。
參考圖9，說明了有效電極面積為24.5cm2的單元燃料電池的I-V性能曲線，該性能依賴于單元燃料電池的工作溫度。在這方面，將含3％H2O的H2作為燃料以1.5l/min的流速送到陽極中，以5l/min的流速送到空氣電極中。通過提高單元燃料電池的工作溫度而降低單元燃料電池的內(nèi)電阻和極化電阻，從而提高單元燃料電池的性能。
而且，從圖9中可以看出，單元燃料電池的性能在800℃下為300mW/cm2(0.6V，500mA/cm2)。而且，在圖10A和10B中，說明了與送到陽極和空氣電極中氣體的狀態(tài)有關(guān)的單元燃料電池的I-V性能曲線。這時，在圖10A和10B中，單元燃料電池分別在750和850℃下工作。
轉(zhuǎn)向圖11，該圖說明了根據(jù)大氣等離子噴涂法涂覆在陽極支撐體上的陶瓷連接器(La0.75Ca0.27CrO3)的剖面。如圖11所示，在陽極支撐體上形成厚度為約70μm的致密連接器層，在800℃、作為燃料氣體的氫氣和空氣下，該致密連接器層具有8mΩcm2的表面電阻。上述表面電阻值與陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的工作條件對應(yīng)，因此可以看出，可以將連接器層涂敷于陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆。
圖12是說明本發(fā)明連接器的電導(dǎo)率與時間的關(guān)系圖。這時，將LSM濕法涂覆在金屬雙極板用市售鐵氧體基SUS 430合金上以提高鐵氧體基SUS 430合金的抗氧化性，并燒結(jié)以制造用于使燃料電池彼此導(dǎo)電的連接器板。在空氣中評價該連接器板的電導(dǎo)率，在圖12中說明了該結(jié)果。
涂覆在鐵氧體基SUS 430合金上后，在含氧氣體中燒結(jié)LSM，因此抑制了LSM中金屬元素的氧化，從而LSM涂覆層穩(wěn)定地形成鈣鈦礦相。
另外，在將LSM涂覆在鐵氧體基SUS 430合金上之前，鐵氧體基SUS 430合金的表面受到短的吹風(fēng)(blast)或宏觀(macro)腐蝕，從而理想地控制該鐵氧體基SUS 430合金的表面粗糙度，以提高鐵氧體基SUS 430合金與LSM之間的粘合力。
如上所述，本發(fā)明的陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的優(yōu)點(diǎn)在于，構(gòu)成陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的單元燃料電池具有板式和管式燃料電池的優(yōu)點(diǎn)，并且包含陽極支撐管，這樣，因為單元燃料電池的工作溫度下降而單元燃料電池的性能不下降，所以連接器板可由相對便宜的金屬制成。而且，根據(jù)比板式燃料電池容易的方法制造具有大面積的單元燃料電池，并且與管式燃料電池相比，該單元燃料電池的功率密度極大提高。
其它的優(yōu)點(diǎn)為，因為使用由金屬和陶瓷組成的金屬陶瓷作為起支撐物作用的陽極的原材料，并且根據(jù)浸漬型濕漿料涂覆工藝在陽極支撐管上經(jīng)濟(jì)地形成致密的電解質(zhì)層，所以與形成電解質(zhì)的常規(guī)方法不同，可以以工業(yè)量經(jīng)濟(jì)地制造陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆。
而且，因為陽極中的金屬元素在燃料電池的預(yù)定工作溫度下在陶瓷物質(zhì)中形成金屬網(wǎng)，從而提高陽極的強(qiáng)度，而且該陽極具有使燃料氣體平穩(wěn)滲入的多孔結(jié)構(gòu)，所以降低了扁管狀固體氧化物燃料電池的生產(chǎn)成本，但沒有使扁管狀固體氧化物燃料電池的性能下降。
因此，在根據(jù)前面的敘述可以明白的目的中，可以有效地實現(xiàn)上表面陳述的目的，因為在實施上述方法中可以進(jìn)行某些變化或?qū)﹃愂龅慕Y(jié)構(gòu)進(jìn)行某些改變而不背離本發(fā)明的精神和范圍，所以附圖中所含的所有內(nèi)容應(yīng)該解釋為說明性的而非限制意義。
權(quán)利要求
1.一種使用陽極支撐管的陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆，所述電池堆包括許多燃料電池，各燃料電池包括支撐管，包括彼此平行安置的上板和下板，其以半柱面使上板的端部與下板的端部連接，和以使上板和下板垂直的方式與上板和下板整體結(jié)合的至少兩個橋；以安置在上板中心處的方式、縱向涂覆在支撐管上板上的具有矩形剖面的連接器；部分涂覆在除與連接器接觸的一部分支撐管之外的支撐管的外表面上的電解質(zhì)層；和以如下方式涂覆在電解質(zhì)層外表面上的空氣電極，即其兩端分別與連接器的兩側(cè)間隔預(yù)定距離；和許多連接器板，各連接器板包括下連接器板，其在其下側(cè)與電池堆正電極連接，在其上表面上具有許多彼此平行形成的第一溝槽，每個第一溝槽都具有比各燃料電池高度低50％或更少的深度；一個或多個中連接器板，每個中連接器板在其上表面上都具有許多彼此平行形成的第二溝槽，在其上表面上以與第二溝槽形成直角并彼此平行安置的方式形成的許多氣體通道，和以平行于第二溝槽擠壓并與燃料電池的連接器的上表面接觸的方式、在與第二溝槽的中心相對應(yīng)的位置處、在其下表面的預(yù)定部分上形成的許多六面體連接器凸出物，每個第二溝槽都具有比各燃料電池高度低50％或更少的深度，每個氣體通道都具有一側(cè)開放的矩形剖面；和上連接器板，其在其上側(cè)與電池堆負(fù)電極連接，每個都具有在以平行于溝槽擠壓并與燃料電池的連接器的上表面接觸的方式、在與第二溝槽的中心相對應(yīng)的位置處、在其下表面上的預(yù)定部分上形成的許多六面體連接器凸出物。
2.一種制造陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆的方法，所述方法包括擠壓并干燥含NiO-YSZ粉末的漿料；在1250-1400℃下預(yù)燒結(jié)所得的漿料從而制造支撐管；將帶形有機(jī)層涂覆在支撐管上板的中心上，通過濕浸漬法將電解質(zhì)漿料涂覆在支撐管的外表面上，干燥該電解質(zhì)漿料；從支撐管中除去帶形有機(jī)層并在200-450℃下反復(fù)使電解質(zhì)漿料脫脂；在1300-1500℃下共燒結(jié)所得的支撐管；通過等離子噴涂法將鈣鈦礦粉末涂覆在其上除去有機(jī)層的支撐管的一部分上，從而在該支撐管上形成陶瓷連接器，在所述鈣鈦礦粉末中將Ca、Sr、Mg、Co或Al加入到LaCrO3中；將另一種有機(jī)層涂覆在陶瓷連接器上，將10-30wt％的LaSrMnO3粉末、10-30wt％的LaSrMnO3和20-50wt％YSZ的混合粉末、以及10-30wt％的LaSrCoFeO3粉末與50-75wt％有機(jī)溶劑和5-40wt％的添加劑混合以制造三種空氣電極漿料；將含LaSrMnO3粉末的漿料、含LaSrMnO3和20-50wt％YSZ的混合粉末的漿料、以及含LaSrCoFeO3粉末的漿料順序涂覆在電解質(zhì)層上一次或多次；從陶瓷連接器上除去有機(jī)層；在1150-1250℃下燒結(jié)空氣電極漿料從而實現(xiàn)單元燃料電池；在由選自ducrolloy、鐵-鉻基合金、含LaCrO3、Y2O3或La2O3的鐵-鉻合金、鉻合金和鎳合金中的金屬制成的金屬板上形成許多溝槽、氣體通道和連接器凸出物；拋光金屬板的表面；制造連接器板用的、含LaSrMnO3或La1-XCaXCr1-YO3的漿料；將金屬板浸漬到連接器板用漿料中，反復(fù)干燥金屬板一次或多次從而將連接器板用漿料涂覆在金屬板上；在1100-1350℃、10-20-10-3大氣壓的氧分壓下燒結(jié)所得的金屬板，從而在金屬板上形成陶瓷涂覆層以實現(xiàn)連接器板；和堆疊連接器板和燃料電池以制造陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆，并將電池堆電極與陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆連接。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中支撐管用漿料包括含30-60vol％鎳和10-50vol％作為造孔劑的碳粉的YSZ粉末，并將以混合物總量計的15-30wt％的蒸餾水、5-20wt％的有機(jī)粘合劑、3-10wt％的增塑劑和1-7wt％的潤滑劑加入到碳粉和YSZ粉末的混合物中。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其中電解質(zhì)漿料包括60-95wt％的有機(jī)溶劑和5-40wt％的YSZ粉末，并將以100克YSZ粉末計的5-12重量份粘合劑、5-15cc增塑劑、1-3cc均化劑和1-3cc分散劑加入到有機(jī)溶劑和YSZ粉末的混合物中。
5.如權(quán)利要求2所述的方法，其中陶瓷連接器包括鈣鈦礦粉末，其中將Ca、Sr、Mg、Co或Al加入到LaCrO3中。
6.如權(quán)利要求2所述的方法，其中三種空氣電極漿料分別包括作為原材料的10-30wt％的LaSrMnO3粉末、10-30wt％的LaSrMnO3與20-50wt％YSZ的混合粉末、以及10-30wt％的LaSrCoFeO3粉末，并另外包括50-75wt％的有機(jī)溶劑和5-40wt％的添加劑。
7.如權(quán)利要求2所述的方法，其中連接器板用漿料包括20-50wt％的LaSrMnO3或La1-XCaXCr1-YO3粉末、0.5-10wt％的粘合劑、0.2-2wt％的溶劑和0.2-5wt％的添加劑。
8.如權(quán)利要求2所述的方法，其中在1100-1300℃、10-10-10-3大氣壓的氧分壓下燒結(jié)含LaSrMnO3的連接器板用漿料。
9.如權(quán)利要求2所述的方法，其中在1150-1350℃、10-3大氣壓或更低的氧分壓下燒結(jié)含La1-XCaXCr1-YO3的漿料。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆及制造它的方法，該電池堆包括具有半柱面部分和板部分的陽極支撐管，從而得到管式和板式陽極支撐體的組合結(jié)構(gòu)。陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆包括許多燃料電池和許多連接器板。每個燃料電池都包括具有半柱面部分和板部分的支撐管、以安置在上板中心的方式涂覆在支撐管的上板上的連接器，除與連接器接觸的部分支持管之外部分涂覆在支撐管的外表面上的電解質(zhì)層、和涂覆在電解質(zhì)層外表面上的空氣電極。另外，每個連接器板都包括下連接器板、一個或多個中連接器板和上連接器板。在這方面，在中連接器板和下連接器板上形成許多氣體通道。因此，陽極支撐的扁管狀固體氧化物燃料電池堆具有如下優(yōu)點(diǎn)大容量、提高的功率密度、大量生產(chǎn)和降低的生產(chǎn)成本。
文檔編號H01M8/00GK1591947SQ20041005765
公開日2005年3月9日 申請日期2004年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月25日
發(fā)明者宋珞鉉, 申東烈, 金鐘熙 申請人:韓國energy技術(shù)研究院