專利名稱：非水電解質電池的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及以高溫循環(huán)特性的提高為目的的對非水電解質電池的改進。
背景技術：
近年來，攜帶電話、個人電腦等移動信息終端的小型·輕量化迅速發(fā)展，當然對于作為其電源的電池也要求輕量化。在此種情況下，使用了凝膠狀非水電解質(聚合物電解質)的非水電解質電池受到關注。非水電解質電池由于在電解質中使用凝膠狀非水電解質，因此沒有漏液，由于使用鋁層狀薄膜等較輕的外包裝體，因此與使用以往所使用的金屬罐的電池相比，可以大幅度地輕量化。
在此種非水電解質電池中，由于使用在分子末端導入了丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等聚合性的官能團的聚醚類單體(預聚物)，該單體具有聚合性的官能團，因此在與非水電解液混合后，可以通過加入熱、紫外線或者聚合引發(fā)劑等使之聚合，這樣就可以制作在離子導電性方面比較優(yōu)良的凝膠狀非水電解質。
但是，使用凝膠狀非水電解質的以往的非水電解質電池，電解液中的非水溶劑在充電時，在負極被還原分解而產生氣體。由于該氣體會隨著循環(huán)的進行而逐漸蓄積于電極和電解質之間，使兩者的接觸性變差，因此電池的循環(huán)特性惡化。作為抑制由此種原因導致的電池性能的惡化的技術，有在電解質中添加碳酸亞乙烯酯衍生物的技術。根據(jù)該技術，由于碳酸亞乙烯酯與負極反應而形成穩(wěn)定的覆蓋膜，抑制負極和非水溶劑的反應，因此，氣體的產生被減少。但是，當使用該技術時，會產生碳酸亞乙烯酯自身被正極氧化分解而產生氣體的新的問題。
另一方面，作為提高高分子固體電解質的離子導電性的技術，例如有專利文獻1的技術。該技術是在將聚酯型多元醇所具有的烴基的至少一部分變換為(甲基)丙烯酸酯的聚酯(甲基)丙烯酸酯的聚合體中，配合周期表第Ia族金屬鹽的技術，根據(jù)該技術，可以獲得具有高離子導電率并且保持了電化學的穩(wěn)定性的具有柔性的高分子固體電解質。
特開2000-311516號公報(摘要)但是，由于利用該技術的高分子固體電解質在溫度升高時，也會被負極還原分解而產生氣體，因此仍然具有正負極的密接性降低并且循環(huán)特性惡化的問題。

發(fā)明內容
鑒于所述情況，本發(fā)明的目的在于提供具有優(yōu)良的高溫循環(huán)特性的非水電解質電池。
為了解決所述問題，本發(fā)明是具有正極、負極、聚合物電解質的非水電解質電池，其特征是，所述聚合物電解質是將含有非水溶劑、電解質鹽、預聚物的預聚物電解質中的所述預聚物聚合而形成的，所述預聚物包括聚酯類單體，所述預聚物電解質還包括碳酸亞乙烯酯衍生物、環(huán)狀酸酐。
在所述構成中，可以設為，所述環(huán)狀酸酐為以下述式1表示的化合物。
式1n＝0～4，R1、R2、R3、R4獨立，表示氫原子、烷基(直鏈狀或分枝狀)、鏈烯基或芳基，R5、R6分別對每個重復單位獨立，表示氫原子或碳數(shù)4以下的烷基(直鏈狀或分枝狀)。
在所述構成中，可以設為，負極活性物質為d(002)值在0.340nm以下的碳物質。
在所述構成中，可以設為，所述預聚物包括聚醚丙烯酸酯及/或聚醚甲基丙烯酸酯。
根據(jù)所述本發(fā)明構成，碳酸亞乙烯酯(VC)在負極形成覆蓋膜，從而抑制非水溶劑和負極的反應。
另外，來自將聚酯類單體聚合而成的聚合物中的聚酯類單體的官能團會抑制碳酸亞乙烯酯的氧化分解。
能夠獲得此種效果的理由雖然還未確定，但是認為是由于，來自聚酯類單體的官能團的氧化分解生成物堆積在正極表面，從而抑制碳酸亞乙烯酯和正極的反應。
但是，來自聚酯類單體的官能團即使包含碳酸亞乙烯酯，也會與負極反應而被還原分解，使電池性能惡化。
雖然該原因還未確定，但是認為，與碳酸亞乙烯酯的還原分解電位相比，來自聚酯類單體的官能團的還原分解電位更高，來自聚酯類單體的官能團比碳酸亞乙烯酯衍生物先分解，因而內部電阻變高。
這里，當所述聚合物電解質還包含環(huán)狀酸酐時，聚酯類聚合物的還原分解就被抑制。
該理由雖然還未確定，但是認為，環(huán)狀酸酐以比碳酸亞乙烯酯衍生物及來自聚酯類單體的官能團高的電位還原分解而形成覆蓋膜，該覆蓋膜抑制了來自聚酯類單體的官能團和負極的反應。
根據(jù)以上情況，使用了將包含所述兩種添加劑并且包含聚酯類單體的預聚物聚合而成的聚合物電解質的電池基本上不會因充放電而分解和產生氣體，從而可以獲得高的循環(huán)特性。特別是，雖然在高溫條件下會顯著發(fā)生所述分解反應，但是由于可以通過采用所述構成充分抑制分解反應，因此高溫循環(huán)特性顯著提高。
在所述構成中，當環(huán)狀酸酐為以所述式1表示的構造時，雖然理由還未確定，但是高溫循環(huán)特性的提高效果很大。作為該構成的酸酐，可以列舉出丁二酸酐、戊二酸酐、羥基乙酸酐等。
另外，所述構成中，當負極活性物質為d(002)值在0.340nm以下的碳物質時，與使用d(002)值大于0.340nm的碳物質的情況相比，可以增大電池容量。另外，當d(002)值在0.340nm以下時，雖然碳物質使聚酯類聚合物分解的作用變大，但是由于環(huán)狀酸酐抑制了聚酯類聚合物的分解，因此可以不用犧牲高溫循環(huán)特性地實現(xiàn)高容量化。
另外，所述構成中，由于當將聚合聚醚丙烯酸酯及/或聚醚甲基丙烯酸酯而成的聚合物(聚醚類聚合物)、所述聚酯類聚合物混合使用時，與非水溶劑的相互作用提高，容易獲得相分離較少的均一的聚合物電解質，可以抑制電池內的不均一的反應，因此充放電特性(循環(huán)特性)提高。
所以，當為了抑制碳酸亞乙烯酯的分解而將足夠量的聚酯類單體、聚醚類單體混合，并使用將該混合物聚合而形成的聚合物時，就可以獲得充放電特性優(yōu)良并且同時具有碳酸亞乙烯酯的分解抑制能力的非水電解質電池。


圖1是表示本發(fā)明的非水電解質電池的圖，圖1(a)是俯視圖，圖1(b)是側視圖，圖1(c)是主視圖，圖1(d)是仰視圖。
圖2是本發(fā)明的非水電解質電池中使用的層壓外包裝體的剖面圖。
圖3是本發(fā)明的非水電解質電池中使用的電極體的立體圖。
圖中1-電極體，2-保護帶，3-鋁層壓外包裝體，4a、4b、4c-密封部，5-正極，6-負極，7-正極引線，8-負極引線。
具體實施例方式
下面將參照附圖對用于實施本發(fā)明的優(yōu)選方式進行詳細說明。本發(fā)明并不被下述實施方式做任何的限定，在不更改其主旨的范圍內，可以適當更改而實施。
圖1是使用了本發(fā)明的實施方式的層壓外包裝體的凝膠狀非水電解質電池的主視圖，圖2是凝膠狀非水電解質電池中使用的層壓外包裝體的剖面圖，圖3是非水電解質電池中使用的電極體的立體圖。
本發(fā)明的非水電解質電池具有圖3所示的電極體1，該電極體1被配置于層壓外包裝體的收納空間內。該收納空間如圖1所示形成，將層壓外包裝體3進行對折，通過將上端和左右端分別用密封部4a、4b、4c封口而形成。該收納空間內，與電極體1一起收納有在包含聚合物的非水溶劑中溶解鋰鹽(電解質鹽)而形成的聚合物電解質。電極體1如圖3所示，通過將正極5、負極6、分隔這兩個電極的隔膜(未圖示)卷繞成扁平螺旋狀而制成，所述隔膜由與有機溶劑的反應性低、廉價的烯烴類樹脂制成的微多孔膜(膜厚0.025mm)構成。
另外，所述正極5與由鋁制成的正極引線7連接，而所述負極6與由銅制成的負極引線8連接，從而可以將電池內部產生的化學能作為電能向外部輸出。
這里，所述層壓外包裝體3如圖2所示，是將樹脂層13(尼龍)-膠粘劑層12-鋁層11(厚度30μm)-膠粘劑層12-樹脂層(聚丙烯)14粘接的五層構造。但是，并不限定于該構成。
另外，所述聚合物電解質是將包含非水溶劑、電解質鹽、碳酸亞乙烯酯、環(huán)狀酸酐、包括聚酯類聚合物的預聚物、的預聚物電解質聚合而形成的。
下面對用于實施本發(fā)明的電池制作方法進行說明。
(正極的制作)將由鈷酸鋰(LiCoO2)構成的正極活性物質92質量份、由乙炔黑構成的導電劑5質量份、由聚偏氟乙烯(PVdF)構成的膠粘劑3質量份、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合，制成了活性物質料漿。
在將該活性物質料漿利用刮刀均一地涂布在由厚度20μm的鋁箔制成的正極芯體的兩面上后，通過使之穿過干燥機中而干燥，將料漿制作時必需的有機溶劑除去。然后，按照使厚度達到0.17mm的方式，利用輥式壓制機壓延該極板而制作了正極5。
(負極的制作)將由石墨(d(002)＝0.335nm)制成的負極活性物質、由聚偏氟乙烯(PVdF)制成的膠粘劑、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合，制成了活性物質料漿。在將該活性物質料漿用刮刀均一地涂布在由厚度20μm的銅箔制成的負極芯體的兩面上后，通過使之穿過干燥機中而干燥，將料漿制作時必需的有機溶劑除去。然后，按照使厚度達到0.14mm的方式，利用輥式壓制機壓延該極板而制作了負極6。
(預聚物電解質的調制)在將碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯按照質量比3∶7的方式混合的混合溶劑中，作為電解質鹽溶解LiPF6，使之達到1M(摩爾/升)，制成了電解液。在15質量份的該電解液中以1質量份的比例混合聚合性的單體。相對于100質量份該溶液添加1質量份碳酸亞乙烯酯(VC)，另外，作為聚合引發(fā)劑，以5000ppm的比例混合叔丁基過氧新戊酸酯，制成了預聚物電解質。
(電極體的制作)在正負極分別安裝正極引線7、負極引線8，并粘貼了聚苯硫化物(polyphenyl sulfide)制的保護帶2后，將兩極重合，使由烯烴類樹脂制成的微多孔膜(厚度0.025mm)構成的隔膜夾在該兩極其間，并且使各極板的寬度方向的中心線一致。其后，利用卷繞機卷繞，通過用帶固定最外周，制成了扁平螺旋狀電極體1。
準備圖2所示的由5層構造制成的薄片狀的層壓材料，將鋁層壓材料對折，使其上端和左右端對齊。然后，使正負極引線7、8從該筒狀鋁層壓材料的上端部突出，將電極體1插入該收納空間內，其后，將正負極引線7、8突出的上端4a及單側端4b焊接。然后，在從尚未被焊接的開口(密封后成為密封部4c的部分)注入所述預凝膠溶液后，焊接密封部4c。在各端部的密封中，使用了高頻感應焊接裝置。
其后，在60℃的恒溫槽中保持3小時，使單體聚合，制成了非水電解質電池。
而且，所述的實施方式中，雖然利用刮刀涂布料漿，但是也可以是金屬型涂料機。另外，也可以不使用活性物質料漿，而使用活性物質膏，利用滾涂法進行涂布。另外，不使用鋁箔，而使用鋁網(wǎng)，也可以同樣地制作。
下面將使用實施例對本發(fā)明進一步詳細說明。
(實施例1～17、比較例1～9)如下述表1所示，除了使正極活性物質的種類、預聚物的種類、配合比、碳酸亞乙烯酯的添加量、環(huán)狀酸酐的種類、添加量變化以外，與所述實施方式相同地制作了電池。
使用按照所述方式制作的實施例1～17及比較例1～9的電池，測定了下述條件下的高溫循環(huán)特性(70℃)。將其結果表示在下述表1中。
高溫循環(huán)特性實驗1 以1It(500mA)充電至4.2V，其后以4.2V充電，共充電3小時。
2 暫停10分鐘。
3 以1It(500mA)放電至2.75V。
4 暫停10分鐘。返回1。
高溫循環(huán)特性(％)＝(500次循環(huán)時放電容量÷1次循環(huán)時放電容量)×100[表1]



在所述表1及表2中，X表示LiCoO2，Y表示LiMn2O4，A表示丁二酸酐，B表示羥基乙酸酐，C表示戊二酸酐。另外，m％表示體積％。另外，所述化學式1～4及6的結構式如下述化3～9所示。
CH2＝CR-CO-(O-A1-CO)m-O-R1
化學式1RH，R1CH3，A1C5H10，m＝6[化4]CH2＝CR-CO-(O-A1-CO)m-CH2-CH2-(CO-A1-O)m-CO-CR＝CH2化學式2RH，A1C5H10，m＝4[化5] 化學式3RH，A1C5H10，m＝2[化6] 化學式3’RCH3，A1C5H10，m＝2[化7] 化學式3”RCH3，A1C5H10，m＝4 化學式4RH，A1C5H10，m＝4[化9]CH2＝CR-CO-O-(A2-O)m-CO-CR＝CH2化學式6RH，A2C3H6，m＝4(1)從所述表1及表2可以看到，僅使用聚酯類單體聚合而成為聚合物(聚酯類聚合物)并添加有碳酸亞乙烯酯(VC)及丁二酸酐的實施例1～7的電池高溫循環(huán)特性十分優(yōu)良，達到73～77％，與之相反，僅使用聚醚類單體聚合而成為聚合物(聚醚類聚合物)并含有碳酸亞乙烯酯的比較例6、7、9的電池高溫循環(huán)特性大幅度降低至35～43％。
對于該情況可以如下考慮。聚醚類聚合物由于沒有抑制碳酸亞乙烯酯的分解的作用，因此碳酸亞乙烯酯分解而產生氣體，極板的密接性降低，容量降低。另一方面，聚酯類聚合物可以抑制碳酸亞乙烯酯的分解。由于該碳酸亞乙烯酯的分解抑制作用，高溫循環(huán)特性提高。
(2)另外發(fā)現(xiàn)，實施例1～7的電池高溫循環(huán)特性十分優(yōu)良，達到73～77％，與之相反，僅使用聚醚類單體聚合、成為聚合物(聚醚類聚合物)并且不含有碳酸亞乙烯酯的比較例5、8高溫循環(huán)特性大幅度降低至32～40％。
對于該情況可以如下考慮。當不含有碳酸亞乙烯酯時，負極和非水溶劑反應而生成氣體，極板的密接性降低，容量降低。另一方面，當含有碳酸亞乙烯酯時，碳酸亞乙烯酯在負極表面形成覆蓋膜，可以抑制非水溶劑和負極的反應。由于該非水溶劑和負極的反應抑制作用，高溫循環(huán)特性提高。
(3)另外發(fā)現(xiàn)，僅是聚酯類單體和聚醚類單體的混合比不同的實施例8、9高溫循環(huán)特性為81～82％，沒有很大的差別。另外發(fā)現(xiàn)，實施例8、9比僅使用聚酯類單體的實施例1～7的74～77％更為優(yōu)良。
該情況被認為是因為，由于將聚醚類單體加入聚合物構造中的聚合物與溶劑的相互作用提高，可以獲得相分離少的均一的聚合物電解質，因此可以抑制電池內的不均一的反應。另外發(fā)現(xiàn)，如果全部單體成分中的聚酯類單體的混合比在30體積％以上，則可以充分地抑制碳酸亞乙烯酯的分解，獲得高的循環(huán)特性。
(4)另外發(fā)現(xiàn)，在實施例8、除了不含碳酸亞乙烯酯以外為同一組成的比較例4、除了不含丁二酸酐和碳酸亞乙烯酯以外為同一組成的比較例1中，前者的高溫循環(huán)特性為81％，與之相反，后者的高溫循環(huán)特性為44～53％，有很大的差別。
該情況被認為是因為，實施例8中，碳酸亞乙烯酯在負極表面形成覆蓋膜，抑制了非水溶劑和負極的反應，與之相反，由于比較例1及4不含碳酸亞乙烯酯，因此非水溶劑和負極反應，產生氣體，正負極的密接性降低，使得電池容量降低。
(5)另外發(fā)現(xiàn)，在實施例8和除了不含丁二酸酐以外為同一組成的比較例2中，前者的高溫循環(huán)特性為81％，與之相反，后者的高溫循環(huán)特性為48％，有很大的差別。
該情況被認為是因為如下原因。當不含丁二酸酐時，聚酯類聚合物就會和負極反應而生成氣體，正負極的密接性降低，容量降低。另一方面，當含有丁二酸酐時，丁二酸酐在負極表面形成覆蓋膜，可以抑制聚酯類聚合物和負極的反應。由于該聚酯類聚合物和負極的反應抑制作用，高溫循環(huán)特性提高。
(6)另外發(fā)現(xiàn)，使用了以R為氫原子的化學式3表示的化合物的實施例4的電池和使用了以R為甲基的化學式3’表示的化合物的實施例5的電池高溫循環(huán)特性為74～77％，沒有較大的差別。
從該情況可以看到，只要R為氫原子或甲基(單體為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)，就可以獲得具有良好的高溫循環(huán)特性的電池。
(7)另外發(fā)現(xiàn)，使用了以m＝2的化學式3表示的化合物的實施例4的電池和使用了以m＝4的化學式3”表示的化合物的實施例6的電池高溫循環(huán)特性為75～77％，沒有較大的差別。
從該情況可以看到，在烯酯的重復數(shù)和高溫循環(huán)特性之間沒有關聯(lián)關系。
(8)另外發(fā)現(xiàn)，在僅使用了鈷酸鋰的實施例8、比較例2，除了使用了鈷酸鋰和錳酸鋰的體積比為1∶1的混合物以外為同一組成的比較例2中，前者的高溫循環(huán)特性與后者的高溫循環(huán)特性相比，有9～14％的差。
該情況被認為是因為，由于在70℃的高溫條件下進行充放電循環(huán)，因此會產生錳溶解在電解液中的問題，溶解的錳使電解液惡化，從而使電池容量降低。
(9)另外發(fā)現(xiàn)，在僅環(huán)狀酸酐的種類不同的實施例8、13、14中，高溫循環(huán)特性為78～81％，沒有較大的差別。從該情況可以看到，如果是環(huán)狀酸酐，則可以與其種類無關地獲得優(yōu)良的高溫循環(huán)特性。
(10)另外發(fā)現(xiàn)，僅丁二酸酐的添加量不同的實施例8、11、12中，高溫循環(huán)特性為78～82％，沒有較大的差別。
(11)另外發(fā)現(xiàn)，在僅碳酸亞乙烯酯的添加量不同的實施例8、15～17中，高溫循環(huán)特性為72～81％，沒有較大的差別。
(1)所示情況中，雖然作為環(huán)狀酸酐，使用了丁二酸酐、羥基乙酸酐、戊二酸酐，但是除此以外，使用苯二甲酸酐、3-甲基苯二甲酸酐等芳香族環(huán)狀酸酐、馬來酸酐、甲基馬來酸酐等在環(huán)狀部分具有不飽和鍵的環(huán)狀酸酐、可以用下述式1表示的甲基丁二酸酐、2，2-二甲基丁二酸酐、1，2-環(huán)己烷二羧酸酐、cis-1，2，3，6四氫戊二酸酐、苯基丁二酸酐、2-苯基戊二酸酐、壬烯(nonenyl)丁二酸酐等環(huán)狀酸酐，也可以獲得相同的效果。

式1n＝0～4，R1、R2、R3、R4獨立，表示氫原子、烷基(直鏈狀或分枝狀)、鏈烯基或芳基，R5、R6分別對每個重復單位獨立，表示氫原子或碳數(shù)4以下的烷基(直鏈狀或分枝狀)。
但是，當環(huán)狀酸酐的添加量過多時，就會使電池性能降低，另外當過少時，就無法獲得足夠的效果。所以，環(huán)狀酸酐的添加量優(yōu)選相對于100質量份聚合物電解質為0.01～10質量份，更優(yōu)選為0.05～5質量份。
(2)另外，在所述實施例中，作為碳酸亞乙烯酯衍生物雖然使用了碳酸亞乙烯酯，但是，也可以使用像甲基碳酸亞乙烯酯、乙基碳酸亞乙烯酯等那樣，將碳酸亞乙烯酯的氫原子的一方或雙方用烷基(碳數(shù)1～4的烷基直鏈狀及分枝狀)置換的化合物。但是，當碳酸亞乙烯酯衍生物的添加量過多時，形成于負極的覆蓋膜的電阻變大，使電池性能降低，另外，當過少時，就無法獲得足夠的效果。所以，碳酸亞乙烯酯衍生物的添加量優(yōu)選相對于100質量份聚合物電解質為0.01～10質量份，更優(yōu)選為0.05～5質量份。
(3)另外，所述實施例中，作為非水溶劑，雖然使用了碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯，但是除它們以外，也可以將碳酸二甲酯、碳酸丁烯酯等碳酸酯類、γ-丁內酯、γ-戊內酯等內酯類、γ-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、1，4-二噁烷等醚類、環(huán)己酮等酮類、甲酸乙酯、乙酸乙酯等酯類等單獨或者混合2種以上使用。它們當中，優(yōu)選碳酸酯類、內酯類、醚類、酮類，特別更優(yōu)選碳酸酯類。
另外，為了形成提高聚酯類聚合物和非水溶劑的相互作用、相分離少的均一的聚合物電解質，非水溶劑的介電常數(shù)優(yōu)選25以上。
(4)另外，所述實施例中，雖然作為正極活性物質，使用了鈷酸鋰(LiCoO2)、鈷酸鋰和尖晶石型錳酸鋰(LiMn2O4)的混合物，但是除此以外，也可以使用鎳酸鋰(LiNiO2)、鐵酸鋰(LiFeO2)等其他的含有鋰的過渡金屬氧化物，也可以是它們的混合物。另外，也可以是像LiCo0.5Ni0.5O2那樣在晶格中具有其他的金屬元素的含有鋰的過渡金屬氧化物。這里，為了抑制錳向電解液中的溶出，錳酸鋰的體積配合比率最好為0～60％。
(5)另外，雖然作為負極活性物質使用了石墨，但是也可以使用碳黑、焦炭、玻璃狀碳、碳纖維或者它們的燒制體等碳物質、鋰合金、可以吸貯放出鋰的金屬氧化物、硅、硅化合物等。
(6)另外，作為電解質鹽，可以將LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)2、LiClO4、LiPF6、LiBF4等單獨或混合2種以上使用。特別優(yōu)選LiPF6、LiBF4。另外，在非水溶劑中的溶解量最好設為0.5～2.0摩爾/升。
(7)另外，聚酯類單體和聚醚類單體并不受所述實施例中使用的官能團和重復數(shù)限定，作為R也可以是氫原子或甲基，作為R1也可以是甲基或乙基，作為A1也可以是以CnHn表示的碳數(shù)2以上的亞烷基(直鏈狀或分枝狀)，作為A2也可以是以CpHp表示的碳數(shù)2以上的亞烷基(直鏈狀或分枝狀)，m只要是1以上的整數(shù)即可。另外，作為聚醚類單體，也可以取代所述實施例中使用的化合物6，而是下面所示的化學式5、7、8。另外，也可以將不同種類的聚酯類單體或聚醚類單體分別混合2種以上使用。但是，上述及下述化學式1～8全都是聚酯類單體、聚醚類單體的示例，也可以是除此以外的構成。
CH2＝CR-CO-O-(A2-O)m-R1化學式5[化12] 化學式7[化13]
化學式8(8)另外，聚酯類單體和聚醚類單體的體積配合比雖然不被限定于所述實施例的范圍內，但是為了提高對碳酸亞乙烯酯的分解的抑制作用及與溶劑的相互作用，優(yōu)選在100∶0～10∶90的范圍內，更優(yōu)選在60∶40～15∶85的范圍內，最優(yōu)選在40∶60～20∶80的范圍內。
(9)另外，所述實施例中，雖然在93質量份該電解液中以7質量份混合了聚合性的單體(7質量％)，但是并不限定于該值，當將電解液和單體的總質量設為100時，只要在1.5～30的范圍內即可。
(10)另外，雖然作為聚合引發(fā)劑，配合了5000ppm的叔丁基過氧新戊酸酯，但是除此以外，也可以使用二酰過氧化物、過氧酯·二烷基過氧化合物、過氧縮酮、過氧二碳酸酯、過氧單碳酸酯、叔己基過氧新戊酸酯等有機過氧化物。另外，配合比也不限定于5000ppm。另外，即使不使用聚合引發(fā)劑，利用加熱、紫外線照射等也可以使之聚合物化。
(11)另外，也可以添加使電池特性提高的各種添加劑(乙烯基碳酸乙烯酯衍生物、乙烯硫衍生物等)。
如上說明所示，根據(jù)本發(fā)明，可以提供高溫循環(huán)特性優(yōu)良并且輕量的電池。
權利要求
1.一種非水電解質電池，是具有正極、負極、聚合物電解質的非水電解質電池，其特征是所述聚合物電解質是將含有非水溶劑、電解質鹽、和預聚物的預聚物電解質中的所述預聚物聚合而形成的，所述預聚物包括聚酯類單體，所述預聚物電解質還包括碳酸亞乙烯酯衍生物、環(huán)狀酸酐。
2.根據(jù)權利要求1所述的非水電解質電池，其特征是所述環(huán)狀酸酐為以下述式1表示的化合物。[化1] 式1n＝0～4，R1、R2、R3、R4獨立，表示氫原子、直鏈狀或分枝狀的烷基、鏈烯基或芳基，R5、R6分別在每個重復單位獨立，表示氫原子或碳數(shù)4以下的直鏈狀或分枝狀的烷基。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的非水電解質電池，其特征是負極活性物質為d(002)值在0.340nm以下的碳物質。
4.根據(jù)權利要求1、2或3所述的非水電解質電池，其特征是所述預聚物包括聚醚丙烯酸酯及/或聚醚甲基丙烯酸酯。
全文摘要
一種非水電解質電池，是具有正極、負極、聚合物電解質的非水電解質電池，其特征是所述聚合物電解質是將含有非水溶劑、電解質鹽、預聚物的預聚物電解質中的所述預聚物聚合而形成的，所述預聚物包括聚酯類單體，所述預聚物電解質還包括碳酸亞乙烯酯衍生物、環(huán)狀酸酐。因此，該非水電解質電池的高溫循環(huán)特性優(yōu)良，并且不會有漏液的問題。
文檔編號H01M10/36GK1604380SQ20041007711
公開日2005年4月6日 申請日期2004年9月10日 優(yōu)先權日2003年9月29日
發(fā)明者高橋健太郎 申請人:三洋電機株式會社