專利名稱：金屬絡(luò)合化合物和使用了該化合物的有機電致發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型金屬絡(luò)合化合物和使用了該化合物的有機電致發(fā)光(EL)元件，特別是涉及發(fā)光效率高、壽命長的有機EL元件和用于實現(xiàn)該元件的新型金屬絡(luò)合化合物。
背景技術(shù)：
近年來，有機EL元件作為代替液晶的彩色顯示器用顯示裝置的研究日趨活躍，但是，實現(xiàn)大屏幕化還存在著發(fā)光元件性能的不足。為了提高所述有機EL元件的性能，有人提出在發(fā)光材料中使用磷光發(fā)光材料原金屬化銥絡(luò)合物(面-三(2-苯基吡啶)合銥)的綠色發(fā)光元件的方案(例如參照D.F.O’Brien和M.A.Baldo等的“Improved energytransferin electrophosphorescent devices”，發(fā)表于Physics Letters Vol.74No.3，442-444頁，1999年1月18日；M.A.Baldo等的“Very high-efficiencygreen organic light-emitting devices based onelectrophosphorescence”，發(fā)表于Physics Letters Vol.75 No.1，4-6頁，1999年7月5日)。
由于利用磷光發(fā)光的有機EL元件目前只限于綠色發(fā)光，作為彩色顯示器的應用范圍窄，所以期待著開發(fā)出其它色彩的發(fā)光特性也得到改善的元件。特別是藍色發(fā)光元件，外部量子收率超過5％的還沒有報道，如果藍色發(fā)光元件能夠得到改善，則有望實現(xiàn)全彩色化和白色化，磷光EL元件的實用化將有更大的進步。
此外，國際公開WO02/15645號公報公開了如下所示的配體結(jié)構(gòu)式(A)和(B)，但未公開使用該配體的實際絡(luò)合物的合成例。
(式中，R1-R5各自獨立表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、亞芳基，R1’和R2’各自獨立表示芳基，也可以相互結(jié)合。)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明致力于解決上述問題，目的在于提供發(fā)光效率高、壽命長的有機EL元件和實現(xiàn)該元件的新型金屬絡(luò)合化合物。
本發(fā)明人為實現(xiàn)上述目的進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當上述配體(A)和(B)中的R為時，不會產(chǎn)生專利文獻1所描述的絡(luò)合物，無法進行穩(wěn)定的分離，所以將與金屬不形成配位鍵的上的原子用氫原子以外的基團進行置換，這一點對于穩(wěn)定地分離絡(luò)合物很重要，于是設(shè)計了上具有各種取代基的配體，首次成功合成了絡(luò)合物。由此制成了采用具有下述通式(I)所示部分結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合化合物的有機EL元件，這種EL元件的外部量子收率達到8％，以藍色區(qū)域為首的各種磷光發(fā)光的發(fā)光效率高、壽命長，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供具有下述通式(I)所示部分結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合化合物。
[式中，R1-R5各自獨立表示氫原子、氰基、硝基、鹵素原子、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基、取代或無取代的氨基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷氧基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基甲硅烷基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的酰基、或者取代或無取代的碳原子數(shù)為1-30的芳基，并且，R1和R2、R3和R4、R4和R5可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
p和q分別為0-3的整數(shù)，p+q為2或3。并且，當p為2以上的整數(shù)時，多個R3可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)，q為2以上的整數(shù)時，多個R5可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
M為銥()、銠()、鉑()或鈀()的金屬原子。]另外，本發(fā)明提供一種有機EL元件，該元件是在一對電極間夾持著至少具有發(fā)光層的由一層或多層構(gòu)成的有機薄膜層，該有機薄膜層中至少一層含有上述金屬絡(luò)合化合物，通過在兩極間施加電壓而使其發(fā)光。
實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物具有下述通式(I)所示部分結(jié)構(gòu)。
通式(I)中，R1-R5各自獨立表示氫原子、氰基、硝基、鹵素原子、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基、取代或無取代的氨基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷氧基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基甲硅烷基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的?；?、或者取代或無取代的碳原子數(shù)為1-30的芳基，并且，R1和R2、R3和R4、R4和R5可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
上述鹵素原子的例子有氟、氯、溴、碘。
上述烷基的例子有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。
上述烷氧基由表示，Y的例子和上述烷基的例子相同。
上述烷基甲硅烷基的例子有三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等。
上述?；睦佑幸阴；?、丙?；⒍□；?、異丁酰基等。
上述芳基的例子有苯、萘、蒽、菲、芘、暈苯、聯(lián)苯、聯(lián)三苯、吡咯、呋喃、噻吩、苯并噻吩、噁二唑啉、二苯基蒽、二氫吲哚、咔唑、吡啶、苯醌、熒蒽、苊并熒蒽等。
另外，上述各基團的取代基的例子有氰基、羥基、硝基、鹵素原子、取代或無取代的烷基、取代或無取代的氨基、取代或無取代的烷氧基、取代或無取代的烷基甲硅烷基、取代或無取代的?；⒒蛘呷〈驘o取代的芳基、取代或無取代的烯基、取代或無取代的環(huán)烷基、取代或無取代的雜環(huán)基、取代或無取代的芳基烷基、取代或無取代的芳氧基、取代或無取代的烷氧基羰基、羧基等。
R1和R2、R3和R4、R4和R5相互結(jié)合形成的環(huán)結(jié)構(gòu)例如分別獨立為苯、吡啶、萘、苯并噻唑、喹啉等。
優(yōu)選R1-R5各自獨立為氫原子、氰基、硝基、氟原子、三氟甲基、二甲氨基、甲氧基、叔丁基、三甲基甲硅烷基、乙?；?。
p和q分別為0-3(優(yōu)選0-2)的整數(shù)，p+q為2或3。并且，當p為2以上的整數(shù)時，多個R3可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)，q為2以上的整數(shù)時，多個R5可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
多個R3以及多個R5形成的環(huán)結(jié)構(gòu)例如分別獨立為苯、吡啶等。
通式(I)中，結(jié)構(gòu)A表示含有至少1個碳-氮雙鍵的碳原子數(shù)為3-20的環(huán)結(jié)構(gòu)，可以有取代基，可以形成含有上述R4的環(huán)結(jié)構(gòu)。
通式(I)中，M代表銥()、銠()、鉑()或鈀()的金屬原子，優(yōu)選、，更優(yōu)選。
另外，優(yōu)選通式(I)所示部分結(jié)構(gòu)為下述(i)-(vii)中的任意一種結(jié)構(gòu)，或者為下述(i’)-(vii’)中的任意一種結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選(i)-(iii)。
進一步優(yōu)選本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物為具有下述通式1-7和1’-7’中任意一種所示基本骨架的化合物。
通式1-7和1’-7’式中，T5-T9各自獨立表示氫原子、氰基、硝基、鹵素原子、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基、取代或無取代的氨基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷氧基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基甲硅烷基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的?；?、或者取代或無取代的碳原子數(shù)為1-30的芳基，并且，T5和T6、T6和T7、T7和T8、T8和T9可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
上述鹵素原子、烷基、烷氧基、烷基甲硅烷基、?；⒎蓟退鼈兊娜〈睦优c上述通式(I)中R1-R5的例子相同，優(yōu)選的例子也相同。
T5和T6、T6和T7、T7和T8、T8和T9相互結(jié)合形成的環(huán)結(jié)構(gòu)例如各自獨立為苯、吡啶等。
通式1-7和1’-7’中，M與上述相同。
通式1-7和1’-7’中，L1和L2表示下示結(jié)構(gòu)中的任意一種。
通式1-7和1’-7’中，n為0-2的整數(shù)，優(yōu)選為0-1，m為0-1的整數(shù)。
G表示下示基團中的任意一種基團。
(...表示與上述M的共價鍵)。
Ph和OL中的T1-T4各自獨立表示氰基、硝基、鹵素原子、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基、取代或無取代的氨基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷氧基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基甲硅烷基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的?；?、或者取代或無取代的碳原子數(shù)為1-30的芳基，所述基團和所述取代基的例子與上述通式(I)的R1-R5中的描述一樣，優(yōu)選的例子也一樣。
Ph中，T1和T2、T2和T3或者T3和T4結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)的取代基的例子有下述任一式所表示二價基團，優(yōu)選BL、MES1、MES2、PS1、PS2。
但是，這些二價基團的左邊與T1-T4中編號小的結(jié)合，同樣右邊則與編號大的結(jié)合。
本發(fā)明的具有通式1-7和1’-7’所示基本骨架的金屬絡(luò)合化合物的具體例子列于下面的表中，但并不限于這些例示化合物。
各表第一行的基本骨架的右側(cè)記載了T1-T9、L1、L2(基本骨架1-4和1’-4’的情況)或T1-T7、L1、L2(基本骨架5-7和5’-7’的情況)。

                                                                 表1










                                                                 表2













                                                                  表3













                                                                       表4

















                                                           表5

















                                                               表6

















                                                        表7











基本骨架1，GNAP1            基本骨架1，GNAP2             基本骨架1，GNAP3 基本骨架1，GTB              基本骨架1，GTF               基本骨架1，GOB 基本骨架1，GFu              基本骨架1，GFl               基本骨架1，GBz 基本骨架1，GQu              基本骨架1，GOL
                                                              表8









基本骨架2，GNAP1             基本骨架2，GNAP2              基本骨架2，GNAP3 基本骨架2，GTB               基本骨架2，GTF                基本骨架2，GOB 基本骨架2，GFu               基本骨架2，GFl                基本骨架2，GBz 基本骨架2，GQu               基本骨架2，GOL
                                                                                表9









基本骨架3，GNAP1            基本骨架3，GNAP2            基本骨架3，GNAP3 基本骨架3，GTB              基本骨架3，GTF              基本骨架3，GOB 基本骨架3，GFu              基本骨架3，GFl              基本骨架3，GBz 基本骨架3，GQu              基本骨架3，GOL
                                                                   表10





基本骨架4，GNAP1            基本骨架4，GNAP2            基本骨架4，GNAP3 基本骨架4，GTB              基本骨架4，GTF              基本骨架4，GOB 基本骨架4，GFu              基本骨架4，GFl              基本骨架4，GBz 基本骨架4，GQu              基本骨架4，GOL
                                                                          表11




基本骨架5，GNAP1            基本骨架5，GNAP2                 基本骨架5，GNAP3 基本骨架5，GTB              基本骨架5，GTF                   基本骨架5，GOB 基本骨架5，GFu              基本骨架5，GFl                    基本骨架5，GBz 基本骨架5，GQu              基本骨架5，GOL
                                                                         表12









基本骨架6，GNAP1                 基本骨架6，GNAP2             基本骨架6，GNAP3 基本骨架6，GTB                 基本骨架6，GTF               基本骨架6，GOB 基本骨架6，GFu                基本骨架6，GFl                基本骨架6，GBz 基本骨架6，GQu                基本骨架6，GOL
                                                                 表13




基本骨架7，GNAP1                基本骨架7，GNAP2             基本骨架7，GNAP3 基本骨架7，GTB                 基本骨架7，GTF               基本骨架7，GOB 基本骨架7，GFu                 基本骨架7，GFl              基本骨架7，GBz 基本骨架7，GQu                基本骨架7，GOL
                                                              表14




         1                                2                                      3          4                                  5                                    6       7
                                                                     表15










                                                                        表16













                                                                           表17













                                                                             表18

















                                                                       表19

















                                                               表20

















                                                                                          表21

















基本骨架1，GNAP1           基本骨架1，GNAP2             基本骨架1，GNAP3 基本骨架1，GTB              基本骨架1，GTF               基本骨架1，GOB 基本骨架1，GFu              基本骨架1，GF1               基本骨架1，GBz 基本骨架1，GQu              基本骨架1，GOL
                                                                      表22









基本骨架2，GNAP1               基本骨架2，GNAP2             基本骨架2，GNAP3 基本骨架2，GTB                 基本骨架2，GTF               基本骨架2，GOB 基本骨架2，GFu                 基本骨架2，GFl               基本骨架2，GBz 基本骨架2，GQu                 基本骨架2，GOL
                                                                          表23









基本骨架3，GNAP1                 基本骨架3，GNAP2           基本骨架3，GNAP3 基本骨架3，GTB                   基本骨架3，GTF             基本骨架3，GOB 基本骨架3，GFu                   基本骨架3，GFl             基本骨架3，GBz 基本骨架3，GQu                   基本骨架3，GOL
                                                                      表24





基本骨架4，GNAP1              基本骨架4，GNAP2              基本骨架4，GNAP3 基本骨架4，GTB                基本骨架4，GTF                基本骨架4，GOB 基本骨架4，GFu                基本骨架4，GFl                基本骨架4，GBz 基本骨架4，GQu                基本骨架4，GOL
                                                                   表25




基本骨架5，GNAP1                基本骨架5，GNAP2               基本骨架5，GNAP3 基本骨架5，GTB                  基本骨架5，GTF                 基本骨架5，GOB 基本骨架5，GFu                  基本骨架5，GFl                 基本骨架5，GBz 基本骨架5，GQu                  基本骨架5，GOL
                                                                   表26









基本骨架6，GNAP1               基本骨架6，GNAP2              基本骨架6，GNAP3 基本骨架6，GTB                 基本骨架6，GTF                基本骨架6，GOB 基本骨架6，GFu                 基本骨架6，GFl                基本骨架6，GBz 基本骨架6，GQu                 基本骨架6，GOL
                                                         表27




基本骨架7，GNAP1               基本骨架7，GNAP2              基本骨架7，GNAP3 基本骨架7，GTB                 基本骨架7，GTF                基本骨架7，GOB 基本骨架7，GFu                 基本骨架7，GFl                基本骨架7，GBz 基本骨架7，GQu                 基本骨架7，GOL
                                                               表28





                                                                表29













                                                                                          表30













                                                                           表31













                                                                       表32

















                                                               表33

















Pt基本骨架6’Ph
                                        表34

















                               表35

















基本骨架1’，GNAP1基本骨架1’，GNAP2基本骨架1’，GNAP3 基本骨架1’，GTB  基本骨架1’，GTF  基本骨架1’，GOB 基本骨架1’，GFu  基本骨架1’，GFl  基本骨架1’，GBz 基本骨架1’，GQu  基本骨架1’，GOL
                                                                       表36









基本骨架2’，GNAP1  基本骨架2’，GNAP2  基本骨架2’，GNAP3 基本骨架2’，GTB    基本骨架2’，GTF    基本骨架2’，GOB 基本骨架2’，GFu    基本骨架2’，GFl    基本骨架2’，GBz 基本骨架2’，GQu    基本骨架2’，GOL
                                                                          表37









基本骨架3’，GNAP1  基本骨架3’，GNAP2  基本骨架3’，GNAP3 基本骨架3’，GTB    基本骨架3’，GTF    基本骨架3’，GOB 基本骨架3’，GFu    基本骨架3’，GFl    基本骨架3’，GBz 基本骨架3’，GQu    基本骨架3’，GOL
                                                                     表38





基本骨架4’，GNAP1  基本骨架4’，GNAP2  基本骨架4’，GNAP3 基本骨架4’，GTB    基本骨架4’，GTF    基本骨架4’，GOB 基本骨架4’，GFu    基本骨架4’，GFl    基本骨架4’，GBz 基本骨架4’，GQu    基本骨架4’，GOL
                                                                  表39




基本骨架5’，GNAP1  基本骨架5’，GNAP2  基本骨架5’，GNAP3 基本骨架5’，GTB    基本骨架5’，GTF    基本骨架5’，GOB 基本骨架5’，GFu    基本骨架5’，GFl    基本骨架5’，GBz 基本骨架5’，GQu    基本骨架5’，GOL
                                                             表40









基本骨架6’，GNAP1          基本骨架6’，GNAP2          基本骨架6’，GNAP3 基本骨架6’，GTB             基本骨架6’，GTF            基本骨架6’，GOB 基本骨架6’，GFu              基本骨架6’，GFl            基本骨架6’，GBz 基本骨架6’，GQu         基本骨架6’，GOL
                                                               表41




基本骨架7’，GNAP1              基本骨架7’，GNAP2           基本骨架7’，GNAP3 基本骨架7’，GTB                基本骨架7’，GTF             基本骨架7’，GOB 基本骨架7’，GFu                 基本骨架7’，GFl             基本骨架7’，GBz 基本骨架7’，GQu           基本骨架7’，GOL
                                                              表42




1’                                                                              2’                                                                    3’ 4’                                                                               5’                                                                   6’ 7’
                                                                   表43













                                                                                表44













                                                                     表45













                                                                      表46

















                                                               表47

















                                                             表48

















                                                                  表49

















  基本骨架1’，GNAP1          基本骨架1’，GNAP2            基本骨架1’，GNAP3 基本骨架1’，GTB             基本骨架1’，GTF               基本骨架1’，GOB 基本骨架1’，GFu                基本骨架1’，GFl            基本骨架1’，GBz 基本骨架1’，GQu                基本骨架1’，GOL
                                                                   表50









 基本骨架2’，GNAP1          基本骨架2’，GNAP2             基本骨架2’，GNAP3  基本骨架2’，GTB                 基本骨架2’，GTF            基本骨架2’，GOB  基本骨架2’，GFu                基本骨架2’，GFl              基本骨架2’，GBz  基本骨架2’，GQu                基本骨架2’，GOL
                                                                      表51









基本骨架3’，GNAP1                基本骨架3’，GNAP2                基本骨架3’，GNAP3 基本骨架3’，GTB                  基本骨架3’，GTF                  基本骨架3’，GOB 基本骨架3’，GFu                  基本骨架3’，GFl                  基本骨架3’，GBz 基本骨架3’，GQu                  基本骨架3’，GOL
                                                                   表52





基本骨架4’，GNAP1              基本骨架4’，GNAP2              基本骨架4’，GNAP3 基本骨架4’，GTB                基本骨架4’，GTF                基本骨架4’，GOB 基本骨架4’，GFu                基本骨架4’，GFl                基本骨架4’，GBz 基本骨架4’，GQu                基本骨架4’，GOL
                                                                   表53




基本骨架5’，GNAP1              基本骨架5’，GNAP2             基本骨架5’，GNAP3 基本骨架5’，GTB                基本骨架5’，GTF               基本骨架5’，GOB 基本骨架5’，GFu                基本骨架5’，GFl               基本骨架5’，GBz 基本骨架5’，GQu                基本骨架5’，GOL
                                                      表54









基本骨架6’，GNAP1          基本骨架6’，GNAP2          基本骨架6’，GNAP3 基本骨架6’，GTB           基本骨架6’，GTF             基本骨架6’，GOB 基本骨架6’，GFu           基本骨架6’，GFl             基本骨架6’，GBz 基本骨架6’，GQu            基本骨架6’，GOL
                                                            表55




基本骨架6’，GNAP1             基本骨架6’，GNAP2           基本骨架6’，GNAP3 基本骨架7’，GTB               基本骨架7’，GTF             基本骨架7’，GOB 基本骨架7’，GFu               基本骨架7’，GFl            基本骨架7’，GBz 基本骨架7’，GQu              基本骨架7’，GOL
                                                    表56




本發(fā)明的上述金屬絡(luò)合化合物優(yōu)選為用于發(fā)光元件的材料，特別優(yōu)選為用于有機EL元件的材料。
本發(fā)明的有機EL元件是在由陽極和陰極構(gòu)成的一對電極間夾持著至少具有發(fā)光層的由一層或多層構(gòu)成的有機薄膜層，該有機薄膜層中至少1層含有本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物，通過在兩極間施加電壓而使其發(fā)光。
上述有機薄膜層中的本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物的含量，相對于發(fā)光層全體的質(zhì)量，通常為0.1-100％重量，優(yōu)選為1-30％重量。
優(yōu)選本發(fā)明的有機EL元件中的上述發(fā)光層含有本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物。另外，通常上述發(fā)光層利用真空蒸鍍或涂布方法形成薄膜，因為涂布的方法可以使制造過程簡化，所以優(yōu)選含有本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物的層利用涂布方法形成膜。
本發(fā)明的有機EL元件中，有機薄膜層如果是單層的則有機薄膜層為發(fā)光層，該發(fā)光層含有本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物。另外，多層的有機EL元件的例子有(陽極/空穴注入層(空穴傳輸層)/發(fā)光層/陰極)、(陽極/發(fā)光層/電子注入層(電子傳輸層)/陰極)、(陽極/空穴注入層(空穴傳輸層)/發(fā)光層/電子注入層(電子傳輸層)/陰極)等。
本發(fā)明的有機EL元件的陽極為空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層等提供空穴。陽極材料可以使用金屬、合金、金屬氧化物、導電性化合物或它們的混合物等。陽極材料的具體例子有氧化錫、氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)等導電性金屬氧化物，或金、銀、鉻、鎳等金屬，進一步的例子有上述導電性金屬氧化物與金屬的混合物或?qū)雍衔?、碘化銅、硫化銅等無機導電性物質(zhì)，聚苯胺、聚噻唑、聚吡咯等有機導電性材料，以及所述材料與ITO的層合物等，優(yōu)選導電性金屬氧化物，從生產(chǎn)性、高導電性、透明性等角度考慮特別優(yōu)選使用ITO。陽極的膜厚可以根據(jù)材料適當選擇。
本發(fā)明的有機EL元件的陰極為電子注入層、電子傳輸層、發(fā)光層等提供電子，陰極的材料可以使用金屬、合金、金屬鹵化物、金屬氧化物、導電性化合物或它們的混合物。陰極材料的具體例子有堿金屬(例如鋰、鈉、鉀等)及其氟化物或氧化物，堿土金屬(例如鎂、鈣等)及其氟化物或氧化物，金、銀、鉛、鋁、鈉-鉀合金或鈉-鉀混合金屬、鋰-鋁合金或鋰-鋁混合金屬、鎂-銀合金或鎂-銀混合金屬或者銦、鐿等稀土類金屬等。其中優(yōu)選鋁、鋰-鋁合金或鋰-鋁混合金屬、鎂-銀合金或鎂-銀混合金屬等。陰極可以是上述材料的單層結(jié)構(gòu)，也可以是含有上述材料層的層合結(jié)構(gòu)。例如，優(yōu)選為鋁/氟化鋰、鋁/氧化鋰的層合結(jié)構(gòu)。陰極的膜厚可以根據(jù)材料適當選擇。
本發(fā)明的有機EL元件的空穴注入層和空穴傳輸層只要是具有從陽極注入空穴的功能、傳輸空穴的功能、阻礙從陰極注入的電子的功能的任意一種功能的物質(zhì)即可。其具體例子有咔唑衍生物、三唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、聚芳基鏈烷衍生物、吡唑啉衍生物、吡唑啉-5-酮衍生物、苯二胺衍生物、芳胺衍生物、氨基取代苯丙烯酰苯衍生物、苯乙烯蒽衍生物、9-芴酮衍生物、腙衍生物、1，2-二苯乙烯衍生物、硅氨烷衍生物、芳族叔胺化合物、苯乙烯胺化合物、芳族二次甲基系化合物、卟啉系化合物、聚硅烷系化合物、聚(N-乙烯基咔唑)衍生物、苯胺系共聚物、噻吩低聚物、聚噻吩等導電性高分子低聚物、有機硅烷衍生物、本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物等。而且，上述空穴注入層和上述空穴傳輸層可以是由一種或多種上述材料構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)，也可以是由相同組成或不同組成的復數(shù)層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的有機EL元件的電子注入層和電子傳輸層只要是具有從陰極注入電子的功能、傳輸電子的功能、阻礙從陽極注入的空穴的功能的任意一種功能的物質(zhì)即可。其具體例子有三唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、9-芴酮衍生物、anthraquinodimethane、蒽酮衍生物、二苯基苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、碳化二亞胺衍生物、亞芴基甲烷衍生物、二苯乙烯基吡嗪衍生物、萘、二苯嵌蒽等芳環(huán)四羧酸酐、酞菁衍生物、8-羥基喹啉衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬酞菁、以其配位體為苯并噁唑或苯并噻唑的金屬絡(luò)合物為代表的各種金屬絡(luò)合物、有機硅烷衍生物、本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物等。而且，上述電子注入層和上述電子傳輸層可以是由一種或多種上述材料構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)，也可以是由相同組成或不同組成的復數(shù)層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的有機EL元件的發(fā)光層具有以下功能施加電場時可以由陽極或空穴注入層注入空穴，可以由陰極或電子注入層注入電子的功能；通過電場的力使注入的電荷(電子和空穴)移動的功能；提供電子和空穴復合的場所，將其與發(fā)光相連的功能。本發(fā)明的有機EL元件的發(fā)光層最好至少含有本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物，也可以使其含有以該金屬絡(luò)合化合物為客體材料的基質(zhì)材料。上述基質(zhì)材料的例子有具有咔唑骨架的材料、具有二芳基胺骨架的材料、具有吡啶骨架的材料、具有吡嗪骨架的材料、具有三嗪骨架的材料以及具有芳基硅烷骨架的材料等。優(yōu)選上述基質(zhì)材料的T1(最低三重激態(tài)的能量水平)比客體材料的T1水平高。上述基質(zhì)材料可以是低分子化合物，也可以是高分子化合物。而且，上述基質(zhì)材料和上述金屬絡(luò)合化合物等發(fā)光材料通過共同蒸鍍等處理，可以形成上述發(fā)光材料摻雜到上述基質(zhì)材料的發(fā)光層。
本發(fā)明的有機EL元件中，對上述各層的形成方法并沒有特別限定，可利用真空蒸鍍法、LB法、電阻加熱蒸鍍法、電子射束法、濺鍍法、分子層疊法、涂布法(旋涂法、流延法、浸漬涂布法等)、噴墨法、印刷法等各種方法，本發(fā)明優(yōu)選涂布法。
上述涂布法可以通過將本發(fā)明的金屬絡(luò)合化合物溶解于溶劑中調(diào)制成涂布液，在所希望的層(或者電極)上涂布、干燥該涂布液而形成膜。涂布液中可以含有樹脂，樹脂在溶劑中可以是溶解狀態(tài)，也可以是分散狀態(tài)。上述樹脂可以使用非共軛系高分子(例如聚乙烯基咔唑)、共軛系高分子(例如聚烯烴系高分子)。更具體的例子有聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚丁二烯、聚(N-乙烯基咔唑)、烴類樹脂、酮類樹脂、苯氧基樹脂、聚酰胺、乙基纖維素、醋酸乙烯酯、ABS樹脂、聚氨基甲酸酯、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂等。
以下通過實施例更進一步詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些例子的任何限定。
實施例1(金屬絡(luò)合化合物1-1的合成)金屬絡(luò)合化合物1-1的合成途徑如下所示。
※中間體1-1a的化學結(jié)構(gòu)式表示二聚物結(jié)構(gòu)。
(1)中間體1-1b的合成在燒瓶內(nèi)裝入3.5g(36mmol)2-氨基吡啶、7.2g(36mmol)α-溴代苯乙酮和3.6g(43mmol)碳酸氫鈉，在120ml乙醇中，于室溫下反應4小時，然后在回流條件下反應2小時。濾出不溶物質(zhì)，濃縮濾液。用150ml二氯甲烷萃取，用200ml水洗滌3次。用硫酸鎂干燥有機層，然后除去溶劑，得到茶色結(jié)晶。通過硅膠柱(己烷/二氯甲烷)進行純化，得到6.3g為白色結(jié)晶的2-苯基咪唑并[1，2-a]吡啶中間體1-1b(收率90％)。通過1H-NMR確認為目標物質(zhì)。其測定結(jié)果如下所示。
1H-NMR(CDCl3)δ7.8-8.3(m，4H)，δ7.0-8.3(m，5H)，δ.6-6.9(m，1H)(2)中間體1-1a的合成在燒瓶內(nèi)裝入5.0g(25.7mmol)中間體1-1b、1.9g(6.4mmol)水合物(strem制)，用氬氣置換后，加入40ml 2-乙氧基乙醇，使其在回流下反應15小時。濾出所得的黃色沉淀，用5ml乙醇洗滌2次。再將其溶解于150ml二氯甲烷中，依次用水溶液洗滌3次，用水洗滌2次。用硫酸鎂干燥所得溶液后，餾去溶劑，得到1.39g為黃色結(jié)晶的中間體1-1a(收率35％)。
(3)金屬絡(luò)合化合物1-1的合成在燒瓶內(nèi)裝入1.39g(1.13mmol)中間體1-1a、0.55g(4.52mmol)2-吡啶甲酸，用氬氣置換后，加入20ml 1，2-二氯乙烷，使其在回流下反應17小時。濾出所得黃色沉淀，將其溶解于400ml二氯甲烷，用150ml水洗滌3次。將溶液用硫酸鎂干燥，然后餾去溶劑，用少量的二氯甲烷進行洗滌，得到0.85g為黃色結(jié)晶的金屬絡(luò)合化合物1-1(收率54％)。通過FD-MS(場解析質(zhì)譜分析)確認為目標物質(zhì)。
測定結(jié)果如下所示。
FD-MSm/z＝701測定所得金屬絡(luò)合化合物1-1的磷光(二氯甲烷溶液)，得知磷光的λmax(最大發(fā)光強度的波長)為580nm。
實施例2(金屬絡(luò)合化合物1-2的合成)金屬絡(luò)合化合物1-2的合成途徑如下所示。
※中間體1-2a的化學結(jié)構(gòu)式表示二聚物結(jié)構(gòu)。
(1)中間體1-2c的合成一邊將25g(160.1mmol)2，4-二氟苯基苯乙酮的50ml乙酸溶液冷卻至10℃以下，一邊滴加25.5g(160.1mmol)溴，使其反應7小時。將形成的溶液加入300ml水中，用二氯甲烷萃取。用硫酸鎂干燥有機層，然后除去溶劑。將所得殘余物通過硅膠柱純化(己烷)，得到23.4g為褐色油狀物的α-溴-2，4-二氟苯基苯乙酮中間體1-2c(收率62％)。通過1H-NMR確認為目標物質(zhì)。其測定結(jié)果如下所示。
1H-NMR(CDCl3)δ7.87-8.14(m，1H)，δ6.8-7.13(m，2H)，δ4.49(d，2H)(2)中間體1-2b的合成在燒瓶內(nèi)裝入3.3g(35.5mmol)2-氨基吡啶、8.4g(35.5mmol)中間體1-2c和3.6g(43mmol)碳酸氫鈉，在120ml乙醇中，于室溫下反應4小時，然后在回流條件下反應2小時。濾出不溶物質(zhì)，濃縮濾液。用150ml二氯甲烷萃取，用200ml水洗滌3次。用硫酸鎂干燥有機層，然后除去溶劑，得到茶色結(jié)晶。通過硅膠柱(己烷/二氯甲烷)進行純化，得到7.3g為2-(2’，4’-二氟苯基)咪唑并[1，2-a]吡啶中間體1-2b(收率89％)。通過1H-NMR確認為目標物質(zhì)。其測定結(jié)果如下所示。
1H-NMR(CDCl3)δ7.9-8.45(m，3H)，δ7.5-7.7(m，1H)，δ6.7-7.28(m，4H)(3)中間體1-2a的合成在燒瓶內(nèi)裝入4.7g(20.6mmol)中間體1-2b、1.53g(5.1mmol)水合物(strem制)，用氬氣置換后，加入25ml 2-乙氧基乙醇，使其在回流下反應15小時。濾出所得的淡黃色沉淀，用5ml乙醇洗滌2次。再將其溶解于150ml二氯甲烷中，依次用水溶液洗滌3次，用水洗滌2次。用硫酸鎂干燥所得溶液后，餾去溶劑，得到1.39g為黃色結(jié)晶的中間體1-2a(收率35％)。
(4)金屬絡(luò)合化合物1-2的合成在燒瓶內(nèi)裝入1.39g(1.13mmol)中間體1-2a、0.55g(4.52mmol)2-吡啶甲酸，用氬氣置換后，加入20ml 1，2-二氯乙烷，使其在回流下反應17小時。濾出所得黃色沉淀，將其溶解于400ml二氯甲烷，用150ml水洗滌3次。將溶液用硫酸鎂干燥，然后餾去溶劑，用少量的二氯甲烷進行洗滌，得到0.85g為黃色結(jié)晶的金屬絡(luò)合化合物1-2(收率54％)。通過1H-NMR和FD-MS確認為目標物質(zhì)。測定結(jié)果如下所示。
1H-NMR(CDCl3)δ7.84-8.30(m，7H)，δ7.2-7.47(m，2H)，δ6.7-7.0(m，3H)，δ6.2-6.6(m，2H)，δ5.44-5.88(m，4H)FD-MSm/z＝773測定所得金屬絡(luò)合化合物1-2的磷光(二氯甲烷溶液)，得知磷光的λmax為529nm。
實施例3(金屬絡(luò)合化合物6-1的合成)金屬絡(luò)合化合物6-1的合成途徑如下所示。
※中間體6-1a的化學結(jié)構(gòu)式表示二聚物結(jié)構(gòu)。
(1)中間體6-1b的合成在裝有滴液漏斗的燒瓶內(nèi)裝入8.6g(60mmol)2-苯基咪唑，用氬氣置換后，加入180ml四氫呋喃。在冰冷卻下，用約30分鐘滴加39.1ml(61mmol)1.56mol/l的正丁基鋰，然后滴加8.6g(61mmol)溶解于10ml四氫呋喃中的碘代甲烷。滴加結(jié)束后，使其在室溫下反應3小時。濃縮反應溶液，之后用150ml二氯甲烷萃取所得固體，用150ml水洗滌3次。用硫酸鎂干燥有機層，然后除去溶劑。通過硅膠柱(己烷/二氯甲烷)進行純化，得到6.1g為白色結(jié)晶的1-甲基-2-苯基咪唑中間體6-1b(收率69％)。通過1H-NMR確認為目標物質(zhì)。其測定結(jié)果如下所示。
1H-NMR(CDCl3)δ7.29-7.67(m，5H)，δ6.93-7.10(m，2H)，δ3.69(s，3H)(2)中間體6-1a的合成在燒瓶內(nèi)裝入4.1g(26.2mmol)中間體6-1b、1.95g(6.5mmol)水合物(strem制)，用氬氣置換后，加入30ml 2-乙氧基乙醇，使其在回流下反應11小時。濾出所得的黃色沉淀，用5ml乙醇洗滌2次。再將其溶解于600ml二氯甲烷中，用200ml水洗滌3次。用硫酸鎂干燥所得溶液后，餾去溶劑，得到1.35g為淡黃色結(jié)晶的中間體6-1a(收率38％)。
1H-NMR(CD2Cl2)δ7.26-7.42(m，2H)，δ6.47-6.94(m，3H)，δ6.0-6.09(m，1H)，δ4.13(s，3H)
(3)金屬絡(luò)合化合物6-1的合成在燒瓶內(nèi)裝入1.32g(1.21mmol)中間體6-1a、0.59g(4.87mmol)2-吡啶甲酸，用氬氣置換后，加入15ml 1，2-二氯乙烷，使其在回流下反應8小時。濾出所得黃色沉淀，將其溶解于200ml二氯甲烷，用150ml水洗滌4次。將溶液用硫酸鎂干燥，然后餾去溶劑，用二氯甲烷/己烷進行重結(jié)晶。得到1.17g為黃色結(jié)晶的金屬絡(luò)合化合物6-1(收率78％)。通過1H-NMR確認為目標物質(zhì)。測定結(jié)果如下所示。
1H-NMR(CDCl3)δ8.1-8.2(m，1H)，δ7.75-7.90(m，2H)，δ7.2-7.51(m，3H)，δ6.3-7.0(m，9H)，δ6.13(d，1H)，δ4.06(s，3H)測定所得金屬絡(luò)合化合物6-1的磷光(二氯甲烷溶液)，得知磷光的λmax為562nm。
比較例1在燒瓶內(nèi)裝入3.8g(26.3mmol)4-苯基咪唑、1.96g(6.6mmol)水合物(strem制)，用氬氣置換后，加入30ml 2-乙氧基乙醇，使其在回流下反應18小時后，沒有沉淀物，成為均勻的黑褐色溶液。餾去溶劑，對溶液進行處理后，得到黑色固體，未能確認是目標物質(zhì)金屬絡(luò)合化合物(下述Q)。與實施例3進行比較，如下所示，若咪唑的N位上存在，則難以合成絡(luò)合物，需要甲基等一些取代基。
實施例4(金屬絡(luò)合化合物7-1的合成)金屬絡(luò)合化合物7-1的合成途徑如下所示。
※中間體7-1a的化學結(jié)構(gòu)式表示二聚物結(jié)構(gòu)。
(1)中間體7-1b的合成在裝有滴液漏斗的燒瓶內(nèi)裝入8.9g(60.8mmol)2-苯基咪唑啉，用氬氣置換后，加入210ml四氫呋喃。在冰冷卻下，用約30分鐘滴加39.3ml(61.2mmol)1.56mol/l的正丁基鋰，然后滴加8.7g(61.3mmol)溶解于10ml四氫呋喃中的碘代甲烷。滴加結(jié)束后，使其在室溫下反應3小時。濃縮反應溶液，之后用150ml二氯甲烷萃取所得固體，用150ml水洗滌3次。用硫酸鎂干燥有機層，然后除去溶劑。通過硅膠柱(己烷/二氯甲烷)進行純化，得到8.0g為白色結(jié)晶的1-甲基-2-苯基咪唑啉中間體7-1b(收率83％)。通過1H-NMR確認為目標物質(zhì)。其測定結(jié)果如下所示。
1H-NMR(CDCl3)δ7.33-7.60(m，5H)，δ3.27-3.98(m，4H)，δ2.76(s，3H)(2)中間體7-1a的合成在燒瓶內(nèi)裝入4.4g(27.5mmol)中間體7-1b、2.1g(6.9mmol)水合物(strem制)，用氬氣置換。加入30ml 2-乙氧基乙醇，使其在回流下反應16小時。濾出所得的黃色沉淀，用5ml乙醇洗滌2次。再將其溶解于200ml二氯甲烷中，用200ml水洗滌4次。用硫酸鎂干燥所得溶液后，餾去溶劑，得到2.1g為橙色結(jié)晶的中間體7-1a(收率57％)。通過1H-NMR確認為目標物質(zhì)。其測定結(jié)果如下所示。
1H-NMR(DMSO-d6)δ7.51-7.61(m，1H)，δ6.69-6.97(m，3H)，δ3.60-4.1(m，4H)，δ3.33(s，3H)
(3)金屬絡(luò)合化合物7-1的合成在燒瓶內(nèi)裝入1.95g(1.78mmol)中間體7-1a、0.88g(7.14mmol)2-吡啶甲酸，用氬氣置換。加入20ml 1，2-二氯乙烷，使其在回流下反應17小時。從反應溶液中除去溶劑，將所得褐色固體溶解于150ml二氯甲烷中，用200ml水洗滌5次。將溶液用硫酸鎂干燥，然后餾去溶劑，通過硅膠柱(二氯甲烷/甲醇)進行純化。得到1.2g為茶色結(jié)晶的7-1(收率53％)。通過FD-MS確認為目標物質(zhì)。測定結(jié)果如下所示。
FD-MSm/z＝632測定所得金屬絡(luò)合化合物7-1的磷光(二氯甲烷溶液)，得知磷光的λmax為562nm。
實施例5(金屬絡(luò)合化合物5-1的合成)金屬絡(luò)合化合物5-1的合成途徑如下所示。
(1)中間體5-1b的合成在裝有滴液漏斗的燒瓶內(nèi)裝入9.6g(67mmol)4-苯基咪唑，用氬氣置換后，加入50ml二甲基亞砜。向該溶液中一點點加入2.8g (油中60％，相當于70mmol)，全部添加后，在80℃加熱2小時。隨后，滴加9.6g(68mmol)溶解于15ml甲基亞砜中的碘代甲烷，再在80℃加熱15小時。
將反應溶液加入200ml水中，用200ml二氯甲烷萃取。分離有機層，然后用200ml水洗滌5次，用硫酸鎂干燥。濃縮溶液，將所得淡褐色固體通過硅膠柱(二氯甲烷)純化，得到5.5g為白色結(jié)晶的1-甲基-4-苯基咪唑中間體5-1b(收率52％)。
(2)中間體5-1a的合成在燒瓶內(nèi)裝入3.0g(18.9mmol)中間體5-1b、1.41g(4.7mmol)水合物(strem制)，用氬氣置換。加入15ml 2-乙氧基乙醇，使其在回流下反應13小時。濾出所得的白色沉淀，用5ml乙醇洗滌2次。再將其溶解于500ml二氯甲烷中，用150ml水洗滌3次。用硫酸鎂干燥所得溶液后，餾去溶劑，得到1.77g為白色結(jié)晶的中間體5-1a(收率69％)。
(3)金屬絡(luò)合化合物5-1的合成在燒瓶內(nèi)裝入1.38g(1.27mmol)中間體5-1a、0.62g(5.1mmol)2-吡啶甲酸，用氬氣置換。加入20ml 1，2-二氯乙烷，使其在回流下反應12小時。濾出所得黃色沉淀，將其溶解于300ml二氯甲烷中，用200ml水洗滌4次。將溶液用硫酸鎂干燥，然后餾去溶劑。將所得黃色結(jié)晶通過硅膠柱(二氯甲烷/甲醇)進行純化。得到0.4g為淡黃色結(jié)晶的5-1(收率26％)。
測定所得金屬絡(luò)合化合物5-1的磷光(二氯甲烷溶液)，得知磷光的λmax為453nm。
實施例6(有機EL元件的制作)將25mm×75mm×0.7mm厚的帶ITO透明電極的玻璃基板在異丙醇中進行5分鐘的超聲波洗滌后，用UV臭氧洗滌30分鐘。將洗滌后的帶透明電極的玻璃基板設(shè)置于真空蒸鍍裝置的基板架上，首先在形成透明電極的一側(cè)的面上形成膜厚為40nm的下述4，4’-二[N-(4-聯(lián)苯基)-N-(4-聯(lián)苯基)氨基]聯(lián)苯膜，使該膜覆蓋上述透明電極。該膜發(fā)揮空穴傳輸層的功能。再將下述基質(zhì)材料(CBP)和同時作為摻雜劑添加的磷光發(fā)光材料的金屬絡(luò)合化合物1-2進行蒸鍍，形成厚30nm的膜。該膜發(fā)揮發(fā)光層的功能。在發(fā)光層中化合物1-1的濃度為5％重量。該膜上形成膜厚為10nm的(1，1’-聯(lián)苯基)-4-酚根)二(2-甲基-8-羥基喹啉根)合鋁(BAlq)。該BAlq膜發(fā)揮空穴障壁層的功能。進一步在該膜上形成膜厚為30nm的8-羥基喹啉的鋁絡(luò)合物(Alq)膜。該Alq膜發(fā)揮電子注入層的功能。此后，蒸鍍鹵化堿金屬，使其厚度為0.15nm，接著蒸鍍厚鋁，使其厚度為150nm。該/發(fā)揮陰極的功能。由此制成了有機EL元件。
對所制元件進行通電試驗，在電壓為6.7V、電流密度為2.79mA/cm2的條件下得到103cd/m2的黃綠色發(fā)光，色度坐標為(0.347，0.494)，發(fā)光效率為3.7cd/A。而且，發(fā)光的λmax為533nm。
4，4’-雙[N-(4-聯(lián)苯基)-N-(4-聯(lián)苯基)氨基]聯(lián)苯 產(chǎn)業(yè)實用性綜上所述，利用本發(fā)明的新型金屬絡(luò)合化合物制成的有機EL元件，其發(fā)光效率高，壽命長，可用作以藍色為首的各色磷光有機EL用材料，適用于各種顯示元件、顯示器、背景燈、照明光源、標識、看板、室內(nèi)裝飾等領(lǐng)域，特別適用于彩色顯示器的顯示元件。
權(quán)利要求
1.具有下述通式(I)所示部分結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合化合物 式中，R1-R5各自獨立表示氫原子、氰基、硝基、鹵素原子、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基、取代或無取代的氨基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷氧基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基甲硅烷基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的酰基、或者取代或無取代的碳原子數(shù)為1-30的芳基，并且，R1和R2、R3和R4、R4和R5可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)；p和q分別為0-3的整數(shù)，p+q為2或3；并且，當p為2以上的整數(shù)時，多個R3可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)，q為2以上的整數(shù)時，多個R5可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)；M為銥()、銠()、鉑()或鈀()的金屬原子。
2.權(quán)利要求1的金屬絡(luò)合化合物，其中所述金屬絡(luò)合化合物為用于發(fā)光元件的材料。
3.權(quán)利要求1或2的金屬絡(luò)合化合物，其中所述通式(I)所示部分結(jié)構(gòu)為下述(i)-(vii)中任一項所示基團 式中，R4表示與上述相同的含意。
4.權(quán)利要求1或2的金屬絡(luò)合化合物，其中所述通式(I)所示部分結(jié)構(gòu)為下述(i’)-(vii’)中任一項所示基團 式中，R4表示與上述相同的含意。
5.權(quán)利要求1的金屬絡(luò)合化合物，該絡(luò)合物為下述通式1-7和1’-7’中任一項表示的基團 式中，T5-T9各自獨立表示氫原子、氰基、硝基、鹵素原子、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基、取代或無取代的氨基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷氧基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基甲硅烷基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的酰基、或者取代或無取代的碳原子數(shù)為1-30的芳基，并且，T5和T6、T6和T7、T7和T8、T8和T9可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)；M為銥()、銠()、鉑()或鈀()的金屬原子；L1和L2表示下面任一式所示的結(jié)構(gòu)； n為0-2的整數(shù)，m為0-1的整數(shù)；G表示下示基團中的任意一種基團； ...表示與上述M的共價鍵；Ph和OL中的T1-T4各自獨立表示氰基、硝基、鹵素原子、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基、取代或無取代的氨基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷氧基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的烷基甲硅烷基、取代或無取代的碳原子數(shù)為1-20的酰基、或者取代或無取代的碳原子數(shù)為1-30的芳基。
6.通過在兩極間施加電壓而使其發(fā)光的有機電致發(fā)光元件，該元件是在一對電極間夾持著至少具有發(fā)光層的由一層或多層構(gòu)成的有機薄膜層，該有機薄膜層中的至少1層含有權(quán)利要求1-5中任意一項的金屬絡(luò)合化合物。
7.權(quán)利要求6的有機電致發(fā)光元件，其中所述發(fā)光層含有權(quán)利要求1-5中任意一項的金屬絡(luò)合化合物。
8.權(quán)利要求6的有機電致發(fā)光元件，其中含有金屬絡(luò)合化合物的層是通過涂布法成膜的。
全文摘要
本發(fā)明提供含有銥等金屬的特定結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合化合物以及發(fā)光效率高、壽命長的有機電致發(fā)光元件和用于制造該元件的金屬絡(luò)合化合物，所述有機電致發(fā)光元件是在一對電極間夾持著至少具有發(fā)光層的由一層或多層構(gòu)成的有機薄膜層，該有機薄膜層中的至少1層含有上述金屬絡(luò)合化合物，通過在兩極間施加電壓而使其發(fā)光。
文檔編號H01L51/50GK1829724SQ20048002065
公開日2006年9月6日 申請日期2004年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月22日
發(fā)明者奧田文雄, 巖隈俊裕, 山道桂子, 細川地潮 申請人:出光興產(chǎn)株式會社