專利名稱：：一種線型鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種線型鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法。技術(shù)背景在電子工業(yè)中，封裝是電子元器件的必要工序之一，封裝后的半導(dǎo)體元器件,可以免受水分、塵埃和有害氣體的侵入，它還能減緩震動、防止外力損傷、穩(wěn)定元件參數(shù)，在電子工業(yè)中起著重要作用。用于封裝用的環(huán)氧塑封料，是線性酚醛環(huán)氧樹脂與填充劑、固化劑、增韌劑等復(fù)配后而得到的。目前工業(yè)和民用大規(guī)模集成電路的90%都采用環(huán)氧模塑封料封裝。線型酚醛環(huán)氧樹脂是塑封料的核心成分，其性能的優(yōu)劣直接影響塑封料的性能，除了要求快速固化、低應(yīng)力、耐熱性和耐濕性好之外，還要求純度高，樹脂中殘余的氯離子盡可能少，要求在150ppm以下，以適應(yīng)高集成度的集成電路需要。由于鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂中既有酚醛結(jié)構(gòu)，又有環(huán)氧基團，所以它不僅具有優(yōu)良的耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性、耐濕性，而且還有優(yōu)異的電絕緣性和粘接性，因此被用作環(huán)氧塑封料中的主要材料。在現(xiàn)有技術(shù)中，日本專利JP6153317提供了一種線型鄰甲酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙垸在溶劑和PTC催化劑存在下加堿溶液醚化，制備得到鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的方法。但在反應(yīng)過程中，體系在PTC的作用下極易乳化，而且PTC價格昂貴，生產(chǎn)成本高。專利BP2070020提供了一種鄰甲酚與環(huán)氧氯丙烷加成縮合，再與甲醛縮聚成線型樹脂，最后以氫氧化鈉脫氯化氫閉環(huán)制備得到線型鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的方法，該方法僅適于合成的分子量較大、軟化點較高鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。日本專利JP6060123采用了先由酚類與甲醛共聚合成含有烯丙基醚化結(jié)構(gòu)單元的線型樹脂，最后以過乙酸低溫將雙鍵氧化成環(huán)氧基制備得到線型鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的方法，此法成本高，設(shè)備昂貴，不易施行。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的提供了一種線型鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，通過這種方法制造的產(chǎn)品環(huán)氧值高，在0.50eq/100g以上，氯離子含量低，在150ppm以下，采用該樹脂封裝的電子元器件即便在高溫、潮濕的苛刻環(huán)境中也能保持其良好的電氣絕緣性能。本發(fā)明的具體步驟是以鄰甲酚醛樹脂和環(huán)氧氯丙烷為原料，鄰甲酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷質(zhì)量比為1:31:12，加入極性助劑，鄰甲酚醛樹脂與極性助劑的質(zhì)量比為1:0.021:0.2;在4(TC12(TC，滴加堿性催化劑，減壓回流反應(yīng)2小時10小時，鄰甲酚醛樹脂與堿性催化劑的質(zhì)量比1:0.21:2;減壓回收環(huán)氧氯丙垸后，加溶劑溶解，鄰甲酚醛樹脂與溶劑質(zhì)量比為1:11:5;加入堿性催化劑，鄰甲鼢醛樹脂與堿性催化劑的質(zhì)量比1:0.021:0.2，在4CTC100。C精制0.5小時10小時；水洗至Ph67，減壓回收溶劑，即得鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。上述合成方法中鄰甲酚醛樹脂的數(shù)均分子量Mn在2501500,當MrK250時，會導(dǎo)致鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂分子量低，耐熱性較差。當Mn〉1500時，會導(dǎo)致鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂分子量過高，熔融粘度增大，操作性變差。上述合成方法中極性助劑選自環(huán)醚、伯醇、仲醇、叔醇、亞砜中的一種。上述合成方法中所用的堿性催化劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉。上述合成方法中所用的溶劑選自甲苯、二甲苯、環(huán)己酮、甲基異丁基酮。用該方法制得的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂，其環(huán)氧值在0.50eq/100g以上，有機氯含量在150ppm以下。具體實施方式實施例1:在反應(yīng)器中加入鄰甲酚醛樹脂(Mn=250)100g、環(huán)氧氯丙烷460g，再加入極性助劑季戊四醇5g;在55'C反應(yīng)溫度下，，減壓回流反戯小時，滴加的堿性催化劑總量為50XNaOH，40g;減壓回收環(huán)氧氯丙垸后，加溶劑環(huán)己酮100g溶解，加入堿性催化劑50XNaHCO3，40g，在溫度60'C下精制1小時，水洗至Ph6~7，減壓回收溶劑，即得鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。產(chǎn)品結(jié)果見表2。實施例26:操作步驟同實施例1，反應(yīng)條件、產(chǎn)品結(jié)果分別見表1、表2。表1:反應(yīng)條件<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>表2:產(chǎn)品結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>權(quán)利要求1、一種線型鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于以鄰甲酚醛樹脂和環(huán)氧氯丙烷為原料，鄰甲酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷質(zhì)量比為1:31:12,加入極性助劑，鄰甲酚醛樹脂與極性助劑的質(zhì)量比為1:0.021:0.2;在4(TC12(TC，滴加堿性催化劑，減壓回流反應(yīng)2小時10小時，鄰甲酚醛樹脂與堿性催化劑的質(zhì)量比1:0.21:2;減壓回收環(huán)氧氯丙烷后，加溶劑溶解，鄰甲酚醛樹脂與溶劑質(zhì)量比為1:11:5;加入堿性催化劑，鄰甲酚醛樹脂與堿性催化劑的質(zhì)量比1:0.021:0.2，在4(TC10CrC精制0.5小時10小時；水洗至Ph67，減壓回收溶劑，即得鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于原料鄰甲酚醛樹脂的數(shù)均分子量Mn在2501500。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于極性助劑選自環(huán)醚、伯醇、仲醇、叔醇、亞砜中的一種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于堿性催化劑選自氛氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于溶劑選自甲苯、二甲苯、環(huán)己酮、甲基異丁基酮。全文摘要本發(fā)明提供了一種線型鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，以鄰甲酚醛樹脂和環(huán)氧氯丙烷為原料，加入極性助劑，在40℃～120℃，滴加堿性催化劑，減壓回流反應(yīng)2小時～10小時，減壓回收環(huán)氧氯丙烷后，加溶劑溶解，加入堿性催化劑，在40℃～100℃精制0.5小時～10小時，水洗至Ph6～7，減壓回收溶劑，即得鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。采用該方法制得的線型鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂，環(huán)氧值在0.50eq/100g以上，氯離子含量在150ppm以下，采用該樹脂封裝的電子元器件即便在高溫、潮濕的苛刻環(huán)境中也能保持其良好的電氣絕緣性能。文檔編號H01L23/29GK101121775SQ200610115208公開日2008年2月13日申請日期2006年8月9日優(yōu)先權(quán)日2006年8月9日發(fā)明者吳際偉,林喻,暉張,王新龍申請人:中國石油化工集團公司;中國石化集團巴陵石油化工有限責(zé)任公司