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太陽能電池背面保護(hù)薄片及使用它的太陽能電池模塊的制作方法

文檔序號:7221825閱讀:222來源:國知局

專利名稱::太陽能電池背面保護(hù)薄片及使用它的太陽能電池模塊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及能夠長時(shí)間耐受嚴(yán)酷的自然環(huán)境,特別是可以提高和改善耐水解性或耐氣候性等耐受環(huán)境適應(yīng)性及尺寸穩(wěn)定性,另外,作為其他的特性來說,在耐熱性、防潮濕性、氣體屏蔽性、物理強(qiáng)度等各特性方面優(yōu)良,可以非常廉價(jià)地制造的太陽能電池用背面保護(hù)薄片及太陽能電池模塊。本申請基于2005年3月31日在日本申請的特愿2005—101264號及2006年1月30日在日本申請的特愿2006—020347號主張優(yōu)先權(quán),在這里援引它們的內(nèi)容。
背景技術(shù)
:近年來,針對地球變曖問題的內(nèi)外各方面的關(guān)注正在提高之中,為了抑制二氧化碳的排出,不斷進(jìn)行著各種努力?;剂系南牧康脑龃髸?huì)帶來大氣中的二氧化碳的增加,由于其溫室效應(yīng),地球的氣溫上升,對地球環(huán)境造成重大的影響。作為代替化石燃料的能源,進(jìn)行過各種研究,而對于作為無污染能源的太陽光發(fā)電的期待正在提升。太陽能電池是構(gòu)成將太陽光的能量直接轉(zhuǎn)化為電的太陽光發(fā)電系統(tǒng)的心臟部的部分,由半導(dǎo)體制成。作為其構(gòu)造,不會(huì)將太陽能電池元件單體以原狀直接使用,一般來說是將數(shù)枚數(shù)十枚太陽能電池元件串聯(lián)、并聯(lián)地配線,為了長時(shí)間(約20年)地保護(hù)元件,進(jìn)行各種封裝,實(shí)現(xiàn)組件化。將裝入該封裝件的組件稱作太陽能電池模塊,一般來說形成如下構(gòu)成,即,將太陽光射到的面用玻璃覆蓋,用由熱塑性塑料制成的填充材料將間隙填埋,將背面用耐熱、耐氣候性塑料材料等的薄片保護(hù)。這些太陽能電池模塊由于在屋外使用,因此在其構(gòu)成、材質(zhì)等方面,要求足夠的耐久性、耐氣候性。特別是,對于背面保護(hù)薄片,除了耐氣候性以外,還要求水蒸氣透過率小。這是因?yàn)?,在因水分的透過而使填充材料剝離、變色或引起配線的腐蝕的情況下,有可能對模塊的輸出本身造成影響。以往,作為該太陽能電池用背面保護(hù)薄片,多使用用聚氟乙烯薄膜(氟薄膜)(杜邦公司制,商品名「Tedlar」)將鋁箔夾層化的疊層構(gòu)造的背面保護(hù)薄片。但是,該氟薄膜的機(jī)械強(qiáng)度弱,因在制造太陽能電池模塊時(shí)所施加的14015(TC的熱壓的熱而軟化,太陽能電池元件電極部的突起物貫穿填充材料層,繼而貫穿構(gòu)成背面保護(hù)薄片的處于內(nèi)面的氟薄膜,與背面保護(hù)薄片中的鋁箔接觸,從而使太陽能電池元件與鋁箔短路,因而有對電池性能造成不良影響的缺點(diǎn)。另外,氟薄膜價(jià)格高,在太陽能電池模塊的低價(jià)化方面成為一個(gè)阻礙。另外,該氟薄膜在使用后的廢棄物焚燒時(shí),還可能有產(chǎn)生有毒氣體的問題。另外,由于使用鋁金屬箔,因此在使用后的廢棄物焚燒時(shí),會(huì)有燃燒殘留的金屬將焚燒爐的爐篦(爐柵)堵塞的問題;或在焚燒時(shí)變?yōu)檠趸X,因在焚燒殘?jiān)奶盥裉幚頃r(shí)發(fā)生加濕,而產(chǎn)生吸附于焚燒殘?jiān)械难趸X上的有毒的氨氣的問題;另外,也無法簡單地進(jìn)行不焚燒而僅將鋁箔分離回收的操作。以下給出專利文獻(xiàn)。專利文獻(xiàn)1:特開2002_26454號公報(bào)為了解決上述的問題,例如在將聚丙烯酸薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、其他的各種替代薄膜作為太陽能電池用背面保護(hù)薄片研究之中,例如提出過使用了聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜的太陽能電池用背面密封薄膜及使用了它的太陽能電池(專利文獻(xiàn)1)。該太陽能電池用背面密封薄膜(背面保護(hù)薄片)使用改善了PET薄膜特有的耐水解性或耐氣候性等耐受環(huán)境性的問題的雙軸拉伸PET薄膜,但是,雙軸拉伸PET薄膜熱收縮率大,特別是在大型太陽能電池模塊工序中有可能配線彎曲,產(chǎn)生電池的錯(cuò)移。為了解決由該熱收縮率引起的薄膜的收縮的問題,需要對在設(shè)備上被拉伸的薄膜實(shí)施退火處理的熱固定化工序,從而導(dǎo)致薄膜的成本上升,因而有無法獲得廉價(jià)的背面保護(hù)薄片的成本方面的問題。如此所述,現(xiàn)實(shí)狀況是,尚無法獲得可以充分地滿足耐水解性或耐氣候性等耐受環(huán)境適應(yīng)性、尺寸穩(wěn)定性及作為其他的各特性的耐熱性、防潮濕性、氣體屏蔽性、物理強(qiáng)度等各特性,并且可以廉價(jià)地制造的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決上述的問題而完成的,目的在于,提供一種太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其可以長時(shí)間耐受嚴(yán)酷的自然環(huán)境,特別是可以提高和改善耐水解性或耐氣候性等耐受環(huán)境適應(yīng)性、尺寸穩(wěn)定性,作為其他的各特性來說,在耐熱性、防潮濕性、氣體屏蔽性、物理強(qiáng)度等方面優(yōu)良,并且可以非常廉價(jià)地制造,本發(fā)明還提供使用了所述太陽能電池用背面保護(hù)薄片的太陽能電池模塊。艮口,為了達(dá)成上述的目的,本發(fā)明的第一方式提供一種太陽能電池用背面保護(hù)薄片,是用于太陽能電池中的背面保護(hù)薄片,其特征是,上述背面保護(hù)薄片由未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、配置于上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜上的粘接劑層、在基材上具備蒸鍍無機(jī)氧化物而成的蒸鍍層的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜構(gòu)成,上述氣體屏蔽性蒸鍍薄膜配設(shè)于太陽能電池元件側(cè)。本發(fā)明的第二方式提供如下的上述第一方式的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,是用于太陽能電池中的背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜是至少在薄膜長度方向及薄膜寬度方向都具有1.2%以下的熱收縮率的未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜。本發(fā)明的第三方式提供如下的上述第一方式的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜是結(jié)晶化度在20%以上,加熱收縮率在長度方向及寬度方向都在1.2%以下的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜。本發(fā)明的第四方式提供如下的上述第一^^第三方式中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述基材由未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜制成。本發(fā)明的第五方式提供如下的上述第一第三方式中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,在上述氣體屏蔽性蒸鍍薄膜上,還配設(shè)有塑料薄膜,上述塑料薄膜配設(shè)于太陽能電池元件側(cè)。本發(fā)明的第六方式提供如下的上述第一第三方式中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述蒸鍍層是由選自由氧化鋁、氧化硅及氧化鎂構(gòu)成的組中的一種或兩種以上構(gòu)成的混合物。本發(fā)明的第七方式提供如下的上述第五方式的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述塑料薄膜在薄膜長度方向及薄膜寬度方向都具有1.2%以下的熱收縮率。本發(fā)明的第八方式提供如下的上述第一第三方式中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有著色用添加劑。本發(fā)明的第九方式提供如下的上述第一第三方式中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有白色化著色添加劑。本發(fā)明的第十方式提供一種太陽能電池模塊,其特征是,使用了上述第一第三方式中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。本發(fā)明的第十一方式提供一種太陽能電池模塊,其特征是,包括使用上述第一第三方式中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,使太陽能電池用背面保護(hù)薄片的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層面成為外側(cè)地組件化的構(gòu)件。<作用>根據(jù)本發(fā)明,由于作為太陽能電池用背面保護(hù)薄片,是以未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜作為主體,另外層疊由無機(jī)氧化物構(gòu)成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜或其他的塑料薄膜的構(gòu)成,因此可以提供如下的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其可以長時(shí)間耐受嚴(yán)酷的自然環(huán)境,特別是可以提高和改善耐水解性或耐氣候性等耐受環(huán)境適應(yīng)性及尺寸穩(wěn)定性,另外,作為其他的各特性來說,在耐熱性、防潮濕性、氣體屏蔽性、物理強(qiáng)度等各特性方面優(yōu)良,并且可以非常廉價(jià)地制造,本發(fā)明還可以提供太陽能電池模塊。根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其可以長時(shí)間耐受嚴(yán)酷的自然環(huán)境,特別是耐水解性或耐氣候性等耐受環(huán)境適應(yīng)性及尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良,另外,作為其他的各特性來說,在耐熱性、防潮濕性、氣體屏蔽性、物理強(qiáng)度等各特性方面優(yōu)良,并且可以非常廉價(jià)地制造,本發(fā)明還可以提供太陽能電池模塊。另外,因本發(fā)明的背面保護(hù)薄片的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良,在制造太陽能電池模塊時(shí)不會(huì)產(chǎn)生配線彎曲、電池元件的錯(cuò)移,因此可以適應(yīng)大型模塊化。另外,通過在本發(fā)明的背面保護(hù)薄片中使用未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜,可以省略以往的拉伸薄膜的熱固定化工序,因此不會(huì)有受成膜設(shè)備限定的情況,可以非常廉價(jià)地制造尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良的背面保護(hù)薄片,所以可以實(shí)現(xiàn)太陽能電池模塊的低價(jià)格化。另外,本發(fā)明的背面保護(hù)薄片由于在構(gòu)成材料中未使用鋁金屬箔或氟薄膜等,因此可以提供在使用后的廢棄物處理、安全性等環(huán)境方面所擔(dān)心的環(huán)境負(fù)擔(dān)少的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片由于由在氣體屏蔽性疊層薄膜的蒸鍍薄膜層面或雙面上,疊層了結(jié)晶化度在20%以上且加熱收縮率在長度方向及寬度方向都在1.2%以下的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層的疊層體構(gòu)成,因此耐氣候性、耐水解性、防潮濕性、尺寸穩(wěn)定性、電絕緣性等各特性優(yōu)良,并且廉價(jià),其中所述氣體屏蔽性疊層薄膜是在基材層的一面疊層至少由氧化鋁、氧化硅或它們的混合物構(gòu)成的無機(jī)氧化物的蒸鍍薄膜層而成的,使用上述太陽能電池用背面保護(hù)薄片,以使太陽能電池用背面保護(hù)薄片的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層面成為外側(cè)的方式組件化了的太陽能電池模塊難以被來自外部的水分水解,沒有使用中的強(qiáng)度降低等,發(fā)電效率高,性能高,可以耐受長期使用,并且可以實(shí)現(xiàn)低價(jià)格化。圖1是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的剖面圖。圖2是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的結(jié)構(gòu)的其他例子的剖面圖。圖3是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的結(jié)構(gòu)的其他例子的剖面圖。圖4是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的結(jié)構(gòu)的其他例子的剖面圖。圖5是表示構(gòu)成太陽能電池用背面保護(hù)薄片的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜的結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的剖面圖。圖6是表示使用了本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的太陽能電池模塊的一個(gè)例子的剖面圖。圖7A是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的一個(gè)實(shí)施方式的側(cè)剖面圖。圖7B是表示太陽能電池用背面保護(hù)薄片的其他實(shí)施方式的側(cè)剖面圖。圖8A是表示使用本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片組件化了的太陽能電池模塊的一個(gè)實(shí)施方式的剖面說明圖。圖8B是表示太陽能電池模塊的其他實(shí)施方式的剖面說明圖。其中,1…未拉伸透明PBT薄膜,2…氣體屏蔽性蒸鍍薄膜,2a…塑料薄膜基材,2b…底層,2c…無機(jī)氧化物蒸鍍層,2d…氣體屏蔽性覆蓋膜層,3…未拉伸著色PBT薄膜,4…未拉伸著色PBT樹脂層,5…未拉伸透明PBT樹脂層,6…共擠出3層結(jié)構(gòu)PBT薄膜,10、20、30、40…太陽能電池用背面保護(hù)薄片,50…太陽能電池模塊,51…太陽能電池元件,52…填充劑,53…配線,54…表面保護(hù)薄片,55…隔離件,101、102…太陽能電池用背面保護(hù)薄片,110…氣體屏蔽性疊層薄膜,111…基材層,112…蒸鍍薄膜層,113、114…未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層,121、122…粘接劑層,200、200,…太陽能電池模塊,201…上部透明材料,202…填充材料,203…太陽能電池元件,204…配線,205…密封材料,206…框體具體實(shí)施例方式下面將參照附圖對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。圖1是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的剖面圖。圖2是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的結(jié)構(gòu)的其他例子的剖面圖。圖3是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的結(jié)構(gòu)的其他例子的剖面圖。圖4是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的結(jié)構(gòu)的其他例子的剖面圖。圖5是表示構(gòu)成太陽能電池用背面保護(hù)薄片的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜的一個(gè)例子的剖面圖。圖6是表示使用了本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的太陽能電池模塊的一個(gè)例子的剖面圖。如圖1所示,作為本發(fā)明的一個(gè)例子的太陽能電池用背面保護(hù)薄片10是將熱收縮率在薄膜長度方向及寬度方向都在1.2。%以下的未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜1和由無機(jī)氧化物制成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜2疊層而形成的2層結(jié)構(gòu)背面保護(hù)薄片。此外,將氣體屏蔽性蒸鍍薄膜配設(shè)于太陽能電池元件側(cè)。而且,雖然圖1圖6中省略,然而在未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜1與氣體屏蔽性蒸鍍薄膜2之間設(shè)有粘接劑層。另外,氣體屏蔽性蒸鍍薄膜2由在基材上蒸鍍了無機(jī)氧化物的兩層構(gòu)成。對于粘接劑及基材的各詳細(xì)情況在后面敘述。另外,作為本發(fā)明的其他的例子的太陽能電池用背面保護(hù)薄片20如圖2所示,是將熱收縮率在薄膜長度方向及寬度方向都在1.2%以下的未拉伸白色聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜3和由無機(jī)氧化物制成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜2層疊而形成的2層結(jié)構(gòu)的背面保護(hù)薄片。此外,將氣體屏蔽性蒸鍍薄膜配設(shè)于太陽能電池元件側(cè)。另外,作為本發(fā)明的其他的例子的太陽能電池用背面保護(hù)薄片30如圖3所示,是將熱收縮率在薄膜長度方向及寬度方向都在1.2%以下的未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜1,和由無機(jī)氧化物制成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜2,和作為塑料薄膜的熱收縮率在薄膜長度方向及寬度方向都在1.2%以下的未拉伸白色聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜3層疊而形成的3層結(jié)構(gòu)的背面保護(hù)薄片。此外,將未拉伸白色聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜3配設(shè)于太陽能電池元件側(cè)。另外,作為本發(fā)明的其他的例子的太陽能電池用背面保護(hù)薄片40如圖4所示,是疊層了熱收縮率在薄膜長度方向及寬度方向都在1.2%以下的聚對苯二甲酸丁二醇酯疊層薄膜6和由無機(jī)氧化物制成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜2的背面保護(hù)薄片,其中,聚對苯二甲酸丁二醇酯疊層薄膜6是以白色聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂層4作為中間層,在其表背面利用共擠出法疊層了透明聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂層5、5的3層結(jié)構(gòu)。此外,將由無機(jī)氧化物制成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜2配設(shè)于太陽能電池元件側(cè)。作為本發(fā)明中所用的聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹脂,一般來說已知聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹脂等的聚酯的末端羧基濃度越高,則耐水解性就越惡化,在PBT樹脂中,由于末端羧基濃度越高,則濕熱下的水解反應(yīng)速度就越大,會(huì)導(dǎo)致由水解造成的分子量降低,繼而導(dǎo)致機(jī)械物性等的降低,因此優(yōu)選使用將末端羧基濃度控制得較低的PBT樹脂。作為此種改善了耐水解性的PBT樹脂,例如可以使用特開2004—307794號公報(bào)中所公布的PBT樹脂,其具有對苯二甲酸單元及1,4一丁二醇單元酯鍵合的構(gòu)造,是指二羧酸單元的50摩爾%以上由對苯二甲酸單元構(gòu)成,二醇成分的50摩爾%以上由1,4一丁二醇單元構(gòu)成的高分子。全部二羧酸單元中的對苯二甲酸單元的比例優(yōu)選在70摩爾%以上,更優(yōu)選在80摩爾%以上,特別優(yōu)選在95摩爾%以上,全部二醇單元中的l,4—丁二醇單元的比例優(yōu)選在70摩爾%以上,更優(yōu)選在80摩爾%以上,特別優(yōu)選在95摩爾%以上。對于對苯二甲酸以外的二羧酸成分沒有特別限制,例如可以舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、4,4'一聯(lián)苯二羧酸、4,4'一二苯基醚二羧酸、4,4,一二苯甲酮二羧酸、4,4'一二苯氧基乙垸二羧酸、4,4'一二苯基砜二羧酸、2,6—萘二甲酸等芳香族二羧酸;1,2—環(huán)己二酸、1,3—環(huán)己二酸、1,4一環(huán)己二酸等脂環(huán)式二羧酸;丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等。這些二羧酸成分可以作為二羧酸,或者以二羧酸酯、二羧酸鹵化物等二羧酸衍生物作為原料來導(dǎo)入聚合物骨架。對于l,4一丁二醇以外的二醇成分沒有特別限制,例如可以舉出乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、1,2—丙二醇、1,3—丙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、二丁二醇、1,5—戊二醇、新戊二醇、1,6—己二醇、1,8_辛二醇等脂肪族二醇;1,2—環(huán)己二醇、1,4一環(huán)己二醇、1,l一環(huán)己烷二甲醇、1,4一環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式二醇;苯二甲醇、4,4'一二羥基聯(lián)苯、2,2—雙(4一羥基苯基)丙烷、雙(4一羥基苯基)砜等芳香族二醇等。另外,可以將乳酸、乙醇酸、間羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸、6—羥基一2—萘甲酸、p—P—羥基乙氧基苯甲酸等羥基羧酸、烷氧基羧酸、硬脂醇、芐醇、硬脂酸、苯甲酸、叔丁基苯甲酸、苯甲酰苯甲酸等單官能成分、丙三羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、沒食子酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙垸、甘油、季戊四醇等三官能以上的多官能成分等作為共聚成分使用。本發(fā)明中所用的PBT樹脂是在1,4一丁二醇與對苯二甲酸(或?qū)Ρ蕉姿岫榛?的酯化反應(yīng)(或酯交換反應(yīng))之時(shí)將鈦催化劑作為催化劑使用而得的。本發(fā)明中所用的未拉伸透明PBT薄膜或含有著色用添加劑、發(fā)泡劑而著色了的未拉伸PBT薄膜,是配制不含有著色用添加劑、發(fā)泡劑等添加劑的PBT樹脂組合物,或者添加著色用添加劑、發(fā)泡劑等添加劑,充分地混合而配制PBT樹脂組合物。此后,將上述說明中配制的PBT樹脂組合物例如使用擠出機(jī)、T模擠出機(jī)等,利用擠出法、T模擠出法、吹脹法等薄膜成形方法,將熱收縮率控制為在薄膜長度方向及薄膜寬度方向上都在1.2X以下而制成未拉伸透明PBT薄膜、未拉伸著色PBT薄膜或薄片。而且,本發(fā)明中,也可以使用上述的不含有著色用添加劑、發(fā)泡劑等添加劑的PBT樹脂組合物或含有著色用添加劑、發(fā)泡劑等添加劑的PBT樹脂組合物,利用T模共擠出法或吹脹共擠出法等進(jìn)行共擠出,制造由上述說明中配制的PBT樹脂組合物形成的多層疊層PBT樹脂薄膜或薄片。作為上述的著色用添加劑的白色化著色劑,例如可以使用堿性碳酸鉛、堿性硫酸鉛、堿性硅酸鉛、鋅白、硫化鋅、鋅鋇白、三氧化銻、銳鈦礦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦、其他的白色顏料的1種或2種以上。作為其使用量,相對于PBT薄膜,希望添加0.1重量%30重量%,優(yōu)選添加0.5重量%10重量%而使用。通過著色為白色,在作為太陽能電池模塊設(shè)置的情況下,就會(huì)起到通過使返照的太陽光發(fā)生光反射或光擴(kuò)散而提高發(fā)電效率的效果。另外,作為上述的著色用添加劑的黑色化著色劑,例如可以使用碳黑(槽法或爐法)、黑色氧化鐵、其他的黑色顏料的1種或2種以上。在將太陽能電池模塊例如設(shè)于屋頂?shù)那闆r下,可以起到賦予與其周圍的環(huán)境相符的設(shè)計(jì)性、裝飾性等作用效果,此外,本發(fā)明中,作為由黑色著色化劑形成的黑色層,也可以是棕色系或者褐色系的黑色層、灰色系的黑色層、其他的帶有黑色色調(diào)的任何的黑色層。上述說明中,作為黑色化著色劑的使用量,相對于PBT樹脂組合物,希望添加0.1重量。%30重量%,優(yōu)選添加0.5重量%10重量%而使用。而且,本發(fā)明中,也可以使用將白色化著色添加劑和黑色化著色添加劑混合了的灰色系的無彩色系染料顏料等。另外,作為上述的發(fā)泡劑,可以使用丙烷氣體、丁烷之類的飽和脂肪族烴類、二氧化碳?xì)怏w、氮?dú)庵惖亩栊詺怏w、氯化甲垸之類的鹵化烴等,將它們向PBT樹脂顆粒等中浸漬擠出,利用發(fā)泡在PBT薄膜或薄片上形成發(fā)泡層。通過在PBT薄膜或薄片上形成發(fā)泡層,就可以變?yōu)榘咨?不透明)。圖3所示的3層結(jié)構(gòu)的背面保護(hù)薄片中,雖然例示有作為第三層的塑料薄膜疊層了未拉伸白色聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的例子,然而在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi),也可以使用由乙烯一醋酸乙烯共聚物、離聚物(ionomerresin)樹脂、乙烯—丙烯酸或酸改性聚烯烴系樹脂、硅系樹脂、環(huán)氧系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂制成的薄膜或薄片等其他的通用塑料薄膜,并不限定于未拉伸白色聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜。然后,作為本發(fā)明中所用的由無機(jī)氧化物構(gòu)成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜2,可以使用如圖5所示的在塑料薄膜基材2a的至少一面,依次層疊底層2b、厚5300nm的由無機(jī)氧化物構(gòu)成的無機(jī)氧化物薄膜層2c、氣體屏蔽性覆蓋膜層2d而形成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜,其中所述底層2b含有具有有機(jī)官能基的硅烷偶聯(lián)劑或硅烷偶聯(lián)劑的水解物與多元醇及異氰酸酯化合物的復(fù)合物。下面,參照圖5對該氣體屏蔽性蒸鍍薄膜2進(jìn)行詳細(xì)說明。作為塑料薄膜基材2a,例如可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸薄膜、聚碳酸酯薄膜等,無論是拉伸還是未拉伸的哪種都可以,另外最好是具有機(jī)械的強(qiáng)度或尺寸穩(wěn)定性的材料。特別優(yōu)選使用被沿雙軸方向任意拉伸的聚對苯二甲酸乙二醇酯。另外,也可以在該塑料基材l的表面,使用公知的各種添加劑或穩(wěn)定劑,例如防帶電劑、防紫外線劑、增塑劑、潤滑劑等。塑料薄膜基材2a的厚度沒有受到特別限制,然而考慮到作為背面保護(hù)薄片的適用性,和形成所疊層的底層2b、無機(jī)氧化物薄膜層2C或氣體屏蔽性覆蓋膜層2d時(shí)的加工性,在實(shí)際應(yīng)用中設(shè)為3200um的范圍,優(yōu)選根據(jù)用途設(shè)為630um。本發(fā)明的底層2b設(shè)于塑料薄膜基材2a上,目的在于,提高塑料薄膜基材2a與由無機(jī)氧化物構(gòu)成的無機(jī)氧化物薄膜層2c之間的密接性,防止層離的產(chǎn)生等。為了實(shí)現(xiàn)上述目的,可以作為底層2b使用的需要是,具有有機(jī)官能基的硅烷偶聯(lián)劑或者其水解物與多元醇及異氰酸酯化合物等的復(fù)合物。對構(gòu)成底層2b的復(fù)合物進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。作為上述硅垸偶聯(lián)劑的例子,可以使用任意的包括有機(jī)官能基的硅烷偶聯(lián)劑,例如可以使用乙烯基三甲氧基硅垸、Y—氯丙基甲基二甲氧基硅烷、Y—氯丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y—甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等硅垸偶聯(lián)劑或其水解物的1種或2種以上。另外,這些硅烷偶聯(lián)劑當(dāng)中,特別優(yōu)選具有與多元醇的羥基或異氰酸酯化合物的異氰酸酯基反應(yīng)的官能基的偶聯(lián)劑。例如,有Y—異氰酸酯丙基三乙氧基硅垸、Y—異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷之類的含有異氰酸酯基的偶聯(lián)劑;Y—巰基丙基三乙氧基硅垸之類的含有巰基的偶聯(lián)劑;Y—氨基丙基三乙氧基硅烷、Y—氨基丙基三甲氧基硅垸、N—P—(氨基乙基)一Y—氨基丙基三乙氧基硅烷、Y—苯基氨基丙基三甲氧基硅烷之類的含有氨基的偶聯(lián)劑。另外也可以是像Y—環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸或e一(3,4一環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸等那樣含有環(huán)氧基的偶聯(lián)劑;在乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(e—甲氧基乙氧基)硅烷等那樣的硅烷偶聯(lián)劑上加成醇等而附加了羥基等的偶聯(lián)劑,可以使用它們的1種或2種以上。這些硅垸偶聯(lián)劑通過使用存在于一端的有機(jī)官能基在含有多元醇和異氰酸酯化合物的復(fù)合物中顯示出相互作用,或者含有與多元醇的羥基或異氰酸酯化合物的異氰酸酯基反應(yīng)的官能基的硅烷偶聯(lián)劑,而形成共價(jià)鍵,從而形成更為牢固的底層,這些硅烷偶聯(lián)劑另一端的垸氧基或因烷氧基的水解而生成的硅垸醇基利用與無機(jī)氧化物中的金屬、無機(jī)氧化物的表面的極性高的羥基等強(qiáng)烈的相互作用,體現(xiàn)出與無機(jī)氧化物的高密接性,獲得所需的物性。這樣,作為上述底層,也可以使用將硅烷偶聯(lián)劑與金屬醇鹽一起水解反應(yīng)的材料。另外,上述硅烷偶聯(lián)劑的烷氧基變成氯基、乙酸基等也沒有任何問題,只要這些垸氧基、氯基、乙酸基等水解,形成硅烷醇基,就可以用于該復(fù)合物中。另外,所謂多元醇是在高分子末端具有2個(gè)以上羥基的物質(zhì),是與后面添加的異氰酸酯化合物的異氰酸酯基反應(yīng)的物質(zhì)。作為該多元醇,優(yōu)選將丙烯酸衍生物單體聚合而得的多元醇;或與丙烯酸衍生物單體及其他的單體共聚而得的作為多元醇的丙烯酰多元醇。其中,優(yōu)選使用將甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丁酯等丙烯酸衍生物單體聚合而得的丙烯酰多元醇;將上述丙烯酸衍生物與苯乙烯等其他的單體共聚而得的丙烯酰多元醇。另外當(dāng)考慮與異氰酸酯化合物的反應(yīng)性、與硅垸偶聯(lián)劑的相溶性時(shí),則上述丙烯酰多元醇的羥基值優(yōu)選在5200(KOHmg/g)之間。丙烯酰多元醇與硅烷偶聯(lián)劑的配合比以重量比計(jì)優(yōu)選從1/1到1000/1的范圍,更優(yōu)選處于2/1到100/1的范圍。作為溶解及稀釋溶劑,只要可以溶解及稀釋,就沒有特別限定,例如可以使用將醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類,甲醇、乙醇、異丙醇等醇類,甲基乙基酮等酮類,甲苯、二甲苯等芳香族烴類等單獨(dú)地及任意地配合的溶劑。但是,在為了將硅垸偶聯(lián)劑水解而使用鹽酸等水溶液的情況下,作為共溶劑優(yōu)選使用將異丙醇等醇類和作為極性溶劑的醋酸乙酯任意地混合的溶劑。另外,異氰酸酯化合物是為了利用與丙烯酰多元醇等多元醇反應(yīng)而形成的氨基甲酸酯鍵來提高與塑料基材或無機(jī)氧化物的密接性而添加的物質(zhì),主要作為交聯(lián)劑或固化劑發(fā)揮作用。作為發(fā)揮上述作用的異氰酸酯化合物的具體例,可以使用芳香族系的甲苯二異氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、脂肪族系的二甲苯二異氰酸酯(XDI)或六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等單體類、它們的聚合物或衍生物的1種或它們的2種以上。這里,丙烯酰多元醇與異氰酸酯化合物的配合比沒有特別限制,然而當(dāng)異氰酸酯化合物過少時(shí),則會(huì)有變得固化不良的情況,另外當(dāng)它過多時(shí),則會(huì)產(chǎn)生結(jié)塊(blocking)等,在加工上有問題。所以,作為丙烯酰多元醇與異氰酸酯化合物的配合比,優(yōu)選來源于異氰酸酯化合物的NCO基在來源于丙烯酰多元醇的OH基的50倍以下,特別優(yōu)選NCO基與OH基當(dāng)量配合的情況?;旌戏椒梢允褂霉姆椒ǎ瑳]有特別限定。底層2b是制作將硅烷偶聯(lián)劑、多元醇、異氰酸酯化合物以任意的濃度混合的復(fù)合溶液,在塑料薄膜基材2a上涂覆、干燥固化而形成的。具體來說,形成底層2b的涂底劑是將硅烷偶聯(lián)劑與多元醇混合,添加溶劑、稀釋劑,稀釋為任意的濃度后,與異氰酸酯化合物混合而制成。除了上述方法以外,還有如下的方法等,即,將硅烷偶聯(lián)劑與多元醇在溶劑中混合好,將預(yù)先使硅垸偶聯(lián)劑與多元醇反應(yīng)而得的物質(zhì)通過添加溶劑、稀釋劑而稀釋為任意的濃度后,添加異氰酸酯化合物而制成。在上述涂底劑中,還可以添加各種添加劑,例如叔胺、咪唑衍生物、羧酸的金屬鹽化合物、季銨鹽、季鱗鹽等固化促進(jìn)劑;酚類、硫類、磷酸酯等抗氧化劑;流平劑;流動(dòng)調(diào)整劑;催化劑;交聯(lián)反應(yīng)促進(jìn)劑;填充劑等。底層2b是將涂底劑例如使用膠板印刷法、凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等公知的印刷方式,輥涂、刀刃涂覆、凹版涂覆等公知的涂布方式,在塑料薄膜基材2a上涂覆,其后通過將涂覆膜干燥,除去溶劑等而將其固化來形成的。底層2b的厚度只要可以均勻地形成涂膜,就沒有特別限定,然而一般來說優(yōu)選0.012um的范圍。當(dāng)厚度小于O.OlPm時(shí),則難以獲得均一的涂膜,會(huì)有密接性降低的情況。另外,厚度超過2um時(shí),由于較厚,因此無法使涂膜保持柔性,有可能因外來要因在涂膜中產(chǎn)生龜裂,因此不夠理想。特別優(yōu)選的是處于0.050.5um的范圍內(nèi)。此外,由無機(jī)氧化物構(gòu)成的無機(jī)氧化物薄膜層2c只要是由氧化鋁、氧化硅、氧化錫、氧化鎂或它們的混合物等無機(jī)氧化物的蒸鍍膜制成,具有透明性并且具有對氧、水蒸氣等的氣體屏蔽性的層即可。其中,特別優(yōu)選氧化鋁及氧化硅。但是,本發(fā)明的無機(jī)氧化物薄膜層2c并不限定于上述的無機(jī)氧化物,只要是適合上述條件的材料,就可以使用。無機(jī)氧化物薄膜層2c的厚度雖然最佳條件根據(jù)所用的無機(jī)化合物的種類、構(gòu)成而不同,然而一般來說優(yōu)選5300nm的范圍內(nèi),可以適當(dāng)?shù)剡x擇其值。但是,當(dāng)膜厚小于5nm時(shí),則會(huì)有無法獲得均一的膜的情況或膜厚不足的情況,從而會(huì)有無法充分地發(fā)揮作為氣體屏蔽材料的作用的情況。另外,當(dāng)膜厚超過300nm時(shí),則無法使無機(jī)氧化物薄膜層保持柔性,在成膜后因彎曲、拉伸等外在要因,有可能在無機(jī)氧化物薄膜層中產(chǎn)生龜裂。優(yōu)選10150nm的范圍內(nèi)。作為在底層2b上形成無機(jī)氧化物薄膜層2c的途徑,可以采用各種途徑,然而一般來說是利用真空蒸鍍法來形成。作為該真空蒸鍍法以外的途徑,還可以使用濺射法、離子鍍法、等離子體氣相生長法(CVD)等。其中,如果考慮生產(chǎn)性,則現(xiàn)今真空蒸鍍法最為優(yōu)良。作為該真空蒸鍍法的真空蒸鍍裝置的加熱方式,使用電子射線加熱方式、電阻加熱方式、電感加熱方式的哪種都可以。另外,為了提高無機(jī)氧化物薄膜層與塑料基材的密接性及無機(jī)氧化物薄膜層的致密性,也可以使用等離子體輔助法或離子束輔助法。另外,為了提高無機(jī)氧化物薄膜層的透明性,在蒸鍍之時(shí),也可以進(jìn)行吹入氧氣等的反應(yīng)蒸鍍。設(shè)于無機(jī)氧化物薄膜層2c上的氣體屏蔽性覆蓋膜層2d是用于保護(hù)無機(jī)氧化物薄膜層2c,以及賦予高氣體屏蔽性的層。作為上述氣體屏蔽性覆蓋膜層2d的賦予高的氣體屏蔽性的形成材料,例如為將含有水溶性高分子和1種以上的金屬醇鹽及/或其水解物的材料,進(jìn)而將上述金屬醇鹽由四乙氧基硅烷、三異丙氧基鋁或它們的混合物的某種構(gòu)成的溶液涂布形成了的材料。作為賦予高的氣體屏蔽性的覆蓋膜層的其他的例子,是將含有水溶性高分子和氯化銀的材料,進(jìn)而將上述水溶性高分子由聚乙烯醇構(gòu)成的溶液涂布形成了的材料。具體來說,將在水系(水或水/醇混合)溶劑中溶解了水溶性高分子和氯化錫的溶液,或者在上述溶液中將金屬醇鹽直接混合或預(yù)先進(jìn)行水解等處理后混合而得的溶液,涂覆于無機(jī)氧化物薄膜層2c上,加熱干燥而形成。對于形成氣體屏蔽性覆蓋膜層2d的各成分進(jìn)一步詳細(xì)說明。作為為了形成本發(fā)明的氣體屏蔽性覆蓋膜層2d而使用的水溶性高分子的具體例,可以舉出聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯垸酮、淀粉、甲基纖維素、羧甲基纖維素、藻酸鈉等。特別是聚乙烯醇(PVA)的氣體屏蔽性最為優(yōu)良。這里所說的PVA—般來說是將聚醋酸乙烯酯皂化而得的,包括醋酸基殘存百分之幾十的所謂部分皂化PVA到醋酸基僅殘存百分之幾的完全PVA,沒有特別限定。另外,氯化錫也可以是氯化亞錫(SnCl2)、氯化錫(SnCl4)或它們的混合物,無論是無水物還是水合物都可以使用。另外,金屬醇鹽是四乙氧基硅烷[Si(OC2H5)4]、三異丙氧基鋁[A1(0一2,一C3H7)3]等以通式M(OR)n(M:Si、Ti、Al、Zr等金屬;R:CH3、C2H5等烷基)表示的物質(zhì)。其中,四乙氧基硅烷、三異丙氧基鋁由于在水解后,在水系的溶劑中比較穩(wěn)定,因此優(yōu)選。可以將上述的各成分單獨(dú)地或者組合幾種而形成氣體屏蔽性覆蓋膜層2d,另外,在不損害氣體屏蔽性覆蓋膜層2d的氣體屏蔽性的范圍內(nèi),也可以添加異氰酸酯化合物、硅烷偶聯(lián)劑、分散劑、穩(wěn)定化劑、粘度調(diào)整劑、著色劑等添加劑。例如,添加到氣體屏蔽性覆蓋膜層2d中的異氰酸酯化合物是在其分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基(NCO基)的化合物,例如有甲苯二異氰酸酯(TDI)、三苯基甲烷三異氰酸酯(TTI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)等單體類、它們的聚合物或衍生物等。在用于形成氣體屏蔽性覆蓋膜層2d的涂覆劑的涂布方法中,可以使用通常所用的浸漬法、輥涂法、網(wǎng)板印刷法、噴霧法等以往公知的方法。另外,覆蓋層的厚度雖然根據(jù)形成覆蓋層的涂覆劑的種類或加工條件而不同,但是只要干燥后的厚度在0.01tim以上即可,如果厚度在50nm以上,則由于容易在膜中產(chǎn)生裂紋,因此優(yōu)選0.0150um的范圍。作為將構(gòu)成本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的薄膜疊層的方法,例如可以利用干式層壓法、擠出層壓法等公知的方法疊層。作為干式層壓法的粘接劑,需要不會(huì)因長時(shí)間的屋外使用而使粘接強(qiáng)度劣化,從而產(chǎn)生層離等,另外需要使粘接劑不會(huì)發(fā)生黃變等,例如可以使用聚氨酯系粘接劑等。上述的粘接劑例如可以利用輥涂法、凹版輥涂法、舔涂法、其他的涂覆法等或者印刷法等來實(shí)施,作為其涂布量,優(yōu)選0.110g/m2(干燥狀態(tài))左右。下面,參照圖6對使用上述結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片來制造太陽能電池模塊的方法進(jìn)行說明。作為該制造法,可以釆用公知的方法,例如將太陽能電池用表面保護(hù)薄片54、填充劑層52、配設(shè)了配線53的作為光敏元件的太陽能電池元件51、填充劑層52及本發(fā)明的背面保護(hù)薄片10(20、30、40)依次疊層,繼而根據(jù)需要,在各層之間,任意地疊層其他的元件,然后,將它們利用真空抽吸等一體化,利用加熱壓接的層壓法等通常的成形法,將上述的各層作為一體成形體加熱壓接成形,安裝框體(隔離件)55而制造太陽能電池模塊。作為構(gòu)成上述太陽能電池模塊的通常的太陽能電池用表面保護(hù)薄片54,需要具有太陽光的透過性、絕緣性等,另外,具有耐氣候性、耐熱性、耐光性、耐水性、防潮濕性、防污性及其他的各特性,在物理或化學(xué)強(qiáng)度性、強(qiáng)韌性等方面優(yōu)良,極富耐久性,另外出于對作為光敏元件的太陽能電池元件的保護(hù),而需要在耐擦劃性、沖擊吸收性等方面優(yōu)良。作為上述的表面保護(hù)薄片,具體來說,可以使用公知的玻璃板等,另外,例如也可以使用聚酰胺系樹脂(各種尼龍)、聚酯系樹脂、環(huán)狀聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、縮醛系樹脂、其他的各種高分子薄膜或薄片等。作為在構(gòu)成上述太陽能電池模塊的太陽能電池用表面保護(hù)薄片54之下疊層的填充劑層52,由于射入太陽光,透過它而吸收,因此需要具有透明性,另外,還需要具有與表面保護(hù)薄片及背面保護(hù)薄片的粘接性,為了起到保持作為光敏元件的太陽能電池元件的表面的平滑性的作用,需要具有熱塑性,另外,出于對作為光敏元件的太陽能電池元件的保護(hù),而需要在耐擦劃性、沖擊吸收性等方面優(yōu)良。具體來說,作為上述的填充劑層,例如可以使用乙烯一醋酸乙烯共聚物、離聚物樹脂、乙烯一丙烯酸或酸改性聚烯烴系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、硅系樹脂、環(huán)氧系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、其他的樹脂等的l種或2種以上的混合物。而且,本發(fā)明中,作為太陽光的入射側(cè)的填充劑,當(dāng)考慮到耐光性、耐熱性、耐水性等耐氣候性時(shí),優(yōu)選乙烯一醋酸乙烯系樹脂。作為構(gòu)成上述太陽能電池模塊的作為光敏元件的太陽能電池元件51,可以使用以往公知的元件,例如可以使用單晶硅型太陽能電池元件、多晶硅型太陽能電池元件等晶體硅太陽能電子元件、由單接面型或者串疊構(gòu)造型等構(gòu)成的無定形硅太陽能電池元件、砷化鎵(GaAs)或磷化銦(InP)等III一V族化合物半導(dǎo)體太陽能電子元件、碲化鎘(CdTe)或硒化銅銦(CuInSe2)等II—VI族化合物半導(dǎo)體太陽能電子元件、有機(jī)太陽能電池元件、其他元件等。另外,還可以使用薄膜多晶硅太陽能電池元件、薄膜微晶硅太陽能電池元件、薄膜結(jié)晶硅太陽能電池元件與無定形硅太陽能電池元件的復(fù)合元件等。作為在構(gòu)成上述太陽能電池模塊的光敏元件51之下疊層的填充劑層52,可以使用與疊層于上述的太陽能電池用表面保護(hù)薄片之下的填充劑層相同材質(zhì)的材料,需要具有與背面保護(hù)薄片的粘接性,為了起到保持作為光敏元件的太陽能電池元件的背面的平滑性的作用,需要具有熱塑性,另外,出于對作為光敏元件的太陽能電池元件的保護(hù),需要在耐擦劃性、沖擊吸收性等方面優(yōu)良。作為上述太陽能電池模塊的框體(隔離件)55,一般來說使用鋁型材。下面對本發(fā)明的具體的實(shí)施例進(jìn)行說明。實(shí)施例1制作在用T模法制成的厚50um的未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)薄膜的一面疊層了下述所示的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜的塑料薄膜基材一面的下述結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。未拉伸透明PBT薄膜(50um)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜<氣體屏蔽性蒸鍍薄膜>制成了圖5所示結(jié)構(gòu)的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜。作為塑料基材2a,在厚12ym的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜的一面,作為底層2b利用凹版涂覆法形成了0.2um厚(干燥膜厚)的涂底劑A。然后,在底層2b上利用電子射線加熱方式的真空蒸鍍裝置,將金屬鋁蒸發(fā)而向其中導(dǎo)入氧氣,蒸鍍氧化鋁(Alumina)而形成了厚20nrn的無機(jī)氧化物薄膜層2c。繼而,在其上利用凹版涂覆機(jī)涂布下述組成的涂覆劑,用干燥機(jī)在IO(TC下干燥1分鐘,得到了形成有厚0.3um的覆蓋膜層2d的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜。涂覆劑的組成使用了將(1)液與(2)液以配合比(wt%)60/40混合的材料。這里,(1)液是向四乙氧基硅烷10.4g中添加鹽酸(0.1N)89.6g,攪拌30分鐘而水解得到的固體成分為3wt%(以&02換算)的水解溶液;(2)液是聚乙烯醇的3wtX水/異丙醇溶液(水異丙醇以重量比計(jì)為90:10)。<涂底劑A>在稀釋溶劑(醋酸乙酯)中,相對于Y—異氰酸酯丙基三甲基硅烷1重量份,混合5重量份丙烯酰多元醇,攪拌。然后作為異氰酸酯化合物添加甲苯二異氰酸酯(TDI),使得相對于丙烯酰多元醇的OH基,NCO基達(dá)到等量,將該混合溶液稀釋為2%的濃度,將其作為涂底劑A。實(shí)施例2除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50iim的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以T模法制成的厚50ixm的混入白色顏料的未拉伸白色PBT薄膜以外,與實(shí)施例1相同地制成了本發(fā)明的下述結(jié)構(gòu)的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。混入白色顏料的未拉伸白色PBT薄膜(50Pm)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例3除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50um的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以T模法制成的厚75um的未拉伸發(fā)泡PBT薄膜以外,與實(shí)施例1相同地制成了下述結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。未拉伸發(fā)泡PBT薄膜(75um)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例4在實(shí)施例1中制成的背面保護(hù)薄片一側(cè),又疊層實(shí)施例2中制成的混入白色顏料的未拉伸白色PBT薄膜而制成了下述結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。未拉伸透明PBT薄膜(50um)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜/混入白色顏料的未拉伸白色PBT薄膜(50um)實(shí)施例5除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50"m的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了將混入白色顏料的白色PBT樹脂層作為中間層而在其表背面利用共擠出法疊層了透明PBT樹脂層的總厚度為100um的3層結(jié)構(gòu)的未拉伸PBT疊層薄膜以外,與實(shí)施例l相同地制成了下述結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。3層結(jié)構(gòu)的未拉伸PBT薄膜(100um)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例6除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50um的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以吹脹法制成的厚50Um的未拉伸透明PBT薄膜以外,與實(shí)施例1相同地制成了下述結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。未拉伸透明PBT薄膜(50ym)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例7除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50iim的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以吹脹法制成的厚50um的混入白色顏料的未拉伸白色PBT薄膜以外,與實(shí)施例l相同地制成了本發(fā)明的下述結(jié)構(gòu)的太陽能電池用背面保護(hù)薄片?;烊氚咨伭系奈蠢彀咨玃BT薄膜(50um)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例8除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50"m的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以吹脹法制成的厚75um的混入白色顏料的未拉伸白色PBT薄膜以外,與實(shí)施例l相同地制成了本發(fā)明的下述結(jié)構(gòu)的太陽能電池用背面保護(hù)薄片?;烊氚咨伭系奈蠢彀咨玃BT薄膜(75um)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例9除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50um的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以吹脹法制成的厚250um的混入白色顏料的未拉伸白色PBT薄膜以外,與實(shí)施例l相同地制成了本發(fā)明的下述結(jié)構(gòu)的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。混入白色顏料的未拉伸白色PBT薄膜(250^m)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例10作為用于與本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片比較其性能的比較例,除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50um的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了利用T模雙軸拉伸制膜法制成的厚50Pm的混入白色顏料的雙軸拉伸白色聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜以外,與實(shí)施例1相同地制成了太陽能電池用背面保護(hù)薄片。雙軸拉伸白色PET薄膜(50lim)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例11作為用于與本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片比較其性能的比較例,除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50ym的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了利用T模雙軸拉伸制膜法制成的厚50um的雙軸拉伸耐熱PET薄膜以外,與實(shí)施例1相同地制成了太陽能電池用背面保護(hù)薄片。雙軸拉伸耐熱PET薄膜(50ym)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例12作為用于與本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片比較其性能的比較例,除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50um的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了利用T模雙軸拉伸制膜法制成的厚501im的雙軸拉伸退火PET薄膜以外,與實(shí)施例1相同地制成了下述結(jié)構(gòu)的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。雙軸拉伸退火PET薄膜(50um)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜實(shí)施例13作為用于與本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片比較其性能的比較例,在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50"m的未拉伸透明PBT薄膜,使用利用T模法制成的厚38Um的氟薄膜(杜邦公司制「Tedlar」(注冊商標(biāo)))制作了在與實(shí)施例1相同地作制成的背面保護(hù)薄片的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜側(cè),又疊層了以上述的T模法制成的厚38Pm的氟薄膜的下述結(jié)構(gòu)的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。氟薄膜(38um)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜/氟薄膜G8um)實(shí)施例14作為用于與本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片比較其性能的比較例,除了在實(shí)施例l中,取代氣體屏蔽性蒸鍍薄膜,不設(shè)置該氣體屏蔽性蒸鍍層而僅疊層了厚12ym的PET薄膜以外,與實(shí)施例1相同地制成了下述結(jié)構(gòu)的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。未拉伸透明PET薄膜(50um)/雙軸拉伸PET薄膜(12um)實(shí)施例15作為用于與本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片比較其性能的比較例,除了在實(shí)施例1中,取代以T模法制成的厚50"m的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了利用T模雙軸拉伸制膜法制成的厚250um的雙軸拉伸透明PET薄膜以外,與實(shí)施例1相同地制成了太陽能電池用背面保護(hù)薄片。雙軸拉伸透明PET薄膜(250um)/氣體屏蔽性蒸鍍薄膜對于上述實(shí)施例115中得到的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,基于下述的評價(jià)方法對熱收縮率、耐水解性進(jìn)行了評價(jià)。將其結(jié)果表示于表1中。<熱收縮率的評價(jià)方法>在PBT薄膜上預(yù)先設(shè)置標(biāo)線,測定尺寸,其后,在15(TC氣氛中保持30分鐘,測定加熱后的尺寸,測定了熱收縮率(%)。<耐水解性的評價(jià)方法>在85°CX85%RHX100小時(shí)的高溫高濕下保存薄膜,測定抗拉強(qiáng)度、延伸度,以下述的3段評價(jià)比較了將初期的斷裂延伸度設(shè)為100%時(shí)的保持率。A:OK…保持率在70X以上B:…保持率為5070%以上C:NG…保持率在50X以下另外,作為太陽能電池模塊填充物,使用厚600um的標(biāo)準(zhǔn)硫化(cure)型的乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)薄片,太陽能電池單元使用多晶硅,在A4尺寸的強(qiáng)化玻璃上,依次疊層EVA薄片、電池單元、背面保護(hù)薄片,將它們在預(yù)熱溫度4(TC下預(yù)熱5分鐘,在15(TC下真空牽拉(0.5atm)5分鐘,保持5分鐘,層壓,此后在15(TC保持30分鐘,進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),將其用鋁框裝配,制成了測試用太陽能電池模塊。其后,在85°CX85RH%環(huán)境下進(jìn)行了IOOO小時(shí)促進(jìn)試驗(yàn)后,依照J(rèn)ISC—8913測定了相對于初期的輸出的保持率,評價(jià)了太陽能電池輸出及外觀。將其結(jié)果表示于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>A=OK:保持率在70%以上B:保持率為5070%以上C=N.G.:保持率在50%以下根據(jù)表1可知,實(shí)施例19中得到的本發(fā)明的太陽能電池背面保護(hù)薄片的耐水解性及熱收縮率特別小,尺寸穩(wěn)定性特別優(yōu)良。與之不同,作為用于與本發(fā)明的太陽能電池背面保護(hù)薄片的特性進(jìn)行比較的比較例的實(shí)施例10、11中得到的太陽能電池背面保護(hù)薄片的耐水解性大,在尺寸穩(wěn)定性方面有問題,產(chǎn)生了配線錯(cuò)移。另外,作為比較例的實(shí)施例12中得到的太陽能電池背面保護(hù)薄片雖然熱收縮率小,但是在耐水解性方面有問題。另外,作為比較例的實(shí)施例13中得到的太陽能電池背面保護(hù)薄片由于在薄膜基材中使用了PBT薄膜,因此雖然耐水解性優(yōu)良,但是熱收縮率大,在尺寸穩(wěn)定性方面有問題,產(chǎn)生了配線錯(cuò)移。另外,作為比較例的實(shí)施例14中得到的太陽能電池背面保護(hù)薄片與實(shí)施例13相同,在耐水解性方面優(yōu)良,此外熱收縮率也小,然而由于是未設(shè)置氣體屏蔽性氧化鋁蒸鍍層的結(jié)構(gòu),因此很明顯在氣體屏蔽性方面有問題。另外,作為比較例的實(shí)施例15中得到的太陽能電池背面保護(hù)薄片的耐水解性及熱收縮率都大,在尺寸穩(wěn)定性方面有問題,產(chǎn)生了模塊的單元錯(cuò)移及EVA的露出。實(shí)施例19中得到的本發(fā)明的太陽能電池背面保護(hù)薄片由于是以未拉伸PBT薄膜作為主體,另外疊層了由無機(jī)氧化物構(gòu)成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜或其他的塑料薄膜的結(jié)構(gòu),因此在耐水解性或耐氣候性等耐受環(huán)境適應(yīng)性方面特別優(yōu)良,另外熱收縮率在薄膜長度方向及薄膜寬度方向都被控制為1.2。%以下,在尺寸穩(wěn)定性方面優(yōu)良。所以,可以提供如下的太陽能電池用背面保護(hù)薄片及太陽能電池模塊,即,可以長時(shí)間耐受嚴(yán)酷的自然環(huán)境,在耐受環(huán)境適應(yīng)性及尺寸穩(wěn)定性方面優(yōu)良,另外,作為其他的特性來說,在耐熱性、防潮濕性、氣體屏蔽性、物理強(qiáng)度、電絕緣性等各特性方面優(yōu)良,可以非常廉價(jià)地制造。本發(fā)明的背面保護(hù)薄片因尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良,從而在太陽能電池模塊制造時(shí)不會(huì)有產(chǎn)生配線彎曲、電池元件的錯(cuò)移的情況,另外,通過在背面保護(hù)薄片中使用未拉伸PBT,就可以省略以往的拉伸薄膜的熱固定化工序,因此沒有受成膜設(shè)備限制的情況,可以非常廉價(jià)地制造尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良的背面保護(hù)薄片,所以可以實(shí)現(xiàn)太陽能電池模塊的大型模塊化、低價(jià)格化。另外,本發(fā)明的背面保護(hù)薄片由于在構(gòu)成材料中未使用鋁金屬箔或氟薄膜等,因此可以提供在使用后的廢棄物處理、安全性等環(huán)境方面所擔(dān)心的環(huán)境負(fù)擔(dān)少的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。以下將根據(jù)實(shí)施方式對本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片及使用了它的太陽能電池模塊進(jìn)行詳細(xì)說明。圖7A是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片的一個(gè)實(shí)施方式的側(cè)剖面圖,太陽能電池用背面保護(hù)薄片101是在基材層111的一面疊層無機(jī)氧化物的蒸鍍薄膜層112而成的氣體屏蔽性疊層薄膜110的蒸鍍薄膜層112面上,夾隔粘接劑層121疊層了未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113的結(jié)構(gòu),圖7B是表示本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄膜的其他的實(shí)施方式的側(cè)剖面圖,太陽能電池用背面保護(hù)薄片102是在于基材層111的一面疊層無機(jī)氧化物的蒸鍍薄膜層112而成的氣體屏蔽性疊層薄膜110的兩面,分別夾隔粘接劑層121、122地疊層了未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113、114的結(jié)構(gòu)。另外,上述氣體屏蔽性疊層薄膜110也可以是在蒸鍍薄膜層112上又疊層了氣體屏蔽性覆蓋膜層的薄膜,在該氣體屏蔽性覆蓋膜層優(yōu)選含有聚乙烯醇和一種以上的金屬醇鹽及其水解物,干燥后的厚度優(yōu)選為0.110um左右。上述基材層lll由具有耐熱性的薄膜構(gòu)成,例如可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯系薄膜、聚酰胺系薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚丙烯腈薄膜、聚酰亞胺薄膜等工程塑料薄膜等。它們當(dāng)中,特別優(yōu)選使用沿雙軸方向拉伸的薄膜,優(yōu)選雙軸拉伸尼龍薄膜、雙軸拉伸聚酯薄膜,其中更優(yōu)選雙軸拉伸聚酯薄膜。薄膜的厚度雖然不受特別限制,但是一般來說更優(yōu)選設(shè)為630"m。上述蒸鍍薄膜層112由氧化鋁、氧化硅或它們的混合物構(gòu)成,具有優(yōu)良的氣體屏蔽性,防潮濕性優(yōu)良。膜厚優(yōu)選5300nm的范圍內(nèi),其值可以適當(dāng)?shù)剡x擇。但是,當(dāng)膜厚小于5nm時(shí),則會(huì)有無法獲得均一的膜或膜厚不足的情況,從而有無法充分地起到作為氣體屏蔽材料的作用的情況。另外,膜厚超過300nm時(shí),則無法使薄膜保持柔性,成膜后有可能因彎曲、拉伸等外來因素而在涂膜中產(chǎn)生龜裂。優(yōu)選在10150nm的范圍內(nèi)。作為形成上述蒸鍍薄膜層112的方法,可以利用通常的真空蒸鍍法來形成,然而也可以使用其他的作為薄膜形成方法的濺射法、離子鍍法、等離子體氣相生長法(CVD)等。但是,如果考慮到生產(chǎn)性,則現(xiàn)今真空蒸鍍法最為優(yōu)良。在上述未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113、114中,可以使用結(jié)晶化度在20%以上,加熱收縮率在長度方向及寬度方向都在1.2%以下的透明薄膜或白色薄膜,既可以是單層薄膜,也可以是多層共擠出薄膜。為了提高發(fā)電效率,優(yōu)選白色薄膜。當(dāng)上述結(jié)晶化度小于20%時(shí),則容易收縮,當(dāng)加熱收縮率在長度方向及寬度方向都在1.2%以上時(shí),則收縮大,尺寸穩(wěn)定性變差。作為白色薄膜的制造方法有各種方法,例如有將如下的混合樹脂利用公知的T模法或吹脹法成膜的方法,g卩,在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中以規(guī)定比例混合了氧化鈦、氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇等白色顏料或在上述白色顏料中又配合了碳黑的配合組合物的混合樹脂;或在構(gòu)成中設(shè)置發(fā)泡層而形成白色薄膜的方法等。厚度可以在25250Um的范圍內(nèi)可以要求質(zhì)量適當(dāng)?shù)剡x擇。而且,上述的所謂加熱收縮率是指,在薄膜狀的試驗(yàn)片預(yù)先畫上規(guī)定的標(biāo)線,在測定該標(biāo)線間的尺寸后,在溫度15(TC的氣氛下保持30分鐘,再次測定加熱后的上述己測定的標(biāo)線間的尺寸而求得的收縮率。上述粘接劑層121、122中使用的粘接劑需要使粘接強(qiáng)度在長時(shí)間的屋外使用中沒有老化、產(chǎn)生層離等情況,另外沒有粘接劑發(fā)生黃變等情況,可以使用聚氨酯系粘接劑等。涂布量優(yōu)選l5g/m2(干燥狀態(tài))。圖8A是表示使用本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片組件化了的太陽能電池模塊的一個(gè)實(shí)施方式的剖面說明圖。圖8B是表示使用本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片組件化了的太陽能電池模塊的其他實(shí)施方式的剖面說明圖,太陽能電池模塊200由上部透明材料201、填充材料202、太陽能電池元件203、配線204、太陽能電池用背面保護(hù)薄片101、密封材料205、框體206構(gòu)成,太陽能電池用背面保護(hù)薄片101被以使未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113面成為外側(cè)的方式使用,太陽能電池模塊200,是使用了太陽能電池用背面保護(hù)薄片102的?!姥?,被以使太陽能電池用背面保護(hù)薄片102的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113面成為外側(cè)的方式使用。所以,本發(fā)明的太陽能電池用模塊在制成模塊時(shí)不會(huì)有配線彎曲、太陽能電池元件錯(cuò)移的情況。另外,難以被來自外側(cè)的水分水解,沒有強(qiáng)度劣化或裂紋產(chǎn)生,可以實(shí)現(xiàn)低價(jià)格化。作為上述上部透明材料201,需要光線透過率良好,具有長時(shí)間(20年)優(yōu)良的耐氣候性,光線透過率的減少較少,難以附著灰塵等,難以產(chǎn)生傷痕,以及水蒸氣透過率極少等各功能,可以使用玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、硅樹脂、氟系樹脂等。作為上述填充材料202,需要具有如下各功能,即,太陽光線的透過率高,不會(huì)因長期的屋外放置等而有光線透過率降低等物性變化,絕緣耐受性高,不腐蝕其他的材料,以及不會(huì)產(chǎn)生由急劇的外界條件的變化等造成的樹脂的龜裂、界面剝離等,可以使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂、硅樹脂、氯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、乙烯*醋酸乙烯共聚物樹脂等。上述密封材料205只要是可以密封的材料,就沒有特別限定,例如可以使用丁基橡膠等。上述框體206—般來說可以使用鋁框材。如果對本發(fā)明的太陽能電池模塊的制造方法的一個(gè)例子說明如下,則在將預(yù)先進(jìn)行了配線連接的太陽能電池元件203用2片厚300Um的由乙烯,醋酸乙烯共聚物樹脂制成的填充材料薄片以三明治狀?yuàn)A持后,在一方的填充材料薄片上放置由強(qiáng)化玻璃板制成的上部透明材料201,在相反一側(cè)的填充材料薄片上蓋上太陽能電池用背面保護(hù)薄片,使得未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層面成為外側(cè),之后在4(TC預(yù)熱5分鐘,繼而在減壓下從兩側(cè)對整體在15(TC下熱壓30分鐘左右,將太陽能電池用背面保護(hù)薄片熔接一體化,將端部用丁基橡膠密封,用鋁制的框體206固定,制造出太陽能電池模塊。雖然下面依照具體的實(shí)施例對本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片進(jìn)行說明,但是本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。實(shí)施例16作為基材層lll,使用厚12um的雙軸拉伸聚酯薄膜,制成在該雙軸拉伸聚酯薄膜的一面疊層厚50nm的氧化鋁的蒸鍍薄膜層112而成的氣體屏蔽性疊層薄膜110,接下來,在氣體屏蔽性疊層薄膜110的蒸鍍薄膜層112面,作為粘接劑層121,使用武田藥品工業(yè)(株)制聚氨酯系粘接劑(主劑TAKELACA511/固化劑TAKENATEA50=10/l溶液),疊層涂布量5g/m2(干燥狀態(tài))的粘接劑,在其上作為未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113,疊層用T模法成膜的結(jié)晶化度為26%且加熱收縮率在長度方向?yàn)?.2%、寬度方向?yàn)?.1X的厚50ixm的透明的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜,制成了本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。實(shí)施例17除了在實(shí)施例16中,作為未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113,使用了以T模法成膜的結(jié)晶化度為23。^且加熱收縮率在長度方向?yàn)?.5%、寬度方向?yàn)?.3%的厚50um的白色的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。實(shí)施例18除了在實(shí)施例16中,作為未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113,使用了以T模法成膜的結(jié)晶化度為22%且加熱收縮率在長度方向?yàn)?.5%、寬度方向?yàn)?.3X的厚75um的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。實(shí)施例19除了在實(shí)施例16中,作為未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113,使用了以T模法成膜的結(jié)晶化度為26%且加熱收縮率在長度方向?yàn)?.3%、寬度方向?yàn)?.2%的厚100um的3層共擠出的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜(結(jié)構(gòu)透明聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂/白色聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂/透明聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂)以外,相同地制成了本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。實(shí)施例20除了在實(shí)施例16中,作為未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113,使用了以吹脹法成膜的結(jié)晶化度為25%且加熱收縮率在長度方向?yàn)?.3%、寬度方向?yàn)?.2Q^的厚50um的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。實(shí)施例21除了在實(shí)施例16中,作為未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113,使用了以吹脹法成膜的結(jié)晶化度為25%且加熱收縮率在長度方向?yàn)?.3%、寬度方向?yàn)?.2X的厚50ym的白色的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。實(shí)施例22除了在實(shí)施例16中,在氣體屏蔽性疊層薄膜110的蒸鍍薄膜層112面,作為粘接劑層121,使用武田藥品工業(yè)(株)制聚氨酯系粘接劑(主劑TAKELACA515/固化劑TAKENATEA50=10/l溶液),疊層涂布量5g/m2(干燥狀態(tài))的粘接劑,在其上作為未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層113,疊層用T模法成膜的結(jié)晶化度為24X且加熱收縮率在長度方向?yàn)?.3%、寬度方向?yàn)?.2^的厚50um的透明的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜,在基材層lll面,作為粘接劑層122,使用相同的粘接劑,疊層涂布量5g/m2(干燥狀態(tài))的粘接劑,在其上作為未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層114,疊層用T模法成膜的結(jié)晶化度為24%且加熱收縮率在長度方向?yàn)?.3。Z、寬度方向?yàn)?.2X的厚50um的白色的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。下面對本發(fā)明的比較用的實(shí)施例進(jìn)行說明。實(shí)施例23除了取代未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜,使用了用T模法成膜的加熱收縮率在長度方向?yàn)?.5%、寬度方向?yàn)?%的厚50um的白色的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜以外,與實(shí)施例16相同地制成了比較用的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。實(shí)施例24除了取代未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜,使用了用T模法成膜的加熱收縮率在長度方向?yàn)?.5%、寬度方向?yàn)?.7。%的厚50um的透明的耐熱性雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜以外,與實(shí)施例16相同地制成了比較用的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。實(shí)施例25除了取代氣體屏蔽性疊層薄膜,使用了用T模法成膜的加熱收縮率在長度方向?yàn)?.5%、寬度方向?yàn)?.4%的厚12ym的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜以外,與實(shí)施例16相同地制成了比較用的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。<評價(jià)>利用以下的方法,測定、評價(jià)了實(shí)施例1622的本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片及實(shí)施例2325的比較用的太陽能電池用背面保護(hù)薄片中使用的各個(gè)未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜及雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的耐水解性的良好與否,并且利用以下的方法,測定、評價(jià)了使用太陽能電池用背面保護(hù)薄片組件化了的太陽能電池模塊的電輸出特性。將其評價(jià)結(jié)果表示于表2中。(1)耐水解性將各背面保護(hù)薄片中使用的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜及雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜在85。C、85XRH的條件下暴露了1000小時(shí)。測定暴露前后的薄膜的斷裂延伸度,求得將暴露前的斷裂延伸度設(shè)為100%時(shí)的比(保持率),將保持率在70%以上的情況判定為A:OK,將保持率為5070X的情況判定為B,將保持率小于50X的情況判定為C:NG。(2)電輸出特性在將制成的太陽能電池模塊在85°C、85%RH的條件下暴露1000小時(shí)后,利用基于JISC—8913的方法,測定了相對于初期的電輸出的保持率。種類實(shí)施例No.在太陽能電池用背面保護(hù)薄片中使用的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜(PBT)及雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET)的耐水解性的良好與否在85'C、85XRH的環(huán)境下暴露1000小時(shí)后的相對于初期電輸出的保持率(%)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>A=OK:保持率在70%以上B:保持率為5070%C=N.G:保持率在50%以下如表2所示,實(shí)施例1622的本發(fā)明的太陽能電池用背面保護(hù)薄片中使用的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的耐水解性都良好,使用該太陽能電池用背面保護(hù)薄片組件化的太陽能電池模塊在暴露后電輸出的保持率都良好。另一方面,實(shí)施例23的比較用的太陽能電池用背面保護(hù)薄片中使用的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的耐水解性不良,使用該太陽能電池用背面保護(hù)薄片組件化的太陽能電池模塊在暴露后,電輸出的保持率差。另外,實(shí)施例24的比較用的太陽能電池用背面保護(hù)薄片中使用的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的耐水解性略差,使用實(shí)施例25的比較用的太陽能電池用背面保護(hù)薄片組件化的太陽能電池模塊在暴露后,電輸出的保持率特別差。(實(shí)施例26—32)然后,作為太陽能電池模塊的背板,使用PBT薄膜,繼而貼合對PBT薄膜實(shí)施了蒸鍍加工的薄膜,制成背板,為了研究此種結(jié)構(gòu)的背板的特性,對以下的實(shí)施例、比較例進(jìn)行了測定。實(shí)施例26在38um的PBT薄膜上將A1203(氧化鋁alumina)在真空中氣化,使之附著在薄膜的表面,得到了透明蒸鍍薄膜。在該透明蒸鍍薄膜的蒸鍍面以5g/m2的涂布量涂布聚氨酯系粘接劑(三井武田Chemical(株)制主劑TAKELACA515/固化劑A50=10/l),與厚38um的PBT薄膜貼合,制成背板。使用該背板,如圖7A所示,與玻璃、EVA、太陽能電池元件、EVA、背板重疊,利用150°C—IO分鐘一1個(gè)大氣壓的真空加熱進(jìn)行層壓,制成了試驗(yàn)用太陽能電池模塊。以下,同樣地以表3所示的結(jié)構(gòu)配制了實(shí)施例2832的各試樣。(比較例2)在38um的氟薄膜(杜邦公司制Tedlar(注冊商標(biāo)))上以5g/m2的涂布量涂布聚氨酯系粘接劑,與20um的鋁箔貼合,同樣地在鋁箔上涂布粘接劑,與氟薄膜貼合,制成了氟薄膜38um/鋁箔20um/氟薄膜38um的三層結(jié)構(gòu)的背板。使用該背板,與實(shí)施例26相同地制成試驗(yàn)用太陽能電池模塊。(比較例3)在12um的透明蒸鍍PET(凸版印刷(株)制GL—AEH)的蒸鍍面上以5g/r^的涂布量涂布聚氨酯系粘接劑(三井武田Chemical(株)制主齊UTAKELACA515/固化劑A50=10/l),貼合50Pm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(Tore(株)制SIO),制成了背板。使用該背板,與實(shí)施例26相同地制成了試驗(yàn)用太陽能電池模塊。(比較例4)在12um的透明蒸鍍PET(凸版印刷制GL—AEH)的蒸鍍面上以5g/m2的涂布量涂布聚氨酯系粘接劑(三井武田Chemical(株)制主劑TAKELACA515/固化劑A50=10/l),貼合38um的PBT薄膜,繼而在該兩層疊層薄膜的GL薄膜面以5g/r^的涂布量涂布聚氨酯系粘接劑(三井武田Chemical(株)制主劑TAKELACA515/固化劑A50=10/l),貼合38Um的PBT薄膜,制成了背板,使用該背板,與實(shí)施例26相同地制成了試驗(yàn)用太陽能電池模塊。使用上述試樣進(jìn)行了試驗(yàn)。將結(jié)果表示于表3中。而且,試驗(yàn)方法與上述實(shí)施例相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>A=OK:保持率在70%以上B:保持率為5070%以上C=N.G.:保持率在50%以下由表3中所示的結(jié)果可以得到以下的結(jié)論。比較例l、2是在第一層中使用了PET薄膜的樣品,與實(shí)施例2631相比,在耐水解性方面差,熱收縮大,因此在尺寸穩(wěn)定性方面有問題,容易產(chǎn)生配線錯(cuò)移等。比較例3雖然耐水解性是同等的,然而由于防潮濕性差,因此電池輸出保持率低,在發(fā)電效率方面有問題。工業(yè)上的利用可能性本發(fā)明可以應(yīng)用于耐水解性或耐氣候性等耐受環(huán)境適應(yīng)性、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性、防潮濕性、氣體屏蔽性、物理強(qiáng)度等方面優(yōu)良,并且可以非常廉價(jià)地制造的太陽能電池用背面保護(hù)薄片及太陽能電池模塊中。權(quán)利要求1.一種太陽能電池用背面保護(hù)薄片,是用于太陽能電池中的背面保護(hù)薄片,其特征是,上述背面保護(hù)薄片具有未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、配設(shè)于上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜上的粘接劑層、在基材上具備蒸鍍無機(jī)氧化物而成的蒸鍍層的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜,上述氣體屏蔽性蒸鍍薄膜配設(shè)于太陽能電池元件側(cè)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,是用于太陽能電池中的背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜至少在薄膜長度方向及薄膜寬度方向都具有1.2%以下的熱收縮率。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜是結(jié)晶化度在20%以上,加熱收縮率在薄膜長度方向及薄膜寬度方向都在1.2%以下的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述基材是未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜。5.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,在上述氣體屏蔽性蒸鍍薄膜上,還配設(shè)有塑料薄膜,上述塑料薄膜配設(shè)于太陽能電池元件側(cè)。6.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述蒸鍍層是由選自以氧化鋁、氧化硅及氧化鎂構(gòu)成的組中的一種或兩種以上構(gòu)成的混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述塑料薄膜在薄膜長度方向及薄膜寬度方向都具有1.2%以下的熱收縮率。'8.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有著色用添加劑。9.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有白色化著色添加劑。10.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有發(fā)泡層,具有白色(不透明)的外觀。11.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有黑色著色化添加劑。12.—種太陽能電池模塊,其特征是,具有權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片。13.—種太陽能電池模塊,其特征是,由使用權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池用背面保護(hù)薄片,使太陽能電池用背面保護(hù)薄片的未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜層面成為外側(cè)地組件化的構(gòu)件構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明提供一種太陽能電池用背面保護(hù)薄片,其可以長時(shí)間耐受嚴(yán)酷的自然環(huán)境,特別是可以提高和改善耐水解性或耐氣候性等耐受環(huán)境適應(yīng)性、尺寸穩(wěn)定性,作為其他的各特性來說,在耐熱性、防潮濕性、氣體屏蔽性、物理強(qiáng)度等方面優(yōu)良,并且可以非常廉價(jià)地制造,本發(fā)明還提供使用了該太陽能電池用背面保護(hù)薄片的太陽能電池模塊。所述太陽能電池用背面保護(hù)薄片是用于太陽能電池中的背面保護(hù)薄片,其特征是,上述背面保護(hù)薄片疊層有未拉伸透明聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜和由無機(jī)氧化物構(gòu)成的氣體屏蔽性蒸鍍薄膜,將上述氣體屏蔽性蒸鍍薄膜配設(shè)于太陽能電池元件側(cè)。文檔編號H01L31/04GK101176211SQ20068001703公開日2008年5月7日申請日期2006年3月30日優(yōu)先權(quán)日2005年3月31日發(fā)明者示野郁乃,辻井篤申請人:凸版印刷株式會(huì)社
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