專(zhuān)利名稱(chēng)：：有機(jī)半導(dǎo)體的溶劑混合物的制作方法有機(jī)半導(dǎo)體的溶劑混合物在最廣義上可歸于電子工業(yè)的許多不同應(yīng)用中，使用有機(jī)半導(dǎo)體作為功能材料已經(jīng)成為現(xiàn)實(shí)有一段時(shí)間了，或在不久的將來(lái)能預(yù)期使用有機(jī)半導(dǎo)體作為功能材料。在研究階段，有機(jī)晶體管(O-TFTs、O-FETs)、有機(jī)集成電路(O-ICs)、有機(jī)場(chǎng)猝熄器件(O-FQDs)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LFTs)、發(fā)光電化學(xué)電池(LECs)和有機(jī)太陽(yáng)能電池(O-SCs)已經(jīng)研制了很長(zhǎng)的時(shí)間，意謂著可以預(yù)期在今后幾年之內(nèi)引入市場(chǎng)。在有機(jī)電致發(fā)光器件(OLEDs、PLEDs)情況下，已經(jīng)引入了市場(chǎng)。盡管取得了這一切的進(jìn)展，然而，仍需要顯著的改進(jìn)以使得這些顯示器成為目前主導(dǎo)巿場(chǎng)的液晶顯示器(LCDs)的真正競(jìng)爭(zhēng)者。有機(jī)半導(dǎo)體材料的溶液，比如電荷傳遞聚合物和各種的發(fā)光材料，可以用于各種的印刷工藝和旋涂工藝中。目前，由于良好的可控性、能實(shí)現(xiàn)的溶解和顯著的變異性，主要針對(duì)噴墨印刷(IJP)方法進(jìn)行研究。然而，原則上，其他印刷方法比如平板印刷、轉(zhuǎn)印法或凹版印刷方法同樣是適合的。另一方面。通過(guò)光刻工藝也可以制造相應(yīng)的彩色顯示器。此處，就單色顯示器而論，那么可以使用區(qū)域涂覆工藝，例如旋涂。盡管這些均具備可能性，但需要適合的溶液，一方面適合于印刷或通過(guò)區(qū)域涂覆工藝施加，另一方面同樣不能損害PLEDs的性能。已經(jīng)觀察到，與在保護(hù)性的氣氛下制造的那些有機(jī)半導(dǎo)體層相比較，在空氣中制造的有機(jī)半導(dǎo)體層的電子性能更差，特別是發(fā)光效率較低和操作穩(wěn)定性更差。認(rèn)為在空氣中存在的痕量氣體例如臭氧是觀察到該現(xiàn)象的原因。因此，暴露于50ppb臭氧中各種聚合物最大效率的比較顯示，由于臭氧的影響，最大效率顯著地降低。因此，顯而易見(jiàn)認(rèn)為任何類(lèi)型的大氣痕量氣體均可對(duì)溶液的光電性能產(chǎn)生不良影響。因此不在保護(hù)性的氣氛下進(jìn)行的有機(jī)半導(dǎo)體層的制造方法，導(dǎo)致最大發(fā)光效率的降低，因此同樣產(chǎn)生更差的顯示器或光源。另一方面，在保護(hù)性的氣氛下制造層要求顯著更高的技術(shù)復(fù)雜性，意謂著能夠在空氣中制造層是切合實(shí)際的?，F(xiàn)在令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在空氣中制造層期間，向有機(jī)半導(dǎo)體材料溶液中加入至少一種鏈烯烴導(dǎo)致材料效率的顯著改進(jìn)。WO01/16251描述了一種有機(jī)半導(dǎo)體溶液，其中該溶劑或溶劑混合物包括至少一種萜烯和/或多烷基化的芳烴化合物。此處實(shí)施例公開(kāi)了由比例為3:1的多烷基化芳族化合物和萜烯組成的溶劑混合物。具有如此高含量賠烯的混合物的重大缺點(diǎn)是，許多有機(jī)半導(dǎo)體在該溶劑混合物中不溶解，意謂著所公開(kāi)的溶劑混合物可能適合于在其中使用的聚合物共混物，然而并非適合于許多其他的有機(jī)半導(dǎo)體。本發(fā)明涉及單相的液體組合物(溶液)，包括至少一種有機(jī)半導(dǎo)體，至少一種有機(jī)半導(dǎo)體的有機(jī)溶劑，和至少一種脂族或脂環(huán)族的鏈烯烴，其特征在于基于溶劑或溶劑混合物，鏈烯烴的比例為0.01-20wt%。對(duì)于本發(fā)明申請(qǐng)文本的目的，溶液是液體溶劑中固體物質(zhì)的液態(tài)、均勻的混合物，其中固體為分子分散溶解形式，即大多數(shù)的固體分子實(shí)際上溶解，且并非集合體形式或納米粒子或者微粒形式。對(duì)于本發(fā)明的目的，有機(jī)溶劑是指能通過(guò)物理手段，在溶解過(guò)程中不發(fā)生溶解或已溶解物質(zhì)的化學(xué)變化的情況下，能將其他物質(zhì)帶入溶液的有機(jī)物質(zhì)。此處在室溫和大氣壓力下，在有機(jī)溶劑中或在有機(jī)溶劑混合物中有機(jī)半導(dǎo)體的溶解度優(yōu)選至少1克/升、特別優(yōu)選至少3克/升、特別是至少5克/升，形成清澈的可流動(dòng)的溶液。對(duì)于本發(fā)明的目的，室溫是2(TC,大氣壓力是指1013毫巴。此外本發(fā)明涉及本發(fā)明溶液在基材上制造有機(jī)半導(dǎo)體層中的用途。此處的優(yōu)選實(shí)施方式是使用印刷方法制造有機(jī)半導(dǎo)體層。此處特別優(yōu)選使用噴墨印刷(IJP)方法。另外的優(yōu)選實(shí)施方式是使用區(qū)域涂覆工藝制造有機(jī)半導(dǎo)體層，特別是使用旋涂。本發(fā)明同樣涉及使用本發(fā)明溶液制造的有機(jī)半導(dǎo)體層。此外本發(fā)明涉及有機(jī)電子器件，優(yōu)選有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(O-FETs)，有機(jī)薄膜晶體管(O-TFTs)，有機(jī)集成電路(O-ICs)，有機(jī)場(chǎng)猝熄器件(O-FQDs)，有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LETs)，發(fā)光電化學(xué)電池(LECs)，有機(jī)太陽(yáng)能電池(O-SCs)或有機(jī)激光器二極管(O-lasers)，但特別是有機(jī)和聚合發(fā)光二極管(OLEDs、PLEDs)，它們包括至少一個(gè)本發(fā)明的層。本身已知的有機(jī)半導(dǎo)體層已經(jīng)描述于文獻(xiàn)中。由本發(fā)明溶液在空氣中制造的層與迄今為止描述的層相比較顯示出改進(jìn)的電子性能。特別是，與現(xiàn)有技術(shù)如果在空氣中制造層相比較，由本發(fā)明溶液制造的層得到更高的發(fā)光效率。對(duì)于本申請(qǐng)的目的，有機(jī)半導(dǎo)體是低分子量、低聚、樹(shù)枝狀、直鏈或支鏈，特別是聚合有機(jī)或有機(jī)金屬化合物或化合物的混合物，它們作為固體或?qū)樱哂邪雽?dǎo)體的性能，即其中導(dǎo)帶和價(jià)帶之間的能隙在1.0禾n3.5ev之間。此處使用的有機(jī)半導(dǎo)體或者是純組分或是兩個(gè)或多個(gè)組分的混合物，其中至少一個(gè)必須具有半導(dǎo)體性能。然而，在使用混合物的情況下，不必每一組份都具有半導(dǎo)體性能。因此，例如惰性低分子量化合物能與半導(dǎo)體聚合物一起使用。同樣可以使用非導(dǎo)電聚合物，作為惰性基質(zhì)或粘結(jié)劑，它們與一種或多種具有半導(dǎo)體性能的低分子量化合物或其他聚合物一起使用。對(duì)于本申請(qǐng)的目的，可能混合的非導(dǎo)電組份認(rèn)為是指無(wú)光電活性的、惰性的、不活潑的化合物。優(yōu)選聚合有機(jī)半導(dǎo)體的溶液，其任選包括其他混合的物質(zhì)。聚合有機(jī)半導(dǎo)體的分子量Mw優(yōu)選大于10,000g/mo1，特別優(yōu)選為50,000-l,000，000g/mol，特別是100,000-500,000g/mol。對(duì)于本發(fā)明的目的，聚合有機(jī)半導(dǎo)體認(rèn)為特別是是指如下那些(i)公開(kāi)在EP0443861，WO94/20589，WO98/27136，EP1025183,WO99/24526,DE19953806和EP0964045中的取代聚對(duì)亞芳基亞乙烯基(PAVs)，它們可溶于有機(jī)溶劑，(ii)公開(kāi)在EP0842208，WO00/22027,WO00/22026,DE19846767,WO00/46321，WO99/54385和WO00/55927中的取代聚芴(PFs)，它們可溶于有機(jī)溶劑中，(iii)公開(kāi)在EP0707020，WO96/17036,WO97/20877，WO97/31048,WO97/39045和WO03/0207卯中的取代聚螺二荷(PSFs)，它們可溶于有機(jī)溶劑中，(iv)公開(kāi)在WO92/18552,WO95/07955,EP0690086，EP0699699和WO03/099901中的取代聚對(duì)亞苯基(PPPs)或亞聯(lián)苯基，它們可溶于有機(jī)溶劑中，(v)公開(kāi)在WO05/014689中的取代聚二氫菲(PDHPs)，它們可溶于有機(jī)溶劑，(vi)公開(kāi)在WO04/041901禾BWO04/113412中的取代聚反式茚并荷和聚順式茚并芴(PIFs)，它們可溶于有機(jī)溶劑，(vii)公開(kāi)在未公開(kāi)的申請(qǐng)DE102004020298.2中的取代聚菲，它們可溶于有機(jī)溶劑，(viii)公開(kāi)在EP1028136和WO95/05937中的取代聚噻吩(PTs)，它們可溶于有機(jī)溶劑，(ix)公開(kāi)在T.Yamamoto等人的J.Am.Chem.Soc.1994，116,4832中的聚吡啶(PPys)，它們可溶于有機(jī)溶劑，(x)公開(kāi)在V.Gelling等人的Polym.Prepr.2000,41，1770中的聚吡咯，它們可溶于有機(jī)溶劑，(xi)如在WO02/077060中描述的具有類(lèi)別(i)-(x)的兩個(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)單元的取代的可溶解的共聚物，(xii)公開(kāi)在Proc.ofICSM'98,PartI&II(見(jiàn)Synth.Met.1999，101/102)中的共軛聚合物，它們可溶于有機(jī)溶劑，(xiii)例如公開(kāi)在R.C.Penwell等人的J.Polym.Sci.，Macromol.Rev.1978，13，63-160中的取代和未取代的聚乙烯咔唑(PVKs)，(xiv)例如在JP2000/072722中公開(kāi)的取代和未取代的三芳胺聚合物，(xv)例如公開(kāi)在M.A.Abkowitz和M.Stolka，Synth.Met.1996,78,333中的取代和未取代的聚亞甲硅基和聚鍺烯，和(xvi)例如公開(kāi)在EP1245659，WO03/001616，WO03/018653，WO03/022908，WO03/080687,EP1311138,WO03/102109，WO04/003105,WO04/015025,DE102004032527.8和以上已經(jīng)列舉的一些說(shuō)明書(shū)中的包括磷光單元的可溶性聚合物。此外同樣優(yōu)選非導(dǎo)電、電子惰性聚合物(母體聚合物)的溶液，所述的惰性聚合物包括混合的低分子量、低聚、樹(shù)枝狀、直鏈或支鏈和/或聚合有機(jī)和/或有機(jī)金屬半導(dǎo)體。該溶液可以包括其他的例如能改變潤(rùn)濕性的添加劑。該類(lèi)型的添加劑例如描述在WO03/019693中。本發(fā)明的溶液包括0.01-20wt%，優(yōu)選0.1-15wt%，特別優(yōu)選0.2-10wt%，特別是為0.25-5wt。/。的有機(jī)半導(dǎo)體或相應(yīng)的共混物。百分?jǐn)?shù)數(shù)據(jù)相對(duì)于100%的溶劑或溶劑混合物。本發(fā)明的溶液的粘度是可變的。然而，特定的涂布技術(shù)需要使用特定的粘度范圍。因此，約4-25mPa.s的范圍通常對(duì)于通過(guò)IJP涂覆是有利的。對(duì)于區(qū)域敷層(比如旋涂)，在約5-40mPa*S范圍內(nèi)的粘度可能是有利的。然而對(duì)于其他的印刷方法，例如凹版印刷方法或絲網(wǎng)印刷，顯著更高的粘度，例如20-500mPa's范圍內(nèi)的粘度，同樣可能產(chǎn)生益處。通過(guò)選擇適合分子量范圍的有機(jī)半導(dǎo)體或母體聚合物以及通過(guò)選擇適合的濃度范圍和選擇溶劑可以調(diào)節(jié)粘度。本發(fā)明溶液的表面張力最初無(wú)限制。然而，通過(guò)使用相應(yīng)的溶劑混合物，優(yōu)選范圍為20-60dyn/cm，特別優(yōu)選為25-50dyn/cm，特別是為25-40dyn/cm。優(yōu)選的溶劑是單或者多取代芳香族溶劑，特別是取代的苯、萘、聯(lián)苯和吡啶。優(yōu)選的取代基是烷基，它們同樣可以被氟化，鹵素原子，優(yōu)選氯和氟，氰基，烷氧基，二垸基氨基，優(yōu)選具有不超過(guò)4個(gè)C原子的那些，或同樣為酯基。特別優(yōu)選的取代基是氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、丙基、異丙基、三氟甲基、羧酸甲酯和/或羧酸乙酯，還可存在多個(gè)不同的取代基，它們同樣可以反過(guò)來(lái)彼此形成一個(gè)或多個(gè)環(huán)。然而，非芳香族溶劑，比如蟻酸衍生物，N-烷基口比咯烷二酮或高沸點(diǎn)醚，同樣適合作為溶劑。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的溶液包括作為溶劑的一種或多種以下的溶劑，選自3-氟代三氟甲苯、三氟甲苯、二噁垸、三氟甲氧基苯、4-氟代三氟甲苯、3-氟吡啶、甲苯、2-氟代甲苯、2-氟代三氟甲苯、3-氟代甲苯、吡啶、4-氟代甲苯、2,5-二氟甲苯、l-氯代-2,4-二氟苯、2-氟吡啶、3-氯氟苯、l-氯代-2,5-二氟苯、4-氯氟苯、氯苯、2-氯氟苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、2，6-二甲基吡啶、2-氟代-間二甲苯、3-氟代-鄰二甲苯、2-氯代三氟甲苯、二甲基甲酰胺、2-氯代-6-氟代甲苯、2-氟茴香醚、茴香醚、2,3-二甲基吡嗪、溴化苯、4-氟茴香醚、3-氟茴香醚、3-三氟甲基茴香醚、2-甲基茴香醚、苯乙醚、苯并二噁茂、4-甲基茴香醚、3-甲基茴香醚、4-氟代-3-甲基茴香醚、1，2-二氯苯、2-氟代芐腈、4-氟代藜蘆醚、2,6-二甲基茴香醚、苯胺、3-氟代芐腈、2,5-二甲基茴香醚、2，4-二甲基茴香醚、芐腈、3,5-二甲基茴香醚、N,N-二甲基苯胺、l-氟代-3,5-二甲氧基苯、乙酸苯酯、N-甲基苯胺、苯甲酸甲酯、N-甲基吡咯垸酮、嗎啉、1,2-二氫萘、1,2,3,4-四氫萘、3,4-二甲基茴香醚、鄰芐基氰、藜蘆醚、苯甲酸乙酯、N，N-二乙苯胺、苯甲酸丙酯、l-甲基萘、苯甲酸丁酯、2-甲基聯(lián)苯基、2-苯基吡啶和2，2'-聯(lián)甲苯。同樣適合的是上述提及的溶劑與有機(jī)半導(dǎo)體在其中具有低的溶解度的溶劑的混合物，所述溶劑如DE102004023276.8所述，例如(環(huán)狀的)脂族醇，直鏈、支鏈或環(huán)狀的鏈垸，優(yōu)選具有大于五個(gè)C原子的那些，醚，酮，羧酸酯類(lèi)或單或者多取代芳香族溶劑，特別是取代苯、萘和被長(zhǎng)烷基或烷氧基取代基取代的吡啶。此外特別適合的是其中有機(jī)半導(dǎo)體具有不同溶解度的多種溶劑的混合物，例如在DE102004007777.0.中描述的，其對(duì)于溶劑各自的沸點(diǎn)具有特定的條件。上述提及的溶劑不能認(rèn)為已窮盡。本發(fā)明溶液的制備對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言不需要?jiǎng)?chuàng)造性的勞動(dòng)即是容易可得的，即使對(duì)于此處未明確提及的其他溶劑亦如此。本發(fā)明的溶液包括_如上面描述的-至少一種有機(jī)半導(dǎo)體，至少一種有機(jī)半導(dǎo)體溶劑和至少一種鏈烯烴和任選的其他添加劑。本發(fā)明的溶液在溶液中包括0.01-20wt。/。的適合的鏈烯烴，優(yōu)選0.1-10wt%，特別優(yōu)選0.5-5wt。/。的鏈烯烴，或兩種或多種鏈烯烴的混合物。此處鏈烯烴的比例基于100%的溶劑或溶劑混合物。此處對(duì)于鏈烯烴的沸點(diǎn)優(yōu)選的是低于250'C，特別優(yōu)選低于200'C。在較高沸點(diǎn)鏈烯烴的情況下，在成膜之后，只有在相當(dāng)大的技術(shù)復(fù)雜性和困難的情況下才能被完全除去它們。對(duì)于鏈烯烴沸點(diǎn)適當(dāng)?shù)南孪薇徽J(rèn)為是50'C。更低的沸點(diǎn)使重復(fù)制備溶液或?qū)幼兊美щy，因?yàn)樗鲦溝N則揮發(fā)性太大。適合作為加入鏈烯烴的是脂環(huán)族的和脂族鏈烯烴。這些各自具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵。加入的鏈烯烴優(yōu)選在室溫下為液態(tài)，優(yōu)選包括5-15個(gè)碳原子。認(rèn)為加入的鏈烯烴與來(lái)自空氣的痕量氣體特別是臭氧起反應(yīng)，從而清除這些痕量氣體，防止與有機(jī)半導(dǎo)體的有害反應(yīng)。因此，優(yōu)選以這樣一種方法選擇鏈烯烴，使得在與臭氧反應(yīng)之后，其反應(yīng)產(chǎn)物即特別是相應(yīng)的醛是揮發(fā)性的，優(yōu)選包括l-10個(gè)碳原子。作為本發(fā)明溶液成分的優(yōu)選的鏈烯烴列于以下表1中。表l:制備本發(fā)明溶液優(yōu)選的鏈烯烴<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從而優(yōu)選的鏈烯烴是2，3-二甲基-2-丁烯、4-甲基-l-戊烯、2,3-二甲基-l-丁烯、1,5-己二烯、l-己烯、l-甲基-l-環(huán)戊烯、1,3-環(huán)己二烯、環(huán)己烯、反式，反式-2,4-己二烯、1,4-環(huán)己二烯、2-甲基-l-己烯、l-庚烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、1,7-辛二烯、l-辛烯、反式的-4-辛烯、反式的-2-辛烯、1，3-環(huán)辛二烯、苯乙烯、雙茂、1，9-癸二烯、l-癸烯、l-十二烯、環(huán)十二碳烯、2,5-二甲基-2，4-己二烯、1-十三烯和順式,反式,反式-1，5,9-環(huán)十二烷三烯。這些列出的鏈烯烴不能認(rèn)為已窮盡。本發(fā)明溶液的制備對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言不需要?jiǎng)?chuàng)造性的勞動(dòng)即是容易可得的，即使對(duì)于此處未明確提及的其他溶劑亦如此。也可以使用多種鏈烯烴的混合物。因此，在每一情況下使用兩種或多種鏈烯烴可能是完全適當(dāng)?shù)暮蛢?yōu)選的，因?yàn)榕c其中僅使用一種鏈烯烴的情況相比較，在一些情況下這能夠更加簡(jiǎn)單地實(shí)現(xiàn)溶液性能的最佳化。此外，除有機(jī)半導(dǎo)體或共混物之外，加入其他的添加劑例如在WO03/019693中描述的同樣可能是適當(dāng)?shù)?。為了制備該溶液，將有機(jī)半導(dǎo)體或共混物以希望的濃度，與希望的鏈烯烴或鏈烯烴混合物一起溶解在希望的溶劑或溶劑混合物中。為促進(jìn)溶解過(guò)程，例如通過(guò)加熱和/或攪拌是適當(dāng)?shù)?。本發(fā)明也可以例如通過(guò)外部機(jī)械作用，例如通過(guò)描述于WO03/019694中的超聲而粉碎有機(jī)半導(dǎo)體或母體聚合物的集合體。此外適當(dāng)?shù)氖?，首先將有機(jī)半導(dǎo)體或共混物溶解在希望的溶劑或溶劑混合物中，之后僅加入鏈烯烴。同樣，此外在使用以前過(guò)濾溶液以使它們例如與相對(duì)小量的交聯(lián)成分和/或塵粒分開(kāi)，證明是適當(dāng)?shù)?。雖然該溶液優(yōu)選在保護(hù)性的氣氛下，特別是在氮或氬氣下制備，但本發(fā)明中加入鏈烯烴同樣已導(dǎo)致溶液較低的空氣敏感性。然而如果意欲制造電致發(fā)光器件，然而則應(yīng)該在空氣中進(jìn)行，本發(fā)明的溶液能提供主要優(yōu)點(diǎn)。己經(jīng)發(fā)現(xiàn)與在空氣中由現(xiàn)有技術(shù)溶液制造的那些相比較，在空氣中由本發(fā)明溶液制造的電致發(fā)光器件顯示更好的電致發(fā)光結(jié)果，特別是更高的效率。這是令人驚訝的和料想不到的結(jié)果。因此與現(xiàn)有技術(shù)的溶液相比較，這種溶液更適合于在空氣中生產(chǎn)高效的電致發(fā)光器件。因此制造這些電致發(fā)光器件的技術(shù)復(fù)雜性顯著地小于現(xiàn)有技術(shù)的復(fù)雜性，現(xiàn)有技術(shù)中為了高效率，需要在保護(hù)性的氣氛下處理加工這些溶液。本發(fā)明申請(qǐng)文本特別涉及本發(fā)明的用于制造聚合發(fā)光二極管和相應(yīng)顯示器的溶液。盡管受限于說(shuō)明書(shū)，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在不需要另外創(chuàng)造性勞動(dòng)的情況下，同樣能夠使用本發(fā)明相應(yīng)的溶液用于制造其他的器件，僅僅提及一些應(yīng)用，例如有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(O-FETs)，有機(jī)薄膜晶體管(O-TFTs)，有機(jī)集成電路(O-ICs)，有機(jī)場(chǎng)猝熄器件(O-FQDs)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LETs)，發(fā)光電化學(xué)電池(LECs)，有機(jī)太陽(yáng)能電池(O-SCs)，有機(jī)激光器二極管(O-lasers)或有機(jī)光感受器(O-PCs)。下面參考實(shí)踐實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但不限制于此。實(shí)施例1-19使用的聚合物是"藍(lán)色"共聚物，組成如下50mol%的2',3',6'，7'-四(2-甲基丁氧基)螺二芴-2，7-雙硼酸乙二醇酯，30mol。/o的2,7-二溴-2'，3',6'，7'-四(2-甲基丁氧基)螺二芴，10moP/o的N，N'-雙(4-溴苯基)-N,N'-雙(4-叔丁基苯基)聯(lián)苯胺和10mol。/。的2，3,6，7-四(2-甲基丁氧基)-2',7'-(4-溴苯乙烯基)-9，9'-螺二芴(Pl，也參見(jiàn)WO03/020790),和"白色"共聚物，組成如下50mol%的2'，3'，6',7'-四(2-甲基丁氧基)螺二芴-2，7-雙硼酸乙二醇酯)，29.94mol。/o的2,7-二溴-2'，3',6',7'-四(2-甲基丁氧基)螺二芴)，10mol%的N,N'-雙(4-溴苯基)-N，N'-雙(4-叔丁基苯基)聯(lián)苯胺和10mol。/o的2,3,6,7-四(2-甲基丁氧基)-2'，7'-(4-溴苯乙烯基)-9，9'-螺二芴，0.05moP/o的l-(2-乙基己氧基)-4-甲氧基-2,5-雙(4-溴代-2，5-二甲氧基苯乙烯基)苯和0.01mol。/。的雙-4，7-(2'-溴代-5'噻吩基)-2,l，3-苯并噻二唑(P2，參見(jiàn)WO05/030827)。這些通過(guò)如WO03/048225中描述的Suzuki聚合制備，分子量Mw為約500,000g/mol(通過(guò)凝膠滲透色譜法確定)。此外，使用"黃色"PPV包括50mol。/。的2,5-雙(氯甲基)-3'-(3,7-二甲基辛氧基)聯(lián)苯和50mol。/。的2,5-雙(氯甲基)-4-甲氧基-3'，4'-雙(2-甲基丙氧基)聯(lián)苯(P3)。這種聚合物的制備和其另外的性能描述在WO99/24526中。為測(cè)量臭氧的敏感性，在四種不同條件下制造組分。1.在保護(hù)氣體下在手套箱中使用甲苯作為溶劑。2.在保護(hù)氣體下在手套箱中使用甲苯和鏈烯烴添加劑作為溶劑。3.在通過(guò)臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的空氣中200ppb的臭氧氣氛下，使用甲苯作為溶劑。4.在通過(guò)臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的空氣中200ppb臭氧氣氛下使用甲苯和鏈烯烴添加劑作為溶劑。通過(guò)臭氧測(cè)量?jī)x(Anseros-LUM)確定臭氧濃度。該層用于PLEDs中研究。該P(yáng)LEDs各自是兩層體系，即基材〃ITO〃PEDOT〃聚合物〃陰極。PEDOT是聚噻吩衍生物(從H.C.Starck,Goslar獲得BaytronP)。用于所有情況的陰極是Ba/Ag(Aldrich)。能夠制備PLEDs的方法詳細(xì)地描述在WO04/037887和在其中引用文獻(xiàn)中。如WO04/037887中描述的同樣進(jìn)行光電學(xué)表征和確定操作壽命。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表1:不同的聚合物制劑的性能aVol%b最大效率最大效率，按cd/A計(jì)。c在亮度為100cd/n^時(shí)的電壓。dCIE座標(biāo)CommissionInternationalede1，Eclairage1931的彩色坐標(biāo)。e壽命直到亮度下降到初始亮度50%的時(shí)間(外推到初始亮度的100cd/m2,在P3情況下，外推到1000cd/m2)。權(quán)利要求1.一種單相液體組合物(溶液)，包括·至少一種有機(jī)半導(dǎo)體，·至少一種有機(jī)半導(dǎo)體的有機(jī)溶劑，和·至少一種脂族或脂環(huán)族的鏈烯烴，其特征在于基于溶劑或溶劑混合物，鏈烯烴的比例為0.01-20wt％。2.權(quán)利要求1的溶液，其特征在于所述有機(jī)半導(dǎo)體是純組分或兩種或多種組分的混合物(共混物)，其中至少一種具有半導(dǎo)體性能。3.權(quán)利要求1或2的溶液，其特征在于所述有機(jī)半導(dǎo)體是低分子量的低聚、樹(shù)枝狀、直鏈或支鏈，特別是聚合有機(jī)或有機(jī)金屬化合物或化合物的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液，其特征在于所述有機(jī)半導(dǎo)體的至少一種組份具有高分子量，且分子量Mw為大于10,000g/mol。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液，其特征在于聚合有機(jī)半導(dǎo)體選自取代的聚對(duì)亞芳基亞乙烯基(PAVs)、聚芴(PFs)、聚螺二芴(PSFs)、聚對(duì)亞苯基(PPPs)或亞聯(lián)苯基、聚二氫菲(PDHPs)、反式和順式聚茚并芴(PIFs)、聚菲、聚噻吩(PTs)、聚吡啶(PPys)、聚吡咯、具有兩種或多種這些類(lèi)別的結(jié)構(gòu)單元的共聚物、聚乙烯基咔唑(PVKs)、三芳胺聚合物、聚亞甲硅基、聚鍺烷和/或包括磷光單元的聚合物，所有的這些可溶于有機(jī)溶劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液，其特征在于所述溶液包括0.01-20wt。/。的有機(jī)半導(dǎo)體或相應(yīng)的共混物。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液，其特征在于使用的溶劑是單或者多取代的芳香族溶劑、蟻酸衍生物、N-烷基吡咯烷酮或高沸點(diǎn)醚和/或與直鏈、支鏈或環(huán)狀的鏈烷、(環(huán)狀的)脂族醇、醚、酮或羧酸酯類(lèi)的混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液，其特征在于所述鏈烯烴的沸點(diǎn)低于25(TC。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液，其特征在于所述鏈烯烴的沸點(diǎn)超過(guò)5(TC。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液，其特征在于所述鏈烯烴包括5-15個(gè)碳原子。11.根據(jù)權(quán)利要求l-10的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液，其特征在于所述鏈烯烴選自2,3-二甲基-2-丁烯、4-甲基-l-戊烯、2,3-二甲基-1-丁烯、1,5-己二烯、l-己烯、l-甲基-l-環(huán)戊烯、1,3-環(huán)己二烯、環(huán)己烯、反式,反式-2，4-己二烯、1,4-環(huán)己二烯、2-甲基-l-己烯、l-庚烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、1,7-辛二烯、l-辛烯、反式-4-辛烯、反式-2-辛烯、1，3-環(huán)辛二烯、苯乙烯、雙茂、1,9-癸二烯、l-癸烯、l-十二烯、環(huán)十二碳烯、2，5-二甲基-2，4-己二烯、l-十三烯和順式，反式，反式-l，5，9-環(huán)十二垸三烯。12.權(quán)利要求1-11的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液用于在基材上制造有機(jī)半導(dǎo)體層的用途。13.—種用于在基材上制造有機(jī)半導(dǎo)體層的方法，其特征在于通過(guò)印刷方法或區(qū)域涂覆方法處理權(quán)利要求1-11的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液。14.有機(jī)半導(dǎo)體的層，其特征在于使用權(quán)利要求1-11的一項(xiàng)或多項(xiàng)的溶液產(chǎn)生所述層。15.根據(jù)權(quán)利要求14的有機(jī)半導(dǎo)體層，其特征在于通過(guò)權(quán)利要求13的印刷方法或區(qū)域涂覆方法產(chǎn)生所述層。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的有機(jī)半導(dǎo)體層在有機(jī)或聚合發(fā)光二極管(OLEDs、PLEDs)、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(O-FETs)、有機(jī)薄膜晶體管(O-TFTs)、有機(jī)集成電路(O-ICs)、有機(jī)場(chǎng)猝熄器件(O-FQDs)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LETs)、發(fā)光電化學(xué)電池(LECs)、有機(jī)太陽(yáng)能電池(O-SCs)、有機(jī)激光器二極管(O-Iasers)或有機(jī)光感受器(O-PCs)中的用途。17.包括至少一個(gè)根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的層的有機(jī)或聚合發(fā)光二極管(OLEDs、PLEDs)、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(O-FETs)、有機(jī)薄膜晶體管(O-TFTs)、有機(jī)集成電路(O-ICs)、有機(jī)場(chǎng)猝熄器件(O-FQDs)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LETs)、發(fā)光電化學(xué)電池(LECs)、有機(jī)太陽(yáng)能電池(O-SCs)、有機(jī)激光器二極管(O-lasers)或有機(jī)光感受器(O-PCs)。18.—種顯示器，其包括權(quán)利要求17的有機(jī)或聚合發(fā)光二極管(OLED、PLED)。全文摘要本發(fā)明涉及至少一種有機(jī)半導(dǎo)體在至少一種含有至少一種脂族或脂環(huán)族鏈烯烴的有機(jī)溶劑中的溶液，和涉及其用于在基材上制造特別是用于電子工業(yè)中的有機(jī)半導(dǎo)體層的用途。文檔編號(hào)H01L51/00GK101243559SQ200680030122公開(kāi)日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年7月25日優(yōu)先權(quán)日2005年8月18日發(fā)明者海因里?！へ惪藸?蘇珊·霍伊恩申請(qǐng)人:默克專(zhuān)利有限公司