專利名稱：：通過涂布聚亞芳基醚組合物的電絕緣方法及絕緣的電導(dǎo)體的制作方法通過涂布聚亞芳基醚組合物的電絕緣方法及絕緣的電導(dǎo)體發(fā)明背景現(xiàn)行的電動(dòng)機(jī)、發(fā)電機(jī)和變壓器中的電流線圏(coilwinding)次級(jí)絕緣系統(tǒng)通常是基于環(huán)氧或不飽和聚酯樹脂的系統(tǒng)。當(dāng)前的樹脂系統(tǒng)具有很多可取的性能，包括優(yōu)異的電性能、高的耐熱性和迅速的固化速度。然而，仍然渴望樹脂系統(tǒng)具有降低的脆性和更高的機(jī)械強(qiáng)度，以便降低絕緣故障率。
發(fā)明內(nèi)容具有降低的絕緣脆性和更高的絕緣機(jī)械強(qiáng)度的絕緣導(dǎo)電材料通過下列方法得到，該方法包括向?qū)щ姴牧贤坎伎晒袒M合物，該可固化組合物包含官能化的聚亞芳基醚，及可固化化合物，該可固化化合物選自烯屬不飽和單體，不飽和聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯/環(huán)氧共聚物，不飽和酯酰亞胺樹脂，可固化有機(jī)硅，及其組合。其它的實(shí)施方案，包括絕緣的電導(dǎo)體，詳述如下。具體實(shí)施方式一種實(shí)施方案涉及這樣的方法，該方法包括向?qū)щ姴牧贤坎伎晒袒M合物，該可固化組合物包含官能化的聚亞芳基醚，及可固化化合物，該可固化化合物選自烯屬不飽和單體，不飽和聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯/環(huán)氧共聚物，不飽和酯酰亞胺樹脂，可固化有機(jī)硅，及其組合。導(dǎo)電材料可以是適用于電動(dòng)機(jī)、發(fā)電機(jī)、定子、變壓器的盤繞線圏以及電氣設(shè)備的其它線圈的任何導(dǎo)電材料。舉例來說，適宜的導(dǎo)電材料包括銅線、鋁線、鉛絲及包含一種或多種前述金屬的合金導(dǎo)線。線圈是盤繞成一系列同心環(huán)的包含導(dǎo)電材料的連續(xù)長(zhǎng)度的導(dǎo)線。線圏的橫截面可以是圓柱形、長(zhǎng)方形、中空的、實(shí)心的或其它可變的形狀?？晒袒M合物可利用本領(lǐng)域已知的任何適宜技術(shù)涂布在導(dǎo)電材料的表面。這種漆涂布技術(shù)的例子包括浸漬-烘焙(dipandbake),浸旋(dipandspin),真空/壓力浸漬，滾涂(rollthrough),淋涂(trickleapplication),及總體密封(totalencapsulation)。這些方法及其它方法參見例i口DanielR.Sassano,IEEEElectricalInsulationMagazine,November/December1992,volume8，number6，pages25-32;MarkWinkeler,ElectricalInsulationConferenceandElectricalManufacturing&CoilWindingConference,1999,Proceedings,26-28Oct.1999，pages143-148;D.R.Speer,Jr.,W.J.Sarjeant,J.Zirnheld,H.Gill,andK.Burke,ElectricalInsulationConferenceandElectricalManufacturing&CoilWindingConference,2001,Proceedings,16-18Oct.2001，pages467-472?？晒袒M合物包含官能化的聚亞芳基醚。官能化的聚亞芳基醚可以是封端的聚亞芳基醚，特殊類型的二封端的聚亞芳基醚，環(huán)-官能化的聚亞芳基醚，或者包含至少一個(gè)選自羧酸、縮水甘油醚、乙烯基醚和酸酐的末端官能團(tuán)的聚亞芳基醚樹脂。在一種實(shí)施方案中，官能化的聚亞芳基醚包括具有下式的封端的聚亞芳基醚式中Q為一元、二元或多元酚的殘基；y為1100,更具體地說為1、2、3、4、5或6;J具有下式式中R"和R各自獨(dú)立地選自氫，卣素，伯或仲C,-C,2烷基，C2-Cl2鏈烯基，C2-C,2炔基，d-C,2氨基烷基，CVC,2羥基烷基，苯基，Q-C,2卣代烷基，C，-C,2烴氧基，及至少兩個(gè)碳原子分隔卣素和氧原子的C2-C,2卣代烴氧基；112和114各自獨(dú)立地選自卣素，伯或仲C,-C,2烷基，C2-C,2鏈烯基，C2-C,2炔基，C廣d2氨基烷基，C廣C,2羥基烷基，苯基，C廣C,2卣代烷基，C,-d2烴氧基，及至少兩個(gè)碳原子分隔卣素和氧原子的CVC,2卣代烴氧基；m為l至約200;以及K為選自下列的封端基團(tuán)Q(J-K):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中RS為任選被一或兩個(gè)羧酸基團(tuán)取代的CrC,2烴基，I^RS各自獨(dú)立地為氫，任選被一或兩個(gè)羧酸基團(tuán)取代的C,-C,8烴基，C2-C,8烴氧基羰基，腈，曱?；人?，亞氨酸酯，及硫代羧酸；1191113各自獨(dú)立地選自氫，卣素，C廣C,2烷基，羥基，羧酸，及氨基；及式中Y為選自下列的二價(jià)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>,和H~c-式中R"和R"各自獨(dú)立地選自氫和C,-C,2烷基。本文中所用"烴基"是指僅包含碳和氫的殘基。該殘基可以是脂肪族的或芳族的、直鏈的、環(huán)狀的、支鏈的、飽和的或不飽和的。然而，烴基殘基，當(dāng)如此稱呼時(shí)，其在取代基殘基的碳和氫成員之上也可以包含雜原子。因而，當(dāng)明確提到包含這種雜原子時(shí)，烴基殘基可包含羰基(-C(O)-)，醚基(-O-)，氨基(-NH2),羥基(-OH)，硫醇基(-SH),硫醚基(-S-)等，其也可以在烴基殘基的骨架中包含雜原子。本文中所用術(shù)語"卣代烷基"包括一或多個(gè)囟原子取代的烷基，包括部分或完全閨代的烷基。在一種實(shí)施方案中，Q為酚(包括多官能酚)殘基，并且包括結(jié)構(gòu)如下的基團(tuán)jn式中R'和W各自獨(dú)立地為氫，卣素，伯或仲C,-C,2烷基，C,-C,2鏈烯基，C,-C,2炔基，C廣C,2氨基烷基，C,-d2輕基烷基,C6-C,2芳基(包括苯基)，C,-Cl2囟代烷基，C,-C,2氨基烷基，C,-C,2烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子的d-C,2鹵代烴氧基等；R"和W各自獨(dú)立地為卣素，伯或仲d-C,2烷基，C,-C,2鏈烯基，d-C,2炔基，d-C,2氨基烷基，C,-C,2羥基烷基，C6-C,2芳基(包括苯基),C廣C,2卣代烷基，C廣d2氨基烷基，C廣C,2烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子分隔卣素和氧原子的C,-C,2卣代烴氧基等；X可以為氬，CrCl8烴基，或者包含諸如羧酸、醛、醇、氨基基團(tuán)等取代基的C,-C18烴基等；X也可以為硫，磺?；?，亞磺?；?sulfbryl)，氧，C廣C,2亞烷基，或者其它具有二價(jià)或更高價(jià)以形成各種二酚或更高級(jí)多酚的橋基；y和n各自獨(dú)立地為1至約100,優(yōu)選為13,更優(yōu)選為約12;在優(yōu)選實(shí)施方案中y=n。Q可以是一元酚的殘基。Q也可以是二元酚如2，2',6,6'-四曱基-4，4'-聯(lián)苯酚的殘基。Q還可以是雙酚如2,2-雙(4-羥苯基)丙烷("雙酚A"或"BPA")的殘基。在一種實(shí)施方案中，封端的聚亞芳基醚是通過封端這樣的聚亞芳基醚制備的，該聚亞芳基醚基本上由至少一種結(jié)構(gòu)如下的一元酚的聚合產(chǎn)物構(gòu)成式中R"和W各自獨(dú)立地為氫，卣素，伯或仲C「C,2烷基，C,-C,2鏈烯基，C,-C,2炔基，d-C,2氨基烷基，C,-C,2羥基烷基，C6-C,2芳基(包括苯基)，C,-d2卣代烷基，d-C,2氨基烷基，Q-C,2烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子的C廣C,2卣代烴氧基等；112和R"各自獨(dú)立地為卣素，伯或仲CrC,2烷基，C,-C,2鏈烯基，C廣C,2炔基，d-C,2氨基烷基，Q-C,2羥基烷基，C6-C,2芳基(包括苯基)，C廣C,2卣代烷基，C,-C,2氨基烷基，C廣C,2烴氧基，其中至少兩個(gè)碳原子分隔卣素和氧原子的C,-C,2卣代烴氧基等。適宜的一元酚包括Hay的美國(guó)專利3306875中所述的那些，非常優(yōu)選的一元酚包括2，6-二曱基苯酚和2，3，6-三曱基苯酚。聚亞芳基醚可以是至少兩種一元酚如2,6-二曱基苯酚和2,3,6-三曱基苯酚的共聚物。在一種實(shí)施方案中，封端的聚亞芳基醚包含至少一個(gè)結(jié)構(gòu)如下的封端基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中116118各自獨(dú)立地為氫，CrC18烴基，C2-C,8烴氧基羰基，腈，曱?；人狨?，亞氨酸酯，硫代羧酸酯等；1191113各自獨(dú)立地為氫，卣素，C,-d2烷基，羥基，氨基等。非常優(yōu)選的封端基團(tuán)包括丙烯酸酯(116=117=118=氫)和曱基丙烯酸酯(116=曱基，R7=R8,。應(yīng)當(dāng)理解，前綴"(曱基)丙烯酰-"是指"丙烯酰-"或者"曱基丙烯酰-"。在一種實(shí)施方案中，封端的聚亞芳基醚包括結(jié)構(gòu)如下的二封端聚亞芳基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中每次出現(xiàn)的(^2獨(dú)立地選自氫，卣素，伯或仲CrC,2烷基，CrC12鏈烯基，CrC,2鏈烯基烷基，C2-d2炔基，C3-C,2炔基烷基，C,-C,2氨基烷基，d-C,2羥基烷基，苯基，d-Cn卣代烷基，C廣d2烴氧基，及至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子的C2-C,2鹵代烴氧基；式中每次出現(xiàn)的Q'獨(dú)立地選自卣素，伯或仲C,-Cu烷基，C2-C,2鏈烯基，C3-C,2鏈歸基烷基，C2-C,2炔基，CrC^炔基烷基，C,-C,2氨基烷基，C,-C,2羥基烷基，苯基，C廣C,2囟代烷基，C,-C,2烴氧基，及至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子的C2-C12卣代烴氧基；每次出現(xiàn)的R"獨(dú)立地為氫或曱基；每次出現(xiàn)的x獨(dú)立地為1至約100;z為0或1;及Y具有選自下列的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中每次出現(xiàn)的R17、R18和R19獨(dú)立地選自氫和C「C12烴基。對(duì)制備封端的聚亞芳基醚的方法沒有特別的限制。封端的聚亞芳基醚可通過未封端的聚亞芳基醚與封端劑的反應(yīng)而形成。封端劑包括文獻(xiàn)中已知的與酚基反應(yīng)的化合物。這類化合物包括單體和聚合物，其包含例如酸酐、酰氯、環(huán)氧、碳酸酯、酯、異氰酸酯、氰酸酯或烷基卣基團(tuán)。封端劑不限于有機(jī)化合物，其也可以包括例如磷和硫基封端劑。舉例來說，封端劑的實(shí)例包括乙酸酐，琥珀酸酐，馬來酸酐，水楊酸酐，含水楊酸酯單元的聚酯，水楊酸的均聚物，丙烯酸酐，曱基丙烯酸酐，丙烯酸縮水甘油酯，曱基丙烯酸縮水甘油酯，乙酰氯，苯曱酰氯，碳酸二苯酯如碳酸二(4-硝基苯基)酯，丙烯?；?，曱基丙烯?；ィ阴；ィ交惽杷狨?，3-異丙烯基-a,a-二曱基苯基異氰酸酯，氰?；?cyanatobenzene)，2,2-雙(4-氰?；炕?丙垸，3-(a-氯曱基)苯乙烯，4-(a-氯曱基)苯乙烯，烯丙基溴等，碳酸酯及其取代的衍生物，以及它們的混合物。這些及其它形成封端的聚亞芳基醚的方法參見例如Holoch等人的3375228,Goossens的4148843,Percec等人的4562243、4663402、4665137和5091480,Nelissen等人的5071922、5079268、5304600和5310820，Vianello等人的5338796,Yeager等人的6627704B2號(hào)美國(guó)專利；以及Peters等人的261574B1號(hào)歐洲專利?？梢栽谖捶舛说木蹃喎蓟雅c酸肝的反應(yīng)中采用封端催化劑。這類化合物的實(shí)例包括那些本領(lǐng)域中已知的能夠催化酚與上述封端劑的縮合反應(yīng)的化合物?？捎玫牟牧鲜菈A性化合物，例如包括堿性化合物的氫氧化物鹽如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化四烷基銨等；三級(jí)烷基胺如三丁基胺，三乙基胺，二曱基芐基胺，二曱基丁基胺等；三級(jí)混合烷基-芳基胺及其取代的衍生物如N，N-二曱基苯胺；雜環(huán)基胺如咪唑，吡n定，及其取代的衍生物如2-曱基咪唑、2-乙烯基咪唑、4-(二曱氨基)吡啶、4-(l-吡咯啉子基)吡啶(4-(l-pyrrolino)pyridine)、4-(l-哌啶子基)。比啶、2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡咬等。也可以使用有機(jī)金屬鹽，例如，已知催化如異氰酸酯或氰酸酯與酚的縮合反應(yīng)的錫和鋅鹽。在另一實(shí)施方案中，官能化的聚亞芳基醚包括環(huán)-官能化的聚亞芳基醚，其包含下式所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式中L1L4各自獨(dú)立地為氫，C,-C,2烷基，鏈烯基，或者炔基；其中所述鏈烯基如下式所示式中LSl7獨(dú)立地為氫或曱基，及a為0、1、2、3或4;其中所述炔基式中I^為氫、曱基或乙基，及b為0、1、2、3或4;且在環(huán)-官能化的聚亞芳基醚中約0.02%摩爾至約25%摩爾的所有L'L4取代基為鏈烯基和/或炔基。在該范圍內(nèi)，優(yōu)選其具有至少約0.1%摩爾，更優(yōu)選至少約0.5%摩爾的鏈烯基和/或炔基。還在該范圍內(nèi)，其選其具有至多約15%摩爾，更優(yōu)選至多約10%摩爾的鏈烯基和/或炔基。該實(shí)施方案的環(huán)-官能化的聚亞芳基醚可以根據(jù)已知的方法制備。例如，未官能化的聚亞芳基醚如聚(2,6-二曱基-1，4-亞苯基醚)可以用諸如正丁基鋰等試劑金屬化，然后再與鏈烯基卣如烯丙基溴和/或炔基卣如丙炔基溴反應(yīng)。制備環(huán)-官能化的聚亞芳基醚樹脂的該方法及其它方法例如參見Katayose等人的4923932號(hào)美國(guó)專利。在另一實(shí)施方案中，環(huán)-官能化的聚亞芳基醚是聚亞芳基醚與a,(3-不飽和羰基化合物或(3-羥基羰基化合物的熔體反應(yīng)的產(chǎn)物。a，P-不飽和羰基化合物的實(shí)例包括例如馬來酸酐、檸康酸酐(citriconicanhydride)等。(3-羥基羰基化合物的實(shí)例包括例如檸檬酸等。這種官能化通常是通過在約190至約290°C的溫度熔體混合聚亞芳基醚和所需的羰基化合物而進(jìn)行的。在一種實(shí)施方案中，官能化的聚亞芳基醚樹脂包含至少一個(gè)選自下列的末端官能團(tuán)羧酸，縮水甘油醚，乙烯基醚，及酸酐。這些特殊的官能化的如下式所示聚亞芳基醚樹脂特別適用于與環(huán)氧樹脂組合。在下面的工作例中提供了制備用末端羧酸基團(tuán)取代的聚亞芳基醚樹脂的方法。其它適宜的方法包括例如Peters等人的261574Bl號(hào)歐洲專利中所述的方法?？s水甘油醚-官能化的聚亞芳基醚樹脂及其制備方法，參見例如Amagai等人的6794481和Ishii等人的6835785號(hào)美國(guó)專利，以及Tokiwa的2004/0265595Al號(hào)美國(guó)專利申請(qǐng)。乙烯基醚-官能化的聚亞芳基醚樹脂及其制備方法，參見例如Fan的H521號(hào)美國(guó)依法登記發(fā)明。酸酐-官能化的聚亞芳基醚樹脂及其制備方法，參見例如Peters等人的261574B1號(hào)歐洲專利和Ohno等人的2004/0258852A1號(hào)美國(guó)專利申請(qǐng)。在一種實(shí)施方案中，聚亞芳基醚樹脂基本上不含當(dāng)量球體直徑大于100微米的顆粒。聚亞芳基醚樹脂也可以不含當(dāng)量球體直徑大于80微米或者大于60微米的顆粒。這種聚亞芳基醚的制備方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，并且包括例如篩分。對(duì)官能化的聚亞芳基醚的分子量或特性粘度沒有具體的限制。在一種實(shí)施方案中，官能化的聚亞芳基醚樹脂在25。C氯仿中測(cè)量具有約0.03至約0.6分升/克的特性粘度。在另一實(shí)施方案中，官能化的聚亞芳基醚樹脂在25。C氯仿中測(cè)量具有約0.06至約0.3分升/克的特性粘度。一般地，官能化的聚亞芳基醚的特性粘度和相應(yīng)未官能化的聚亞芳基醚的特性粘度幾乎沒有什么不同。具體地，官能化的聚亞芳基醚的特性粘度一般在未官能化的聚亞芳基醚的特性粘度的10%范圍內(nèi)。特別可取的是，采用至少兩種具有不同分子量和特性粘度的官能化聚亞芳基醚的共混物。組合物可以包含至少兩種官能化聚亞芳基醚的共混物。該共混物可由單獨(dú)制備并分離的官能化聚亞芳基醚制備。作為選擇，該共混物可通過單個(gè)的聚亞芳基醚與至少兩種官能化試劑反應(yīng)來制備。例如，聚亞芳基醚可與兩種封端劑反應(yīng)，聚亞芳基醚也可以金屬化并與兩種不飽和烷基化試劑反應(yīng)。在另一選擇中，可以使具有不同單體組成和/或分子量的至少兩種聚亞芳基醚樹脂的混合物與單個(gè)的官能化試劑反應(yīng)。可固化組合物可包含約1至約50%重量的官能化聚亞芳基醚，基于可固化組合物的總重量。在該范圍內(nèi)，官能化聚亞芳基醚的含量可以為至少約5%重量，或者至少約10%重量。還在該范圍內(nèi)，官能化聚亞芳基醚的含量可以為至多約40%重量，或者至多約30%重量?？晒袒M合物包含選自下列的可固化化合物烯屬不飽和單體，不飽和聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯/環(huán)氧共聚物，不飽和酯酰亞胺樹脂，可固化有機(jī)硅，及其組合。適宜的烯屬不飽和單體包括，例如，丙烯?；鶈误w，鏈烯基芳族單體，烯丙基類單體，乙歸基醚，馬來酰亞胺等，及其混合物。烯屬不飽和單體可包括丙烯酰基單體。在一種實(shí)施方案中，丙烯?；鶈误w含有至少一個(gè)結(jié)構(gòu)如下的丙烯?；糠质街蠷^和R"各自獨(dú)立地選自氫和C,-C,2烷基，且式中11|8和11|9可以就碳-碳雙鍵順式或反式布置。在另一實(shí)施方案中，丙烯?；鶈误w含有至少一個(gè)結(jié)構(gòu)如下的丙烯?；渴街?1221124各自獨(dú)立地選自氫，C廣d2烴基，C2-C,8烴氧基羰基，腈，曱?；人狨?，亞氨酸酯，及硫代羧酸酯。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯酰基單體可以包含每個(gè)分子中具有至少兩個(gè)丙烯?；糠郑唧w地說是每個(gè)分子中具有至少三個(gè)丙烯?；糠值幕衔?。說明性實(shí)例包括通過丙烯酸或曱基丙烯酸與二-環(huán)氧化物如雙酚A二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚或新戊二醇二曱基丙烯酸酯的縮合而產(chǎn)生的化合物。具體的實(shí)例包括1,4-丁二醇二縮水甘油醚二(曱基)丙烯酸酯，雙酚A二縮水甘油醚二丙烯酸酯，及新戊二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯等。作為丙烯?；鶈误w，還包括的是反應(yīng)性丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯化合物與醇或胺的縮合，以產(chǎn)生多官能的丙烯酸辱旨或多官能丙烯酰胺。實(shí)例包括N,N-二(2-羥乙基)(曱基)丙烯酰胺，亞曱基二((曱基)丙烯酰胺)，1,6-六亞曱基二((甲基)丙烯酰胺)，二乙三胺三((曱基)丙烯酰胺)，二Cy-((曱基)丙烯酰胺)丙氧基)乙烷，(3-((曱基)丙烯酰胺)丙烯酸乙酯，乙二醇二((曱基)丙烯酸酯)，二甘醇二(曱基)丙烯酸酯，四甘醇二(曱基)丙烯酸酯，甘油二(曱基)丙烯酸酯，甘油三(曱基)丙烯酸酯，1，3-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，一縮二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯，1,2，4-丁三醇三(曱基)丙烯酸酯，1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯，1,4-環(huán)己二醇二(曱基)丙烯酸酯，1，4-苯二酚二(曱基)丙烯酸酯，季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯，1,5_戊二醇二(曱基)丙烯酸酯，三鞋曱基丙烷二(曱基)丙蹄酸酯，三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯)，1，3,5-三丙烯?；?六氫-l,3，5-三嗪，2,2-二(4-(2-(曱基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基)丙烷，2,2-二(4-(2-(曱基)丙烯酰氧基乙氧基)-3，5-二溴苯基)丙烷，2,2-二((4-(曱基)丙烯酰氧基)苯基)丙烷，2,2-二((4-(甲基)丙烯酰氧基)-3，5-二溴苯基)丙烷等，及其混合物。在一種實(shí)施方案中，丙烯?；鶈误w選自三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯，1，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，一縮二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，乙二醇二(曱基)丙烯酸酯，丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，環(huán)己烷二曱醇二(曱基)丙烯酸酯，丁二醇二(曱基)丙烯酸酯，二甘醇二(曱基)丙烯酸酯，三甘醇二(曱基)丙烯酸酯，(曱基)丙烯酸異冰片基酯，(曱基)丙烯酸曱酯，曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷，乙氧基化(2)雙酚A二(曱基)丙烯酸酯等，及其混合物。適宜的其它丙烯?；鶈误w還包括烷氧基化的丙烯酰基單體，如Yeager的6812276號(hào)美國(guó)專利中所述。簡(jiǎn)而言之，所述烷氧基化丙烯?；鶈误w可具有如下結(jié)構(gòu)式中R"是價(jià)數(shù)為c的C,-C25。有機(jī)基團(tuán)；每次出現(xiàn)的R"R"獨(dú)立地為氫，C，-Q烷基，或者CVC,2芳基；每次出現(xiàn)的d獨(dú)立地為0至約20,條件是至少一次出現(xiàn)的d至少為1;每次出現(xiàn)的R"獨(dú)立地為氫或曱基；及c為1至約10。在一種實(shí)施方案中，烷氧基化丙烯?；鶈误w含有至少兩個(gè)(曱基)丙烯酸酯基團(tuán)。在另一實(shí)施方案中，烷氧基化丙烯?；鶈误w含有至少三個(gè)(曱基)丙烯酸酯基團(tuán)。適宜的烷氧基化丙烯?；鶈误w包括，例如，(乙氧基化)w(,壬基酚(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)wo壬基酚(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)wo四氫糠基(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)卜20四氫糠基(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化V20羥乙基(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化V加羥乙基(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)2-40l，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)2-4ol，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)2-4()1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)2-401,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)2-4ol,3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)2-4()1，3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)2—40乙二醇二(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)2-40乙二醇二(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)2-40丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)240丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)2-4()1,4-環(huán)己烷二曱醇二(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)2-401,4-環(huán)己烷二曱醇二(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)2-40雙酚A二(甲基)丙烯酸酯，(丙氧基化)2-40雙酚A二(曱基)丙烯酸酯，(乙氣基化)3-6Q甘油三(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)3-6()甘油三(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)3-60三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)3-6Q三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)3-60異氰脲酸酯三(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化)3-6。異氰脲酸酯三(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)錫季戊四醇四(甲基)丙歸酸酯，(丙氧基化)4-80季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯，(乙氧基化)6-120二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯，(丙氧基化V，二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯等，及其混合物。很多其它適宜的丙烯?；鶈误w，參見Yeager等人的66277(HB2號(hào)美國(guó)專利。烯屬不飽和單體可包括鏈烯基芳族單體。鏈烯基芳族單體可具有下式式中每次出現(xiàn)的R"獨(dú)立地為氫或C廣C,8烴基；每次出現(xiàn)的R"獨(dú)立地為卣素，C廣C,2烷基，C,-d2烷氧基，或者CVC,8芳基；p為1~4;及q為0~5。適宜的鏈烯基芳族單體包括，例如，苯乙烯，a-曱基苯乙烯，2-甲基苯乙烯，3-曱基苯乙烯，4-曱基苯乙烯，乙烯基曱苯，1叔丁基苯乙烯，3-叔丁基苯乙烯，4-叔丁基苯乙烯，1，3-二乙烯基苯，1，4-二乙烯基苯，1,3-二異丙烯基苯，1,4-二異丙烯基苯，芳環(huán)上具有15個(gè)卣素取代基的苯乙烯等，及其組合。優(yōu)選的鏈烯基芳族單體包括笨乙烯，乙烯基曱苯，及4-叔丁基苯乙烯。在一種實(shí)施方案中，烯屬不飽和單體包括鏈烯基芳族單體和含有至少兩個(gè)丙烯?；糠值谋；鶈误w。烯屬不飽和單體可包括烯丙基類單4。烯丙基類單體為有機(jī)化合物，其包含至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)，更優(yōu)選至少三個(gè)烯丙基(-CH2-CHK:H2)基團(tuán)。適宜的烯丙基類單體包括，例如，鄰苯二曱酸二烯丙酯，間苯二曱酸二烯丙酯，偏苯三酸三烯丙酯(triallylmellitate)，均苯三酸三烯丙酯(triallylmesate)，三烯丙基苯，氰尿酸三烯丙酯，異氰尿酸三烯丙酯，它們的混合物，由它們制備的部分聚合的產(chǎn)物等。烯屬不飽和單體可包括乙烯基醚。乙烯基醚是含有至少一個(gè)結(jié)構(gòu)如下的部分的化合物適宜的乙烯基醚包括，例如，1，2-乙二醇二乙烯基醚，1,3-丙二醇二乙烯基醚，1,4-丁二醇二乙烯基醚，三甘醇二乙烯基醚，1，4-環(huán)己烷二曱醇二乙烯基醚，乙基乙烯基醚，正丁基乙烯基醚，月桂基乙烯基醚，2-氯乙基乙烯基醚等，及其混合物。烯屬不飽和單體可包括馬來酰亞胺。馬來酰亞胺是含有至少一個(gè)結(jié)構(gòu)如下的部分的化合物適宜的馬來酰亞胺包括，例如，N-苯基馬來酰亞胺，1,4-亞苯基-二-亞曱基-a,a'-雙馬來酰亞胺，2,2-二(4-苯氧基苯基)-N,N'-雙馬來酰亞胺，N,N'-亞苯基雙馬來酰亞胺，N，N'-六亞曱基雙馬來酰亞胺，N-N'-二苯基曱烷雙馬來酰亞胺，N,N'-氧基-二對(duì)亞苯基雙馬來酰亞胺，N，N'-4,4'-二笨曱酮雙馬來酰亞胺，N，N'-對(duì)二苯^S風(fēng)雙馬來酰亞胺，N,N'-(3，3'-二曱基)亞曱基-二-對(duì)亞苯基雙馬來酰亞胺，聚(苯基亞曱基)聚馬來酰亞胺，二(4-笨氧基苯基)砜-N，N'-雙馬來酰亞胺，1，4-二(4-苯氧基)苯-N,N'-雙馬來酰亞胺，1，3-二(4-苯氧基)苯-N，N'-雙馬來酰亞胺，1,3-二(3-笨氧基)苯-N,N'-雙馬來酰亞胺等，及其混合物?？晒袒衔锟砂ú伙柡途埘渲２伙柡途埘ヒ话闶峭ㄟ^至少一種多元醇與至少一種多元酸(包括不飽和多元酸)反應(yīng)得到的?？捎糜谛纬刹伙柡途埘サ牟伙柡投嘣岬木唧w實(shí)例包括馬來酸酐，馬來酸，富馬酸，衣康酸，檸康酸，氯代馬來酸，二聚曱基丙烯酸，橋亞曱基四氫化鄰苯二曱酸(nadicacid)，四氫化鄰苯二曱酸，內(nèi)-亞曱基四氫化鄰苯二曱酸，六氯-內(nèi)-亞曱基四氫化鄰苯二曱酸，卣代鄰苯二曱酸等，以及其相應(yīng)的酸、酯和酸酐。優(yōu)選的不飽和酸包括馬來酸，富馬酸，及其酯和酸酐。通常，多官能的飽和酸和芳族酸與多元不飽和酸聯(lián)合使用，以降低烯屬不飽和的密度，并為涂層提供合乎需要的化學(xué)和機(jī)械性能。飽和酸和芳族多元酸的實(shí)例包括琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，十二烷二酸，二十烷二酸(eicoicacid),鄰苯二曱酸，間苯二曱酸，對(duì)笨二曱酸等，以及它們的酯和酸酐。優(yōu)選的芳族多元酸包括鄰苯二曱酸，間苯二甲酸，及其酯和酸酐。多元醇的實(shí)例包括乙二醇，丙二醇，二甘醇，一縮二丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，新戊二醇，甘油，三甘醇，戊二醇，己二醇，氪化雙酚A,雙朌A-氧化烯加合物，四溴雙酚A-氧化烯加合物等。優(yōu)選的多元醇包括丙二醇。不飽和聚酯可從商業(yè)上得到，常以進(jìn)一步包含鏈烯基芳族單體的組合物得到，其包括，例如以AshlandQ6585得自Ashland的及以AOC-XV2346得自AlphaOwensCorning的不飽和聚酯樹脂。在一種實(shí)施方案中，可固化化合物包括不飽和聚酯樹脂與選自下列的可固化化合物的組合笨乙烯，叔丁基苯乙烯，a-曱基苯乙烯，對(duì)曱基苯乙烯，乙烯基曱苯，二乙烯基笨，鄰苯二曱酸二烯丙酯，間苯二曱酸二烯丙酯，馬來酸二烯丙酯，異氰尿酸三烯丙酯，氰尿酸三烯丙酯，馬來酸二丁酯，甲基丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯，間二異丙烯基苯，及其組合。可固化化合物可包括環(huán)氧樹脂。適宜種類的環(huán)氧樹脂包括，例如，脂族環(huán)氧樹脂，環(huán)脂族環(huán)氧樹脂，雙酚A環(huán)氧樹脂，雙酚-F環(huán)氧樹脂，線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂，曱酚-線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂，聯(lián)苯環(huán)氧樹脂，3,3'，5,5'-四曱基聯(lián)苯酚環(huán)氧樹脂(EPIKOTEXY4000),多官能環(huán)氧樹脂(即包含至少三個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂)，萘環(huán)氧樹脂(如得自DainipponInkandChemicals的EPICLON(R)EXA-4700),二乙烯基苯二氧化物，2-縮水甘油基苯基縮水甘油醚，二環(huán)戊二烯-型(DCPD-型)環(huán)氧樹脂(如得自DainipponInkandChemicals的EPICLON(R)HP-7200),多芳基樹脂型(MAR-型)環(huán)氧樹脂等，及其組合。所有這些類環(huán)氧樹脂均是本領(lǐng)域中公知的，既可以廣泛地商購(gòu)也可以根據(jù)已知的方法制備。具體的適宜的環(huán)氧樹脂參見，例如，Crivello等人的4882201，Sasaki等人的4920164，Walles等人的5015675，Hosokawa等人的5290883,Gan的6333064，Clough等人的6518362，Rubinsztajn等人的6632892，Gorczyca的6800373，Yeager等人的6878632號(hào)美國(guó)專利；Gallo等人的2004/0166241號(hào)美國(guó)專利申請(qǐng)，及Ikezawa等人的WO03/072628A。在一種實(shí)施方案中，環(huán)氧樹脂具有約25°C至約150°C的軟化點(diǎn)。在該范圍內(nèi)，熔點(diǎn)可以為至少約30。C或至少約35。C。還在該范圍內(nèi)，熔點(diǎn)可以為至多約100。C或至多約50。C。軟化點(diǎn)可根據(jù)ASTME28-99(2004)測(cè)定。環(huán)氧樹脂常用的固化劑(B)可以是例如雙官能或多官能的化合物，該化合物具有諸如氨基、酸酐、羥基、羧基和巰基等官能團(tuán)。其實(shí)例包括胺類、酸酐和酚醛樹脂。具體地，優(yōu)選線型酚醛清漆型酚醛樹脂。對(duì)其結(jié)構(gòu)和分子量沒有具體的限制，只要其每個(gè)分子中包含至少兩個(gè)羥基。線型酚醛樹脂的具體實(shí)例包括苯酚線型酚醛清漆樹脂，雙酚A線型酚醛清漆樹脂，曱酚線型酚醛清漆樹脂，及二曱苯酚線型酚醛清漆樹脂。環(huán)氣樹脂中使用的固化促進(jìn)劑(C)可包括，例如，咪唑類，有機(jī)膦類，轔鹽，胺類，環(huán)脒，及金屬乙酰丙酮化物。具體實(shí)例包括2-曱基咪唑，2-乙基_4-曱基咪唑，2-苯基咪唑，雙氰胺，及乙酰丙酮化鋁?？晒袒衔锟砂ň埘?環(huán)氧共聚物樹脂。聚酯/環(huán)氧共聚物樹脂含有酯和環(huán)氧官能團(tuán)。代表性的聚酯/環(huán)氧共聚物樹脂包括Fazio的6127490號(hào)美國(guó)專利中所述的那些。在該參考文獻(xiàn)中，聚S旨/環(huán)氧共聚物樹脂如此制備先使馬來酸與二環(huán)戊二烯反應(yīng)以生成十碳雙環(huán)酯，通過加入含羥基的化合物如醇或二醇促進(jìn)酯化，然后使所得中間體與多官能環(huán)氧化合物如雙酚A二縮水甘油醚反應(yīng)。其它適宜的聚酯/環(huán)氧共聚物樹脂，參見例如Sagami等人的4703338號(hào)美國(guó)專利?？梢允褂镁埘?環(huán)氧樹脂與鏈烯基芳族化合物如笨乙烯或乙烯基曱苯的組合?？晒袒衔锟砂ú伙柡偷孽ヵ啺窐渲?。一般地，聚酯酰亞胺的制備包括含至少一個(gè)額外羧基的芳族羧酸酐和至少一種a,P-烯屬不飽和二羧酸與二胺及二醇和/或乙醇胺之間的縮聚。所得化合物包含五員環(huán)狀酰亞胺環(huán)和a，卩-烯屬不飽和二羧酸酯。聚酯酰亞胺的制備參見，例如，Zamek的4273917號(hào)美國(guó)專利，及"SynthesisandCharacterizationofNovelPolyesterimides"J.-Y.Shieh，P,H.Hsu，C-S.Wang,J.AppliedPolym.ScL，Vol.94，pages730-738(2004)。熱固性不飽和聚酯酰亞胺在商業(yè)上可得于乙烯基曱苯或苯乙烯中，例如，von-RollIsola的Damisol3309和AltanaChemie的Dobeckan2025。可固化化合物可包括可固化有機(jī)硅樹脂。可固化有機(jī)硅樹脂是含有可聚合官能團(tuán)的聚硅氧烷。例如，可固化有機(jī)硅可以包括具有端曱硅烷基氫化物官能團(tuán)的聚二烷基硅氧烷，及具有能夠通過催化氫化硅烷化反應(yīng)進(jìn)行聚合的端乙烯基硅烷官能團(tuán)的聚二烷基硅氧烷。這類成分參見例如Jeram的4029629和4041010，Bobear的4061609,及Hardman等人的4329273號(hào)美國(guó)專利?？晒袒M合物可包含約50至約99%重量的可固化化合物，基于可固化組合物的總重量。在該范圍內(nèi)，可固化化合物的含量可以為至少約60%重量或者至少約70%重量。還在該范圍內(nèi)，可固化化合物的含量可以為至多約95%重量或者至多約90%重量?？晒袒M合物可任選進(jìn)一步包含固化催化劑。固化催化劑類型和用量的選擇取決于若干因素，包括官能化聚亞芳基醚上的可固化官能團(tuán)的類型，可固化化合物上的可固化官能團(tuán)的類型，及所采用的涂布技術(shù)。例如，當(dāng)官能化的聚亞芳基醚含有可聚合的碳-碳雙鍵官能團(tuán)及可固化化合物包含烯屬不飽和單體或不飽和聚酯樹脂時(shí)，固化催化劑可包括過氧固化催化劑(如過氧化二苯曱酰、過氧化二異丙苯、過氧化曱乙酮、月桂基過氧化物、過氧化環(huán)己酮、叔丁基氫過氧化物、叔丁基苯氫過氧化物、過辛酸叔丁酯、2，5-二曱基己烷-2,5-氫過氣化物、2,5-二曱基-2，5-二(叔丁過氧基)-己-3-炔、二-叔丁基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、a,a'-二(叔丁過氧基-m-異丙基)笨、2,5-二曱基-2，5-二(叔丁過氧基)己烷、二(叔丁過氧基)間苯二曱酸酯、叔丁過氧基笨曱酸酯、2,2-二(叔丁過氧基)丁烷、2,2-二(叔丁過氧基)辛烷、2，5-二曱基-2,5-二(苯曱酰過氧基)己烷、二(三曱基曱硅烷基)過氧化物、三曱基曱硅烷基苯基三苯基曱硅烷基過氧化物等及其混合物)，或者非過氧基自由基引發(fā)劑(如2，3-二曱基-2，3-二苯基丁烷、2，3-二(三曱基曱硅烷氧基)-2,3-二苯基丁烷等及其混合物)，以及陰離子聚合引發(fā)劑(例如氨基石咸金屬如氨基鈉(NaNH2)和二乙氨基鋰(LiN(C2Hs)2)、堿金屬和銨的CrC,o醇鹽、堿金屬和銨的氫氧化物、堿金屬氰化物、有機(jī)金屬化合物如正丁基鋰等烷基鋰化合物、Grignard試劑如苯基溴化鎂等及其組合)。其它適于烯屬不飽和單體成分的固化催化劑包括Smith等人的5407972和Katayose等人的5218030號(hào)美國(guó)專利中所述的那些。本段中所述的環(huán)氧催化劑同樣是聚酯/環(huán)氧共聚物和不飽和酯酰亞胺樹脂的有效固化劑。作為另一實(shí)例，當(dāng)官能化聚亞芳基醚含有環(huán)氧官能團(tuán)或者能夠與環(huán)氧基反應(yīng)的官能團(tuán)，且可固化化合物包含環(huán)氧樹脂時(shí)，固化催化劑可包含潛在的陽離子固化催化劑如二芳基碘鑰鹽。適宜的潛在陽離子固化催化劑包括Lin的4623558,Crivello等人的4882201，及Walles等人的5064882號(hào)美國(guó)專利所述的那些。作為另一實(shí)例，當(dāng)官能化聚亞芳基醚含有可聚合的碳-碳雙鍵官能團(tuán)，及可固化化合物包括含有乙烯基硅烷和曱硅烷基氫化物官能團(tuán)的可固化有機(jī)硅樹脂時(shí)，固化催化劑可包含鉑氫化硅烷化催化劑，例如Jeram的4029629和4041010，Bobear的4061609，及Hardman等人的4329273號(hào)美國(guó)專利所述。如果存在，則固化催化劑一般以約0.1至約5重量份的量使用，基于100重量份的官能化聚亞芳基醚和可固化化合物的總量?？晒袒M合物可任選進(jìn)一步包含本領(lǐng)域中已知的其它添加劑，該添加劑包括，例如，固化助催化劑，固化抑制劑，無機(jī)填料，觸變劑，UV示蹤劑，阻燃劑，及其組合?？晒袒M合物固化后具有非?？扇〉奈锢硇再|(zhì)。例如，該組合物固化后按ASTMD4812的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量可具有約220至約275焦耳/米的無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度(unnotchedIzodimpactstrength)。作為另一實(shí)例，該組合物固化后按ASTMD638的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量可具有約58至約65兆帕的抗拉強(qiáng)度。作為另一實(shí)例，該組合物固化后按ASTMD638的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量可具有約2.5至約3.6%的斷裂拉伸伸長(zhǎng)率。一種實(shí)施方案是使導(dǎo)電材料絕緣的方法，該方法包括向?qū)щ姴牧贤坎伎晒袒M合物，該可固化組合物包含約5至約50%重量的(曱基)丙烯酸酯-封端的聚亞芳基醚，其在25°C氯仿中的特性粘度為約0.06至約0.3分升/克；及約50至約95%重量的可固化化合物，其包括鏈烯基芳族單體以及含有至少兩個(gè)丙烯?；糠值谋；鶈误w。另一實(shí)施方案是使導(dǎo)電材料絕緣的方法，該方法包括向?qū)щ姴牧贤坎伎晒袒M合物，該可固化組合物包含約5至約40%重量的(曱基)丙烯酸酯-封端的聚亞芳基醚，其在25°C氯仿中的特性粘度為約0.06至約0.3分升/克；及約60至約95%重量的不飽和聚酯樹脂。本發(fā)明延伸至固化本申請(qǐng)所述的可固化組合物而得到的絕緣漆。因而，一種實(shí)施方案是電絕緣漆，其包含可固化組合物的固化產(chǎn)物，所述可固化組合物包含官能化的聚亞芳基醚；以及可固化化合物，該可固化化合物選自蜂屬不飽和單體，不飽和聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯/環(huán)氧共聚物，不飽和酯酰亞胺樹脂，可固化有機(jī)硅，及其組合。本發(fā)明進(jìn)一步延伸至利用本申請(qǐng)中所述的可固化組合物絕緣的電導(dǎo)體。因而，一種實(shí)施方案是絕緣的電導(dǎo)體，其包括導(dǎo)電材料；及與該導(dǎo)電材料接觸的電絕緣材料，所述電絕緣材料包括可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，該可固化組合物包含官能化的聚亞芳基醚和可固化的化合物，該可固化的化合物選自烯屬不飽和單體，不飽和聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯/環(huán)氧共聚物，不飽和酯酰亞胺樹脂，可固化有機(jī)硅，及其組合。作為選擇，導(dǎo)電材料可先涂以保護(hù)性和/或電絕緣層，如清漆或云母帶，然后涂以電絕緣材料，該電絕緣材料包括可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述可固化組合物包含官能化的聚亞芳基醚和可固化的化合物，該可固化的化合物選自烯屬不飽和單體，不飽和聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯/環(huán)氧共聚物，不飽和酯酰亞胺樹脂，可固化有機(jī)硅，及其組合。現(xiàn)將通過下面的非限定實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。實(shí)施例1-16和對(duì)比例1-8將16個(gè)發(fā)明實(shí)施例與8個(gè)商業(yè)上可得到的樹脂進(jìn)行比較。實(shí)施例1-3代表本發(fā)明的組合物的重復(fù)；實(shí)施例4和5代表本發(fā)明的另一組合物的重復(fù)。本發(fā)明的組合物詳述于表1中。所有組分量均為重量份(pbw)。聚亞芳基醚為曱基丙烯酸酯封端的聚(2，6-二曱基-l,4-亞苯基醚)樹脂，其在25°C氯仿中的特性粘度為0.12分升/克。其是根據(jù)6627704號(hào)美國(guó)專利(第26欄第4554行)中所述的方法制備的。乙氧基化(2)雙酚A二丙烯酸酯是得自SartomerCompany,Inc的SR348。本發(fā)明的組合物是通過在90°C將聚亞芳基醚溶解于笨乙烯和叔丁基鄰笨二酚而制備的。接下來，加入脫模劑和乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯并充分混合。最后，加入2,5-二曱基-2,5-二(叔丁過氧基)己烷并充分混合。在110°C和25英寸真空下，將該混合物在真空烘箱中脫氣，然后倒入預(yù)熱至100°C的模具中，并于110°C的烘箱中放置120分鐘。然后將溫度升高至150°C。在150。C下IO分鐘之后，將烘箱關(guān)閉。在烘箱中冷卻過夜之后，從模具中取出固化樣片并切割成試樣。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>以類似的方式制備實(shí)施例8-16。各組合物列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>對(duì)比例1采用得自Markovitz的5618891號(hào)和Markovkz等人的5314984號(hào)美國(guó)專利的環(huán)氧樹脂組合物。該組合物由62.3pbw的DEN429環(huán)氧線型酚醛清漆樹脂(得自DowChemicalCompany),26.6pbw的Epon826雙酚A二縮水甘油基醚(得自ResolutionPerformanceProducts),11.1pbw的GP5300雙酚A-曱醛線型酚醛清漆樹脂(得自Georgia-PacificResins)，1.9pbw的ZelecUN內(nèi)脫模劑(得自StepanCompany),及0.22pbw作為催化劑的乙酰丙酮化^呂(Sigma-AldrichFineChemicals)構(gòu)成。將除催化劑之外的各組分混合在一起并加熱至100。C以促進(jìn)混合并降低粘度。待混合物變均勻之后，加入催化劑并充分混合。將該混合物在真空烘箱中脫氣，然后倒入模具中并在165°C下于烘箱中放置8小時(shí)。然后關(guān)閉加熱并使模具整夜地冷卻至室溫。當(dāng)配制用于電試驗(yàn)的樹脂時(shí)，配方中省去內(nèi)脫模劑。將固化樣片切割成試樣。對(duì)比例2-6中使用的樹脂如下。對(duì)比例2使用預(yù)催化的不飽和聚酯樹脂于31%重量的乙烯基曱苯中，其含有1%重量的過氧化二異丙苯，即得自Von-RollIsolaLtd的707C。對(duì)比例3使用環(huán)氧-基曱基丙烯酸酯乙烯酯樹脂于40%重量的苯乙烯中，其為得自DowChemical的DERAKANE780。對(duì)比例4為通用的不飽和聚酯于31%重量的乙烯基曱苯中，其為得自AshlandChemical的MR14072。對(duì)比例5為通用的由1:1的馬來酸酐和丙二醇的混合物制備的不飽和聚酯于34%重量的苯乙烯中，其為得自AshlandChemical的Q6585。對(duì)比例6為間苯二曱酸不飽和聚酯于35。/。重量的苯乙烯中，其為得自AOCResins的T766。對(duì)比例2-6的配方列于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>將樹脂和苯乙烯或乙烯基曱苯升溫至50°C以降低其粘度。待混合物均勻之后，加入脫模劑和過氧化物并充分混合。將該混合物在真空下脫氣，然后倒入模具中。將模具放置在85。C的烘箱中。16小時(shí)之后，將溫度升高至120。C保持6小時(shí)。然后關(guān)閉烘箱并使之整夜冷卻至室溫。當(dāng)配制電試驗(yàn)的樹脂時(shí)，配方中省去內(nèi)脫模劑。將固化樣片切割成試樣。對(duì)比例7和8的配方列于表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>根據(jù)ASTMD790的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定撓曲模量和撓曲強(qiáng)度值，二者均以磅每平方英寸(psi)為單位測(cè)量且在本申請(qǐng)中以兆帕(MPa)為單位表示。根據(jù)ASTMD256的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度(NotchedIzodimpactstrength)值，其以英尺.磅/英寸為單位測(cè)量且在本申請(qǐng)中以焦耳/米(J/m)為單位表示。根據(jù)ASTMD4812的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度值，其以英尺'磅/英寸為單位測(cè)量且在本申請(qǐng)中以焦耳/米為單位表示。根據(jù)ASTMD648的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定熱變形溫度，其在264psi(1.82MPa)下以華氏度為單位測(cè)量且在本申請(qǐng)中以攝氏度表示。待樣品固化后測(cè)量收縮率。測(cè)量在環(huán)境溫度下進(jìn)行。測(cè)量模具底部、中部和頂部的寬度。測(cè)量固化材料底部、中部和頂部的寬度。利用下面的等式計(jì)算收縮率百分?jǐn)?shù)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>%收縮率以底部、中部和頂部收縮率的平均值記錄。根據(jù)ASTMD638的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定抗拉強(qiáng)度和拉伸模量(也稱作彈性模量)，二者均以磅每平方英寸(psi)為單位測(cè)量且在本申請(qǐng)中以兆帕(MPa)為單位表示。斷裂拉伸伸長(zhǎng)率同樣根據(jù)ASTMD638的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)0.3175厘米(1/8英寸)厚的試樣和長(zhǎng)度為17.78厘米(7英寸)的拉伸試條進(jìn)行測(cè)量，并以百分?jǐn)?shù)為單位表示之。吸濕性在6.35厘米xl.27厘米x0.3175厘米(2K英寸x'/2英寸x'/8英寸)部件上測(cè)量。將試驗(yàn)部件在120°C的真空烘箱中過夜干燥8小時(shí)。環(huán)境溫度下，將干燥的試驗(yàn)部件在水中浸泡15天。然后從水中取出樣品，擦去其表面的水，并將其稱重。由干燥的和浸泡的樣品計(jì)算重量增加，并以％增重記錄。根據(jù)IPC650測(cè)量在潮濕和干燥條件下的介電常數(shù)值，并且在1兆赫茲(MHz)的頻率下測(cè)量。還根據(jù)IPC650測(cè)量在潮濕和干燥條件下的耗散因數(shù)值，并且在1MHz的頻率下測(cè)量。對(duì)于"濕"條件下的介電常數(shù)和耗散因數(shù)的測(cè)量，樣品在23。C的去離子水中浸泡24小時(shí)。對(duì)于"干"條件下的測(cè)量，樣品如此制備，即將樣品在120。C烘箱中干燥至少4小時(shí)，然后將其貯存在干燥器中以冷卻至室溫。干燥之后測(cè)試之前，將樣品在23°C和50%相對(duì)濕度下調(diào)整24小時(shí)。通過在120。C烘箱中干燥試樣至少4小時(shí)，并記錄初始重量，測(cè)定在180、200和220。C,720小時(shí)之后以重量百分?jǐn)?shù)值表示的重量損失。然后將樣品在空氣循環(huán)的烘箱中于適宜的溫度下熱老化720小時(shí)。熱老化之后，測(cè)量樣品重量，并記錄為最后重量。利用下列等式計(jì)算熱老化過程中的重量損失百分?jǐn)?shù)(初始重量-最后重量)%重量損失=~-X100初始重量性能值列于表5中。數(shù)據(jù)表明，相對(duì)于商業(yè)樹脂，本發(fā)明的組合物具有增強(qiáng)的撓曲強(qiáng)度、增強(qiáng)的抗沖強(qiáng)度(缺口和無缺口Izod值)、增強(qiáng)的抗拉強(qiáng)度、提高的斷裂伸長(zhǎng)率和降低的吸濕性。表5實(shí)施例實(shí)施例2實(shí)施例實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6實(shí)施例7撓曲模量(MPa)30562049.43054.13060.22982.53045.53057.6撓曲強(qiáng)度(MPa)122.0115.9121.2116.6111.5118.4120.3無缺口1zod(J/m)226.2223.5234.2272.09264.1245.8226.7缺口Izod(J/m)25.625.626.126.125.624.023.51.82MPa下的熱變形溫度(。C)118.4124.5119.03109.5109.694.9113.4收縮率(％)1.591.761.431.531.462.012.18拉伸強(qiáng)度(MPa)64.9363.9362.3860.6360.5558.3958.92拉伸模量(MPa)2897.52924.52881.42843.42832.62774.72823.4斷裂伸長(zhǎng)率(％)3.53.53.62.52.52.63.1水中15天之后的吸濕性(％)0.3060.3130.3160.2750.2810.2950.312介電常數(shù)，干燥2.742.742.732.612.672.662.71介電常數(shù)，潮濕2.772.792.782.652.712.692.74耗散因數(shù)，干燥0.0180.0170.0170.0160.0160.0180.018耗散因數(shù)，潮濕0.0210.0210扁0.0190.0190.0180.019180°C,720小時(shí)的重量損失(％)1.401.621.702.962.913.582.43200°C，720小時(shí)的重量損失(％)4.674.114.736.115.977.165.27220°C,720小時(shí)的重量損失(％)6.055.496.136.707.017.977.25表5(續(xù))實(shí)施實(shí)施實(shí)施實(shí)施實(shí)施實(shí)施實(shí)施實(shí)施實(shí)施例8例9例10例1例12例13例14例15例16撓曲模量(MPa)28942888.32875.52883.23004329622877.928股72770.5撓曲強(qiáng)度(MPa)U6.3109.2101.6101.5108.5113.297113.398.4無缺口Izod(J/m)180.5178.7204.9205.4204.9196.3203.8181.9183缺口Izod(J/m)25.622.92425.62422.425.125.123.51.82MPa下的熱變形溫度(。C)93.786.99181.395.295.481.295.479.3收縮率(％)2.652.722552.581.752.442.763.053.28拉伸強(qiáng)度(MPa)54.856.257.756.955.358.154.755.656.9拉伸模量(MPa)2721.32754.72759.426222748.32673.32671.32741.42727.2斷裂伸長(zhǎng)率(。/。)3.12.72.22.1212.5222.92.6水中15天之后的吸濕性(％)0.3140.3060.2650.2330.2170.2980.2350.3110.297介電常數(shù)，干燥2.652說2.M2說2.632.682.632.392.67介電常數(shù)，潮濕2.692.722.682672.662.72.652.742.71耗散因數(shù)，干燥0,0170.0160.0140.0150.0140馬0.0150.0160.016耗散因數(shù)，潮濕0.0190.0190.0180.0170.0170.0180.0150.0190德180°C,720小時(shí)的重量損失(％)4.M3.735.25.64.264.125.514.095.9200。C，720小時(shí)的重量損失(％)8.67.789.710.17.998.1510.898.3712.93220°C，720小時(shí)的重量損失(％)10.710.2711.2511.749.39.8312.2510.2813.3表5(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實(shí)施例17-21實(shí)施例17-21是本發(fā)明的采用叔丁基苯乙烯的組合物，并且是通過在150°C下溶解聚亞芳基醚于叔丁基苯乙烯和叔丁基鄰笨二酚中而制備的。在聚亞芳基醚溶解之后，將溫度降低至90。C。接下來加入脫模劑和乙氧基化雙酚A二曱基丙烯酸酯并充分地混合。最后加入2,5-二甲基-2，5-二(叔丁過氧基)己烷并充分地混合。在110。C和25英寸的真空下，將該混合物在真空烘箱中脫氣，然后倒入預(yù)熱至100°C的模具中，并將其在110。C的烘箱中放置120分鐘。然后將溫度升高至150°C。在150。C下IO分鐘之后，將烘箱關(guān)閉。待在烘箱中整夜冷卻之后，從模具中取出固化樣片并切成試樣。實(shí)施例17-22的配方列于表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實(shí)施例17-21的性質(zhì)列于表7中。采用叔丁基苯乙烯代替苯乙烯，導(dǎo)致更高的在1.82MPa下的熱變形溫度。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>盡管已參照優(yōu)選的實(shí)施方案說明了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，可以對(duì)其作出各種改變并用等價(jià)物替換其要素。另外，可以根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)對(duì)其作出很多修正以適應(yīng)具體的情況和材料而不脫離其基本范圍。因此，我們的目的是本發(fā)明不限于作為實(shí)施本發(fā)明的最佳實(shí)施方式而公開的具體實(shí)施方案，本發(fā)明應(yīng)當(dāng)包括落入其權(quán)利要求范圍的所有實(shí)施方案。本申請(qǐng)中公開的所有范圍均包括端點(diǎn)，且各端點(diǎn)是可以相互組合的。所有引用的專利、專利申請(qǐng)及其它參考文獻(xiàn)均整體地引入本申請(qǐng)作為參考。說明發(fā)明的上下文中(特別是權(quán)利要求的上下文中)所使用的術(shù)語"一個(gè)"、"一種"以及類似的討論目標(biāo)，應(yīng)當(dāng)理解為包括單數(shù)和復(fù)數(shù)，文中另外指明或者明顯與上下文相矛盾。而且，還應(yīng)當(dāng)注意到，本申請(qǐng)中的術(shù)語"第一"、"第二"等并不代表任何順序、質(zhì)量或重要性，而是用于使一個(gè)要素與其它要素相區(qū)別。權(quán)利要求1.一種使導(dǎo)電材料絕緣的方法，包括向該導(dǎo)電材料涂布可固化組合物，該可固化組合物包含官能化的聚亞芳基醚；及可固化化合物，其選自烯屬不飽和單體，不飽和聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯/環(huán)氧共聚物，不飽和酯酰亞胺樹脂，可固化有機(jī)硅，及其組合。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述涂布包括采用選自下列的涂敷技術(shù)浸漬-烘焙，浸旋，真空/壓力浸漬，滾涂，淋涂，及總體密封。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述官能化的聚亞芳基醚包括具有下式的封端的聚亞芳基醚式中Q為一元、二元或多元酚的殘基；y為l100;J具有下式:式中R'和R"各自獨(dú)立地選自氫，卣素，伯或仲C廣C,2烷基，CrCl2鏈烯基，C2-C,2炔基，Q-d2氨基烷基，C廣C,2羥基烷基，苯基，C,-C,2鹵代烷基，C,-Cu烴氧基，及至少兩個(gè)碳原子分隔卣素和氧原子的C2-C,2卣代烴氧基；112和114各自獨(dú)立地選自卣素，伯或仲C,-C,2烷基，CVd2鏈烯基，C2-C,2炔基，C,-C,2氨基烷基，C,-d2羥基烷基，苯基，C「C12卣代烷基，C,-C,2烴氧基，及至少兩個(gè)碳原子分隔囟素和氧原子的CrC,2卣代烴氧基；m為l至約200;以及K為選自下列的封端基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中RS為任選被一或兩個(gè)羧酸基團(tuán)取代的d-d2烴基；R匕RS各自獨(dú)立地為氫，任選被一或兩個(gè)羧酸基團(tuán)取代的C,-Qs烴基，C2-C,8烴氧基羰基，腈，曱?；?，羧酸，亞氨酸酯，及硫代羧酸；R、R's各自獨(dú)立地選自氫，閨素，C,-C,2烷基，羥基，羧酸，及氨基；以及其中Y為選自下列的二價(jià)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中R"和R。各自獨(dú)立地選自氫和C廣C,2烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述官能化的聚亞芳基醚包含具有如下結(jié)構(gòu)的二封端的聚亞芳基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中每次出現(xiàn)的Q"獨(dú)立地選自氬，鹵素，伯或仲Q(mào)-C,2烷基，C2-C鏈烯基，C3-C,2鏈烯基烷基，C2-d2炔基，C3-C,2炔基烷基，d-C,2氨基烷基，C廣C!2羥基烷基，苯基，CrCl2卣代烷基，C,-C,2烴氧基，及至少兩個(gè)碳原子分隔卣素和氧原子的C2-C12由代烴氧基；每次出現(xiàn)的QM蟲立地選自鹵素，伯或仲d-d2烷基，C2-d2鏈烯基，CrC,2鏈烯基烷基，CrC,2炔基,C3-C,2炔基烷基,CrCu氨基烷基，C,-C,2羥基烷基，苯基，CrC,2卣代烷基，C,-C,2烴氧基，及至少兩個(gè)碳原子分隔閨素和氧原子的CVd2卣代烴氧基；每次出現(xiàn)的R"獨(dú)立地為氫或曱基；每次出現(xiàn)的x獨(dú)立地為1至約100;z為0或1;以及Y具有選自下列的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中每次出現(xiàn)的R17、R"和R"獨(dú)立地選自氫和C廣C,2烴基。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述官能化的聚亞芳基醚包括環(huán)-官能化的聚亞芳基醚，其含有下式所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元:式中L"L4各自獨(dú)立地為氫，C,-C,2烷基，鏈烯基，或者炔基；其中所述鏈烯基如下式所示式中L"I^獨(dú)立地為氫或曱基，及a為0、1、2、3或4;其中所述炔基式中I^為氫，曱基，或者乙基，及b為0、1、2、3或4;以及其中在所述環(huán)-官能化的聚亞芳基醚中約0.02%摩爾至約25%摩爾的所有L'l4取代基為鏈烯基和/或炔基。6.根據(jù)權(quán)利要求1的可固化組合物，其中所述官能化的聚亞芳基醚樹脂含有至少一個(gè)選自下列的末端官能團(tuán)羧酸，縮水甘油醚，乙烯基醚，及酸酐。7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述官能化的聚亞芳基醚樹脂在25°C氯仿中測(cè)量具有約0.03至約0.6分升/克的特性粘度。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述官能化的聚亞芳基醚樹脂在25。C氯仿中測(cè)量具有約0.06至約0.3分升/克的特性粘度。9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化組合物包含約1至約50%重量的所述官能化的聚亞芳基醚，基于可固化組合物的總重量。10.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述可固化組合物包含選自下列的烯屬不飽和單體丙烯酰基單體，鏈烯基芳族單體，烯丙基類單體，乙烯基醚，馬來酰亞胺，及其混合物。如下式所示11.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述可固化化合物包括烯屬不飽和單體，所述烯屬不飽和單體包括鏈烯基芳族單體和含有至少兩個(gè)丙烯?；糠值谋；鶈误w。12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化化合物包括不飽和聚酯樹脂。13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述可固化組合物還包含選自下列的可固化化合物苯乙烯，乙烯基曱苯，叔丁基苯乙烯，對(duì)甲基苯乙烯，a-曱基苯乙烯，鄰苯二曱酸二烯丙酯，間苯二曱酸二烯丙酯，馬來酸二烯丙酯，異氰尿酸三烯丙酯，氰尿酸三烯丙酯，.馬來酸二丁酯，曱基丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯，間二異丙烯基苯，及其組合。14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化化合物包括環(huán)氧樹脂。15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化化合物包括聚酯/環(huán)氧共聚物。16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化化合物包括不飽和酯酰亞胺樹脂。17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化化合物包括可固化有機(jī)硅樹脂。18.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化組合物包含約50至約99%重量的所述可固化化合物，基于可固化組合物的總重量。19.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化組合物還包含固化催化劑。20.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述可固化組合物還包含選自下列的添加劑無機(jī)填料，觸變劑，UV示蹤劑，阻燃劑，及其組合。21.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化組合物固化后具有約220至約275焦耳/米的無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度。22.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化組合物固化后具有約58至約65兆帕的抗拉強(qiáng)度。23.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可固化組合物固化后具有約2.5至約3.6%的斷裂拉伸伸長(zhǎng)率。24.—種使導(dǎo)電材料絕緣的方法，包括向該導(dǎo)電材料涂布可固化組合物，該可固化組合物包含約5至約50%重量的(曱基)丙烯酸酯-封端的聚亞芳基醚，其在25°C氯仿中的特性粘度為約0.06至約0.3分升/克；及約50至約95%重量的可固化化合物，其包含鏈烯基芳族單體以及包括至少兩個(gè)丙烯?；糠值谋；鶈误w。25.—種使導(dǎo)電材料絕緣的方法，包括向該導(dǎo)電材料涂布可固化組合物，該可固化組合物包含約5至約40%重量的(曱基)丙烯酸酯-封端的聚亞芳基醚，其在25。C氯仿中的特性粘度為約0.06至約0.3分升/克；及約60至約95%重量的不飽和聚酯樹脂。26.—種電絕緣漆，其包含可固化組合物的固化產(chǎn)物，所述可固化組合物包含官能化的聚亞芳基醚；及可固化化合物，其選自烯屬不飽和單體，不飽和聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯/環(huán)氧共聚物，不飽和酯酰亞胺樹脂，可固化有機(jī)硅，及其組合。27.—種電導(dǎo)體，包括導(dǎo)電材料；及與該導(dǎo)電材料接觸的電絕緣材料，所述電絕緣材料包含可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述可固化組合物包含官能化的聚亞芳基醚；及可固化化合物，其選自烯屬不飽和單體，不飽和聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯/環(huán)氧共聚物，不飽和酯酰亞胺樹脂，可固化有機(jī)硅，及其組合。全文摘要導(dǎo)電材料可以用可固化組合物電絕緣，該可固化組合物包含可固化化合物，如不飽和聚酯樹脂和官能化的聚亞芳基醚樹脂。固化之后，該組合物相對(duì)于目前采用的絕緣材料，具有增強(qiáng)的撓曲強(qiáng)度、增強(qiáng)的抗沖強(qiáng)度和提高的拉伸性能。文檔編號(hào)H01B3/42GK101268522SQ200680034947公開日2008年9月17日申請(qǐng)日期2006年9月8日優(yōu)先權(quán)日2005年9月21日發(fā)明者林志青,愛德華·N·彼得斯,樺郭申請(qǐng)人:通用電氣公司