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可極化電極和雙電層電容器的制作方法

文檔序號(hào):7223516閱讀:268來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::可極化電極和雙電層電容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及可極化電極和應(yīng)用了該可極化電極的雙電層電容器。技術(shù)背景以往已知一種具有包含水蒸氣活化活性炭的可極化電極的雙電層電容器。該雙電層電容器中,由于水蒸氣活化活性炭顆粒本身的導(dǎo)電性較低,要通過(guò)向可極化電極中添加220質(zhì)量%左右的導(dǎo)電性填料(導(dǎo)電助劑)來(lái)維持預(yù)定的導(dǎo)電性。并且,該雙電層電容器中,雖然謀求了靜電容量的進(jìn)一步提高,但近年來(lái)也己到了高容量化的極限。于是,提出了在可極化電極中使用堿活化活性炭代替水蒸氣活化活性炭的雙電層電容器(例如,參見(jiàn)日本特開(kāi)2004-47613號(hào)公報(bào))。與水蒸氣活化活性炭相比,作為易石墨化炭材料的堿活化活性炭的空隙量少,且由于具有石墨質(zhì)結(jié)構(gòu)而具有良好的導(dǎo)電性,因此可以降低可極化電極中導(dǎo)電性填料(導(dǎo)電助劑)的添加量。并且,與水蒸氣活化活性炭相比,堿活化活性炭的微孔分布較窄,微孔容積小,因此離子在活性炭上的吸附量變多,能夠提高可極化電極的靜電容量密度。但是,由于使用了堿活化活性炭的可極化電極的離子吸附量較多,放電時(shí)電極體內(nèi)部的離子的濃度梯度小,擴(kuò)散阻抗會(huì)變得更大。進(jìn)而,由于充電時(shí)產(chǎn)生的堿活化活性炭的膨脹而使電極體膨脹。據(jù)認(rèn)為,其結(jié)果導(dǎo)致電極體內(nèi)部的活性炭顆粒間的間隙受到限制,阻礙了離子在電極體內(nèi)部的擴(kuò)散,導(dǎo)致內(nèi)部電阻升高。因此,盡管堿活化活性炭本身具有優(yōu)于水蒸氣活化活性炭的導(dǎo)電性,但是由于離子擴(kuò)散電阻增加而導(dǎo)致內(nèi)部電阻增大。也就是說(shuō),與應(yīng)用了水蒸氣活化活性炭的同一尺寸的可極化電極作以比較時(shí),應(yīng)用了該堿活化活性炭的可極化電極存在的問(wèn)題是,其對(duì)向電極單位面積的內(nèi)部電阻率(Q■cm、變大。于是,本發(fā)明的課題在于提供一種可極化電極及其雙電層電容器,該可極化電荷能夠用于制作具有良好的靜電容量且內(nèi)部電阻小的雙電層電容器。
發(fā)明內(nèi)容用于解決上述課題的本發(fā)明為一種可極化電極,其是含有由至少2種活性炭組成的混合活性炭的可極化電極,該可極化電極的特征在于,所述混合活性炭的比表面積為900m2/g以上且不足1900m2/g。在該可極化電極中,由于含有由比表面積互不相同的至少2種活性炭組成的混合活性炭,同時(shí)該混合活性炭的比表面積為900mVg以上且不足1900m2/g,因而使阻抗降低率與現(xiàn)有的可極化電極相比急劇增加。其結(jié)果,利用該可極化電極能夠制作出不僅具有良好的靜電容量且內(nèi)部電阻還小的雙電層電容器。此外,對(duì)于這種可極化電極,優(yōu)選所述混合活性炭包含膨脹性活性炭和非膨脹性活性炭。此處,本發(fā)明中所謂的"膨脹性活性炭"是指在電解液中對(duì)可極化電極施加電壓時(shí)膨脹的活性炭,與此相對(duì),所謂"非膨脹性活性炭"是指實(shí)質(zhì)上不膨脹或膨脹程度低于膨脹性活性炭的活性炭。另外,對(duì)于膨脹炭和非膨脹炭的具體的辨別方法將后述。利用這樣的可極化電極,可以使雙電層電容器進(jìn)一步確實(shí)地顯示出良好的靜電容量和低內(nèi)部電阻。此外,對(duì)于這種可極化電極,所述混合活性炭的總量中,優(yōu)選所述膨脹性活性炭大于0質(zhì)量%且小于等于85質(zhì)量%,并優(yōu)選所述非膨脹性活性炭大于等于15質(zhì)量%且小于100質(zhì)量%。對(duì)于使用僅含有膨脹性活性炭(易石墨化堿活化活性炭)作為活性炭的可極化電極的雙電層電容器,其靜電容量大于使用僅含有非膨脹性活性炭(水蒸氣活化活性炭)作為活性炭的可極化電極的雙電層電容器。因此可以預(yù)想,與僅含有水蒸氣活化活性炭的情況相比,含有水蒸氣活化活性炭和易石墨化堿活化活性炭的情況的內(nèi)部電阻通常更大。但是,與該預(yù)想相反,由于本發(fā)明的可極化電極在上述范圍含有膨脹性活性炭和非膨脹性活性炭,所以能夠制作出實(shí)現(xiàn)了內(nèi)部電阻低于具有僅含有非膨脹性活性炭(水蒸氣活化活性炭)的可極化電極的雙電層電容器的雙電層電容器。此外,對(duì)于現(xiàn)有的可極化電極,當(dāng)在低溫環(huán)境下使用雙電層電容器時(shí),會(huì)由于電解液粘度的上升而導(dǎo)致離子移動(dòng)度本身降低。也就是說(shuō),在低溫環(huán)境下使用具有這種現(xiàn)有的可極化電極的雙電層電容器時(shí),結(jié)合上述原因,存在內(nèi)部電阻進(jìn)一步增大的問(wèn)題。與此相對(duì),在低溫環(huán)境下使用本發(fā)明的可極化電極時(shí),由于使用了上述混合活性炭,與僅包含膨脹性活性炭(易石墨化堿活化活性炭)的可極化電極相比,能夠制作出既能夠維持更大的靜電容量同時(shí)還具有更小的內(nèi)部電阻的雙電層電容器。此外,由于本發(fā)明的可極化電極中使用了上述混合活性炭,與僅含有非膨脹性活性炭(水蒸氣活化活性炭)的可極化電極相比,能夠制作出具有更大的靜電容量的雙電層電容器。此外,由于本發(fā)明的可極化電極中使用了上述混合活性炭,與僅含有膨脹性活性炭(易石墨化堿活化活性炭)的可極化電極相比,能夠降低昂貴的易石墨化堿活化活性炭的用量,從而能夠降低成本。此外,由于本發(fā)明的可極化電極含有導(dǎo)電性良好的膨脹性活性炭(易石墨化堿性活化活性炭),因此,與僅含有非膨脹性活性炭(水蒸氣活化活性炭)的可極化電極相比,能夠降低向可極化電極中添加的導(dǎo)電性填料的用量,從而能夠提高電極單位體積的靜電容量密度(F/cm3)。此外,在這種可極化電極中,優(yōu)選所述非膨脹性活性炭的粒徑(D1)相對(duì)于所述膨脹性活性炭的粒徑(D2)的粒徑比(D1/D2)為0.31.0。根據(jù)該可極化電極,能夠如上所述在雙電層電容器中發(fā)揮良好的靜電容量和低內(nèi)部電阻,同時(shí)能夠使可極化電極的成型性變得良好。此外,對(duì)于這種可極化電極,優(yōu)選上述膨脹性活性炭為易石墨化活性炭,優(yōu)選所述易石墨化活性炭是對(duì)將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質(zhì)炭材料進(jìn)行了堿活化的活性炭。并且,更優(yōu)選所述對(duì)將上述中間相瀝青熱處理所得到的石墨質(zhì)炭材料進(jìn)行了堿活化的活性炭具有1500m2/g以下的比表面積。此外,對(duì)于這種可極化電極,優(yōu)選所述非膨脹性活性炭為難石墨化活性炭,優(yōu)選所述難石墨化活性炭為椰子殼活性炭、酚醛樹(shù)脂系活性炭或各向同性瀝青系活性炭。并且,用于解決上述課題的本發(fā)明的雙電層電容器的特征在于具備如上所述的可極化電極。本發(fā)明能夠提供一種可極化電極及其雙電層電容器,該可極化電極能夠用于制作既具有良好的靜電容量且內(nèi)部電阻還小的雙電層電容器。圖1為實(shí)施方式的圓筒型雙電層電容器的沿著中心軸的截面圖。圖2(a)為構(gòu)成圖1的圓筒型雙電層電容器的電極巻繞體的立體圖,圖2(b)為圖2(a)中的A-A截面圖。圖3為顯示可極化電極中使用的混合炭的比表面積與電阻降低率的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示混合炭的比表面積(m"g),縱軸表示電阻降低率(%)。圖4為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量分別與初期的靜電容量和初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示膨脹炭的含量(質(zhì)量%),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。圖5為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量分別與耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量和耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示膨脹炭的含量(質(zhì)量%),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。圖6為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量分別與初期的靜電容量和初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示膨脹炭的含量(質(zhì)量%),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mD)。圖7為顯示耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量相對(duì)于初期的靜電容量的變化率(%)與耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻相對(duì)于初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率間的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量(質(zhì)量%),左縱軸表示靜電容量的變化率(%),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率(%)。圖8為顯示圓筒型雙電層電容器的溫度與靜電容量和實(shí)際內(nèi)部電阻之間的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示溫度("C),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。圖9為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的粒徑分別與初期的靜電容量和初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示膨脹炭的粒徑0im),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。圖IO為顯示其他實(shí)施方式的雙電層電容器的圖,是紐扣型雙電層電容器的部分截面圖。具體實(shí)施方式下面,參考適當(dāng)?shù)母綀D對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。在所參考的附圖中,圖1為本實(shí)施方式的圓筒型雙電層電容器的沿著中心軸的截面圖。圖2(a)為構(gòu)成圖1的圓筒型雙電層電容器的電極巻繞體的立體圖,圖2(b)為圖2(a)中的A-A截面圖。如圖1所示,圓筒型雙電層電容器1主要由圓筒形狀的'密閉容器2、與圖中未示出的電解液一同收納于該密閉容器2中的集電體4、5和電極巻繞體3構(gòu)成。密閉容器2具有有底的圓筒狀本體15和將該圓筒狀本體15的開(kāi)口側(cè)堵住的蓋體16。并且,在圓筒狀本體15的底部形成有孔2a并形成有負(fù)極端子28,其中,孔2a中內(nèi)嵌有后述的集電體5的凸起27,負(fù)極端子28以包圍該孔2a的狀態(tài)突出為環(huán)狀。蓋體16具有大致呈圓筒狀的蓋本體17、由絕緣性樹(shù)脂形成的大致呈圓筒狀的中間部件19和大致呈圓筒狀的正極端子22。蓋本體17與圓筒狀本體15的開(kāi)口相焊接,并且朝向內(nèi)側(cè)在該蓋本體17上依次配置有中間部件19和正極端子22,它們相互嵌合以保持液密。作為這種密閉容器2的材質(zhì),特別是圓筒狀本體15的材質(zhì),優(yōu)選充放電時(shí)的體積變化為1%以下的材質(zhì),例如可以舉出Al、Ti、Fe、Cr、Ni、Mn、Ca、Zr等金屬或含有這些金屬中至少一種的合金。作為電解液的電解質(zhì),可以使用公知的電解質(zhì),例如可以舉出高氯酸、六氟磷酸、四氟硼酸、三氟代烷基磺酸的四垸基銨鹽或胺鹽和四氟代垸基磺酸的四垸基銨鹽或胺鹽。集電體4由鋁形成,其具有圓盤部25和由該圓盤部25的中心突出的凸起24。在圓盤部25上形成有朝著電極巻繞體3的側(cè)面的方向突出的凸條部26。該凸條部26與電極巻繞體3的后述的正極6(參見(jiàn)圖2(a))的連接部13焊接在一起而形成電連接。凸起24嵌合在正極端子22的內(nèi)側(cè),即中心孔24a中,同時(shí)通過(guò)與正極端子22焊接在一起而與該正極端子22成為電連接。集電體5與集電體4同樣地由鋁形成,其具有圓盤部29和由該圓盤部29的中心突出的凸起27。在圓盤部29上形成有朝著電極巻繞體3的側(cè)面的方向突出的凸條部30。該凸條部30與電極巻繞體3的后述的負(fù)極7(參見(jiàn)圖2(a))的連接部14焊接在一起而成為電連接。如上述那樣,凸起27嵌合于在圓筒狀本體15的底部形成的孔2a,同時(shí)通過(guò)與圓筒狀本體15的底部焊接在一起而與負(fù)極端子28成為電連接。并且,在該集電體5上,穿過(guò)凸起27和圓盤部29形成有電解液的注入孔31,以使密閉容器2的內(nèi)外聯(lián)通,并且其上安裝有橡膠栓32以將該注入孔31液密性地封堵。如圖2(a)所示,電極巻繞體3具有帶狀的正極6、負(fù)極7和隔板8、9。本實(shí)施方式中,依次層積隔板8、正極6、隔板9和負(fù)極7,同時(shí)將該層積體巻繞在由鋁形成的巻芯10上,其中使隔板8為內(nèi)側(cè),呈旋渦狀地進(jìn)行巻繞。并且,隔板9長(zhǎng)于負(fù)極7,由負(fù)極7巻繞完畢的端部延伸出來(lái)的隔板9將巻在最外周的負(fù)極7包覆起來(lái)。另夕卜,在圖2(a)中,切去了部分隔板9,而以雙點(diǎn)線表示其輪廓。這種電極巻繞體3最好能夠在與圓筒狀本體15的內(nèi)周面之間沒(méi)有空隙的狀態(tài)下被收納。隔板8、9中可以使用公知的絕緣性片材,例如可以使用由通過(guò)對(duì)烯烴類樹(shù)脂(聚乙烯、聚丙烯)、纖維素、聚酯、聚芳酰胺等纖維進(jìn)行抄紙所得到的多孔性混抄紙或無(wú)紡布構(gòu)成的片材。如圖2(b)所示,正極6和負(fù)極7主要由以鋁箔形成的帶狀的集電箔11和在該集電箔11的兩面形成的一對(duì)可極化電極12構(gòu)成。該可極化電極12相當(dāng)于權(quán)利要求書(shū)中所說(shuō)的"電極"??蓸O化電極12大致覆蓋集電箔11的整個(gè)面,但留出沿著集電箔11長(zhǎng)度方向的一側(cè)邊緣部,正極6的不具有可極化電極12的邊緣部形成為連接部13,該連接部13與在集電體4的圓盤部25上形成的凸條部26(參見(jiàn)圖l)焊接在一起。并且,負(fù)極7的不具有可極化電極12的邊緣部形成為連接部14,該連接部14與在集電體5的圓盤部29上形成的凸條部30(參見(jiàn)圖l)焊接在一起??蓸O化電極12包含后述的活性炭、導(dǎo)電性填料和粘著劑。導(dǎo)電性填料用于優(yōu)化可極化電極12的導(dǎo)電通道,該導(dǎo)電性填料中可以使用例如炭黑、乙炔黑、爐黑、天然石墨、人造石墨、各向同性石墨、中間相碳、瀝青系碳纖維、氣相成長(zhǎng)碳纖維、納米碳、PAN系碳纖維等導(dǎo)電性微粉末。粘著劑用于將導(dǎo)電性填料和下面將要說(shuō)明的活性炭相互結(jié)合起來(lái),以優(yōu)化可極化電極12的導(dǎo)電通道。作為該粘著劑,可以舉出例如聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物、氯三氟乙烯聚合物、偏二氟乙烯聚合物、四氟乙烯-氟代垸基乙烯醚共聚物等氟樹(shù)脂等。下面對(duì)在本實(shí)施方式中用于可極化電極12的活性炭進(jìn)行說(shuō)明。該活性炭由比表面積相互不同的至少2種混合活性炭(下文中僅稱為"混合炭")構(gòu)成。本實(shí)施方式中的混合炭包含膨脹性活性炭(下文中稱為"膨脹炭")和非膨脹性活性炭(下文中稱為"非膨脹炭")。在此,本發(fā)明中所謂的"膨脹炭"是指在電解液中向可極化電極12施加電壓時(shí)膨脹的活性炭,與此相對(duì),所謂"非膨脹炭"是指實(shí)質(zhì)上不膨脹或膨脹程度低于膨脹炭的活性炭。并且,對(duì)于用于辨別膨脹炭和非膨脹炭的具體的方法可以如下實(shí)施在電解液中,向由80質(zhì)量%欲辨別是膨脹炭或非膨脹炭的活性炭、10質(zhì)量%導(dǎo)電性填料和10質(zhì)量%粘著劑構(gòu)成的可極化電極施加3V的電壓時(shí),可以將可極化電極12的膨脹率為10%以上的活性炭判斷為"膨脹炭"。并且,可以將可極化電極12的膨脹率為0%或不足10%(優(yōu)選為5%以下)的活性炭判斷為"非膨脹炭"。在這種含有膨脹炭和非膨脹炭的混合炭的總量中,膨脹炭的含量?jī)?yōu)選超過(guò)0質(zhì)量%且小于等于85質(zhì)量%,非膨脹炭的含量?jī)?yōu)選大于等于15質(zhì)量°/。且小于100質(zhì)量%。并且,更優(yōu)選膨脹炭的含量為10質(zhì)量%67質(zhì)量%,更優(yōu)選非膨脹炭的含量為33質(zhì)量%90質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選膨脹炭的含量為10質(zhì)量%60質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選非膨脹炭的含量為40質(zhì)量%90質(zhì)量%,最優(yōu)選膨脹炭的含量為10質(zhì)量%50質(zhì)量%,最優(yōu)選非膨脹炭的含量為50質(zhì)量%90質(zhì)量%。順便說(shuō)明,膨脹炭的含量為10質(zhì)量%以上時(shí),充電時(shí)可極化電極12膨脹,與集電箔11呈緊密狀態(tài)。其結(jié)果,能夠更有效地降低可極化電極12與集電箔11的接觸電阻。此外,優(yōu)選非膨脹炭的粒徑(D1)相對(duì)于膨脹炭的粒徑(D2)的粒徑比(Dl/D2)為0.31.0。順便說(shuō)明,含有這樣的粒徑比的膨脹炭和非膨脹炭的可極化電極12的成型性良好。膨脹炭的比表面積優(yōu)選為2000m2/g以下,進(jìn)一步優(yōu)選為300m2/g1500m2/g。比表面積為2000m2/g以下的膨脹炭會(huì)更有效地實(shí)現(xiàn)可極化電極12的內(nèi)部電阻的降低和靜電容量的增大。并且,比表面積為300m2/g1500m2/g的膨脹炭能夠降低圓筒型雙電層電容器1中的電解液的用量。對(duì)于非膨脹炭的比表面積沒(méi)有特別限制,但可以適宜地使用12002500mVg左右的非膨脹炭。此外,膨脹炭和非膨脹炭可以是市售品?;旌先缟系呐蛎浱亢头桥蛎浱繒r(shí),可以使用利用混合機(jī)或攪拌機(jī)的干式混合法或是濕式混合法。并且,也可以使用后述的在膨脹炭的清洗階段的含水漿料中混合非膨脹炭的方法。并且,還可以使用如下方法如后述那樣,在集電箔ll(參見(jiàn)圖2(a))上涂布混煉物以形成可極化電極12的情況下,在制備該混煉物時(shí)混合膨脹炭和非膨脹炭。如此混合膨脹炭和非膨脹炭所得到的混合炭的比表面積大于等于卯0m2/g且小于1900m2/g,更優(yōu)選大于等于1200m2/g且小于1900m2/g。作為本實(shí)施方式中的膨脹炭,使用易石墨化活性炭,作為非膨脹炭,使用難石墨化活性炭。并且,作為易石墨化活性炭,可以舉出易石墨化堿活化活性炭,作為難石墨化活性炭,可以舉出難石墨化水蒸氣活化活性炭和難石墨化堿活化活性炭。易石墨化堿活化活性炭是通過(guò)對(duì)易石墨化炭材料進(jìn)行堿活化所得到的活性炭。作為易石墨化炭材料,可以舉出例如通過(guò)對(duì)中間相瀝青、石油或煤的蒸餾瀝青、焦炭、化學(xué)合成瀝青、聚氯乙烯(PVC)瀝青等進(jìn)行熱處理而得到的石墨質(zhì)炭材料。作為堿活化法,可以舉出以下公知的方法,該方法具有以堿金屬氫氧化物對(duì)易石墨化炭材料進(jìn)行堿處理的工序,和對(duì)經(jīng)堿處理的易石墨化炭材料進(jìn)行洗滌的工序,例如,可以適宜地使用日本特開(kāi)2002-15958號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2002-134369號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平9-275042號(hào)公報(bào)、曰本特開(kāi)平1-139865號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平10-121336號(hào)公報(bào)等所記載的方法。其中,作為易石墨化堿活化活性炭,優(yōu)選對(duì)將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質(zhì)炭材料進(jìn)行了堿活化的活性炭。難石墨化水蒸氣活化活性炭通過(guò)對(duì)難石墨化炭材料進(jìn)行水蒸氣活化而得到,難石墨化堿活化活性炭通過(guò)對(duì)難石墨化炭材料進(jìn)行堿活化而得到。作為難石墨化炭材料,可以使用具有各向同性的碳質(zhì)結(jié)構(gòu)的炭材料,可以舉出例如椰子殼或木質(zhì)之類的纖維素、由酚醛樹(shù)脂之類的熱固化性樹(shù)脂得到的炭材料、各向同性瀝青之類的炭材料等。作為水蒸氣活化法,可以使用周知的方法,例如可以舉出在水蒸氣的存在下于850。C左右加熱難石墨化炭材料的方法。作為堿活化法,可以舉出上述的方法。其中,作為難石墨化活化活性炭,優(yōu)選對(duì)椰子殼、酚醛樹(shù)脂和各向同性瀝青的炭材料進(jìn)行水蒸氣活化或堿活化所得到的椰子殼活性炭、酚醛樹(shù)脂系活性炭和各向同性瀝青系活性炭。下面,主要參照?qǐng)D1對(duì)本實(shí)施方式的圓筒型雙電層電容器1的作用效果進(jìn)行說(shuō)明。該圓筒型雙電層電容器1中,通過(guò)正極端子22和負(fù)極端子28進(jìn)行充放電。也就是說(shuō),通過(guò)將圖中未示出的預(yù)定的電源和負(fù)荷與正極端子22和負(fù)極端子28連接,就會(huì)形成經(jīng)由集電體4(凸起24、圓盤部25)、正極6、負(fù)極7和集電體5(凸起27、圓盤部29)的電流通路。該圓筒型雙電層電容器1中,在充電時(shí),電解質(zhì)離子侵入可極化電極12(參見(jiàn)圖2)所含有的非膨脹炭(難石墨化活化活性炭)和膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)的微孔內(nèi),在這些活性炭的表面上吸附有離子。其結(jié)果,通過(guò)對(duì)可極化電極12賦予雙電層電容,可使圓筒型雙電層電容器l發(fā)揮蓄電功能。并且,放電時(shí)電解質(zhì)離子由活性炭的微孔中脫離出來(lái)。這樣的圓筒型雙電層電容器1中,在可極化電極12中使用含有非膨脹炭(難石墨化活化活性炭)和膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)的混合炭,由于該混合炭的比表面積在上述范圍內(nèi),因此,進(jìn)行充放電時(shí),電阻降低率會(huì)較現(xiàn)有的電容器急劇增加。其結(jié)果,該圓筒型雙電層電容器1不僅具有良好的靜電容量,其內(nèi)部電阻還小。此外,這樣的圓筒型雙電層電容器1由于混合炭包含膨脹炭和非膨脹炭,從而更確實(shí)地發(fā)揮出良好的靜電容量和低內(nèi)部電阻。此外,這樣的圓筒型雙電層電容器1中,進(jìn)行充放電時(shí),由于以上述的含量含有非膨脹炭(難石墨化活化活性炭)和膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭),因而不僅具有良好的靜電容量,且內(nèi)部電阻還小。并且,與僅含有水蒸氣活化活性炭的現(xiàn)有的圓筒型雙電層電容器相比,其內(nèi)部電阻更低。此外,特別是在圓筒型雙電層電容器1中,由于充電時(shí)可極化電極12所含有的膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)膨脹,可極化電極12與集電箔11成為緊密狀態(tài)。其結(jié)果,圓筒型雙電層電容器1中,可極化電極12與集電箔11的接觸電阻降低,因此與僅含有水蒸氣活化活性炭的現(xiàn)有的圓筒型雙電層電容器相比,其內(nèi)部電阻更低。此外,與僅含有易石墨化堿活化活性炭的現(xiàn)有的圓筒型雙電層電容器相比,圓筒型雙電層電容器1在低溫環(huán)境下使用時(shí),能夠維持更大的靜電容量,同時(shí)成為更小的內(nèi)部電阻。此外,圓筒型雙電層電容器1與僅含有昂貴的易石墨化堿活化活性炭的現(xiàn)有的圓筒型雙電層電容器相比成本更低。并且,與僅含有水蒸氣活化活性炭的現(xiàn)有的圓筒型雙電層電容器不同,不必為了提高可極化電極12的導(dǎo)電性而大量使用導(dǎo)電性填料。此外,圓筒型雙電層電容器l中,正極6、負(fù)極7和隔板8、9巻繞起來(lái),能夠簡(jiǎn)單地調(diào)節(jié)正極6和負(fù)極7的寬度和長(zhǎng)度,從而能夠簡(jiǎn)單地調(diào)節(jié)圓筒型雙電層電容器1的性能。此外,圓筒型雙電層電容器1中,可以通過(guò)提高正極6、負(fù)極7和隔板8、9的巻繞強(qiáng)度來(lái)實(shí)現(xiàn)可極化電極12的密實(shí)化。其結(jié)果,可以利用該圓筒型雙電層電容器1提高活性炭的填充率。此外,圓筒型雙電層電容器l中,由于可極化電極12中含有具有上述比表面積的膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭),從而能夠更有效地降低內(nèi)部電阻,同時(shí)更有效地增大靜電容量。并且,由于在可極化電極12中使用了具有這樣的比表面積的膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭),圓筒型雙電層電容器l能夠降低電解液的用量,從而有助于降低成本。另外,本發(fā)明不限于上述實(shí)施方式,可以以各種形態(tài)實(shí)施。上述實(shí)施方式中,各使用1張隔板8和9,但也可以使用兩張以上。此外,上述實(shí)施方式中,依次層積隔板8、正極6、隔板9和負(fù)極7,并將該層積體巻繞在巻芯10上,形成了電極巻繞體3,但本發(fā)明并不限于此,也可以是在負(fù)極7的外側(cè)配置有圖中未示出的第3個(gè)隔板的層積體巻繞在巻芯10上的電極巻繞體3。此外,上述實(shí)施方式中,對(duì)圓筒型雙電層電容器1進(jìn)行了說(shuō)明。但本發(fā)明并不限于此,例如也可以是紐扣型雙電層電容器。圖10是紐扣型雙電層電容器的部分截面圖。如圖IO所示,紐扣型雙電層電容器la具有殼體C、收納于該殼體C內(nèi)的一對(duì)可極化電極12a、夾在可極化電極12a之間的隔離物8a和填充于殼體C內(nèi)的電解液(未圖示)。殼體C由具有開(kāi)口部C1的鋁制容器C2和堵住該開(kāi)口部C1的鋁制蓋板C3,該蓋板C3的外周部和容器C2的內(nèi)周部之間以密封材料S密封。并且,該紐扣型雙電層電容器la的可極化電極12a與上述實(shí)施方式的圓筒型雙電層電容器1的可極化電極12同樣地構(gòu)成。此外,圖中雖未示出,但本發(fā)明的雙電層電容器還可以應(yīng)用于公知結(jié)構(gòu)的堆疊型雙電層電容器,其中,具有可極化電極的正極和負(fù)極以及隔板層積為立方體或長(zhǎng)方體的電極層積體,該層積體與電解液一同被收納于預(yù)定的殼體內(nèi)。對(duì)于這種堆疊型雙電層電容器來(lái)說(shuō),將2個(gè)以上堆疊型雙電層電容器連接在一起形成電容組件時(shí),與連接上述的圓筒型雙電層電容器l的電容組件相比,其體積效率得到改善。實(shí)施例下面給出實(shí)施例,進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明。(實(shí)施例1)本實(shí)施例中,制作圖1所示的圓筒型雙電層電容器1,并對(duì)該圓筒型雙電層電容器1進(jìn)行后述的初期性能試驗(yàn)和耐久加速試驗(yàn)。<電極巻繞體的制作〉首先,用氫氧化鉀對(duì)將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質(zhì)炭材料進(jìn)行堿活化,然后進(jìn)行洗滌,由此制備出膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)。另外,此處的堿活化法使用了日本特開(kāi)2002-134369號(hào)公報(bào)所公開(kāi)的方法。所得到的易石墨化堿活化活性炭的比表面積為790m2/g,微孔容積(細(xì)孔容積)為0.35mL/g,全表面官能團(tuán)量為0.7m叫/g(毫當(dāng)量/克),K(鉀)量為200ppm,平均粒徑為10inm。在30(TC對(duì)各約0.5g的活性炭試樣進(jìn)行6小時(shí)真空脫氣處理后,利用氮?dú)馕椒ㄟM(jìn)行比表面積和微孔容積的測(cè)定。此時(shí),利用"t-圖法"(參見(jiàn)B.C.Lippens,J.H.deBoer,J.Catalysis,4,319(1965)),求出2nm以下的微孔容積?;钚蕴康谋砻婀倌軋F(tuán)量可以利用通常已知的方法(例如,參見(jiàn)"表面Vol.34,No.2(1996)"、"Catal.16,179(1966)"等)來(lái)進(jìn)行定量。具體地說(shuō),可以如下進(jìn)行表面官能團(tuán)量的定量向100ml的錐形燒瓶(Erlenmeyerflask)中稱取各2g的活性炭試樣,向其中添加1/10當(dāng)量(N)的堿性試劑(乙醇鈉)50ml,振蕩24小時(shí)后過(guò)濾,未反應(yīng)的堿性試劑以1/10當(dāng)量(N)的鹽酸進(jìn)行滴定。K量如下進(jìn)行定量在空氣中于700。C對(duì)各20g的活性炭試樣進(jìn)行48小時(shí)以上的加熱處理,利用原子吸光分析法對(duì)加熱所得的灰分的水溶液進(jìn)行定量。接著,準(zhǔn)備好非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)。該難石墨化水蒸氣活化活性炭(可樂(lè)麗化學(xué)社(KurarayChemicals)制造YP17)的平均粒徑為6pm,利用上述方法測(cè)定的比表面積為1680m2/g。并且,制備了含有10質(zhì)量%膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)和90質(zhì)量%非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭可樂(lè)麗化學(xué)社制造YP17,平均粒徑6(Lim)的混合炭。利用上述方法測(cè)定該混合炭的比表面積,結(jié)果為1591m"g。接著,對(duì)90質(zhì)量份制備好的混合炭、5質(zhì)量份乙炔黑(電化學(xué)工業(yè)社制造,DENKABLACK)和5質(zhì)量份聚四氟乙烯的混煉物進(jìn)行壓延,制成厚度為140(im的可極化電極12(參見(jiàn)圖2(a))。接著,利用導(dǎo)電性粘結(jié)劑將可極化電極12粘貼在以鋁箔的形式形成的集電箔ll(參見(jiàn)圖2(a))的兩面上,由此制作出正極6和負(fù)極7(參見(jiàn)圖2(b))。另外,可極化電極12也可以通過(guò)將流動(dòng)化的混煉物涂布在集電箔11上后并使其固化(硬化)來(lái)形成。接著,如圖2(a)所示那樣,將制好的正極6和負(fù)極7以及聚酯類樹(shù)脂制的無(wú)紡布(隔板8、9)層積起來(lái),同時(shí)將該層積體巻繞在鋁制的巻芯10上,由此制作出電極巻繞體3。<電解液的制備>制備以四氟硼酸三乙基甲基銨[(C2H5)3CH3NBF4]為電解質(zhì)的1.8mol/L碳酸亞丙酯溶液作為電解液。另夕卜,該電解液的水分含量為30ppm以下。<圓筒型雙電層電容器的制作>將制作后的電極巻繞體3收納到由鋁形成的圓筒形狀(直徑40mm、高120mm)的密閉容器2中后,于16(TC對(duì)其進(jìn)行真空干燥。并且,向該密閉容器2內(nèi)注入制備好的電解液,從而制作出如圖1所示的圓筒型雙電層電容器l。<圓筒型雙電層電容器的初期性能試驗(yàn)>利用恒溫槽將制作后的圓筒型雙電層電容器1的溫度維持在65°C,向圓筒型雙電層電容器1施加2.7V的恒定電壓6小時(shí),由此進(jìn)行老化處理。然后,于25X:進(jìn)行30A的恒定電流放電,利用能量換算法測(cè)定圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量和初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。其結(jié)果列于表l。并且,由所使用的膨脹炭和非膨脹炭的電阻值求出的內(nèi)部電阻的算術(shù)平均值(下文中簡(jiǎn)單地稱為"電阻算術(shù)平均值")和由該電阻算術(shù)平均值降至上述實(shí)際內(nèi)部電阻的降低率(下文中簡(jiǎn)單地稱為"電阻降低率")也列于表l。<圓筒型雙電層電容器的耐久加速試驗(yàn)>進(jìn)行初期性能試驗(yàn)后,在恒溫槽中維持圓筒型雙電層電容器1的溫度為65°C,同時(shí)向圓筒型雙電層電容器1施加2.7V的恒定電壓1000小時(shí),進(jìn)行耐久加速試驗(yàn)。然后,于25"進(jìn)行30A的恒定電流放電,利用能量換算法測(cè)定圓筒型雙電層電容器1的靜電容量和實(shí)際內(nèi)部電阻。并且,求出耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量相對(duì)于初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻相對(duì)于初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率。這些結(jié)果列于表1。此外,表1中將耐久加速試驗(yàn)后的這些評(píng)價(jià)表示為"耐久試驗(yàn)后性能"。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(實(shí)施例2實(shí)施例5)對(duì)于制作可極化電極12時(shí)使用的混合炭中的、膨脹炭與非膨脹炭的比例,如表1所示進(jìn)行變更調(diào)整,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制備混合炭,制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻、耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量、耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻、耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量相對(duì)于初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻相對(duì)于初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。并且,對(duì)于實(shí)施例3的圓筒型雙電層電容器1進(jìn)行了如下的低溫特性試驗(yàn)。<低溫特性試驗(yàn)>將圓筒型雙電層電容器1在設(shè)定于-4(TC45t:的范圍內(nèi)的預(yù)定溫度保持6小時(shí)以上,然后維持溫度的同時(shí),測(cè)定該溫度下圓筒型雙電層電容器l的靜電容量和實(shí)際內(nèi)部電阻。其結(jié)果列于表2和圖8。另外,圖8中,橫軸為溫度rC),左縱軸為靜電容量(F),右縱軸為實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(比較例1)對(duì)84質(zhì)量份作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭(可樂(lè)麗化學(xué)社制造YP17,平均粒徑6pm)、IO質(zhì)量份乙炔黑(電化學(xué)工業(yè)社制造,DENKABLACK)和6質(zhì)量份聚四氟乙烯的混煉物進(jìn)行壓延,制成厚度為140pm的可極化電極12(成型密度0.64g/cm3)。除使用該可極化電極12外,與實(shí)施例l相同地制作出圓筒型雙電層電容器l。并且,與實(shí)施例l同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻、耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量、耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻、耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量相對(duì)于初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻相對(duì)于初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率。這些結(jié)果列于表l。(比較例2)對(duì)90質(zhì)量份實(shí)施例1中得到的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭、5質(zhì)量份乙炔黑(電化學(xué)社制造,DENKABLACK)和5質(zhì)量份聚四氟乙烯的混煉物進(jìn)行壓延,制成厚度為140pm的可極化電極12(成型密度0.86g/cm3)。除使用該可極化電極12外,與實(shí)施例l相同地制作出圓筒型雙電層電容器1。此外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻、耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量、耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻、耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量相對(duì)于初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻相對(duì)于初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率。這些結(jié)果列于表l。并且,進(jìn)行了與實(shí)施例3相同的低溫特性試驗(yàn)。其結(jié)果列于表2和圖8。(比較例3)用氫氧化鉀對(duì)將煤焦炭熱處理所得到的石墨質(zhì)炭材料進(jìn)行堿活化后,進(jìn)行洗滌,由此制備出比表面積為2500m2/g的膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)。另外,此處的堿活化法使用了日本特開(kāi)昭63-78513號(hào)公報(bào)所公開(kāi)的方法。并且,使用本實(shí)施例中得到的膨脹炭代替實(shí)施例3中使用的膨脹炭,除此以外,與實(shí)施例3同樣地制備混合炭,制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻、耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量、耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻、耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量相對(duì)于初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻相對(duì)于初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(實(shí)施例6)將作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭(可樂(lè)麗化學(xué)社制造YP50F,平均粒徑6(am,比表面積1680m"g)和作為膨脹炭的易石墨化堿性活化活性炭(可樂(lè)麗化學(xué)社制造NK330,平均粒徑10)im,比表面積790m"g)以表1所示的比例制備成混合炭,其中,通過(guò)對(duì)碳化后的椰子殼進(jìn)行水蒸氣活化而得到所述非膨脹炭,對(duì)以煤系重質(zhì)油為原料的中間相瀝青進(jìn)行熱處理而得到石墨質(zhì)炭材料(H/00.25),對(duì)該石墨質(zhì)炭材料進(jìn)行堿活化而得到所述膨脹炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表l。并且,與實(shí)施例l同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(實(shí)施例7實(shí)施例10)對(duì)于實(shí)施例6中使用的混合炭中的膨脹炭與非膨脹炭的比例如表1所示進(jìn)行變更設(shè)定,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(實(shí)施例11)使用行星球磨機(jī)(FritschJapan社制造行星型球磨機(jī):P-6型),以200rpm的速度將實(shí)施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭粉碎30分鐘,得到平均粒徑為6pm的粉碎物。使用本實(shí)施例的膨脹炭代替實(shí)施例7的膨脹炭,并以與實(shí)施例7相同的比例制備混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表l。(實(shí)施例12)使用行星球磨機(jī)(FritschJapan社制造行星型球磨機(jī):P-6型),以200rpm的速度將實(shí)施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭粉碎30分鐘,得到平均粒徑為2,的粉碎物。使用本實(shí)施例的膨脹炭代替實(shí)施例7的膨脹炭,并以與實(shí)施例7相同的比例制備混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器1。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表l。(實(shí)施例13)使用行星球磨機(jī)(FritschJapan社制造行星型球磨機(jī):P-6型),以200rpm的速度將實(shí)施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭粉碎30分鐘,得到平均粒徑為2pm的粉碎物。接著,與上述同樣地將實(shí)施例6中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭粉碎,得到平均粒徑為2,的粉碎物。以與實(shí)施例7相同的比例將這些膨脹炭和非膨脹炭制備成混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(實(shí)施例14)使用行星球磨機(jī)(FritschJapan社制造行星型球磨機(jī):P-6型),以600rpm的速度將實(shí)施例6中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭粉碎30分鐘,得到平均粒徑為2pm的粉碎物。使用本實(shí)施例的膨脹炭代替實(shí)施例7的膨脹炭,并以與實(shí)施例7相同的比例制備混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另夕卜,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例4)僅使用實(shí)施例6中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例5)僅使用實(shí)施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例6)僅使用實(shí)施例11中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例7)僅使用實(shí)施例12中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例8)僅使用實(shí)施例13中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例9)僅使用通過(guò)對(duì)碳化后的椰子殼進(jìn)行水蒸氣活化而得到的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭(平均粒徑6pm、比表面積2050m2/g),除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例10)僅使用對(duì)以煤系重質(zhì)油為原料的中間相瀝青進(jìn)行熱處理所得到的石墨質(zhì)炭材料(H/C:0.40)進(jìn)行堿活化所得到的作為膨脹炭的易石墨化堿性活化活性炭(平均粒徑10pm,比表面積2100m2/g),除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表l。(比較例11)使用比較例9中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭和比較例10中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭,并且按照表1所示的比例制備混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例12).僅使用對(duì)碳化后的酚醛樹(shù)脂進(jìn)行堿活化所得到的作為非膨脹炭的難石墨化堿性活化活性炭(平均粒徑13pm,比表面積2200m2/g),除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(實(shí)施例15)使用比較例12中使用的作為非膨脹炭的難石墨化堿活化活性炭和實(shí)施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭,并且按照表1所示的比例制備混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例13)使用比較例12中使用的作為非膨脹炭的難石墨化堿活化活性炭和比較例10中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭,并且按照表1所示的比例制備混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(比較例14)僅使用對(duì)將各向同性瀝青進(jìn)行熱處理所得到的炭材料進(jìn)行堿活化而得到的作為非膨脹炭的難石墨化堿性活化活性炭(平均粒徑10pm,比表面積2060m2/g),除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(實(shí)施例16)使用比較例14中使用的作為非膨脹炭的難石墨化堿活化活性炭和實(shí)施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭,并且按照表1所示的比例制備混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(實(shí)施例17)使用行星球磨機(jī)(FritschJapan社制造行星型球磨機(jī):P-6型),以200rpm的速度將實(shí)施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭粉碎30分鐘,得到平均粒徑為6,的粉碎物。使用該膨脹炭和比較例12中使用的作為非膨脹炭的難石墨化堿活化活性炭,并且按照表1所示的比例制備混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(實(shí)施例18)使用行星球磨機(jī)(FritschJapan社制造行星型球磨機(jī):P-6型),以200rpm的速度將實(shí)施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭粉碎30分鐘,得到平均粒徑為6拜的粉碎物。使用該膨脹炭和比較例14中使用的作為非膨脹炭的難石墨化堿活化活性炭,并且按照表1所示的比例制備混合炭,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作出圓筒型雙電層電容器l。另外,以上述方法測(cè)定的混合炭的比表面積列于表l。并且,與實(shí)施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實(shí)際內(nèi)部電阻。這些結(jié)果列于表1。并且,與實(shí)施例1同樣地求出的電阻算術(shù)平均值和電阻降低率也列于表1。(圓筒型雙電層電容器的初期性能和耐久加速試驗(yàn)后的性能的評(píng)價(jià))圖3為顯示可極化電極中使用的混合炭的比表面積與電阻降低率的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示混合炭的比表面積(m"g),縱軸表示電阻降低率(%)。圖4為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量與初期的靜電容量和初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的各自的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示膨脹炭的含量(質(zhì)量%),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。圖5為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量與耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量和耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻的各自的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示膨脹炭的含量(質(zhì)量%),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。圖6為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量與初期的靜電容量和初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的各自的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示膨脹炭的含量(質(zhì)量%),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。圖7為顯示耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量相對(duì)于初期的靜電容量的變化率(%)與耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻相對(duì)于初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率間的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量(質(zhì)量%),左縱軸表示靜電容量的變化率(%),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率(%)。如圖3所示,在實(shí)施例7、實(shí)施例15、實(shí)施例16、比較例3、比較例11和比較例13中的圓筒型雙電層電容器1中,混合炭的比表面積越小,上述電阻降低率越大。并且,該電阻降低率的增減呈現(xiàn)出反S字形的曲線,在混合炭的比表面積為1900mVg的位置形成拐點(diǎn)。也就是說(shuō),表明混合炭的比表面積小于1900m2/g時(shí)可極化電極12的電阻降低率急劇增加。并且,結(jié)果表明,即使混合炭的比表面積低于1200mVg,也不可能獲得與其相應(yīng)的電阻降低率的增加。由以上結(jié)果驗(yàn)證,含有比表面積不足1900m2/g的混合炭的可極化電極12構(gòu)成了實(shí)際內(nèi)部電阻特別低的圓筒型雙電層電容器1。如圖4、圖5和圖6所示,在實(shí)施例1實(shí)施例5、比較例1和比較例2的圓筒型雙電層電容器l(參見(jiàn)圖4和圖5)以及實(shí)施例6實(shí)施例10、比較例4和比較例5的圓筒型雙電層電容器l(參見(jiàn)圖6)中,初期的靜電容量和耐久加速試驗(yàn)后的靜電容量隨著膨脹炭的含量的增加而增加。據(jù)認(rèn)為這是由于膨脹炭的微孔分布較非膨脹炭更窄,并且其微孔容積小。此外,圖4所示的初期的實(shí)際內(nèi)部電阻、圖5所示的耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻和圖6所示的初期的實(shí)際內(nèi)部電阻隨著在非膨脹炭中添加膨脹炭而降低。并且,以膨脹炭的含量為33質(zhì)量%左右(參見(jiàn)實(shí)施例3)的組成為界,實(shí)際內(nèi)部電阻趨于增加。此外,耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻(參見(jiàn)圖5)中,膨脹炭的含量為0質(zhì)量%時(shí)的實(shí)際內(nèi)部電阻(參見(jiàn)比較例l)與膨脹炭的含量為67質(zhì)量%左右時(shí)的實(shí)際內(nèi)部電阻(參見(jiàn)實(shí)施例5)相等。此外,如圖7所示,在實(shí)施例1實(shí)施例5、比較例1和比較例2的圓筒型雙電層電容器1中,對(duì)于耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻相對(duì)于初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率,易石墨化堿活化活性炭的含量為0質(zhì)量%時(shí)的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率(參見(jiàn)比較例l)與易石墨化堿活化活性炭的含量為85質(zhì)量%左右時(shí)的實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率相等。也就是說(shuō),如圖4圖7所示,與單獨(dú)使用水蒸氣活化活性炭的情況(參見(jiàn)比較例l)和單獨(dú)使用堿活化活性炭的情況(參見(jiàn)比較例2)相比,本實(shí)施方式的圓筒型雙電層電容器1的實(shí)際內(nèi)部電阻更低。具體地說(shuō),易石墨化堿活化活性炭的含量為85質(zhì)量%以下時(shí),實(shí)際內(nèi)部電阻的變化率變低,易石墨化堿活化活性炭的含量為67質(zhì)量%以下時(shí),耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻變低。如上所述,隨著向非膨脹炭中添加膨脹炭,圓筒型雙電層電容器1的實(shí)際內(nèi)部電阻降低,據(jù)認(rèn)為這是由于膨脹炭具有石墨質(zhì)結(jié)構(gòu)。并且,作為圓筒型雙電層電容器l的實(shí)際內(nèi)部電阻降低的其他理由,可以認(rèn)為,由于膨脹炭吸收電解液會(huì)膨脹,導(dǎo)致電極巻繞體3變得密實(shí),從而使集電箔11與可極化電極12的接觸電阻降低。此外,作為圓筒型雙電層電容器1的實(shí)際內(nèi)部電阻降低的其他理由,已知含有堿活化活性炭(特別是作為膨脹炭的易石墨化堿活化活性炭)的可極化電極12改善了其與電解液的潤(rùn)濕性非常低的狀況。與此相對(duì),由水蒸氣活化活性炭構(gòu)成的可極化電極與電解液的潤(rùn)濕性非常好,表明實(shí)際內(nèi)部電阻率的不同在很大程度上影響到活性炭與有機(jī)電解液的潤(rùn)濕性。順便說(shuō)明,相對(duì)于用同一制法制作出的電極表面的電解液的接觸角的測(cè)定結(jié)果如下,不含膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)的比較例1的可極化電極12的接觸角為78°,僅含有膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)的比較例2的可極化電極12的接觸角為106°。此外,該接觸角如下測(cè)定在25t:的氣氛下,將本實(shí)施例中使用的電解液的液滴滴在電極面上,經(jīng)過(guò)10分鐘后進(jìn)行測(cè)定,該值是測(cè)定次數(shù)為3次的平均值。如上所述,比較例2的可極化電極12的接觸角超過(guò)了90。,而比較例1的可極化電極12的接觸角低于90°。也就是說(shuō),由于水蒸氣活化活性炭分散混合到電極體內(nèi)部,改善了離子的擴(kuò)散性,同時(shí)作為高導(dǎo)電性顆粒的膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)也分散混合,基于這種協(xié)同效果得到了本發(fā)明。另外,膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)的含量為100質(zhì)量%的比較例2(參見(jiàn)圖4)中實(shí)際內(nèi)部電阻最大,據(jù)認(rèn)為這是由于膨脹炭的膨脹而導(dǎo)致電極體的顆粒間空隙減少,加上微孔容積本身就小,從而阻礙了離子的擴(kuò)散。并且,作為圓筒型雙電層電容器1的實(shí)際內(nèi)部電阻降低的其他理由,認(rèn)為是由微孔容積大的非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)向由于微孔容積小而導(dǎo)致離子往往不充分的膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)中供給了離子。此外,本實(shí)施方式的圓筒型雙電層電容器1的耐久加速試驗(yàn)后的實(shí)際內(nèi)部電阻較低,據(jù)認(rèn)為這是由于膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)吸收了電解液后會(huì)膨脹,導(dǎo)致電極巻繞體3在密閉容器2內(nèi)受到壓迫,由劣化引起的實(shí)際內(nèi)部電阻的上升受到了抑制。(圓筒型雙電層電容器的低溫特性的評(píng)價(jià))圖8為顯示圓筒型雙電層電容器1的溫度與靜電容量和實(shí)際內(nèi)部電阻之間的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示溫度(。C),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。如圖8所示,比較例2的圓筒型雙電層電容器1中,其實(shí)際內(nèi)部電阻隨著其溫度的降低而大幅上升。與此相對(duì),實(shí)施例3的圓筒型雙電層電容器l中,其實(shí)際內(nèi)部電阻的上升程度較比較例2中緩和。此外,比較例2的圓筒型雙電層電容器1中,其靜電容量隨著其溫度的降低而大幅降低。與此相對(duì),實(shí)施例3的圓筒型雙電層電容器1中,其靜電容量幾乎未發(fā)生變化。也就是說(shuō),本實(shí)施方式的圓筒型雙電層電容器1即使在低溫環(huán)境下使用,也能表現(xiàn)出更穩(wěn)定的行為。據(jù)認(rèn)為這是由于從微孔容積大的非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)向由于微孔容積小而導(dǎo)致低溫環(huán)境下離子往往不充分的膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)中供給了離子。a彭脹炭的粒徑評(píng)價(jià))圖9為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的粒徑與初期的靜電容量和初期的實(shí)際內(nèi)部電阻的各自的關(guān)系的曲線圖,橫軸表示膨脹炭的粒徑0mi),左縱軸表示靜電容量(F),右縱軸表示實(shí)際內(nèi)部電阻(mQ)。另外,圖9中,對(duì)于比較例8的粒徑,在橫軸上表示非膨脹炭的粒徑Om)。如圖9所示,在實(shí)施例7、實(shí)施例11和實(shí)施例12的圓筒型雙電層電容器1中,實(shí)際內(nèi)部電阻隨著膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)的粒徑變小而降低。并且,盡管實(shí)際內(nèi)部電阻有所降低,但也維持了良好的靜電容量。并且,將實(shí)施例7的圓筒型雙電層電容器1與實(shí)施例14的圓筒型雙電層電容器1作以比較,實(shí)施例7的非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)的粒徑為6pm,與此相對(duì),實(shí)施例14的非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)的粒徑為2pm(參見(jiàn)表l)。并且,如圖9所示,實(shí)施例7中的實(shí)際內(nèi)部電阻和靜電容量與實(shí)施例14中的實(shí)際內(nèi)部電阻和靜電容量的數(shù)值相同。以上結(jié)果表明,通過(guò)減小膨脹炭的粒徑,就能夠在維持良好的靜電容量的同時(shí)降低圓筒型雙電層電容器1的實(shí)際內(nèi)部電阻,而與非膨脹炭的粒徑無(wú)關(guān)。與此相對(duì),在僅在可極化電極12中使用實(shí)施例11中的膨脹炭的比較例6中,其實(shí)際內(nèi)部電阻遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于實(shí)施例11中的實(shí)際內(nèi)部電阻,在僅在可極化電極12中使用實(shí)施例12中的膨脹炭的比較例7中,其實(shí)際內(nèi)部電阻也遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于實(shí)施例12中的實(shí)際內(nèi)部電阻。并且,與實(shí)施例7、實(shí)施例11和實(shí)施例12的圓筒型雙電層電容器1不同,將比較例6的圓筒型雙電層電容器1與比較例7的圓筒型雙電層電容器1作比較時(shí),盡管膨脹炭的粒徑變小,但其實(shí)際內(nèi)部電阻的降低很微小。并且,靜電容量的數(shù)值也相同。并且,將實(shí)施例13的圓筒型雙電層電容器1與僅使用該實(shí)施例13的非膨脹炭的比較例8的圓筒型雙電層電容器1作以比較時(shí),實(shí)施例13的圓筒型雙電層電容器1比比較例8的圓筒型雙電層電容器1的實(shí)際內(nèi)部電阻更低。并且,圖中未示出的實(shí)施例13的圓筒型雙電層電容器1的靜電容量與實(shí)施例11相同,為1494F(參見(jiàn)表1),比比較例8的圓筒型雙電層電容器1的靜電容量(1220F)更大。以上表明,通過(guò)減小膨脹炭的粒徑并同時(shí)合用膨脹炭和非膨脹炭,能夠在維持良好的靜電容量的同時(shí)降低圓筒型雙電層電容器1的實(shí)際內(nèi)部電阻。(膨脹炭的比表面積的評(píng)價(jià))表1表明,與比較例3的圓筒型雙電層電容器1相比,實(shí)施例3的圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量更大,初期的實(shí)際內(nèi)部電阻更小,據(jù)認(rèn)為這是由于膨脹炭(易石墨化堿活化活性炭)的比表面積小而造成的。權(quán)利要求1.一種可極化電極,所述可極化電極含有由比表面積互不相同的至少2種活性炭組成的混合活性炭,其特征在于,所述混合活性炭的比表面積為900m2/g以上且不足1900m2/g。2.如權(quán)利要求l所述的可極化電極,其特征在于,所述混合活性炭包含膨脹性活性炭和非膨脹性活性炭。3.如權(quán)利要求2所述的可極化電極,其特征在于,所述混合活性炭的總量中,所述膨脹性活性炭為大于0質(zhì)量%且小于等于85質(zhì)量%,所述非膨脹性活性炭為大于等于15質(zhì)量%且小于100質(zhì)量%。4.如權(quán)利要求2或權(quán)利要求3所述的可極化電極,其特征在于,所述非膨脹性活性炭的粒徑(D1)相對(duì)于所述膨脹性活性炭的粒徑(D2)的粒徑比(D1/D2)為0.31.0。5.如權(quán)利要求2至權(quán)利要求4中任意一項(xiàng)所述的可極化電極,其特征在于,所述膨脹性活性炭為易石墨化活性炭。6.如權(quán)利要求5所述的可極化電極,其特征在于,所述易石墨化活性炭是對(duì)將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質(zhì)炭材料進(jìn)行了堿活化的活性炭。7.如權(quán)利要求6所述的可極化電極,其特征在于,所述對(duì)將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質(zhì)炭材料進(jìn)行了堿活化的活性炭具有1500m2/g以下的比表面積。8.如權(quán)利要求2至權(quán)利要求7中任意一項(xiàng)所述的可極化電極,其特征在于,所述非膨脹性活性炭為難石墨化活性炭。9.如權(quán)利要求8所述的可極化電極,其特征在于,所述難石墨化活性炭為椰子殼活性炭。10.如權(quán)利要求8所述的可極化電極,其特征在于,所述難石墨化活性炭為酚醛樹(shù)脂系活性炭。11.如權(quán)利要求8所述的可極化電極,其特征在于,所述難石墨化活性炭為各向同性瀝青系活性炭。12.—種雙電層電容器,其特征在于,所述雙電層電容器具備權(quán)利要求1至權(quán)利要求11中任意一項(xiàng)所述的可極化電極。全文摘要本發(fā)明提供可極化電極和雙電層電容器。所述可極化電極(12)含有由比表面積互不相同的至少2種活性炭組成的混合活性炭,其特征在于,所述混合活性炭的比表面積為900m<sup>2</sup>/g以上且不足1900m<sup>2</sup>/g。由于混合活性炭的比表面積不足1900m<sup>2</sup>/g,從而使可極化電極(12)的電阻降低率急劇增加。文檔編號(hào)H01G9/058GK101283422SQ20068003502公開(kāi)日2008年10月8日申請(qǐng)日期2006年9月21日優(yōu)先權(quán)日2005年9月22日發(fā)明者井上一真,小林啟人,李秉周,江川義史,竹下享宏,藤野健,野口實(shí),須鄉(xiāng)望申請(qǐng)人:本田技研工業(yè)株式會(huì)社;可樂(lè)麗股份有限公司;可樂(lè)麗化學(xué)株式會(huì)社
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