專利名稱：Rfid標(biāo)簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種RFID標(biāo)簽，包括集成電路(IC)模塊、天線和 電源，特別涉及一種包括可充電和可放電二次電池作為電源的RFID標(biāo)簽。
背景技術(shù)：
對于RFID標(biāo)簽(用于射頻識別(RFID)的無線裝置的通用名稱)， 由人手持并且使用電磁波與讀寫器(讀/寫)裝置及類似裝置進(jìn)行通信 的IC卡被稱為非接觸式IC卡。非接觸式IC卡基本上包括塑料卡以及 設(shè)置在塑料卡中的天線與IC模塊。通過使用電磁波在非接觸式IC卡 和用于該IC卡的讀寫器裝置之間進(jìn)行電源，時鐘信號之類的供應(yīng)以及 諸如數(shù)據(jù)和指令的信息的輸入和輸出。另外， 一些非接觸式IC卡在IC模塊和天線之外還包括電源(例 如參照專利文件l)。這種IC卡用兩個塑料片構(gòu)造，電源與IC模塊和 天線一起被密封在這兩個塑料片之間。包括電源的非接觸式IC卡與不 包括電源的非接觸式IC卡相比具有能夠遠(yuǎn)距離傳輸信息(幾十米)的 優(yōu)點(diǎn)。作為設(shè)置在這種IC卡中的電源，可以考慮薄膜鋰紐扣電池作為 一次電池，以及可充電鋰離子電池、可充電鎳氫電池和鉛電池作為可 充電電池(二次電池)。然而，其中具有一次電池的IC卡存在這樣的問題，即當(dāng)電池壽命 耗盡時IC卡不再執(zhí)行其功能。與之相比，當(dāng)上述的可充電電池安裝在 IC卡中時，通過對可充電電池充電還可重復(fù)使用該IC卡。作為這種嘗 試，存在例如專利文件2中描述的項目。然而，當(dāng)采用上述的可充電 電池時，其充電需要很長時間，例如至少一個小時。還有，當(dāng)經(jīng)過兩5年或者更長，可充電電池的容量明顯下降；除非替換電池，否則需要 頻繁充電。此外，非接觸式IC卡的尺寸大致符合稱為ID-1卡的國際標(biāo)準(zhǔn)尺 寸，并且與現(xiàn)金卡和信用卡的尺寸和厚度相同(長54.0mmX寬85.7mm X厚0.76mm)。然而，卡厚度大致是符合國際標(biāo)準(zhǔn)的0.76mm，實(shí)際 上會變化， 一些卡具有大約0.9mm的厚度。因此，作為將要設(shè)置在這 種具有國際標(biāo)準(zhǔn)尺寸的IC卡中的電源，考慮到卡的厚度，該電源厚度 必須減小并且等于或小于大約0.7mm。然而，上述的薄膜鋰紐扣電池、 可充電鋰離子電池、和可充電鎳氫電池需要等于或者大于lmm的厚度， 因此不可能制作具有國際標(biāo)準(zhǔn)尺寸的IC卡。在現(xiàn)有技術(shù)中，盡管存在 可以安裝在厚度為0.76mm的卡中的作為電源裝置的薄膜電容器，其具 有小的存儲容量的問題。此外，還假定該非接觸式IC卡會放置在褲子的后袋中，并且當(dāng)持 有者彎腰時會被彎曲。此外，假定除了該非接觸式IC卡由其持有者持 有的狀態(tài)，該卡還用于被固定到具有彎曲表面的物體上。然而，薄膜 電容器，鋰紐扣電池和傳統(tǒng)可充電鋰離子電池太堅硬而不能彎曲。因 此，存在這樣的問題，即上述的電源不能適用于將標(biāo)簽和卡彎曲的情 況中的RFID標(biāo)簽和非接觸式IC卡。專利文件1:日本專利公開序列號No.Hei-7-262333。 專利文件2:國際公開序列號No.W001/97300。 專利文件3:日本專利公開序列號No.2002-151084。 專利文件4:日本專利公開序列號No.2002-304996。 專利文件5:日本專利公開序列號No.2003-308839。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題在上述的情況中，期望要設(shè)置在還假定會被彎曲的非接觸式IC卡或類似物的RFID標(biāo)簽中的電源能夠被以0.9mm或者更小的厚度安裝 在標(biāo)簽中，并可以彎曲。此外，還期望這種電池是可以通過充電重復(fù) 使用的二次電池，并且充電以短時間完成。此外，需要這樣一種RFID 標(biāo)簽，其中可以根據(jù)使用時間用新電池替換這種可充電電池。因此本發(fā)明的一個目的是提供一種厚度為0.9mm或者更小的 RFID標(biāo)簽，并且其中包括可以通過充電重復(fù)使用的可彎曲的電源。解決問題的方案本發(fā)明的RFID標(biāo)簽為包括IC模塊、天線以及電源或者包括IC 模塊、天線、顯示元件以及電源的RFID標(biāo)簽，特征在于包括有機(jī)自由 基電池(Organic Radical Battery)作為電源。即使RFID標(biāo)簽的0.9mm或者更小的厚度，該有機(jī)自由基電池也可以安裝在其中。本發(fā)明中采用的有機(jī)自由基電池為一種使用作為活性物質(zhì)的有機(jī) 自由基化合物的氧化還原反應(yīng)的電池。專利文件3揭示了一種有機(jī)自 由基電池，其中使用硝基氧自由基化合物(nitroxide radical compound)、 芳氧基自由基化合物(aryloxy radical compound)、或者具有特定氨基 三嗪(aminotriazine)結(jié)構(gòu)的聚合物化合物作為正電極的材料。另外， 專利文件5揭示了一種基電池，其中正電極和負(fù)電極中至少一個上的 電極反應(yīng)是一種在其中具有硫雜氮(thiazyl)自由基的自由基化合物被作 為反應(yīng)產(chǎn)物或者生成物而獲得的反應(yīng)。通過采用這種有機(jī)自由基電池，能夠提供薄膜、輕的、可折疊的、 并且可充電的IC卡電源。該有機(jī)自由基電池可以短時間充電并且最適 合作為IC卡尺寸的裝置的電源。在本發(fā)明中，可以各種方式考慮RFID標(biāo)簽中的電源和IC模塊的 布局?？梢钥紤]其中設(shè)置包括腔體部分的基板并且至少電源存放在該 腔體部分中的情況，以及其中設(shè)置包括凹入部分的基板，至少電源存放在該凹入部分中，并且進(jìn)一步設(shè)置有密封層來覆蓋布置在凹入部分 中的電源的情況。此外，還可以考慮其中IC模塊設(shè)置在基板上而電源 布置在覆蓋該基板的密封層中的情況。通過如上所述地在基板中設(shè)置 用來存放該電源的腔體部分以及放置該電源的凹入部分，可以確保該 RFID標(biāo)簽的平坦性。此外，通過在設(shè)置了電源的基板表面上以及在面對該電源的密封層的表面上設(shè)置氧化硅(SiOx; x=l到2)層和氮氧化硅(SiOxN; x=0.5 到1.5)層可以增強(qiáng)防水性。這是因?yàn)榭紤]到其使用環(huán)境對于有機(jī)自由 基電池期望更高的防水性。還可以通過將電源密封在密封層中來增強(qiáng) 防水性。此外，可以將天線布置在其上存在電源和IC模塊的基板上， 也可以采用密封型的天線并且該天線也作為密封層?；蛘撸撎炀€可 以作為基板。還有，當(dāng)使得位于與至少電源相對的位置的密封層可剝開時，可 以容易地替換電池。此外，可以將顯示元件布置在本發(fā)明的RFID標(biāo)簽中。該顯示元 件可以包括薄膜液晶顯示元件、電致發(fā)光(EL)元件、電子紙以及發(fā) 光二極管(LED)顯示元件。這使得能夠在該RFID標(biāo)簽上顯示有用的 信息，比如余額。此外，可以將溫度傳感器設(shè)置在本發(fā)明的RFID標(biāo)簽中。從而可 以將該RFID標(biāo)簽固定到食物、飲料、鮮花、血液制品、藥物、精密儀 器及類似物品上，并且將其溫度傳送到用于監(jiān)控這些物品的外部設(shè)備。還有，可以將用于檢測生物特征信息的傳感器布置在本發(fā)明的 RFID標(biāo)簽中，生物特征信息諸如脈搏率、血壓、心電圖信息、肌動電 流圖信息等。因此，通過將該傳感器固定在人體上，可以獲得生物特 征信息并且將該信息發(fā)送到其他人員。還有，可以將位置信息傳感器布置在本發(fā)明的RFID標(biāo)簽中。因 此，該標(biāo)簽可以用于獲得物體和人的位置信息。此外，可以將通知元件安裝在本發(fā)明的RFID標(biāo)簽中。該通知元 件可以包括用于通過使用光、聲音、振動、味道及類似方法進(jìn)行通知 的裝置。結(jié)果是，可以通過使用光、聲音、或振動指示通信操作，并 且通知通信狀態(tài)和通信結(jié)果。附帶而言，不僅顯示元件、溫度傳感器、生物信息傳感器、位置 信息傳感器和通知元件中的一個，而且其中的兩個或者多個的任意組 合可以布置在本發(fā)明的RFID標(biāo)簽中。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)根據(jù)本發(fā)明，提供一種RFID標(biāo)簽，該RFID標(biāo)簽薄、輕并且適于 攜帶，其可折疊并且包括電源。最佳實(shí)施方式下面，通過參考附圖給出本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例的描述。 [l]RFID標(biāo)簽(非接觸式IC卡)首先，將描述根據(jù)本發(fā)明的RFID標(biāo)簽。另外，在下面的描述中， 為相同或者等價的元件被賦予相同的參考序號并且將略去重復(fù)描述。還有，圖示中的尺寸比例不必要匹配描述中的尺寸比例。圖1示出了 RFID標(biāo)簽的結(jié)構(gòu)的實(shí)例。示出的RFID標(biāo)簽具有以覆 蓋層9a、核心片8a、核心片8b以及覆蓋層9b的順序?qū)盈B的結(jié)構(gòu)。核 心片8a和8b作為基板。圖2 (a)為從上觀看的覆蓋層9b的圖示，圖2 (b)為圖2 (a)的X-Y橫截面。覆蓋層9b為大約0.1mm厚的透明塑料膜，由PVC、 ABS、 PET-G或類似材料的樹脂制成。在覆蓋層9b中，在與核心片8a 的充電端子7 (圖3 (a))重疊的位置設(shè)置有孔11。圖3 (a)為從上觀看的核心片8b的圖示，圖3 (b)為圖3 (a) 的X-Y橫截面。核心片8b為厚度從0.25mm到0.35mm的塑料片，由 PVC、 ABS、 PET-G或類似材料的樹脂制成。在核心片8b中，為充電 布線和充電端子7布置通孔6，并且核心片8b包括腔體部分10 (凹入 部分)以容納有機(jī)自由基電池l。圖4 (a)為從上觀看的核心片8a的圖示，圖4 (b)為圖4 (a) 的X-Y橫截面。核心片8a為厚度從0.25mm到0.35mm的塑料片，由 PVC、 ABS、 PET-G或類似材料的樹脂制成；在核心片8a上，設(shè)置有 有機(jī)自由基電池l、 IC模塊2、天線3、引線4以及充電布線5。有機(jī) 自由基電池1設(shè)置在這里作為驅(qū)動IC模塊2的電源。天線3為連接到 IC模塊2的平面線圈天線。圖5 (a)為從上觀看的覆蓋層9a的圖示，圖5 (b)為圖5 (a) 的X-Y橫截面。覆蓋層9a為大約0.1mm厚的透明塑料膜，由PVC、 ABS、 PET-G或類似材料的樹脂制成。按照覆蓋層9a、核心片8a和8b、以及覆蓋層9b的順序?qū)⑺鼈儗?疊在一起進(jìn)行熱巻縮(溫度IO(TC到15(TC，壓力lkg/cn^到10kg/cm2， 巻縮時間30秒到IO分鐘)，之后該疊片結(jié)構(gòu)相互融合，從而獲得圖1 所示示例性實(shí)施例的RFID標(biāo)簽。在上述的RFID標(biāo)簽中，盡管電源(有機(jī)自由基電池1)布置在核 心片8a上以容納在核心片8b中形成的腔體部分10中，但是本發(fā)明的 電源的構(gòu)造不受這種構(gòu)造的限制。例如，電源可以布置在覆蓋基板的 密封層中。圖6 (a)為在其中安裝了有機(jī)自由基電池1的密封層100的橫截面圖，圖6 (b)為從下面觀看的密封層100的圖示。密封層100 的背面上的外周部分102是粘性的。另外，有機(jī)自由基電池1容納在 電池蓋101中，由金屬或者碳制成的小突出部11從電池1延伸。小突 出部11用于電連接到電池1的各個電極。圖7 (a)是其中有機(jī)自由基電池1位于密封層100中的RFID標(biāo) 簽的平面圖。為沿圖7(a)的線X-Y獲取的橫截面圖。該RFID標(biāo)簽 具有其中將覆蓋層9a、核心片8a、核心片8b、覆蓋層9b以及包括有 機(jī)自由基電池1的密封層100按此順序?qū)盈B的結(jié)構(gòu)。通過使用密封層 100的背面的外周部分中的粘性部分102，可以將密封層100固定到核 心片8b上。當(dāng)密封層100被固定時，電池l的小突出部ll與IC模塊 2的端子12重疊。結(jié)果，電池1電連接到IC模塊2。此外，覆蓋層9b 和核心片8b具有開口部分，當(dāng)固定密封層100時小突出部11和電池1 位于該開口部分中。另外，為了增強(qiáng)防水性，在密封層100和電池蓋101的與其中安 裝了電池1的開口部分以及電池1相對的表面上，可以例如通過蒸發(fā) 形成厚度大約30nm到200nm的氧化硅(SiOx; x=l到2)層。圖8 (a)是包括密封層的RFID標(biāo)簽的平面圖，該密封層覆蓋基 板(核心片)的一部分和有機(jī)自由基電池1，圖8 (b)為沿圖8 (a) 的線X-Y獲取的橫截面圖。在核心片8b中，在其上表面和下表面之間 形成空間部分，設(shè)置在核心片8a上的有機(jī)自由基電池1被容納在核心 片8b的該空間部分中。此外，密封層100布置在覆蓋層9b上以覆蓋 有機(jī)自由基電池1并且封閉該空間部分。這里，密封層100為可剝開 的；通過剝掉密封層IOO，可以容易地替換其中的有機(jī)自由基電池1。 另外，盡管柔性的塑料材料被用于核心片8a和8b以及覆蓋層9a和9b 以便于電池的彎曲，較佳的是類似地對于密封層100采用柔性的樹脂 材料或者金屬箔片。圖9 (a)是具有顯示元件的RFID標(biāo)簽的平面圖，該標(biāo)簽包括覆 蓋基板(核心片)的一部分和有機(jī)自由基電池1的密封層。圖9 (b) 為沿圖9 (a)的線X-Y獲取的橫截面圖。圖9 (c)為沿圖9 (a)的線 W-Z獲取的橫截面圖。在核心片8b中形成空間部分以容納有機(jī)自由基 電池1，設(shè)置在核心片8a上的有機(jī)自由基電池1容納在核心片8b的該 空間部分中。另外，在核心片8a和8b中形成空間部分來容納顯示元件 102，設(shè)置在覆蓋層9b上的顯示元件102容納在核心片8a和8b的該空 間部分中。此外，密封層100布置在覆蓋層9b上以覆蓋有機(jī)自由基電 池1并且封閉該空間部分。這里，密封層100為可剝離的；通過剝離 密封層IOO，可以容易地替換其中的有機(jī)自由基電池1。此外，該實(shí)例的顯示元件102可以用于其中有機(jī)自由基電池1設(shè) 置在核心片8a和8b之間的腔體部分10中的RFID標(biāo)簽，如同在圖1 所示的實(shí)例中。顯示元件102通過顯示元件布線104連接到有機(jī)自由基電池1、IC 模塊2、以及開關(guān)103。通過操作露出于覆蓋層9b的開關(guān)103，顯示元 件102能夠顯示IC模塊2中的信息。例如，在采用RFID標(biāo)簽作為預(yù) 付費(fèi)型非接觸式IC卡(電子幣IC卡)的情況中，通過按壓開關(guān)103 能夠在顯示元件102上顯示余額。顯示元件可以是液晶顯示元件、EL顯示元件、以及電子紙。液晶 顯示元件的一個實(shí)例包括對向電極301、液晶層302、驅(qū)動電極303、 以及背光304，如圖10a所示。另外，EL顯示元件的一個實(shí)例包括玻 璃基板305、陽極(透明電極)306、 EL膜307，以及陰極308，如圖 10b所示。另外，電子紙的一個實(shí)例包括透明樹脂基板309、透明電極 310、微囊體層311、以及驅(qū)動電極(TFT電極)312，如圖10c所示。在這個方面，為了增強(qiáng)防水性，在密封層100的與其中安裝了電 池的凹入部分(空間部分)以及電池1相對的表面上，可以例如通過蒸發(fā)形成厚度大約30nm到200nm的氧化硅(SiOx; x=l到2)層或者 厚度大約30nm到200nm的氮氧化硅(SiOxN; x=0.5至U 1.5)層。圖ll (a)為帶有任意傳感器和通知元件的RFID標(biāo)簽的平面圖。 圖11 (b)為沿圖11 (a)的線X-Y獲取的橫截面圖。圖11 (c)為沿 圖11 (a)的線W-Z獲取的橫截面圖。在核心片8b中形成腔體部分10 (凹入部分)來容納有機(jī)自由基電池1，設(shè)置在核心片8a上的有機(jī)自 由基電池1容納在核心片8b的該腔體部分10中。另外，在核心片8a 上設(shè)置有傳感器14和通知元件15。傳感器14和通知元件15經(jīng)由布線 13連接到有機(jī)自由基電池1和IC模塊2。而且，盡管傳感器14由核 心片8b覆蓋，而通知元件15經(jīng)由設(shè)置在覆蓋層9b中的孔露出。另外，盡管在圖11 (a)到圖11 (c)所示的實(shí)例中有機(jī)自由基電 池l被固定在標(biāo)簽中，然而可以通過剝離密封層IOO來替換電池I，如 同圖7 (a)到9 (b)的結(jié)構(gòu)中所示。在這種情況下，為了增強(qiáng)防水性， 最好在密封層100的與其中設(shè)置了電池的凹入部分(空間部分)以及 電池相對的表面上，設(shè)置厚度大約30nm到200nm的氧化硅(Si0^ x=l 到2)層或者氮氧化硅(SiOxN; x二0.5至lj1.5)層。此外，還可以將顯 示元件102增加到該實(shí)例的RFID標(biāo)簽，如同圖9 (a)所示。傳感器14的一個實(shí)例可以是溫度傳感器、用于檢測諸如脈搏率、 血壓、心電圖信息、肌動電流圖信息或類似信息的生物特征信息的生 物特征信息傳感器等。通知元件15的一個實(shí)例可以是產(chǎn)生光、聲音、振動或者味道的元 件。作為發(fā)光元件，可用LED或者EL元件。發(fā)聲元件可以是紙狀的 超薄膜揚(yáng)聲器。作為振動元件，可用壓電元件或者磁致伸縮元件 (Magnetostrictor Element)。作為用電產(chǎn)生味道的元件可以考慮其中將一種香水與諸如加熱器13的電熱轉(zhuǎn)換器相結(jié)合的元件，這種香水在室溫下無味而當(dāng)環(huán)境溫度升 高時汽化而產(chǎn)生味道。或者可以采用對其中包含香水的微囊體施加壓 力來破開該微囊體以發(fā)出味道的元件。在將上述示例的溫度傳感器作為本發(fā)明的RFID標(biāo)簽的傳感器的情況下，如果該標(biāo)簽固定到食物、飲料、鮮花、血液制品、藥物、精 密儀器及類似物品上，可以監(jiān)控其溫度。例如，可以采用實(shí)時方式監(jiān)控其在輸送和存儲過程中的溫變史；如果發(fā)生異常，該溫變史可以用 于幫助跟蹤調(diào)査。此外，該傳感器還可以用作固定到人體上以在其上 使用的體溫傳感器。例如，在醫(yī)院中，可以在護(hù)士中心實(shí)時獲得病人 體溫的變化。此外，如果顯示元件102與溫度傳感器一起安裝在RFID標(biāo)簽上， 則除了發(fā)送所檢測的當(dāng)前溫度或者溫度歷史之外，可以在顯示元件102 上顯示它。另外，如果將生物特征信息傳感器作為RFID標(biāo)簽中的傳感器14， 可以獲得佩戴該RFID標(biāo)簽的單獨(dú)生活的老年人或者不健康的人的活 動狀態(tài)或者健康狀態(tài)的信息，并且可以將信息傳送給醫(yī)生和他或者她 的家人。此外，當(dāng)顯示元件102與生物特征信息傳感器一起安裝在RFID 標(biāo)簽上，可以將這樣檢測的血壓、脈搏率及類似信息發(fā)送到外部裝置 并且佩戴者可以通過使用顯示元件102知道這些項目。如果還在標(biāo)簽 中安裝了溫度傳感器，可以發(fā)送和顯示體溫。而且，如果將位置信息傳感器作為RFID標(biāo)簽中的傳感器14并且 該標(biāo)簽固定到物體或者人上，可以從外部獲得該物體或者人的位置信 息。例如，可以在游樂場所找到丟失的兒童，或者檢測遞送的物品， 或者獲得單獨(dú)生活的老年人或者不健康的人的活動狀態(tài)的信息。此外，如果該位置信息傳感器與顯示元件102、溫度傳感器以及生物特征信息傳感器中的一個或者多個被安裝在RFID標(biāo)簽上，例如，可以通過外部傳輸，在獲得單獨(dú)生活的老年人或者不健康的人的位置信息的同時獲得生物特征信息和溫度信息；并且佩戴者也可以使用顯示元件102知道生物特征信息和溫度信息。此外，如果通知元件安裝在RFID標(biāo)簽中，可以在使用天線3進(jìn) 行RF通信時或者在通過傳感器14進(jìn)行檢測時產(chǎn)生光、聲音或者振動。 還有，在其中包括通知元件15的RFID標(biāo)簽作為具有電子幣功能的非 接觸式IC卡的情況下，當(dāng)攜帶者通過檢票口時，該卡自身可以通過光、 聲音或者振動通知RF通信的成功。在此情況下，可以通過聲音通知盲 人電子幣的余額。此外，在其中包括通知元件15的RFID標(biāo)簽存放在 錢包或者證件夾中或者固定到錢包或者一串鑰匙上時，如果該相關(guān)物 品丟失，可以使標(biāo)簽發(fā)出聲音或者光來便于找到它。此外，如果通知元件15和顯示元件102、溫度傳感器、生物特征 信息傳感器以及位置信息傳感器中的一個或者多個安裝在RFID標(biāo)簽 上，可以在上述的功能之外，使用聲音或類似方法通知單獨(dú)生活的老 人或者不健康的人生物特征信息和溫度信息的異常，以促使其上床休息。如上所述，已經(jīng)對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行了描述，然而，在根 據(jù)本發(fā)明的RFID標(biāo)簽中，天線3也可以布置在用于有機(jī)自由基電池1 的同一基板(核心片8a)上，或者也可以設(shè)置在密封層100上以用作 密封層100。圖12示出本發(fā)明的RFID標(biāo)簽中采用的IC模塊的實(shí)例的概念圖。 該lC模塊2包括存儲器2a (ROM、 RAM)、控制微處理器2b、指令 2d、時鐘2e、以及前端2f。這里，通過IC模塊2利用來自有機(jī)自由基電池1的電能以發(fā)出無線電波以及重寫和記錄數(shù)據(jù)。 [2]薄膜有機(jī)自由基電池下面，描述本實(shí)施例的RFID標(biāo)簽中采用的薄膜有機(jī)自由基電池。 圖13為薄膜有機(jī)自由基電池的透視圖，圖14為顯示電池的內(nèi)部結(jié)構(gòu) 的分解透視圖。薄膜有機(jī)自由基電池為厚度為0.7mm或更小的薄膜型的有機(jī)自由 基電池。在薄膜有機(jī)電池的基本結(jié)構(gòu)中，包括穩(wěn)定的自由基化合物作 為其材料的自由基正電極202、包括多孔聚丙烯和纖維素的隔離件203、 包括金屬鋰或類似材料的負(fù)電極204按此順序?qū)盈B。在該層疊結(jié)構(gòu)中， 滲透了電解溶液的隔離件203由位于其兩面上的外膜201夾在中間并 且被密封在其間。此外，正電極202和負(fù)電極204分別連接到正電極 引線205和負(fù)電極引線206從而在該結(jié)構(gòu)中通過這些引線獲得電能。 作為外膜201，采用例如具有低水汽滲透性的鋁薄復(fù)合薄膜。下面，描述本發(fā)明中采用的有機(jī)自由基電池的各個構(gòu)成部件。(1)自由基正電極 作為用于自由基正電極202的正電極活性物質(zhì)，可以采用硝基氧 自由基聚合物，該硝基氧自由基聚合物在還原狀態(tài)包括下列分子式(1) 表示的硝基氧自由基在其分子中作為部分結(jié)構(gòu)，在氧化狀態(tài)包括由下 列分子式(2)表示的氧銨(oxoammonium)(硝基氧陽離子)在其分子 中作為部分結(jié)構(gòu)。如果采用有機(jī)自由基電池作為一次電池，考慮在其放電時，電荷 在下列分子式(1)表示的硝基氧自由基基團(tuán)和下列分子式(2)表示 的氧銨基團(tuán)之間轉(zhuǎn)移。此外，如果采用該電池作為二次電池，考慮在 其充電和放電時，電荷可逆地在下列分子式(1)表示的硝基氧自由基 基團(tuán)和下列分子式(2)表示的氧銨基團(tuán)之間轉(zhuǎn)移。這里，硝基氧自由基基團(tuán)指的是一種取代基，其中構(gòu)成包括氧原子和氮原子的組合的硝 基氧自由基的氧原子包括未成對的電子。在該硝基氧自由基基團(tuán)中， 氧原子上未成對的電子由于氮原子的電子吸引特性而被穩(wěn)定。通過使用這種硝基氧自由基聚合物，具有高能量密度的電池可以 被穩(wěn)定地操作。<formula>formula see original document page 17</formula>下面的分子式(3)到(7)顯示了硝基氧自由基聚合物的示意性 結(jié)構(gòu)實(shí)例。分子式2<formula>formula see original document page 17</formula>在這些分子式(3)到(7)表示的自由基聚合物中，正電極物質(zhì)在還原狀態(tài)為由分子式(3)到(7)表示的硝基氧自由基，而在氧化 狀態(tài)為分別由下列分子式(8)到(12)表示的氧銨(硝基氧陽離子)。 考慮當(dāng)電池工作時，電荷在分子式(3)到(7)的硝基氧自由基和下 列分子式(8)到(12)的氧銨(硝基氧陽離子)之間轉(zhuǎn)移。分子式3
<formula>formula see original document page 31</formula><formula>formula see original document page 19</formula>
另外，這些硝基氧自由基聚合物較佳地具有500或者更大的重均 分子量，更好地是5000或者更大。這是因?yàn)樵谥鼐肿恿繛?00或者 更大的情況下聚合物不容易在電池電解溶液中溶解，而在重均分子量 為5000或者更大的情況下幾乎不可溶解。聚合物形式的該聚合物可以 是鏈、分支、或者網(wǎng)絡(luò)的形狀。還有，可以采用包括由交聯(lián)劑(crosslinkingagent)構(gòu)造的橋的結(jié)構(gòu)。此外，盡管這些硝基氧自由基聚合物中的每種可以作為單種成分 使用，也可以將其中的兩種或者更多相互組合。此外，也可以將這些 成分與其他活性材料組合。此外，當(dāng)使用硝基氧自由基聚合物形成電極時，還可以混合導(dǎo)電 劑(conductivity giving agent)來降低阻抗。該導(dǎo)電劑的材料可以包括 碳的精細(xì)顆粒，諸如石墨、炭黑以及乙炔黑以及導(dǎo)電聚合物，諸如聚 苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔、以及多并苯。還有，為了增加硝基氧自由基聚合物與導(dǎo)電劑之間的粘合，可以 使用粘合劑。這種粘合劑可以包括樹脂粘結(jié)劑，諸如聚四氟乙烯、聚 偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-四氟丙烯共聚 物、丁苯共聚物橡膠、聚丙烯、聚乙烯、聚酰亞胺、以及多種聚氨酯。自由基正電極202通過在正電極集電體(collector)上形成硝基氧 自由基聚合物作為自由基正電極材料而構(gòu)成，作為正電極集電體，可 以采用由鎳、鋁、銅、金、銀、鋁合金、不銹鋼、碳或類似材料制成 的箔或者平板。特別地，為了方便電池的折疊，較好地是構(gòu)成其中在 集電體材料的箔上形成凝膠狀態(tài)的硝基氧自由基聚合物。(2)負(fù)電極作為用于負(fù)電極204的活性材料，鋰金屬和鋰合金可用。鋰合金 可以包括LiAl合金、LiAg合金、LiPb合金、LiSi合金、Li-Bi-Pb-Sn-Cd 合金以及Li-Ga-In合金。其形狀沒有特別限制，而可以是例如薄膜的 形狀、由凝固的粉末構(gòu)成的形狀、以及纖維或者薄片的形狀。還有， 這些負(fù)電極活性材料可以作為單一材料使用或者組合使用。通過在集電體上形成上述活性材料來構(gòu)造負(fù)電極204，作為集電20體，可以使用與包括正電極的集電體相同的材料。自然地，對于活性 材料和集電體，材料和厚度被選擇以方便電池的彎曲。另外，為了增加負(fù)電極204的組分材料之間的粘合，可以使用粘 合劑。這種粘合劑可以是聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六 氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-四氟丙烯共聚物、丁苯共聚物橡膠、聚丙 烯、聚乙烯、聚酰亞胺、部分羧基化的纖維素以及多種聚氨酯。(3) 隔離件為了防止自由基正電極202和負(fù)電極204之間的接觸，可以采用 包括聚乙烯、聚丙烯或類似材料的多孔膜的隔離件203;纖維素膜以及 無紡布。(4) 電解質(zhì)圖13所示的電池1包括由電解質(zhì)溶液滲透的隔離件203。隔離件203的電解質(zhì)溶液用于在電極，即負(fù)電極204和正電極202 之間傳輸載流子，并且一般最好該電解質(zhì)溶液具有2CTC下10—5到 10—^/cm的離子電導(dǎo)率。作為電解質(zhì)溶液，例如可以采用通過在溶劑中 溶解電解質(zhì)鹽獲得的電解質(zhì)溶液。作為電解質(zhì)鹽，例如可以使用LiPF6、 LiC103、 LiBF4、 LiCF3S03、 LiN(CF3S02)2、 LiN(C2F5S02)2、 LiC(CF3S02)3、以及LiC(C2F5S02)3。作為用于溶解這種電解質(zhì)鹽的溶劑，可以采用有機(jī)溶劑，例如碳 酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、7-丁內(nèi)酯、四氫呋喃、二氧戊環(huán)(dioxorane)、環(huán)丁砜(sulforane) 、 二 甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮。這些溶劑中的每種 可以作為單個溶劑使用或者其中的兩種或者更多可以混合使用。此外，電池可以包括固體電解質(zhì)代替隔離件203。作為固體電解質(zhì)，可以使用基于偏二氟乙烯的(fluoride-vinylidene-based)共聚物，諸如 聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-乙烯共聚物、 偏二氟乙烯-單氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-三氟乙烯共聚物、偏二氟乙 烯-四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物；基 于丙烯腈(acrylnitrile)的聚合物，諸如丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物、 丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物、丙烯腈-丙烯酸共聚物、 以及丙烯腈-醋酸乙烯酯共聚物；聚環(huán)氧乙垸、環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙垸共聚 物、以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物。作為固體電解質(zhì)，可以 使用通過將電解質(zhì)溶液滲透到上述的這種聚合物物質(zhì)中產(chǎn)生的凝膠， 或者可以其原始狀態(tài)使用這些聚合物物質(zhì)。為了便于電池的折疊，最好以凝膠的狀態(tài)采用電解質(zhì)。 (5)電池形狀本發(fā)明中采用的薄膜有機(jī)自由基電池的形狀不限制于圖13所示的 片形。除了片形的電池形狀，可以使用圓柱形形狀、矩形形狀、幣形 形狀之類。這種電池通過使用金屬盒、樹脂盒、金屬箔、復(fù)合薄膜之 類密封包括上述的正電極、負(fù)電極、電解質(zhì)以及隔離件的層疊結(jié)構(gòu)或 者一巻電極來制作。然而，從便于減小厚度的觀點(diǎn)來看，該電池形狀 最好形成為由復(fù)合薄膜密封的片形。作為復(fù)合薄膜，可以采用單個合 成樹脂膜，通過將諸如鋁箔的金屬箔固定到合成樹脂膜上得到的一項，以及通過將諸如Si02的氧化物蒸發(fā)到合成樹脂膜上得到的一項。(自由基聚合物合成實(shí)例) 通過分子式(5)描述的自由基聚合物的合成實(shí)例如下。首先，合成單體(2,2，6,6-四甲基哌啶-4-乙烯基氧基-1-氧基)。該 單體在作為催化劑的銥的存在下，通過對于包括相關(guān)的自由基以及醋 酸乙烯酯的加熱回流工藝而合成。具體地，該單體根據(jù)zyanaru obu jiamerikan kemikaru sosaeti (Journal of The American Society, No. 124， pp. 1590-1591 (2002), Kokei Ishii et al )以及日本專利公開序列號 No.2003-73321合成。接著，該2,2，6，6-四甲基哌啶-4-乙烯基氧基-l-氧基(單體)通過由 下列分子式(13)表示的反應(yīng)聚合。下面將描述其具體的方法。分子式6(1 3)在氬氣環(huán)境中，將10g (50.4 mmol)如上所述合成的2，2,6，6-四甲 基哌啶-4-乙烯基氧基-l-氧基(單體)和lOOmL的二氯甲烷添加到三頸 圓底燒瓶中以冷卻到-78。C。進(jìn)一步，將280mg (2 mmol)三氟化硼-乙醚絡(luò)合物加到其中并且均勻分布，接著在-7『C進(jìn)行其處理20小時。 在該處理完成之后，溫度回到室溫，得到的固體物質(zhì)被過濾并由甲醇 漂洗幾次，將獲得的物質(zhì)在真空中干燥從而得到作為紅色固體的分子 式(5)表示的自由基聚合物(產(chǎn)出率70%)。測量獲得的自由基聚合物的IR光譜，該光譜指示由于在上述的單 體的情況下測量的乙烯基的966674 (cm-l)的峰值的損失。此外，獲 得的自由基聚合物在有機(jī)溶劑之類中不可溶解。通過ESR光譜獲得的 該自由基聚合物的自旋密度為3.05 X 1021 spin/g。這大致符合基于這 樣的假設(shè)獲得的自旋密度，即該聚合物的所有的基經(jīng)過聚合化沒有被 去激活并且作為基存在。(薄膜有機(jī)自由基電池的制作實(shí)例) 下面，描述薄膜有機(jī)自由基電池的制作實(shí)例。1.68g的由分子式(5)表示的自由基聚合物的細(xì)粉，0.6g的碳粉(Raion制造的科琴黑(Ketchen black) EC300j) ， 96mg的羧甲基纖 維素(Nihon Zeon制造的CMC:HB-9) ， 24mg的聚四氟乙烯(Daikin 制造的PTFE:F-104)，以及7.2mL的水在均質(zhì)器中攪拌以調(diào)節(jié)為均勻 的漿。通過電極制作涂敷器將該漿涂敷到鋁箔上(厚度20um:正電 極集電體)，接著在8(TC干燥3分鐘以最終形成厚度為50nm的自由 基正電極層。接著，將這樣獲得的自由基正電極沖壓為20mm x 20mm的方塊。 將3cm長，0.5mm寬的鎳引線焊接到該正電極的鋁箔表面。此外，將 鋰箔(厚度30um)固定到銅箔(負(fù)電極集電體)上并沖壓為20mmx 20mm的方塊來最終形成負(fù)電極。將3cm長，0.5mm寬的鎳引線焊接 到該負(fù)電極的銅箔表面。接著將自由基正電極、多孔聚丙烯的隔離件(25mmx25mm正方 形)、以及負(fù)電極按此順序?qū)盈B在一起，自由基正電極漿與鋰層相對 從而形成具有鎳引線的電極對。此后，將兩個可熔化焊接的鋁復(fù)合膜(長度40mmx寬度40mmx 厚度0.76mm)在它們的三條邊上熔化焊接來形成袋子的形狀，接著將 具有鎳引線的電極對放置到其中。此外，將0.5cc的電解質(zhì)溶液(包括 1.0 mol/L的LiPF6的電解質(zhì)鹽的碳酸亞乙酯(EC) /碳酸二乙酯(DEC; 混合比EC:DEC = 3:7)的混合溶液)注入到該鋁層疊盒中。在該過程 中，lcm的每個具有鎳引線的電極的鎳引線的末端設(shè)置在該鋁層疊盒 的外部，接著將該盒子沒有熔合的一邊熔化焊接。結(jié)果，電極和電解 質(zhì)溶液完全密封在該鋁層疊盒中。以這種方式，制成了薄膜有機(jī)自由基電池(長度40mm x寬度 40mm x厚度0.4mm)。該電池以100mA充電30秒，接著以O(shè).lmA的固定電流放電。結(jié)果，該電池在3.5V的平均電壓下放電5小時(1.8mWh的能量)。實(shí)例(RFID標(biāo)簽制作實(shí)例1) 下面，描述根據(jù)本實(shí)施例的RFID標(biāo)簽的制作實(shí)例。如同圖1中所示的橫截面結(jié)構(gòu)的RFID標(biāo)簽的IC卡通過如下獲得。首先，準(zhǔn)備O.lmm厚的由PVC制成的覆蓋層9b; 0.28mm厚的 PVC核心片8b，其中布置了用于充電布線和充電端子7的通孔6，并 且包括用于存放有機(jī)自由基電池1的腔體部分10; 0.28mm厚的PVC 核心片8a，其中設(shè)置了有機(jī)自由基電池1、 IC模塊2、天線3、引線4 以及充電布線5;以及1.0mm厚的PVC覆蓋層9a。此后，覆蓋層9a、 核心片8a、核心片8b、以及覆蓋層9a從底部按此順序?qū)盈B在一起，并 且被熱巻縮(120°C，壓力2kg/cm2， 2分鐘)。結(jié)果，完全制成了圖l 所示的IC卡。(RFID標(biāo)簽制作實(shí)例2) 如同圖7 (a)和7 (b)中所示的RFID標(biāo)簽的IC卡通過如下獲得。準(zhǔn)備O.lmm厚的PVC覆蓋層9b，其包括一開口部分，有機(jī)自由 基電池1和小突出部11可以通過該開口部分；0.28mm厚的PVC核心 片8b，其中布置了用于充電布線和充電端子7的通孔6，并且包括用 于容納有機(jī)自由基電池1的空間部分；0.28mm厚的PVC核心片8a， 其中設(shè)置了 IC模塊2、天線3、引線4以及充電布線5;以及l(fā).Omm 厚的PVC覆蓋層9a。此后，覆蓋層9a、核心片8a、核心片8b、以及 覆蓋層9a從底部按此順序?qū)盈B在一起，并且被熱巻縮(120°C，壓力 2kg/cm2， 2分鐘)以成型為卡。將包括薄膜有機(jī)自由基電池1的密封 層100(長度40mmx寬度40mm x厚度0.4mm)固定到該卡上，使得電池1通過該卡的覆蓋層9b的開口部分容納在核心片8b的空間部分中。結(jié)果，完全制成了圖7 (a)和7 (b)所示的IC卡。(RFID標(biāo)簽制作實(shí)例3) 如同圖9 (a) 、 9 (b)和9 (c)中所示的RFID標(biāo)簽的IC卡通過如下獲得。準(zhǔn)備0.1mm厚的PVC覆蓋層9b，其包括一開口部分，有機(jī)自由 基電池1和小突出部11可以通過該開口部分；0.28mm厚的PVC核心 片8b，其中布置了用于充電布線和充電端子7的通孔6，并且包括用 于容納有機(jī)自由基電池1和顯示元件102的空間部分；0.28mm厚的 PVC核心片8a，其中設(shè)置了IC模塊2、天線3、引線4、充電布線5、 和顯示元件102;以及l(fā).Omm厚的PVC覆蓋層9a。此后，覆蓋層9a、 核心片8a、核心片8b、以及覆蓋層9a從底部按此順序?qū)盈B在一起，并 且被熱巻縮U2(TC，壓力2kg/cm2， 2分鐘)以成型為卡。將包括薄膜 有機(jī)自由基電池1的密封層100 (長度40mm x寬度40mm x厚度 0.4mm)固定到該卡上，使得電池1通過該卡的覆蓋層9b的開口部分 容納在核心片8b的空間部分中。結(jié)果，完全制成了圖9 (a) 、 9 (b)和9 (c)所示的IC卡。


圖1為示出本發(fā)明的示例性實(shí)施例中的RFID標(biāo)簽的橫截面圖。圖2 (a)為覆蓋層9b的平面圖。圖2 (b)為沿圖2 (a)的線X-Y 獲取的橫截面圖。圖3 (a)為核心片8b的平面圖。圖3 (b)為沿圖3 (a)的線X-Y 獲取的橫截面圖。圖4(a)為核心片8a的平面圖。圖4 (b)為沿圖4 (a)的線X-Y 獲取的橫截面圖。圖5 (a)為覆蓋層9a的平面圖。圖5 (b)為沿圖5 (a)的線X-Y獲取的橫截面圖。圖6(a)為其中安裝了薄膜有機(jī)自由基電池的密封層的橫截面圖。圖6 (b)為從下面觀察的圖6 (a)中的密封層的圖示。圖7 (a)是采用其中包括薄膜有機(jī)自由基電池的密封層的RFID 標(biāo)簽的平面圖。圖7 (b)為沿線X-Y獲取的橫截面圖。圖8 (a)是包括覆蓋基板和薄膜有機(jī)自由基電池的密封層的RFID 標(biāo)簽的平面圖。圖8 (b)為沿圖8 (a)的線X-Y獲取的橫截面圖。圖9 (a)是本發(fā)明的示例性實(shí)施例中具有顯示元件的RFID標(biāo)簽 的橫截面視圖。圖9(b)為沿圖9(a)的線X-Y獲取的橫截面圖。圖 9 (c)為沿圖9 (a)的線W-Z獲取的橫截面圖。圖10 (a)為示出液晶顯示元件的結(jié)構(gòu)的圖示。圖10 (b)為示出 EL顯示元件的結(jié)構(gòu)的圖示。圖10 (c)為示出電子紙的結(jié)構(gòu)的圖示。圖ll (a)為具有任意傳感器和通知元件的RFID標(biāo)簽的平面圖。 圖11 (b)為沿圖11 (a)的線X-Y獲取的橫截面圖。圖11 (c)為沿 圖ll (a)的線W-Z獲取的橫截面圖。圖12為本發(fā)明的RFID標(biāo)簽中采用的IC模塊的實(shí)例的概念圖。圖13為薄膜有機(jī)自由基電池的透視圖。圖14為顯示薄膜有機(jī)自由基電池的結(jié)構(gòu)的分解透視圖。參考序號說明1薄膜有機(jī)自由基電池2 IC模塊3天線4引線5充電布線6通孑L7充電端子8a， 8b核心片9a， 9b覆蓋層10腔體部分2711小突出部 12端子13布線14傳感器15通知元件100密封層101電池蓋102顯示元件103顯示元件開關(guān)104顯示元件布線301相對電極302液晶層303驅(qū)動電極304背光305玻璃基板306陽極(透明電極)307 EL薄膜308透明樹脂基板309透明樹脂基板310透明電極311微囊體層312驅(qū)動電極(TFT電極)201外膜202自由基正電極 203隔離件 204負(fù)電極 205正電極引線 206負(fù)電極引線
權(quán)利要求
1.一種RFID標(biāo)簽，包括IC模塊，天線以及電源，其特征在于有機(jī)自由基電池安裝在其中作為電源。
2. 如權(quán)利要求1所述的RFID標(biāo)簽，其中所述RFID標(biāo)簽厚度為 0.9mm或者更小。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的RFID標(biāo)簽，還包括顯示元件。
4. 如權(quán)利要求3所述的RFID標(biāo)簽，其中所述顯示元件為液晶顯 示器、有機(jī)EL顯示器、和電子紙中的任意一個。
5. 如權(quán)利要求1到4之一所述的RFID標(biāo)簽，包括基板，其中所 述電源和IC模塊被布置在所述基板中。
6. 如權(quán)利要求5所述的RFID標(biāo)簽，其中所述基板包括腔體部分， 并且至少電源存放在所述腔體部分中。
7. 如權(quán)利要求5所述的RFID標(biāo)簽，其中所述基板包括凹入部分， 并且至少電源設(shè)置在所述凹入部分中，所述標(biāo)簽還包括密封層以覆蓋 設(shè)置在所述凹入部分中的電源。
8. 如權(quán)利要求1到4之一所述的RFID標(biāo)簽，包括基板和用于覆 蓋所述基板的密封層，其中所述IC模塊被設(shè)置在所述基板上而電源設(shè) 置在所述密封層中。
9. 如權(quán)利要求8所述的RFID標(biāo)簽，其中所述基板包括位于設(shè)置 電源的位置處的凹入部分。
10. 如權(quán)利要求7到9之一所述的RFID標(biāo)簽，其中所述天線設(shè)置 在所述密封層中。
11. 如權(quán)利要求5到9之一所述的RFID標(biāo)簽，其中所述天線設(shè)置 在所述基板上。
12. 如權(quán)利要求11所述的RFID標(biāo)簽，其中所述天線與所述電源 和IC模塊一起設(shè)置在同一個基板上。
13. 如權(quán)利要求7到12之一所述的RFID標(biāo)簽，其中所述基板和 所述密封層包括分別具有柔性的材料。
14. 如權(quán)利要求7到13之一所述的RFID標(biāo)簽，其中所述密封層 設(shè)置為可以從所述基板剝離。
15. 如權(quán)利要求7到14之一所述的RFID標(biāo)簽，其中在設(shè)置了電 源的基板表面上以及在面對所述電源的密封層的表面上設(shè)置有氧化硅 層(SiOx; x=l至lj 2)。
16. 如權(quán)利要求7到14之一所述的RFID標(biāo)簽，其中在設(shè)置了電 源的基板表面上以及在面對所述電源的密封層的表面上設(shè)置有氮氧化 硅層(SiOxN; x=0.5至U 1.5)。
17. 如權(quán)利要求1到16之一所述的RFID標(biāo)簽，其中所述RFID 標(biāo)簽為非接觸式IC卡。
18. 如權(quán)利要求1到17之一所述的RFID標(biāo)簽，包括溫度傳感器。
19. 如權(quán)利要求1到18之一所述的RFID標(biāo)簽，包括生物特征信 息傳感器。
20. 如權(quán)利要求19所述的RFID標(biāo)簽，其中所述生物特征信息傳 感器為脈搏率傳感器、血壓傳感器、心電圖傳感器、和肌動電流圖傳 感器中的任一種。
21. 如權(quán)利要求1到20之一所述的RFID標(biāo)簽，包括位置信息傳 感器。
22. 如權(quán)利要求1到21之一所述的RFID標(biāo)簽，包括通知裝置。
23. 如權(quán)利要求22所述的RFID標(biāo)簽，其中所述通知裝置產(chǎn)生光、 聲音、振動、和味道中的任一種。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種RFID標(biāo)簽，其中包括輕的、薄的、通過充電可以重復(fù)使用的、并且可折疊的電源。在包括IC模塊2、天線3、以及電源并且厚度小于等于0.9mm的RFID標(biāo)簽中，包括了厚度小于等于0.7mm的有機(jī)自由基電池作為電源。
文檔編號H01M10/40GK101326539SQ200680045868
公開日2008年12月17日 申請日期2006年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月5日
發(fā)明者三浦貞彥, 中原謙太郎, 入山次郎, 巖佐繁之, 森岡由紀(jì)子, 草地雄樹, 須黑雅博 申請人:日本電氣株式會社