專利名稱：：鎳正極蓄電池正極漿料及用該漿料制備正極和電池的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種電池正極漿料及用該漿料制備正極和電池的方法，具體來(lái)說，本發(fā)明是關(guān)于一種鎳正極蓄電池正極漿料及用該漿料制備鎳正極和鎳正極蓄電池的方法。
背景技術(shù)：
：鎳正極蓄電池具有比功率高，使用壽命長(zhǎng)，體積小，質(zhì)量輕及性價(jià)比高等優(yōu)點(diǎn)，廣泛用于通訊工具、電動(dòng)工具及各種儀器等方面。以鎳鎘電池為例，現(xiàn)有的鎳正極蓄電池的鎳電極主要采用兩種方式制備得到燒結(jié)式電極和非燒結(jié)式電極。燒結(jié)式電極的制備方法通常為先在鎳基板上涂覆含有粘合劑和金屬鎳粉的正極漿料，然后進(jìn)行燒結(jié)處理，得到多孔鎳基板，將此基板經(jīng)過鎳鹽溶液浸漬、堿化處理等工序，并反復(fù)多次制成燒結(jié)式鎳電極，該制備工序復(fù)雜，活性物質(zhì)填充密度低。而非燒結(jié)式電極以泡沫鎳電極為代表，是通過將正極活性物質(zhì)直接填充到泡沫鎳多孔體內(nèi)部制備得到。該鎳電極制備方法簡(jiǎn)單，由于采用高孔隙度的泡沬鎳多孔體作為集流體，因而填充密度高，制備得到的電池容量高。但由于泡沫鎳制備工藝復(fù)雜及鎳材料價(jià)格昂貴，因而成本高。為了解決以上問題，目前開發(fā)出一種正極拉漿式鎳電極。該鎳電極采用毛氈片結(jié)構(gòu)的基體、金屬穿孔板或多孔拉制金屬網(wǎng)作為集流體，將含有氫氧化鎳、氧化亞鈷、粘合劑和導(dǎo)電劑的正極漿料涂覆在集流體上并經(jīng)過干燥輥壓形成鎳電極。如，CN1694284A公開了一種鎳電極，該鎳電極的制備工藝為將氫氧化鎳材料、導(dǎo)電劑和粘合劑相互混合成均勻的漿料后涂覆在鋼帶上，并經(jīng)過干燥碾壓形成鋼帶鎳電極，其中所用的粘合劑包括親水性部分和疏水性部分，疏水性粘合劑為氟的高聚物，其特征是親水性部分粘合劑為纖維素類高分子和聚丙烯酸及其鈉鹽、聚甲基丙烯酸及其鈉鹽與丙烯酸乙烯醇共聚物的混合體，其中纖維素類高分子的用量是正極干粉重量的0.01-5%,聚丙烯酸及其鈉鹽、聚甲基丙烯酸及其鈉鹽與丙烯酸乙烯醇共聚物用量是正極干粉重量的0.01-10%。該方法通過對(duì)粘合劑的改進(jìn)而能夠在一定程度上防止電極上活性物質(zhì)在充、放電過程中從正極脫落。但是采用該方法制備的鎳電極制備得到的電池容量有高有低，電池性能參差不齊，電池性能一致性較差。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服由采用鎳正極蓄電池的正極漿料制備的鎳正極得到的鎳正極蓄電池的電池性能一致性差的缺點(diǎn)，提供一種使電池具有良好一致性的鎳正極蓄電池的正極槳料及使用該槳料制備鎳正極和電池的方法。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在采用現(xiàn)有技術(shù)的方法將纖維素基聚合物等粘合劑與氫氧化鎳、氧化亞鈷和導(dǎo)電劑混合制備鎳正極蓄電池正極漿料時(shí)，混合的過程會(huì)使正極漿料中混入大量氣泡，且由于漿料粘度較大，因此，氣泡很難被消除，因此，由于大量氣泡的混入導(dǎo)致正極漿料不均勻、流動(dòng)性差，在將該正極漿料涂覆在集流體上后很容易造成極片上覆料不均勻，因此，制得的電池性能一致性較差，此外，由于漿料中存在氣泡，在極片干燥過程中氣泡受熱炸開，造成極片表面疏松多孔，活性物質(zhì)容易脫落，使得電池的性能也同時(shí)受到影響。本發(fā)明提供了一種鎳正極蓄電池的正極漿料，該正極漿料含有正極材料和溶劑，所述正極材料含有氫氧化鎳、氧化亞鈷、粘合劑和導(dǎo)電劑；其中，所述正極漿料中還含有添加劑，所述添加劑為聚氧化烯烴和/或多元醇。本發(fā)明提供了一種鎳正極漿料的制備方法，其中，該方法包括將正極材料、溶劑和添加劑混合均勻，所述正極材料含有氫氧化鎳、氧化亞鈷、粘合劑和導(dǎo)電劑，所述添加劑為聚氧化烯烴和/或多元醇。本發(fā)明提供了一種鎳正極蓄電池的鎳正極的制備方法，該方法包括將含有正極材料與溶劑的正極漿料涂覆和/或填充在集流體上，干燥，壓延或不壓延，其中，所述正極漿料為本發(fā)明提供的正極漿料。本發(fā)明提供了一種鎳正極蓄電池的制備方法，該方法包括將正極、負(fù)極和隔膜制備成電極組，將得到的電極組和電解液密封在電池殼中，其中，所述鎳正極的制備方法為本發(fā)明提供的方法。由于本發(fā)明的鎳正極蓄電池的正極漿料中添加了添加劑聚氧化烯烴和/或多元醇，從而能夠有效消除漿料中的氣泡，增強(qiáng)正極漿料的流動(dòng)性和均勻性，使得漿料更容易涂覆于集流體上，從而使極片的敷料量更均勻，因此，由該正極漿料制備的鎳正極得到的鎳正極蓄電池容量具有優(yōu)良的一致性。更優(yōu)選情況下，所述漿料中還含有有機(jī)高分子纖維，所述添加劑還能夠保證所述有機(jī)高分子纖維在漿料中的分散性更好，從而進(jìn)一步保證干燥后活性物質(zhì)不容易脫落，進(jìn)一步保證了電池的循環(huán)性能的一致性良好，且電池同時(shí)具有良好的電化學(xué)性能。具體實(shí)施例方式按照本發(fā)明，所述鎳正極蓄電池的正極漿料含有正極材料和溶劑，所述正極材料含有氫氧化鎳、氧化亞鈷、粘合劑和導(dǎo)電劑；其中，所述正極漿料中還含有添加劑，所述添加劑為聚氧化烯烴和/或多元醇。所述聚氧化烯烴的數(shù)均分子量為10-200萬(wàn)，優(yōu)選為50-100萬(wàn)。所述聚氧化烯烴優(yōu)選為聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯。所述多元醇優(yōu)選為碳原子數(shù)為2-10的多元醇，更優(yōu)選情況下，所述多元醇可以選自乙二醇、丙三醇和1,4-丁二醇中的一種和幾種。以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述添加劑的含量為0.0001-0.02重量。％，優(yōu)選為0.0005-0.01重量％。按照本發(fā)明，所述正極材料中的氫氧化鎳作為鎳正極蓄電池的正極活性物質(zhì)。所述正極材料中的氧化亞鈷的作用和含量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，當(dāng)電極在電解液KOH溶液中放置時(shí)，所述氧化亞鈷通過溶解-沉積轉(zhuǎn)變?yōu)?3-Co(OH)2沉積在Ni(OH)2顆粒表面，隨后在充電過程中轉(zhuǎn)變?yōu)楦邇r(jià)態(tài)的P-CoOOH。當(dāng)電極放電時(shí)，P-CoOOH不能可逆地轉(zhuǎn)變?yōu)閨3-Co(OH)2。由于充電氧化形成的(3-CoOOH具有良好的導(dǎo)電性，使得鎳電極放電深度大大增加，從而顯著提高了正極活性物質(zhì)的利用率和放電電位。一般情況下，以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述氧化亞鈷的含量為2-8重量％，優(yōu)選為4-6重量/b。按照本發(fā)明，所述粘合劑的種類和用量沒有特別限定，可以為本領(lǐng)域常規(guī)的各種粘合劑，一般情況下，所述粘合劑包括親水性粘合劑和疏水性粘合劑，所述親水性粘合劑包括纖維素基聚合物，所述纖維素基聚合物是由纖維素制成的具有醚結(jié)構(gòu)的高分子化合物，如，所述纖維素基聚合物可以選自羧甲基纖維素(CMC)、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素(HPMC)和羥丙基乙基纖維素中的一種或幾種；通常情況下，所述親水性粘合劑以水溶液的形式使用，該親水性粘合劑水溶液中親水性粘合劑的固含量通常為1-5重量。％。所述疏水性粘合劑包括聚四氟乙烯，通常情況下，所述疏水粘合劑以乳液形式使用，如，可以是聚四氟乙烯的水溶液。該疏水性粘合劑乳液中疏水性粘合劑的固含量通常為50-60重量％。以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述粘合劑的總含量為8-20重量％，優(yōu)選為12-15重量％;所述親水性粘合劑和疏水性粘合劑的重量比通常為2-6:1，優(yōu)選為3-4:1。所述導(dǎo)電劑的種類和用量沒有特別限定，可以為本領(lǐng)域常規(guī)的各種導(dǎo)電劑，如所述導(dǎo)電劑可以選自石墨、炭黑、乙炔黑中的一種或幾種，以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述導(dǎo)電劑的含量為10-20重量％，優(yōu)選為12-15重量％。所述溶劑通常為水，以所述氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述溶劑的含量通常為20-40重量％，優(yōu)選為25-30重量％。所述正極材料中還可以包括選自鎘粉、鎳粉、氧化鎘、二氧化鈦和三氧化二釔中的一種或幾種物質(zhì)，所述選自鎘粉、鎳粉、氧化鎘、二氧化鈦和三氧化二釔中的一種或幾種物質(zhì)的加入可以改善電池的過充過放電性能以及強(qiáng)化析氧極化，提高電池充電效率；以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述一種或幾種物質(zhì)的總含量為1-5重量％，優(yōu)選為2-3重量％。為了進(jìn)一步提高電池性能的一致性，且使混合后漿料更均勻且不容易掉料，所述正極漿料中還可以包括烯烴聚合物纖維、聚酯纖維和聚丙烯腈纖維中的一種或幾種纖維，所述烯烴聚合物纖維可以為各種常規(guī)的烯烴聚合物纖維，如可以為聚乙烯纖維和/或聚丙烯纖維。所述纖維不溶解于正極漿料。所述烯烴聚合物纖維、聚酯纖維和聚丙烯腈纖維中的一種或幾種纖維的長(zhǎng)度通常為1-5毫米，優(yōu)選為3-4毫米。以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述烯烴聚合物纖維、聚酯纖維和聚丙烯腈纖維中的一種或幾種纖維的含量為0.1-0.5重量％，優(yōu)選為0.1-0.2重量％。按照本發(fā)明，所述正極漿料的制備方法包括將正極材料、溶劑和添加劑混合均勻；所述正極材料包括氫氧化鎳、氧化亞鈷、粘合劑和導(dǎo)電劑，所述添加劑為聚氧化烯烴和/或多元醇。優(yōu)選情況下，為了使所述添加劑在正極漿料中的分散更均勻，所述將正極材料、溶劑和添加劑混合的方法包括先將氫氧化鎳、氧化亞鈷、親水性粘合劑和導(dǎo)電劑與部分溶劑混合得到第一混合物，將添加劑與剩余的溶劑混合得到第二混合物，然后再將第一混合物、第二混合物和疏水性粘合劑混合。所述添加劑與溶劑混合后得到的第二混合物的濃度沒有特別限定，一般為0.01-0.1重量％，因此，在得到的正極漿料中，以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述添加劑溶液即第二混合物的含量為0.5-20重量%，優(yōu)選為5-10重量％。本發(fā)明的方法還優(yōu)選包括將選自鎘粉、鎳粉、氧化鎘、二氧化鈦和三氧化二釔中的一種或幾種物質(zhì)以及烯烴聚合物纖維、聚酯纖維和聚丙烯腈纖維中的一種或幾種纖維與正極材料、溶劑和添加劑混合，所述將選自鎘粉、鎳粉、氧化鎘、二氧化鈦和三氧化二釔中的一種或幾種物質(zhì)以及烯烴聚合物纖維、聚酯纖維和聚丙烯腈纖維中的一種或幾種纖維與正極材料、溶劑和添加劑混合的順序沒有特別限定，優(yōu)選情況下，所述混合方法包括將氫氧化鎳、氧化亞鈷、親水性粘合劑、導(dǎo)電劑和選自鎘粉、鎳粉、氧化鎘、二氧化鈦、三氧化二釔中的一種或幾種物質(zhì)與部分溶劑混合得到第一混合物，將本發(fā)明所述的添加劑、烯烴聚合物纖維、聚酯纖維和聚丙烯腈纖維中的一種或幾種纖維與剩余的溶劑混合得到第二混合物，然后再將第一混合物、第二混合物和疏水性粘合劑混合。所述正極集流體的種類己為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如，可以選自沖孔鍍鎳鋼帶、切拉金屬網(wǎng)和毛刺三維鋼帶中的一種。在本發(fā)明的具體實(shí)施方式中使用沖孔鍍鎳鋼帶作為正極集流體。按照本發(fā)明，所述鎳正極的制備方法包括將正極漿料涂覆和/或填充在集流體上，干燥，壓延或不壓延，其中，所述正極漿料為本發(fā)明提供的正極漿料。所述溶劑為水。溶劑的用量能夠使所述漿料具有粘性和流動(dòng)性，能夠涂覆到所述集電體上即可。一般來(lái)說，以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述溶劑的用量20-40重量％，優(yōu)選為25-30重量％。所述添加劑的用量為0.0001-0.02重量％，優(yōu)選為0.0005-0.01重量。/^;所述氧化亞鈷的用量為2-8重量％，優(yōu)選為4-6重量％;所述粘合劑的用量為8-20重量％，優(yōu)選為12-15重量％;所述導(dǎo)電劑的用量為10-20重量％，優(yōu)選為12-15重量％。所述正極漿料中優(yōu)選含有的選自鎘粉、鎳粉、氧化鎘、二氧化鈦、三氧化二釔中的一種或幾種物質(zhì)的總用量為1-5重量％，更優(yōu)選為2-3重量。％;以及優(yōu)選含有的烯烴聚合物纖維、聚酯纖維和聚丙烯腈纖維中的一種或幾種纖維的用量為0.1-0.5重量％，更優(yōu)選為0.1-0.2重量％。其中，干燥，壓延的方法和條件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。例如，所述干燥的溫度一般為100-150°C。本發(fā)明所提供的鎳正極蓄電池包括電極組和堿性電解液，所述電極組和堿性電解液密封在電池殼體內(nèi)，所述電極組包括正極、負(fù)極及隔膜。采用本發(fā)明的正極漿料制備得到的鎳正極可以用于制備各種鎳電池，如鎳鎘電池、鎳氫電池等。而本發(fā)明只涉及對(duì)制備鎳正極的正極漿料的改進(jìn)，對(duì)電池的其它部分的組成和結(jié)構(gòu)沒有特別限制，因此，除了所述鎳正極為采用本發(fā)明的方法制備得到的鎳正極以外，可以使用常規(guī)用于制備鎳正極蓄電池的各種負(fù)極、隔膜和堿性電解液。例如，所述負(fù)極可以是將含有負(fù)極活性物質(zhì)(如氧化鎘、海綿鎘、貯氫合金中的一種)、粘合劑及與負(fù)極活性物質(zhì)相應(yīng)的添加劑(具體視使用何種負(fù)極活性物質(zhì)而定，例如以氧化鎘作為負(fù)極活性物質(zhì)時(shí)與之相應(yīng)的添加劑是氧化鎂、氧化鋅、導(dǎo)電炭黑和鎳粉)以及去離子水?dāng)嚢璩蓾{狀物并涂覆到含有引流帶的集流體沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)過烘干、輥壓、裁片而制得鎘負(fù)極。以鎳鎘堿性蓄電池為例，所述鎘負(fù)極可以是通過將聚乙烯醇(PVA)水溶液和聚四氟乙烯乳液、羥丙基甲基纖維素的水溶液以及去離子水?dāng)嚢璩尚\(zhòng)狀物并涂覆到焊有引流帶的沖孔鋼帶上，經(jīng)過烘干、輥壓、裁片而制得的鎘負(fù)極。所述堿性電解質(zhì)溶液可以是選自KOH、NaOH和LiOH中的至少一種的水溶液。電解液的注入量一般為0.9-4.5克/安時(shí)，電解液的濃度一般為6-10摩爾/升。所述隔膜設(shè)置于正極和負(fù)極之間，具有電絕緣性能和液體保持性能。所述隔膜可以選自鎳正極蓄電池中所用的各種隔膜，如聚酰胺隔膜、聚丙烯隔膜。所述隔膜的位置、性質(zhì)和種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。所述電池殼體可以是適用于各種型號(hào)電池的各種殼體，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以很容易根據(jù)需要選擇出合適的電池殼體。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，實(shí)施例中所述鎳正極堿性蓄電池中的負(fù)極雖然以鎘負(fù)極為例，但是，并不是說，本發(fā)明所述鎳正極堿性蓄電池只限鎳鎘堿性蓄電池。實(shí)施例1該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。(1)鎳正極的制備將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液和12重量份導(dǎo)電劑石墨與20重量份水混合均勻得到第一混合物；將0.004重量份聚氧化乙烯粉末(數(shù)均分子量100-200萬(wàn)，上海友盛化工科技有限公司)與水混合得到4重量份濃度為0.1重量％的聚氧化乙烯水溶液，然后將第一混合物、4重量份聚氧化乙烯水溶液和3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。將該正極漿料均勻地涂布在沖孔鍍鎳鋼帶上，然后15(TC下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為85x38毫米的正極，其中含有2.7克活性物質(zhì)氫氧化鎳。(2)鎘負(fù)極的制備將78重量份負(fù)極活性物質(zhì)氧化鎘、0.7重量份添加劑氧化鎂、0.5重量份添加劑氧化鋅、0.07重量份導(dǎo)電劑炭黑和0.5重量份添加劑鎳粉、1.5重量份粘合劑聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)、1.5重量份粘合劑聚乙烯醇(PVA)水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%)、10重量份CMC溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)2.5%)與7重量份水混合攪拌均勻得到負(fù)極漿料。將該負(fù)極漿料均勻地涂布在銅箔上，然后在90。C下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為115x40毫米的負(fù)極，其中含有3.5克活性物質(zhì)氧化鎘。(3)電池的裝配將上述鎳正極在盲孔區(qū)點(diǎn)焊極耳并與鎘負(fù)極和聚酰胺(PA)隔膜紙巻繞成一個(gè)圓柱型堿性蓄電池的極芯，并放入電池殼體內(nèi)中，然后注入含有28重量％的KOH、3重量％的LiOH和1.2重量％NaOH的電解液并封口制得AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做A類電池。并按照上述方法制備10支該A類電池，并分別記為A1-A10。實(shí)施例2該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例1的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量Q/^的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液和12重量份導(dǎo)電劑石墨與20重量份水混合均勻得到第一混合物;將0.004重量份乙二醇與水混合得到4重量份濃度為0.1重量％的乙二醇水溶液，然后將第一混合物、4重量份乙二醇水溶液和3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做B類電池。并按照上述方法制備10支該B類電池，并分別記為Bl-BlO。實(shí)施例3該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例1的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液和12重量份導(dǎo)電劑石墨與20重量份水混合均勻得到第一混合物;將0.003重量份聚氧化乙烯粉末(數(shù)均分子量100-200萬(wàn)，上海友盛化工科技有限公司)與水混合得到的3重量份濃度為0.1重量％的聚氧化乙烯水溶液和將0.001重量份乙二醇與水混合得到的1重量份濃度為0.1重量％的乙二醇水溶液混合得到混合水溶液，然后將第一混合物、聚氧化乙烯和乙二醇的混合水溶液和3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做C類電池。并按照上述方法制備10支該C類電池，并分別記為Cl-ClO。實(shí)施例4該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例1的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液和12重量份導(dǎo)電劑石墨與20重量份水混合均勻得到第一混合物;將0.004重量份聚氧化乙烯(數(shù)均分子量100-200萬(wàn)，上海友盛化工科技有限公司)與水混合得到4重量份濃度為0.1重量％的聚氧化乙烯水溶液，并加入0.1重量份聚乙烯纖維(泰安同伴工程塑料有限公司)，然后將第一混合物、含有聚乙烯纖維的聚氧化乙烯水溶液和3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做D類電池。并按照上述方法制備10支該D類電池，并分別記為Dl-DlO。實(shí)施例5該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例1的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液、12重量份導(dǎo)電劑石墨、0.004重量份聚氧化乙烯(數(shù)均分子量100-200萬(wàn)，上海友盛化工科技有限公司)、3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)與25重量份水直接混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做E類電池。并按照上述方法制備10支該E類電池，并分別記為EI-EIO。實(shí)施例6該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例1的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液和12重量份導(dǎo)電劑石墨與20重量份水混合均勻得到第一混合物;將0.008重量份聚氧化乙烯(數(shù)均分子量100-200萬(wàn)，上海友盛化工科技有限公司)與水混合得到8重量份濃度為0.1重量％的聚氧化乙烯水溶液，然后將第一混合物、8重量份聚氧化乙烯水溶液和3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做F類電池。并按照上述方法制備10支該F類電池，并分別記為Fl-F10。實(shí)施例7該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例1的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液和12重量份導(dǎo)電劑石墨與20重量份水混合均勻得到第一混合物;將0.008重量份乙二醇與水混合得到8重量份濃度為0.1重量％的乙二醇水溶液，然后將第一混合物、8重量份乙二醇水溶液和3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做G類電池。并按照上述方法制備10支該G類電池，并分別記為Gl-GlO。實(shí)施例8該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例1的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極槳料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液和12重量份導(dǎo)電劑石墨與20重量份水混合均勻得到第一混合物；將0.0064重量份丙三醇與水混合得到12.8重量份濃度為0.05重量％的丙三醇水溶液，然后將第一混合物、12.8重量份丙三醇水溶液和3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做H類電池。并按照上述方法制備10支該H類電池，并分別記為Hl-HlO。實(shí)施例9該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例5的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液、12重量份導(dǎo)電劑石墨、0.0008重量份聚氧化乙烯(數(shù)均分子量100-200萬(wàn)，上海友盛化工科技有限公司)、0.0008重量份乙二醇、3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)與20重量份水直接混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做I類電池。并按照上述方法制備10支該I類電池，并分別記為11-110。實(shí)施例10該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例5的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液、12重量份導(dǎo)電劑石墨與20重量份水混合均勻得到第一混合物；將0.004重量份聚氧化丙烯粉末(數(shù)均分子量100-200萬(wàn)，上海友盛化工科技有限公司)與水混合得到的4重量份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1重量％的聚氧化乙烯水溶液和將0.004重量份1,4-丁二醇與水混合得到的4重量份濃度為0.1重量％的=1,4_丁二醇水溶液混合得到混合水溶液，并與0.1重量份聚丙烯纖維(泰安同伴工程塑料有限公司)混合，然后將第一混合物、含有聚丙烯纖維的聚氧化乙烯和乙二醇的混合水溶液與3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)和20重量份水混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做J類電池。并按照上述方法制備10支該J類電池，并分別記為Jl-J10。實(shí)施例11該實(shí)施例說明鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例1的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份濃度為3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液和12重量份導(dǎo)電劑石墨與20重量份水混合均勻得到第一混合物；將0.0004重量份聚氧化乙烯(數(shù)均分子量100-200萬(wàn)，上海友盛化工科技有限公司)與水混合得到0.4重量份濃度為0.1重量％的聚氧化乙烯水溶液，然后將第一混合物、0.4重量份聚氧化乙烯水溶液和3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量％)混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做M類電池。并按照上述方法制備IO支該M類電池，并分別記為Ml-M10。對(duì)比例1該對(duì)比例說明參比鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照實(shí)施例1的方法制備鎳鎘堿性蓄電池，不同的是，所述鎳正極漿料的制備方法為將80重量份正極活性物質(zhì)氫氧化鎳、6重量份氧化亞鈷、2重量份鎘粉、8重量份3.6重量％的羥丙基甲基纖維素(HPMC)水溶液、12重量份導(dǎo)電劑石墨和3重量份聚四氟乙烯(PTFE)乳液(固含量為60重量%)與25重量份水直接混合攪拌均勻得到鎳正極漿料。然后按照實(shí)施例1的方法制備鎘負(fù)極，并裝配成AA型堿性圓柱鎳鎘電池，記做K類電池。并按照該方法制備10支該K類電池，并分別記為K1-K10。對(duì)比例2該對(duì)比例說明參比鎳鎘堿性蓄電池的制備。按照CN1694284A公開的實(shí)施例1的方法制備鎳鎘蓄電池的鎳正極漿料，并制備成與本發(fā)明實(shí)施例1相同規(guī)格的鎳鎘電池，記做L類電池。并按照該方法制備10支該L類電池，并分別記為L(zhǎng)l-LlO。實(shí)施例12-22下列實(shí)施例分別對(duì)實(shí)施例1-11得到的鎳鎘蓄電池進(jìn)行電池容量及循環(huán)性能的測(cè)試，測(cè)試方法如下在25'C下，將按照實(shí)施例1-11的方法制備得到的電池分別以1C電流恒流充電75分鐘或-AV45毫伏；擱置5分鐘后，再將電池以1C電流恒流放電至1.0伏特，記錄電池的初始容量，并重復(fù)以上步驟500次，得到電池在25°C，500次循環(huán)后以1C電流放電至l.O伏特的容量，并按照下述公式計(jì)算循環(huán)后電池的容量維持率，結(jié)果如表l所示。容量維持率(％)=(循環(huán)500次后電池容量/電池初始容量)X100%結(jié)果如表1所示。并按照下述公式計(jì)算電池容量和容量維持率的標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表2所S=Sqrd(Ci-Cp)2/(n-l》式中，S表示每組電池容量/容量維持率的標(biāo)準(zhǔn)偏差；Ci表示該組電池中每個(gè)電池的容量/容量維持率；Cp表示該組電池的平均容量/容量維持率；n表示該組電池的個(gè)數(shù)；Sqr表示平方根。對(duì)比例3-4下列對(duì)比例分別對(duì)對(duì)比例1-2得到的鎳鎘蓄電池電池容量及循環(huán)性能的測(cè)試。按照實(shí)施例11-20的方法對(duì)電池進(jìn)行容量和循環(huán)性能的測(cè)試并計(jì)算電池容量和容量維持率的標(biāo)準(zhǔn)偏差，不同的是，測(cè)試的電池為采用對(duì)比例l-2的方法制備得到的電池。結(jié)果如表1和表2所示。表1<table>complextableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>根據(jù)上表1和2中的數(shù)據(jù)可以看出，按照本發(fā)明的方法制備得到的電池容量的標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.56-7.60之間，遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于參比電池容量的標(biāo)準(zhǔn)偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差越小，說明電池容量的一致性越好。此外，從實(shí)施例14得到的C類電池與實(shí)施例12得到的A類電池可以看出，優(yōu)選情況下，在漿料中加入了本發(fā)明所述纖維后，電池容量維持率的一致性更加優(yōu)越；且采用本發(fā)明的方法制備得到的電池的容量和循環(huán)性能均明顯優(yōu)于參比電池，說明采用本發(fā)明的方法制備的電池同時(shí)具有良好的綜合電化學(xué)性能。權(quán)利要求1、一種鎳正極蓄電池的正極漿料，該正極漿料含有正極材料和溶劑，所述正極材料含有氫氧化鎳、氧化亞鈷、粘合劑和導(dǎo)電劑；其特征在于，所述正極漿料中還含有添加劑，所述添加劑為聚氧化烯烴和/或多元醇。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極漿料，其中，所述聚氧化烯烴的數(shù)均分子量為10-200萬(wàn)，所述聚氧化烯烴為聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯；所述多元醇為碳原子數(shù)為2-10的多元醇。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極漿料，其中，以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述添加劑的含量為0.0001-0.02重量％，所述氧化亞鈷的含量為2-8重量％，所述粘合劑的含量為8-20重量。％，所述導(dǎo)電劑的含量為10-20重量％，所述溶劑的含量為20-40重量％。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極漿料，其中，所述粘合劑包括親水性粘合劑和疏水性粘合劑，所述親水性粘合劑為纖維素基聚合物，所述疏水性粘合劑為聚四氟乙烯；所述親水性粘合劑和疏水性粘合劑的重量比為2-6:1。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極漿料，其中，所述正極漿料中還含有烯烴聚合物纖維、聚酯纖維和聚丙烯腈纖維中的一種或幾種纖維，所述烯烴聚合物纖維為聚乙烯纖維和/或聚丙烯纖維；以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述烯烴聚合物纖維、聚酯纖維和聚丙烯腈纖維中的一種或幾種纖維的含量為0.1-0.5重量％。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極漿料，其中，所述正極材料還含有選自鎘粉、氧化鎘、二氧化鈦和三氧化二釔中的一種或幾種物質(zhì)；以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，該一種或幾種物質(zhì)的總含量為1-5重量％。7、權(quán)利要求1所述鎳正極蓄電池正極漿料的制備方法，其特征在于，該方法包括將正極材料、溶劑和添加劑混合均勻，所述正極材料含有氫氧化鎳、氧化亞鈷、粘合劑和導(dǎo)電劑，所述添加劑為聚氧化烯烴和/或多元醇。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述聚氧化烯烴的數(shù)均分子量為10-200萬(wàn)，所述聚氧化烯烴為聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯；所述多元醇為碳原子數(shù)為2-10的多元醇。9、根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，以氫氧化鎳的重量為基準(zhǔn)，所述添加劑的用量為0.0001-0.02重量％，所述氧化亞鈷的用量為2-8重量％，所述粘合劑的用量為8-25重量％，所述導(dǎo)電劑的用量為10-20重量％，所述溶劑的用量為20-40重量％。10、根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述粘合劑包括親水性粘合劑和疏水性粘合劑，所述將正極材料、溶劑和添加劑混合的方法包括先將氫氧化鎳、氧化亞鈷、親水性粘合劑和導(dǎo)電劑與部分溶劑混合得到第一混合物，將添加劑與剩余的溶劑混合得到第二混合物，然后再將第一混合物、第二混合物和疏水性粘合劑混合。11、一種鎳正極蓄電池的鎳正極的制備方法，該方法包括將正極漿料涂覆和/或填充在集流體上，干燥，壓延或不壓延，其特征在于，所述正極漿料為權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的正極槳料。12、一種鎳正極蓄電池的制備方法，該方法包括將正極、負(fù)極和隔膜制備成電極組，將得到的電極組和電解液密封在電池殼中，其特征在于，所述鎳正極的制備方法為權(quán)利要求11所述的方法。全文摘要一種鎳正極蓄電池的正極漿料，該正極漿料含有正極材料和溶劑，所述正極材料含有氫氧化鎳、氧化亞鈷、粘合劑和導(dǎo)電劑；其中，所述正極漿料中還含有添加劑，所述添加劑為聚氧化烯烴和/或多元醇。由本發(fā)明所述正極漿料制備的鎳正極得到的鎳正極蓄電池容量及循環(huán)性能的一致性優(yōu)良，且電池同時(shí)具有良好的綜合電化學(xué)性能。文檔編號(hào)H01M4/32GK101345310SQ20071012289公開日2009年1月14日申請(qǐng)日期2007年7月9日優(yōu)先權(quán)日2007年7月9日發(fā)明者周文會(huì),張學(xué)全,敏辜申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司