專利名稱：：各向異性的導(dǎo)電薄膜組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的實(shí)施方式涉及一種各向異性的導(dǎo)電薄膜組合物。更為特別的是，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及一種包括苯乙烯-丙烯腈共聚物并展示出改善的粘著性和低接觸電阻特性的各向異性的導(dǎo)電薄膜組合物。
背景技術(shù)：
：通常，各向異性的導(dǎo)電薄膜(ACF)指的是一種薄膜型粘合劑，其具有分散在絕緣粘性粘合劑中的導(dǎo)電粒子。因此，ACF可以提供電子元件例如半導(dǎo)體元件、電路等之間的連接。更具體的是，ACF可以被壓在電子元件之間，從而導(dǎo)電粒子就可以完成電子元件之間的電連接，并且絕緣的粘性粘合劑可以從電子元件處流出以在得到的電連接周圍形成絕緣覆蓋層。該粘合劑還可以在電子元件之間提供機(jī)械結(jié)合。因此，ACF可以被用于下述方面的電連接，例如液晶顯示器(LCD)、帶載封裝(TCP)、印刷電路板(PCB),等等。常規(guī)的ACF可以包括與固化劑混合的粘合劑，例如，環(huán)氧基粘合劑或是(曱基)丙烯酸酯基粘合劑。但是，常規(guī)的環(huán)氧基粘合劑和/或(曱基)丙烯酸酯基粘合劑會(huì)表現(xiàn)出不足的粘合性和相對低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，從而導(dǎo)致常規(guī)的ACF表現(xiàn)出不良的機(jī)械接合和粘合可靠性。除了粘合性不足之外，環(huán)氧基粘合劑會(huì)需要高的固化溫度和長的固化時(shí)間，從而導(dǎo)致ACF的長期可靠性很低。而對于(曱基)丙烯酸酯基粘合劑，除了粘合性不足之外，(甲基)丙烯酸酯基粘合劑會(huì)表現(xiàn)出低的耐熱性和耐濕性。此外，(甲基)丙烯酸酯基粘合劑由于其不同的流變特征，會(huì)相應(yīng)于固化劑而具有不同的流動(dòng)性，從而或者導(dǎo)致由于低固化率的泡沫生成量過高，或者導(dǎo)致由于高固化率的低導(dǎo)電性，這分別會(huì)導(dǎo)致低可靠性或者是低導(dǎo)電性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的實(shí)施方式由此集中在一種各向異性的導(dǎo)電薄膜組合物上，該導(dǎo)電薄膜組合物可以充分地克服相關(guān)技術(shù)中的一個(gè)或多個(gè)缺點(diǎn)。因此本發(fā)明實(shí)施方式的一個(gè)特征是，提供一種各向異性的導(dǎo)電薄膜組合物，其中該組合物中含有苯乙烯-丙烯腈共聚物并展示出改善的粘著性和低接觸電阻的特性。本發(fā)明的實(shí)施方式的另一個(gè)特征是，提供一種生產(chǎn)各向異性的導(dǎo)電薄膜組合物的方法，其中該組合物中含有苯乙烯-丙烯腈共聚物并展示出改善的粘著性和低接觸電阻的特性。本發(fā)明的至少一種上述的或其它的特征和優(yōu)點(diǎn)可以通過提供一種各向異性的導(dǎo)電薄膜(ACF)組合物得以實(shí)現(xiàn)，該組合物中包括具有熱塑性樹脂和苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物樹脂的粘合劑、固化組合物和導(dǎo)電粒子。該固化組合物可以包括至少一種(曱基)丙烯酸酯低聚物、至少一種(曱基)丙烯酸酯單體和至少一種自由基引發(fā)劑。熱塑性樹脂的含量可占ACF組合物重量的約5wt%-約50wt%,SAN共聚物的含量可占ACF組合物重量的約5wt。/。-約50wt。/o,(曱基)丙烯酸酯低聚物的含量可占ACF組合物重量的約lwtn/。-約50wt%,(曱基)丙烯酸酯單體的含量可占ACF組合物重量的約lwty。-約30wt%，自由基引發(fā)劑的含量可占ACF組合物重量的約0.1wt%-約15wt。/。，且導(dǎo)電粒子的含量可占ACF組合物重量的約0.01wt%-約20wt%。該自由基引發(fā)劑可以是光固化引發(fā)劑或熱固化引發(fā)劑。(曱基)丙烯酸酯低聚物可以包括尿烷基(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧基(曱基)丙烯酸酯、聚酯基(甲基)丙烯酸酯、氟基(曱基)丙烯酸酯、芴基(甲基)丙烯酸酯、硅基(曱基)丙烯酸酯、磷酸酯基(曱基)丙烯酸酯、馬來酰亞胺改性的(曱基)丙烯酸酯和/或丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)中的一種或多種，并且可以具有約1,000-約100,000的平均分子量。(曱基)丙烯酸酯單體可以包括1，6-己二醇單(曱基)丙烯酸酯、2-羥乙基(曱基)丙烯酸酯、2-羥丙基(曱基)丙烯酸酯、2-輕丁基(曱基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥烷基(曱基)丙烯酰基磷酸酯、4-羥基環(huán)己基(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇單(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、三幾曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、四氫過氧化呋喃(甲基)丙烯酸酯(廠hydroperfuryl(meth)acrylate)、異癸基(曱基)丙烯酸酯、2隱(2隱乙氧基乙氧基)乙基(曱基)丙烯酸酯、十八烷酰(曱基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、異水片基(曱基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的壬基苯酚(曱基)丙烯酸酯、乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化的雙酚-A二(曱基)丙烯酸酯、環(huán)己二甲醇二(曱基)丙烯酸酯、苯氧基-t-二醇(甲基)丙烯酸酯、2-曱基丙烯酰基氧乙基磷酸酯、二羥曱基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷安息香酸丙烯酸酯和/或藥基(甲基)丙烯酸酯中的一種或多種。(曱基)丙烯酸酯低聚物和/或(甲基)丙烯酸酯單體可以包括藥基(曱基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或(曱基)丙烯酸酯單體可以包括由以下通式(2)所代表的芴基環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯，或者包括由以下通式(3)所代表的芴基尿烷(甲基)丙烯酸酯通式2其中每個(gè)和R2可以獨(dú)立的是氬或曱基，每個(gè)n可以獨(dú)立的是0-15的整數(shù)，且每個(gè)m可以獨(dú)立的是2-4的整數(shù)。通式3其中每個(gè)&和R4可以獨(dú)立的是氬或曱基，每個(gè)R2或R3可以獨(dú)立的是C卜2o脂肪族的或(:5-20脂環(huán)族的或芳族的基團(tuán)，每個(gè)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>n可以獨(dú)立的是1-5的整數(shù)，且每個(gè)m可以獨(dú)立的是2-5的整數(shù)。固化組合物可以包括至少一種環(huán)氧成分和至少一種熱固化劑。熱塑性樹脂的含量可占ACF組合物重量的約5wt%-約50wt%，SAN共聚物的含量可占ACF組合物重量的約5wty。-約50wt%，環(huán)氧成分的含量可占ACF組合物重量的約lwt。/o-約80wt%,熱固化劑的含量可占ACF組合物重量的約0.1wt。/。-約15wt%,且導(dǎo)電粒子的含量可占ACF組合物重量的約0.01wt。/o-約20wt%。環(huán)氧成分可以包括雙酚環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、縮水甘油基環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂和/或脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的一種或多種。環(huán)氧成分可以包括固相環(huán)氧樹脂、液相環(huán)氧樹脂和/或可溶環(huán)氧樹脂中的一種或多種。熱固化劑可以是酸酐衍生物、胺基書f生物、咪唑基書f生物、酰肼基書t生物中的一種或多種。SAN共聚物可以具有約100°C-200°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。SAN共聚物可以具有約5,000-約200,000的平均分子量。熱塑性樹脂可以具有約1,000-約l，OOO,OOO的平均分子量，且可以包括丙烯腈基樹脂、丁二烯基樹脂、丙烯醛基樹脂、尿烷基樹脂、環(huán)氧基樹脂、苯氧基樹脂、聚酰胺基樹脂、烯基樹脂和/或硅基樹脂中的一種或多種。導(dǎo)電粒子可以包括金屬粒子、結(jié)晶碳粒子、無定形碳粒子、有金屬涂層的聚合物粒子和/或有絕緣涂層的導(dǎo)電粒子。ACF組合物可以進(jìn)一步包括至少一種添加劑，該添加劑的含量可占ACF組合物重量的約0.1wt。/o-約10wt%。添加劑可以是阻聚劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑和/或固化促進(jìn)劑中的一種或多種。本發(fā)明中至少一種上述的或其它的特征和優(yōu)點(diǎn)可以進(jìn)一步通過提供一種生產(chǎn)各向異性的導(dǎo)電薄膜(ACF)組合物的方法得以實(shí)現(xiàn)，該方法包括，形成具有熱塑性樹脂和苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物樹脂的粘合劑，和向粘合劑中添加固化組合物和導(dǎo)電粒子。本發(fā)明中至少一種上述的或其它的特征和優(yōu)點(diǎn)可以進(jìn)一步通過提供一種各向異性的導(dǎo)電薄膜(ACF)得以實(shí)現(xiàn)，所述的薄膜包括脫模層和處于脫模層上的薄膜組合物，所述的薄膜組合物包括熱塑性樹脂、苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物樹脂、固化組合物和導(dǎo)電粒子。具體實(shí)施例方式于2006年10月31日在韓國知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提出的韓國專利申請10-2006-0106239號，其題目為"AnisotropicConductiveFilmCompositionUsingStyrene-AcrylonitrileCopolymerforHighReliability"，被全文合并于此作為參考?，F(xiàn)在，將會(huì)在下文中更加詳細(xì)的對本發(fā)明示例性的實(shí)施方式進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明的各個(gè)方面可以不同的方式實(shí)施，而不應(yīng)當(dāng)被限制于這里所列的實(shí)施方式。相反，提供這些實(shí)施方式是為了使公開徹底和完整，并且將本發(fā)明的范圍向本領(lǐng)域技術(shù)人員充分傳達(dá)。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的各向異性的導(dǎo)電薄膜(ACF)組合物可以包括為薄膜結(jié)構(gòu)提供基底的粘合劑、給予ACF支持的固化組合物和為ACF提供導(dǎo)電性能的導(dǎo)電粒子。ACF的該固化組合物既可以是自由基固化組合物也可以是環(huán)氧固化組合物。因此，在下文中，包含自由基固化組合物的ACF組合物就被稱為自由基ACF組合物，而包含環(huán)氧固化組合物的ACF組合物就被稱為環(huán)氧ACF組合物。自由基ACF組合物可以包括粘合劑、自由基固化組合物和導(dǎo)電粒子；其中該粘合劑具有至少一種熱塑性樹脂和至少一種苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物樹脂，該自由基固化組合物具有至少一種(曱基)丙烯酸酯低聚物、至少一種(曱基)丙烯酸酯單體和至少一種自由基引發(fā)劑。更為具體的是，自由基ACF組合物可以包括大約5-50wty。的熱塑性樹脂、大約5-50wtn/。的SAN共聚物樹脂、大約l-50wtM的(曱基)丙烯酸酯低聚物、大約l-30wt。/o的(曱基)丙烯酸酯單體、大約0.1-15wt。/。的自由基引發(fā)劑和大約0.01-20wt。/。的導(dǎo)電粒子。除非另外指出，下文提到的所有百分率都指的是基于ACF組合物(即，自由基ACF組合物或者是環(huán)氧ACF組合物)總重量的重量百分率。還需要注意的是，除非另外指出，所有"(曱基)丙烯酸酯"化合物的含義都包括曱基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯化合物。環(huán)氧ACF組合物可以包括粘合劑、環(huán)氧固化組合物和導(dǎo)電粒子；其中該粘合劑具有至少一種熱塑性樹脂和至少一種SAN共聚物樹脂，該壞氧固化組合物具有至少一種環(huán)氧基成分和至少一種熱固化劑。更具體的是，環(huán)氧ACF組合物可以包括大約5-50wt%的熱塑性樹脂、大約5-50wt。/。的SAN共聚物樹脂、大約l-80wt%的至少一種環(huán)氧基成分、大約0.1-15wt。/。的熱固化劑和大約0.01-20wt。/o的導(dǎo)電粒子。環(huán)氧基成分可以是環(huán)氧單體、環(huán)氧低聚物和/或環(huán)氧樹脂中的一種或多種。換句話說，環(huán)氧基成分可以包括雙酚基成分、酚醛成分、縮水甘油基型成分、脂肪族型成分和/或脂環(huán)族型成分中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的ACF組合物，即自由基ACF組合物或者是環(huán)氧ACF組合物，與常規(guī)的ACF組合物相比較是有利的，這是因?yàn)檎澈蟿┲蠸AN共聚物樹脂的使用給ACF帶來了高電荷密度、優(yōu)異的耐熱性、改進(jìn)的耐化學(xué)性和機(jī)械性能、增加的粘合性能和低接觸電阻。此外，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的ACF組合物可以在高溫和高濕條件下和/或熱沖擊條件下保持其優(yōu)越特性，從而提供與例如鋅、銅、聚酰亞胺等等之間良好的粘合可靠性。因而，由根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的ACF組合物形成的ACF可以提高例如半導(dǎo)體的生產(chǎn)率。在下文中，將根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，對每種自由基和環(huán)氧ACF組合物進(jìn)行詳細(xì)的說明。需要注意的是，在下文中，除非另外指出，"ACF組合物，，可以指自由基ACF組合物或環(huán)氧ACF組合物中的一種或兩種。自由基ACF組合物自由基ACF組合物可以包括粘合劑、自由基固化組合物和導(dǎo)電粒子。粘合劑粘合劑可以包括至少一種熱塑性樹脂和至少一種SAN共聚物樹脂。該熱塑性樹脂可以為膜結(jié)構(gòu)提供基底，并且其在組合物中的含量可占ACF組合物的約5wt%-約50wt%。該熱塑性樹脂可以包括丙烯腈基樹脂、丁二烯基樹脂、丙烯醛基樹脂、尿烷基樹脂、環(huán)氧基樹脂、苯氧基樹脂、聚酰胺基樹脂、烯基樹脂和/或硅基樹脂中的一種或多種。例如，熱塑性樹脂可以是聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮曱醛、聚酯、酚樹脂、環(huán)氧樹脂、苯氧樹脂、丙烯醛基樹脂等等中的一種或多種。熱塑性樹脂可以具有約1,000-約1,000,000的平均分子量。當(dāng)熱塑性樹脂的分子量低于約1,000時(shí)，會(huì)形成過度的粘著性，從而降低了粘合劑的強(qiáng)度和穩(wěn)定性。當(dāng)熱塑性樹脂的分子量大于約1,000,000時(shí)，其與固化組合物例如(曱基)丙烯酸酯低聚物和/或環(huán)氧樹脂之間的相容性就會(huì)被降低，從而造成相分離。在這點(diǎn)上，注意"分子量"指的是重均分子量。SAN共聚物樹脂可以被使用，這是歸因于其透明性、良好的耐熱性和耐化學(xué)性、優(yōu)越的電性能和機(jī)械性能、尺寸穩(wěn)定性、相對低的溶解性等等。SAN共聚物可以包括至少一種苯乙烯單體和至少一種丙烯腈單體，這兩種單體通過例如乳液聚合、懸浮聚合、本體聚合等聚合形成共聚物。注意術(shù)語"苯乙烯-丙烯腈共聚物"、"SAN共聚物"、"SAN共聚物樹脂"等在下文中可以被互換使用。更為具體的是，SAN共聚物中包括的苯乙烯和丙烯腈單體，可以是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員確定的任何合適的比例，例如，SAN共聚物可以包括占SAN共聚物總重量的約70wt%-約90wt%的苯乙烯和約10wt。/。-約30wt。/。的丙烯腈。合適的市售SAN共聚物樹脂的例子可以包括AP系歹ijSAN樹脂(CheilIndustries,Inc.)、SAN系列的SAN樹脂(KumhoPetrochemicalCo.,Ltd.)、Lustran系列的SAN樹脂(Bayer)、LuranS系列的丙烯腈-苯乙烯-丙烯腈(ASA)樹脂(BASF)等等。SAN共聚物可以ACF組合物的約5wt%-約50wt%的量存在于ACF組合物中。在ACF的粘合劑中，SAN共聚物的量可以低于熱塑性樹脂的量，所以在ACF的粘合劑中SAN共聚物與熱塑性樹脂的重量比率可以是約10:90-約30:70。SAN共聚物可以具有約5,000-約200,000的平均分子量，和約IO(TC或更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處在約lO(TC-約200'C之間，所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)測得的。SAN共聚物的分子量低于約5,000時(shí)會(huì)造成粘合劑不夠牢固，而當(dāng)SAN共聚物的分子量高于約200,000時(shí)會(huì)降低其與固化組合物之間的相容性，從而造成相分離。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于約IO(TC會(huì)降低ACF的粘合強(qiáng)度。包含低于約lwt。/。量的SAN共聚物樹脂的ACF組合物會(huì)造成可靠性降低，而包含超過約50wt。/。量的SAN共聚物樹脂的ACF組合物會(huì)增加由該ACF組合物形成的ACF的脆性。固化組合物在ACF組合物中固化組合物與粘合劑的重量比率可以是固化組合物的重量與粘合劑的重量之比為約60:40-約40:60。自由基ACF組合物的固化組合物可以包含至少一種(曱基)丙烯酸酯低聚物、至少一種(曱基)丙烯酸酯單體和至少一種自由基引發(fā)劑。(曱基)丙烯酸酯低聚物在ACF組合物中的含量可占ACF組合物的約lwtQ/。-約50wt%,以促進(jìn)ACF組合物的固化反應(yīng)，從而為通過ACF連接的電子元件之間提供粘合可靠性。如果(曱基)丙烯酸酯低聚物的用量超過約50wt%,固化反應(yīng)會(huì)引發(fā)ACF薄膜中過度的交聯(lián)，從而形成具有升高的收縮率的高度剛性結(jié)構(gòu)。(曱基)丙烯酸酯單體在ACF組合物中的含量可占ACF組合物的約lwt%-約30wt%,以作為活性稀釋劑。自由基引發(fā)劑在ACF組合物中的含量可占ACF組合物的約0.1wt。/o-約15wt%。固化組合物的(曱基)丙烯酸酯低聚物可以包括具有約1,000-約100,000平均分子量的任何合適的(曱基)丙烯酸酯低聚物。例如，(曱基)丙烯酸酯低聚物可以是尿烷基(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧基(曱基)丙烯酸酯、聚酯基(甲基)丙烯酸酯、氟基(甲基)丙烯酸酯、芴基(曱基)丙烯酸酯、硅基(曱基)丙烯酸酯、磷酸酯基(甲基)丙烯酸酯、馬來酰亞胺改性的(曱基)丙烯酸酯和/或丙烯酸酯-曱基丙烯酸酯低聚物中的一種或多種。更為具體的是，如果尿烷基(甲基)丙烯酸酯低聚物被應(yīng)用在自由基ACF組合物的固化組合物中，那么可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、四氫呋喃-環(huán)氧丙烷開環(huán)共聚物、聚丁二烯二醇、聚二曱基硅氧烷二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、雙酚A、氫化的雙酚A、2,4-曱苯二異氰酸酯、1,3-二曱苯二異氰酸酯、1,4-二曱苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、1,6-己烷二異氰酸酯和/或異氟爾酮二異氰酸酯中的一種或多種。如果環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯低聚物被應(yīng)用在自由基ACF組合物的固化組合物中，那么可以使用2-溴代對苯二酚、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯、二(4-羥苯基)醚、烷基、芳基、亞曱醇、烯丙基、脂環(huán)烴、卣代(四溴雙酚A)和/或硝基中的一種或多種；其中所述的雙酚例如雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S等等。如果馬來酰亞胺改性的(曱基)丙烯酸酯低聚物被應(yīng)用在自由基ACF組合物的固化組合物中，(曱基)丙烯酸酯低聚物可以包括至少兩種馬來酰亞胺基團(tuán)，例如，l-曱基-2,4-二馬來酰亞胺苯、N,N'-間亞苯基二馬來酰亞胺、N,N'-對亞苯基二馬來酰亞胺、N,N'-間亞千基二馬來酰亞胺(m-toylenebismaleimide)、N,N'-4，4-亞聯(lián)苯基二馬來酰亞胺、N，N'-4,4-(3,3'-二曱基亞聯(lián)苯基)二馬來酰亞胺、N,N'-4,4-(3,3'-二曱基二苯基甲烷)二馬來酰亞胺、N,N'-4,4-(3,3，-二乙基二苯基曱烷)二馬來酰亞胺、N,N'-4,4-二苯基曱烷二馬來酰亞胺、N,N'-4,4-二苯基丙烷二馬來酰亞胺、N,N'-4,4-二苯醚二馬來酰亞胺、N，N'-3,3'-二苯砜二馬來酰亞胺、2,2-二(4-(4-馬來酰亞胺苯氧基)苯基)丙烷、2,2-二(3-叔丁基-4-8(4-馬來酰亞胺苯氧基)苯基)丙烷、1,1-二(4-(4-馬來酰亞胺苯氧基)苯基)癸烷、4，4'-亞環(huán)己基二(l-(4-馬來酰亞胺苯氧基)-2-環(huán)己基苯、2，2-二(4-(4-馬來酰亞胺苯氧基)苯基)六氟代丙烷等等。如果芴基(曱基)丙烯酸酯低聚物被應(yīng)用在自由基ACF組合物的固化組合物中，下述物質(zhì)中的一種或幾種可以被4吏用，分別是由通式(l)表示的芴(甲基)丙烯酸酯低聚物、由通式(2)表示的芴基環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯低聚物和/或由通式(3)表示的芴基尿烷(曱基)丙烯酸酯低聚物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>通式1在上述通式(l)中，每個(gè)R可以獨(dú)立的是C"2o烷基、烷氧基、芳基或環(huán)烷基，每個(gè)m可以獨(dú)立的是0-4的整數(shù)，且每個(gè)m可以獨(dú)立的是2-5的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>通式2在上述通式(2)中，每個(gè)和R2可以獨(dú)立的是氫或曱基，每個(gè)n可以獨(dú)立的是0-15的整數(shù)，且每個(gè)m可以獨(dú)立的是2-4的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>通式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在上述通式(3)中，每個(gè)Rt和R4可以獨(dú)立的是氫或曱基，每個(gè)R2和R3可以獨(dú)立的是Cmo的脂肪族基團(tuán)、或Cs-20脂環(huán)族或芳香族基團(tuán)，每個(gè)n可以獨(dú)立的是1-5的整數(shù)，且每個(gè)m可以獨(dú)立的是2-5的整數(shù)。由通式(l)表示的芴衍生(曱基)丙烯酸酯低聚物可以通過生成芳基來形成，即通過使芳香族重氮鋁化合物和銅離子發(fā)生Pschorr反應(yīng)形成，或使藥酮與酚化合物在硫醇化合物存在下發(fā)生縮合反應(yīng)形成，所述的藥酮通過芴與空氣發(fā)生氧化反應(yīng)形成。如果芳基通過藥酮縮合來生成，那么藥可以通過茚和丁二烯發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)來形成，且硫醇化合物可以是，例如鹽酸溶液中的巰基羧酸。由通式(2)代表的芴基環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯低聚物可以通過使由下列通式(4)代表的芴化合物與縮水甘油基(曱基)丙烯酸酯在預(yù)定的溶劑中、在約5(TC-約120°C下反應(yīng)約5-約30個(gè)小時(shí)來形成。預(yù)定的溶劑可以是，例如亞烷基單烷基醚醋酸酯、甲乙酮，和/或曱基戊基酮。通式4在上述通式4中，每個(gè)可以獨(dú)立的是氫或曱基，每個(gè)n可以獨(dú)立的是0-15的整數(shù)，且每個(gè)m可以獨(dú)立的是2-4的整數(shù)。由通式(3)代表的芴基尿烷(曱基)丙烯酸酯低聚物可以通過使由下列通式(5)代表的芴二醇衍生物與二異氰酸酯和羥基(甲基)丙烯酸酯在酯中發(fā)生反應(yīng)形成。該酯可以是，例如亞烷基單烷基醚醋酸酯，如乙酸曱酯溶纖劑、丙二醇單曱基醚醋酸酯、3-曱氧基丁基-l-醋酸酯等等。通式5在上述通式5中，每個(gè)Ri可以獨(dú)立的是氫或甲基，且每個(gè)n可以獨(dú)立的是1-5的整數(shù)。被應(yīng)用在自由基ACF組合物的固化組合物中的(曱基)丙烯酸酯單體可以包括本領(lǐng)域普通技術(shù)人員確定的任何合適的(曱基)丙烯酸酯單體。(曱基)丙烯酸酯單體的例子可以包括以下物質(zhì)中的一種或多種1,6-己二醇單(曱基)丙烯酸酯、2-羥乙基(曱基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(曱基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基(曱基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥烷基(曱基)丙烯酰基磷酸酯、4-羥基環(huán)己基(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇單(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、丙三醇二(曱基)丙烯酸酯、四氫過氧化呋喃(曱基)丙烯酸酯、異癸基(曱基)丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(曱基)丙烯酸酯、十八烷酰(曱基)丙烯酸酯、十二烷基(曱基)丙烯酸酯、2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(曱基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的壬基苯酚(曱基)丙烯酸酯、乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化的雙酚-A二(曱基)丙烯酸酯、環(huán)己二曱醇二(曱基)丙烯酸酯、苯氧基-t-二醇(甲基)丙烯酸酯、2-曱基丙烯酰基氧乙基磷酸酯、二輕甲基三環(huán)癸烷二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷安息香酸丙烯酸酯和/或藥基(曱基)丙烯酸酯。更為具體的是，如果芴基環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯單體被用在自由基ACF組合物的固化組合物中，那么由通式(2)表示的藥基環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯單體和/或由通式(3)表示的芴基尿烷(曱基)丙烯酸酯單體可以被用作芴基(曱基)丙烯酸酯單體。市售的芴基(曱基)丙烯酸酯單體的例子包括BPEF-A(OsakaGas)。由于藥結(jié)構(gòu)帶來的優(yōu)越的絕緣性能，藥基(曱基)丙烯酸酯低聚物或(曱基)丙烯酸酯單體的使用可以避免短路的發(fā)生或使其最少化。此外，還提供了低的初始接觸電阻和高的可靠性，從而提高了ACF的生產(chǎn)率和可靠性。被應(yīng)用在自由基ACF組合物的固化組合物中的自由基引發(fā)劑可以包括一種或多種光固化引發(fā)劑和/或熱固化引發(fā)劑。光固化引發(fā)劑的例子可以包括二苯曱酮、鄰苯曱酰曱基安息香酸酯、4-苯曱酰-4-曱基聯(lián)苯硫化物、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、4-二乙基乙基安息香酸酯、安息香醚、苯曱酰丙基醚、2-羥基-2-曱基-1-苯基丙-1-酮和/或二乙氧基苯乙酮中的一種或多種。熱固化引發(fā)劑可以是過氧基的或偶氮基的。過氧基熱固化引發(fā)劑的例子可以包括叔丁基過氧化月桂酸酯、1,1,3,3-四曱基丁基過氧化-2-乙基己酸酯、2,5-二曱基-2,5-二(2-乙基己酰過氧化)己烷、l-環(huán)己基-l-曱基乙基過氧化-2-乙基己酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(間曱苯酰過氧化)己烷、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己基單碳酸酯、叔己基過氧化苯曱酸酯、叔丁基過氧化醋酸酯、二異丙苯基過氧化物、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、叔丁基異丙苯基過氧化物、叔己基過氧化新癸酸酯、叔己基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化-2-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化異丁酸酯、l,l-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、叔己基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化-3,5,5-三曱基己酸酯、叔丁基過氧化新戊酸酯、異丙苯基過氧化新癸酸酯、二-異丙基苯氫過氧化物、異丙基苯氬過氧化物、異丁基過氧化物、2,4-二氯苯曱酰過氧化物、3,5,5-三曱基己?；^氧化物、辛?；^氧化物、月桂?；^氧化物、月桂基過氧化物、硬脂酰過氧化物、丁二酰過氧化物、笨甲酰過氧化物、3,5,5-三曱基己?；^氧化物、苯甲酰過氧化曱苯、1,1,3,3-四曱基丁基過氧化新癸酸酯、l-環(huán)己基-l-曱基乙基過氧化新癸酸酯、二-正丙基過氧化二碳酸酯、二-異丙基過氧化碳酸酯、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基曱氧基過氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基過氧化)二碳酸酯、二曱氧基丁基過氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-曱氧基丁基過氧化)二碳酸酯、1,1-雙(叔己基過氧化)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷、l,l-雙(叔己基過氧化)環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷、l,l-(叔丁基過氧化)環(huán)十二烷、2,2-雙(叔丁基過氧化)癸烷、叔丁基三曱基曱硅烷基過氧化物、雙(叔丁基)二曱基曱硅烷基過氧化物、叔丁基三烯丙基甲硅烷基過氧化物、雙(叔丁基)二烯丙基曱硅烷基過氧化物和/或三(叔丁基)烯丙基甲硅烷基過氧化物中的一種或多種。偶氮基熱引發(fā)劑的例子可以包括2,2'-偶氮二(4-曱氧基-2,4-二曱基戊腈)、二曱基-2，2'-偶氮二(2-曱基丙酸酯)、2,2'-偶氮二(N-環(huán)己基-2-曱基丙酰胺)、2,2-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-曱基丁腈)、2,2'-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-曱基丙酰胺]、2,2'-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮二[>1-(2-丙烯基)-2-曱基丙酰胺]、i,r-偶氮二(環(huán)己烷-i-腈)和/或i-[(氰基-i-曱基乙基)偶氮]曱酰胺中的一種或多種。導(dǎo)電粒子ACF組合物的導(dǎo)電粒子可以被用作其中的填料，以賦予ACF組合物導(dǎo)電性能。各種合適的導(dǎo)電粒子都可以被使用。導(dǎo)電粒子的例子可以包括金屬粒子，如金(Au)、銀(Ag)、鎳(Ni)、銅(Cu)、焊料；結(jié)晶的或無定形的碳粒子；樹脂基粒子，如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯醇基粒子；金屬涂層粒子；和絕緣涂層導(dǎo)電粒子等等。導(dǎo)電粒子可以具有約2pm-約30pm的直徑，且應(yīng)用可由相應(yīng)的電路的間距尺寸來確定。導(dǎo)電粒子在ACF組合物中的含量可占ACF組合物的約0.01wt。/o-約20wt%。環(huán)氧ACF組合物環(huán)氧ACF組合物除了具有不同的固化組合物以外，可以與自由基ACF組合物基本相同。換句話說，環(huán)氧ACF組合物可以包括粘合劑、環(huán)氧固化組合物和導(dǎo)電粒子。環(huán)氧ACF組合物的粘合劑和導(dǎo)電粒子可以與上文介紹的自由基ACF組合物的粘合劑和導(dǎo)電粒子基本相同，因此，對其的詳細(xì)描述這里就不再重復(fù)。固化組合物環(huán)氧ACF組合物的固化組合物可以包括至少一種環(huán)氧成分，即，環(huán)氧單體、環(huán)氧低聚物和/或環(huán)氧樹脂，和至少一種熱固化劑。環(huán)氧ACF組合物的環(huán)氧成分可以是脂肪族的或脂環(huán)族的，并且可以包括雙酚、酚醛和/或縮水甘油基中的一種或多種。該環(huán)氧成分可以是在室溫下呈固態(tài)的，例如苯酚酚醛、曱酚酚醛、在主鏈中具有二環(huán)戊二烯的環(huán)氧成分、聚合的或改性的雙酚A或F等等；和/或該環(huán)氧成分可以是在室溫下呈液態(tài)的，例如雙酚A和/頁或F。環(huán)氧成分可以包括可溶性環(huán)氧化合物，例如二聚酸改性的環(huán)氧樹脂、主鏈中具有丙二醇的環(huán)氧樹脂、尿烷改性的環(huán)氧樹脂等等。市售的環(huán)氧成分的例子包括DER-331(DowChemical)、YDCN-500-80P(KukdoChemical)、YDCN-500-90P(KukdoChemical)、YP-50(TohtoChemical)、PKFE(InChemRez)等等。環(huán)氧固化組合物的熱固化劑可以是由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員確定的適用于環(huán)氧樹脂的任意熱固化劑。熱固化劑的例子可以包括酸酐基化合物、胺基化合物、咪唑基化合物和/或酰肼基化合物。熱固化劑在ACF組合物中的含量可占ACF組合物的約0.1wt%-約15wt%。為了給ACF組合物提供預(yù)定的物理性能，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的ACF組合物可以進(jìn)一步包括約0.01wt。/o-約10wt。/。的至少一種添加劑，例如，阻聚劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑和/或固化促進(jìn)劑。阻聚劑的例子包括對苯二酚、對苯二酚單曱基醚、對苯醌和/或吩瘞溱中的一種或多種。抗氧劑可以-波用于避免熱誘導(dǎo)氧化和為ACF組合物提供熱穩(wěn)定性，并且可以包括支化的酚化合物或羥基肉桂酸酯化合物，如四-(亞曱基)-(3,5-二-叔丁基-4-氫化肉桂酸酯)甲烷、3,5-二(1，1-二曱基乙基)-4-羥基苯丙酸硫醇二-2,l-亞乙酯、十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(Ciba市售)和/或2,6-二-t-對曱酚。固化促進(jìn)劑可以包括固相咪唑基促進(jìn)劑和/或固相和液相胺基固化促進(jìn)劑中的一種或多種。形成ACF組合物的示例性的方法可以包括在有機(jī)溶劑中溶解熱塑性樹脂和SAN以形成第一溶液，所述的有機(jī)溶劑即本領(lǐng)域普通技術(shù)人員確定的任意合適的有機(jī)溶劑；以預(yù)定的時(shí)間將第一溶液與固化組合物和導(dǎo)電粒子一起攪拌以形成第二溶液，所述的固化組合物即自由基或環(huán)氧的固化組合物；將第二溶液以約lOpm-約50pm的厚度施覆到脫模膜上；并且以預(yù)定的時(shí)間干燥該脫模膜以蒸發(fā)有機(jī)溶劑，從而形成單層的ACF。上述的過程可以被重復(fù)進(jìn)行數(shù)次以形成多層的ACF。實(shí)施例實(shí)施例1:通過混合如下組分制備ACF組合物的粘合劑溶解在曱苯/曱乙酮共沸的溶劑(30vol%)中的10wt%的丁腈橡膠(NBR)基樹脂(N-21,NipponZeon)、溶解在甲乙酮(25vol%)中的10wt。/o的丙烯酪基共聚物樹脂(KLS-1022,FujikuraKasei)、溶解在曱苯/甲乙酮共沸的溶劑(50vol。/。)中的15wt。/。的SAN共聚物樹脂(LuranS777K,BASF)和溶解在曱苯(40vo"/o)中的10wt。/。的曱酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-80P,KukdoChemical)。接著，通過添加38wt%的尿烷丙烯酸酯低聚物(MiramerJ-01,MiwonCommercial)、2wt%的2-曱基丙烯?；已趸澦狨?、5wt%的季戊四醇三-丙烯酸酯、6wt。/o的1,6-己二醇二-丙烯酸酯、0.5wt0/0的苯曱酰過氧化物和0.5wt。/o的月桂酰過氧化物，自由基固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wt。/。的具有5pm直徑的絕緣涂層的金粒子(NCI)被加入到混合物中，從而形成ACF組合物。實(shí)施例2:根據(jù)實(shí)施例1的方法制備ACF組合物的粘合劑，唯一不同之處在于使用溶解在甲苯/曱乙酮(20vol。/。)中的20wt%的丙烯醛基樹脂(KLS-1035,FujikuraKasei),來代替溶解在曱乙酮(25vol。/。)中的10wto/。的NBR和10wt。/。的丙烯醛基共聚物(KLS-1022:FujikuraKasei)。接著，通過添加20wt。/。的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物(EB-600,SKCytec)、20wt%的藥基環(huán)氧丙烯酸酯單體(BPEF-A,OsakaGas)、2wt%的2-曱基丙烯酰基乙氧基磷酸酯、3wt。/。的季戊四醇三-丙烯酸酯、6wtQ/o的1,6-己二醇二-丙烯酸酯、0.5wt。/。的苯曱酰過氧化物和0.5wt。/o的月桂酰過氧化物，自由基固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wt。/。的具有5pm直徑的絕緣涂層的金粒子(NCI)被加入到混合物中，從而形成ACF組合物。實(shí)施例3:通過混合如下組分制備ACF的粘合劑溶解在曱苯/曱乙酮共沸的溶劑(30vol。/。)中的15wt。/。的NBR基樹脂(N-34，NipponZeon)、溶解在曱苯/曱乙酮共沸的溶劑(50vol%)中的20wt%的SAN共聚物樹脂(SAN350，KumhoPetrochemical)和溶解在曱苯(40vol%)中的10wt%的曱酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-90P,KukdoChemical)。接著，通過添加12wt。/。的藥基尿烷丙烯酸酯低聚物[通過在催化劑存在下使4,4-(9-亞芴基-雙-2-苯氧乙醇)(Aldrich)與2,4-三氯乙烯二異氰酸酯(Aldrich)發(fā)生反應(yīng)，并隨后與2-羥丙基丙烯酸酯反應(yīng)制得]、30wt。/。的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物(EB-600,SKCytec)、3wt%的2-曱基丙烯?；已趸姿狨?、3wt。/。的季戊四醇三-丙烯酸酯、3wt。/。的2-羥乙基丙烯酸酯、0.5wt。/。的苯甲酰過氧化物和0.5wt%的月桂酰過氧化物，自由基固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wt%的具有5pm直徑的絕緣涂層的金粒子(NCI)被加入到混合物中，從而形成ACF組合物。實(shí)施例4:通過混合如下組分制備ACF的粘合劑溶解在曱乙酉同(20vol%)中的20wt%的丙烯?；鶚渲?SG-280,NagaseChemteX)、溶解在曱苯/曱乙酮共淬的溶劑(40vol。/。)中的25wt。/o的SAN共聚物樹脂(LuranSAN，Bayer)和溶解在曱苯(40vol%)中的5wt%的曱酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-90P,KukdoChemical)。接著，通過添加20wt%的尿烷丙烯酸酯低聚物(EB-4883,SKCytec)、17wt%的尿烷丙烯酸酯低聚物(UV-3000B,NipponSyntheticChemical)、3wt。/。的2-曱基丙烯酰基乙氧基磷酸酯、3wt。/。的季戊四醇三-丙烯酸酯、3wt。/。的2-羥乙基丙烯酸酯、0.5wt。/。的苯曱酰過氧化物和0.5wt。/。的月桂酰過氧化物，自由基固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wt。/。的具有5pm直徑的絕緣涂層的金粒子(NCI)被加入到混合物中，從而形成ACF組合物。實(shí)施例5:通過混合如下組分制備ACF的粘合劑溶解在曱苯/曱乙酮(30vol。/o)中的20wto/o的NBR基樹脂(N-34,NipponZeon)、溶解在曱苯/曱乙酮共沸的溶劑(40vol。/。)中的20wt。/o的SAN共聚物樹脂(AP-61,CheilIndustries)和溶解在曱苯(40vo"/。)中的10wt。/o的甲酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-90P,KukdoChemical)。接著，通過添加20wt。/。的尿烷丙烯酸酯低聚物(UA-160TM,Shin-Nakamura)、20wt。/。的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物(EB-3701,SKCytec)、2wt。/o的季戊四醇六-丙烯酸酯、2wt。/。的2-曱基丙烯?；已趸姿狨?、2wt。/。的2-羥乙基丙烯酸酯、0.5wt。/o的苯曱酰過氧化物和0.5wt。/o的月桂酰過氧化物，自由基固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wt。/。的具有5pm直徑的絕緣涂層的金粒子(NCI)被加入到混合物中，從而形成ACF組合物。實(shí)施例6:通過混合如下組分制備ACF的粘合劑溶解在曱苯/曱乙酮(30vol。/o)中的25wt。/。的NBR基樹脂(N-34,NipponZeon)、溶解在甲苯/曱乙酮共沸的溶劑(40vol。/o)中的15wt。/。的SAN共聚物樹脂(AP-TJ,CheilIndustries)和溶解在曱苯(40vol。/。)中的10wt。/o的曱酚酚醛型環(huán)氧杉t脂(YDCN-500-80P,KukdoChemical)。接著，通過添加實(shí)施例3中所使用的15wt。/。的芴基尿烷丙烯酸酯低聚物、25wt%的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物(EB-3701,SK-UCB)、2wt。/。的2-曱基丙烯酰基乙氧基磷酸酯、3wt。/。的季戊四醇三-丙烯酸酯、lwt。/o的2-羥乙基丙烯酸酯、0.5wto/o的苯曱酰過氧化物和0.5wt。/o的月桂酰過氧化物，自由基固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wt。/。的具有5pm直徑的絕緣涂層的金粒子(NCI)被加入到混合物中，從而形成ACF組合物。實(shí)施例7:根據(jù)實(shí)施例5的方法制備ACF的粘合劑，唯一不同之處在于使用溶解在曱苯(40vol。/。)中的5wty。的苯氧基樹脂(E-4275，JER),來代替曱酚酚醛。接著，通過添加27wt%的雙酚-A型環(huán)氧樹脂(DER-331，DowChemical)、17wt%的曱酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-80P,KukdoChemical)、5wt。/。的固相改性的咪哇固化劑(PN-21，Aginomoto)和3wt%的固相咪唑促進(jìn)劑(EH-3293,Adeka),環(huán)氧固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wt。/。的具有5pm直徑的絕緣涂層的金粒子(NCI)被加入到混合物中，從而形成ACF組合物。實(shí)施例8:通過將如下組分在80°C下混合30分鐘來制備ACF的粘合劑溶解在甲苯/甲乙酮(30volQ/o)中的15wt。/。的NBR基樹脂(N-34，NipponZeon)、溶解在曱苯/曱乙酮共沸的溶劑(40vol%)中的20wt%的SAN共聚物樹脂(AP-81,CheilIndustries)和溶解在甲苯(40vol%)中的10wt%的苯氧基樹脂(PKFE，InChemRez)。接著，通過添加24wt%的雙酚-A型環(huán)氧樹脂(YL-980,JER)、20wt%的曱酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-卯P,KukdoChemical)、8wt。/。的固相改性的咪唑固化劑(PN-30,Aginomoto)和3wt。/。的固相咪唑促進(jìn)劑(EH-3293,Adeka),環(huán)氧固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wt%的具有5jim直徑的絕緣涂層的金粒子(NCI)被加入到混合物中，從而形成ACF組合物。比較例1:通過混合如下組分制備ACF組合物的粘合劑溶解在曱苯/曱乙酮(30vol。/。)中的20wt。/。的NBR基樹脂(N-34,NipponZeon)、溶解在曱苯(30vol%)中的15wt%的丙烯酰基樹脂(SG-280,NagaseChemteX)和溶解在甲苯(40vol%)中的10wt%的曱酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-90P，KukdoChemical)。根據(jù)實(shí)施例1的方法使用自由基固化組合物和金粒子。比較例2:通過混合如下組分制備ACF組合物的粘合劑溶解在曱苯/曱乙酮(30vol。/。)中的10wto/o的NBR基樹脂(N-34,NipponZeon)、溶解在曱苯(30volo/o)中的25wt。/。的丙烯酰基樹月旨(KLS-1025,FujikuraKasei)和溶解在曱苯(40vol%)中的12wt%的曱酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-90P,KukdoChemical)。接著，通過添加33wt%的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物(SP-4010,ShowaHighpolymer)、12wt。/。的季戊四醇六-丙烯酸酯、2wt。/。的2-曱基丙烯?；已趸姿狨ァ?wt。/o的2-羥乙基丙烯酸酯、0.5wt。/。的苯曱酰過氧化物和0.5wt。/o的月桂酰過氧化物，自由基固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wt。/。的具有5pm直徑的絕緣涂層的金Au粒子(NCI)被加入到混合物中，從而形成ACF組合物。比較例3:通過混合如下組分制備ACF組合物的粘合劑溶解在甲苯/曱乙酮(30vol。/o)中的25wt。/。的NBR基樹脂(N-34,NipponZeon)、溶解在曱苯(30vol。/。)中的15wt。/o的丙烯?；鶚渲?KMM-34，F(xiàn)ujikuraKasei)和溶解在曱苯(40vol%)中的10wt%的曱酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-90P,KukdoChemical)。根據(jù)實(shí)施例6的方法使用自由基固化組合物和金粒子，其不同之處在于使用市售的尿烷丙烯酸酯低聚物(UV-3000B,NipponSyntheticChemical)來代替訪基尿烷丙烯酸酯低聚物。比較例4:通過混合如下組分制備ACF的粘合劑溶解在曱苯/曱乙酮(30vol。/。)中的20wt0/"々NBR基樹脂(N-34,NipponZeon)、溶解在曱苯(40volo/。)中的20wt。/。的丙烯?；鶚渲?SG-80H,FujikuraKasei)和溶解在曱苯(40vol%)中的5wt%的苯氧基樹脂(PKFE,InChemRez)。接著，通過添加27wt%的雙酚-A型環(huán)氧樹脂(DER-331,DowChemical)、nwt%的曱酚酚醛型環(huán)氧樹脂(YDCN-500-80P,KukdoChemical)、5wt。/。的固相改性的咪峻固化劑(PN-21,Aginomoto)和3wt%的固相咪唑促進(jìn)劑(EH-3293,Adeka),自由基固化組合物被加入到粘合劑中。最后，3wty。的具有5pm直徑的絕緣涂層的金粒子(NCI)被加入到該混合物中，從而形成ACF組合物。在實(shí)施例l-8和比較例1-4中形成的每種ACF組合物都在室溫(25。C)下攪拌60分鐘。每種組合物都通過流延刀(castingknife)以20的厚度被施覆到經(jīng)過硅脫模處理的聚乙烯基薄膜上。ACF組合物在50。C下干燥10分鐘以完成每種ACF的形成。每種完成的ACF在室溫下被保存1個(gè)小時(shí)。接著，以不同條件下的粘著性和接觸電阻可靠性來評價(jià)每種完成的ACF。更為具體的是，每種ACF被用于兩個(gè)氧化銦錫(ITO)玻璃基底的電連接，并且用于形成覆晶薄膜(COF)和TCP。每種電連接都是通過在160。C下施加IMPa的壓力保持1秒鐘，以提供初步連接；接下來通過在180。C下再施加3MPa的壓力持續(xù)5秒鐘，以強(qiáng)化初步連接。為實(shí)施例1-8和比較例1-4中每種ACF準(zhǔn)備7個(gè)試樣。通過分別進(jìn)行90°剝離強(qiáng)度測試和4探針測試法，在室內(nèi)溫度和濕度的條件下測定粘著性和接觸電阻。在高溫和高濕條件下，以相同的方法再次測定粘著性和接觸電阻，即，在85。C和R.H.85%下將試樣放置1000小時(shí)。通過從-40。C到80。C改變溫度進(jìn)行1000個(gè)循環(huán)，重復(fù)進(jìn)行粘著性和接觸電阻測試，以評價(jià)熱沖擊可靠性。結(jié)果被記錄在下列表1-2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如表2所示，實(shí)施例1-8中的ACF(即根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式形成的ACF)與比較例1-4中的ACF(即不含SAN共聚物的ACF)相比，展示出更低的接觸電阻。這證實(shí)了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式形成的ACF(即包含SAN共聚物樹脂的ACF)與傳統(tǒng)的ACF(即不含SAN共聚物的ACF)相比，在室內(nèi)溫度/濕度下、在高溫/高濕下和在熱沖擊條件下可以展示出改善的物理性能。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式形成的ACF,即含有包含SAN共聚物樹脂的粘合劑的ACF,由于通過苯乙烯和丙烯腈的分子結(jié)構(gòu)賦予的優(yōu)越的粘著性、絕緣性和可靠性，在避免短路或使其最小化方面是有利的。由此，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式形成的ACF在小尺寸的電路圖形中可以是有利的，從而為高集成和高密度的半導(dǎo)體裝置(例如顯示裝置)的發(fā)展做出貢獻(xiàn)。這里已經(jīng)對本發(fā)明的典型的實(shí)施方式做出了公開，雖然使用了專用名詞，但是這些名詞以通常的和描述的意義被使用和解釋，而不是為了限制的目的。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以在不背離權(quán)利要求所列本發(fā)明宗旨和范圍情況下進(jìn)行各種形式和細(xì)節(jié)上的改變。權(quán)利要求1.一種各向異性的導(dǎo)電薄膜(ACF)組合物，包括具有熱塑性樹脂和苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物樹脂的粘合劑；固化組合物；和導(dǎo)電粒子。2.如權(quán)利要求1所述的ACF組合物，其中固化組合物包括至少一種(曱基)丙烯酸酯低聚物、至少一種(曱基)丙烯酸酯單體和至少一種自由基引發(fā)劑。3.如權(quán)利要求2所述的ACF組合物，其中熱塑性樹脂的含量占ACF組合物重量的約5wt%-50wt%,SAN共聚物樹脂的含量占ACF組合物重量的約5wtn/。-約50wt%,(曱基)丙烯酸酯低聚物的含量占ACF組合物重量的約lwt%-約50wt%,(曱基)丙烯酸酯單體的含量占ACF組合物重量的約lwt。/。-約30wt%,自由基引發(fā)劑的含量占ACF組合物重量的約0.1wt%-約15wt%，和導(dǎo)電粒子的含量占ACF組合物重量的約0.01wtn/。-約20wt%。4.如權(quán)利要求2所述的ACF組合物，其中(曱基)丙烯酸酯低聚物具有l(wèi)，OOO-約100,000的平均分子量，并且包括尿烷基(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧基(曱基)丙烯酸酯、聚酯基(曱基)丙烯酸酯、氟基(曱基)丙烯酸酯、芴基(曱基)丙烯酸酯、硅基(甲基)丙烯酸酯、磷酸酯基(曱基)丙烯酸酯、馬來酰亞胺改性的(曱基)丙烯酸酯和/或丙烯酸酯-曱基丙烯酸酯中的一種或多種。5.如權(quán)利要求2所述的ACF組合物，其中(曱基)丙烯酸酯單體包括1,6-己二醇單(曱基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(曱基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基(曱基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥烷基(曱基)丙烯酰基磷酸酯、4-羥基環(huán)己基(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、丙三醇二(曱基)丙烯酸酯、四氫過氧化呋喃(曱基)丙烯酸酯、異癸基(曱基)丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(曱基)丙烯酸酯、十八烷酰(曱基)丙烯酸酯、十二烷基(曱基)丙烯酸酯、2-苯氧乙基(曱基)丙烯酸酯、異冰片基(曱基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的壬基酚(曱基)丙烯酸酯、乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化的雙酚-A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己二曱醇二(曱基)丙烯酸酯、苯氧基-t-二醇(曱基)丙烯酸酯、2-曱基丙烯?；跻一姿狨ァ⒍u曱基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三幾甲基丙烷安息香酸丙烯酸酯和/或芴基(曱基)丙烯酸酯中的一種或多種。6.如權(quán)利要求2所述的ACF組合物，其中(曱基)丙烯酸酯低聚物和/或(曱基)丙烯酸酯單體包括藥基(甲基)丙烯酸酯。7.如權(quán)利要求6所述的ACF組合物，其中(曱基)丙烯酸酯低聚物和/或(曱基)丙烯酸酯單體包括由下述通式(2)表示的藥基環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，或者包括由下述通式(3)表示的藥基尿烷(甲基)丙烯酸酯，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>通式2在通式(2)中，每個(gè)和R2獨(dú)立的是氫或曱基，每個(gè)n獨(dú)立的是0-15的整數(shù)，且每個(gè)m獨(dú)立的是2-4的整數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>通式3在通式(3)中，每個(gè)和R4獨(dú)立的是氫或曱基，每個(gè)R2和R3獨(dú)立的是的脂肪族基團(tuán)或C5-20的脂環(huán)族或芳族基團(tuán)，每個(gè)n獨(dú)立的是1-5的整數(shù)，且每個(gè)m獨(dú)立的是2-5的整數(shù)。8.如權(quán)利要求2所述的ACF組合物，其中自由基引發(fā)劑是光固化引發(fā)劑或熱固化引發(fā)劑。9.如權(quán)利要求1所述的ACF組合物，其中固化組合物包括至少一種環(huán)氧成分和至少一種熱固化劑。10.如權(quán)利要求9所述的ACF組合物，其中熱塑性樹脂的含量占ACF組合物重量的約5wtM-約50wt%,SAN共聚物樹脂的含量占ACF組合物重量的約5wty。-約50wt%,環(huán)氧成分的含量占ACF組合物重量的約lwt。/o-約80wt%,熱固化劑的含量占ACF組合物重量的約0.1wt。/o-約15wt%,和導(dǎo)電粒子的含量占ACF組合物重量的約0.01wt。/o-約20wt%。11.如權(quán)利要求9所述的ACF組合物，其中環(huán)氧成分包括雙酚環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、縮水甘油基環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂和/或脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的一種或多種。12.如權(quán)利要求9所述的ACF組合物，其中環(huán)氧成分包括固相環(huán)氧樹脂、液相環(huán)氧樹脂和/或可溶環(huán)氧樹脂中的至少一種或多種。13.如權(quán)利要求9所述的ACF組合物，其中熱固化劑包括酸酐基化合物、胺基化合物、咪唑基化合物和/或酰肼基化合物中的一種或多種。14.如權(quán)利要求1所述的ACF組合物，進(jìn)一步包括至少一種添加劑，所述添加劑的含量占ACF組合物重量的約0.1wt%-約10wt%,所述添加劑是阻聚劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑和/或固化促進(jìn)劑中的一種或多種。15.如權(quán)利要求1所述的ACF組合物，其中SAN共聚物樹脂具有約lO(TC-約200°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。16.如權(quán)利要求1所述的ACF組合物，其中SAN共聚物樹脂具有約5,000-約200,000的平均分子量。17.如權(quán)利要求1所述的ACF組合物，其中熱塑性樹脂具有約1,000-約1,000,000的平均分子量，并且包括丙烯腈基樹脂、丁二烯基樹脂、丙烯醛基樹脂、尿烷基樹脂、環(huán)氧基樹脂、苯氧基樹脂、聚酰胺基樹脂、烯基樹脂和/或硅基樹脂中的一種或多種。18.如權(quán)利要求1所述的ACF組合物，其中導(dǎo)電粒子包括金屬粒子、結(jié)晶碳粒子、無定形碳粒子、有金屬涂層的聚合物粒子和/或有絕緣涂層的導(dǎo)電粒子。19.一種生產(chǎn)各向異性的導(dǎo)電薄膜(ACF)組合物的方法，包括形成具有熱塑性樹脂和苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物樹脂的粘合劑；和將固化組合物和導(dǎo)電粒子與粘合劑混合到一起。20.—種各向異性的導(dǎo)電薄膜(ACF),包括脫模層，和處于脫模層上的薄膜組合物，該薄膜組合物包括熱塑性樹脂、苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物樹脂、固化組合物和導(dǎo)電粒子。全文摘要本發(fā)明涉及一種各向異性的導(dǎo)電薄膜(ACF)組合物，其包括粘合劑、固化組合物和導(dǎo)電粒子，其中粘合劑中具有熱塑性樹脂和苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物樹脂。文檔編號H01B1/20GK101178948SQ20071016604公開日2008年5月14日申請日期2007年10月30日優(yōu)先權(quán)日2006年10月31日發(fā)明者丁暢范,姜正求,崔重植,金玹暎申請人:第一毛織株式會(huì)社