專利名稱：：一種鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的制備方法。
背景技術(shù)：
：鋰離子二次電池是新一代的綠色高能電池，具有電壓高、能量密度大、循環(huán)性能好、自放電小、無記憶效應(yīng)、工作溫度范圍寬等眾多優(yōu)點(diǎn)。迄今研究最多的正極材料是LiCo02、LiNi02、LiMn204及以上三種材料的衍生物，如LiNio.8Coo.202、LiNh/3Co^Mni/302等。對(duì)中大容量、中高功率的鋰離子二次電池來說，正極材料的成本、高溫性能、安全性十分重要。LiCo02、LiNi02、LiMri204及其衍生物正極材料尚不能滿足要求。因此，研究開發(fā)能用于中大容量、中高功率的鋰離子二次電池的新型正極材料成為當(dāng)前的熱點(diǎn)。正交橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFeP04正極材料已逐漸成為國(guó)內(nèi)外新的研究熱點(diǎn)。初步研究表明，該新型正極材料集中了LiCo02、LiNi02、LiMn204及其衍生物正極材料的各自優(yōu)點(diǎn)不含貴重元素，原料廉價(jià)，資源極大豐富；工作電壓適中(3.4V);平臺(tái)特性好，電壓極平穩(wěn)(可與穩(wěn)壓電源媲美)；理論容量大(170mAh/g);結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，安全性能極佳(O與P以強(qiáng)共價(jià)鍵牢固結(jié)合，使材料很難析氧分解)；高溫性能和熱穩(wěn)定性明顯優(yōu)于已知的其它正極材料；循環(huán)性能好；充電時(shí)體積縮小，與碳負(fù)極材料配合時(shí)的體積效應(yīng)好；與大多數(shù)電解液系統(tǒng)相容性好，儲(chǔ)存性能好；無毒，為真正的綠色材料。LiFeP04正極材料在成本、高溫性能、安全性方面具有突出的優(yōu)勢(shì)，可望成為中大容量、中高功率鋰離子二次電池首選的正極材料?，F(xiàn)有的磷酸亞鐵鋰材料的制備方法有固相法、溶膠-凝膠法、水熱合成法、共沉淀法、噴霧干燥法等，這些方法均比較復(fù)雜，制備時(shí)間長(zhǎng)，造成成本比較高。CN1442917A中公開了一種LiFeP04的制備方法，該方法包括將多元醇或糖溶解到蒸餾水中，然后加入鋰源、鐵源、磷源，多元醇或糖、鋰源、磷源和鐵源的摩爾組成為aR:bLi:cFeP04，R為多元醇或糖，a是0.05-0.8,b是0.20-0.99，c是l，劇烈攪拌均勻，然后在惰性氣氛下烘干，再在Ar或N2氣氛下升溫焙燒，即可得到碳膜與LiFeP04復(fù)合納米導(dǎo)電材料；具體條件是(l)整個(gè)過程在Ar或N2氣氛下操作，(2)焙燒溫度是600-1000。C，(3)反應(yīng)時(shí)間0.5-24小時(shí)；其中，所述磷源為磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨和磷酸銨中的一種或幾種。雖然采用上述方法制備正極活性物質(zhì)的過程相對(duì)比較簡(jiǎn)單，制備時(shí)間較短，但是采用上述方法制備的正極活性物質(zhì)磷酸亞鐵鋰(LiFeP04)的晶體粒度較大且粒度分布不均勻，該磷酸亞鐵鋰用作鋰離子二次電池的正極活性物質(zhì)時(shí)，制得的電池的質(zhì)量比容量和初始充放電效率較低、并且倍率放電性能較差。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服采用現(xiàn)有方法制備的正極活性物質(zhì)的晶體粒度較大且粒度分布不均勻以及由該磷酸亞鐵鋰制得的電池的質(zhì)量比容量和初始充放電效率較低、并且倍率放電性能差的缺陷，提供一種正極活性物質(zhì)的制備方法，由該方法制得的正極活性物質(zhì)的晶體粒度較小且粒度分布均勻、并且由該磷酸亞鐵鋰制得的電池的質(zhì)量比容量和初始充放電效率較高、并且倍率放電性能較好。本發(fā)明提供了一種鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的制備方法，該方法包括將一種混合物干燥后燒結(jié)，該混合物含有鋰源、金屬源、磷源、碳源和溶劑，其中，所述溶劑為有機(jī)溶劑，并且所述磷源為磷酸。從表2的數(shù)據(jù)可以看出，實(shí)施例制備的晶體中值粒徑D5o與Dn)的差值以及Dso與D9Q的差值不超過3.97微米，而對(duì)比例制備的晶體中值粒徑D5Q與Du)的差值為6.0微米，Dso與D9o的差值為10.8微米，說明由本發(fā)明方法制備的正極活性物質(zhì)粒度分布很均勻，粒子大小均一。另外，從表2的數(shù)據(jù)和還可以看出，本發(fā)明的方法制備的正極活性物質(zhì)的D5o為2.24-4.27微米，而對(duì)比例的方法制備的正極活性物質(zhì)的D5。為8.55-9.50微米，因此，與對(duì)比例的方法制備的正極活性物質(zhì)相比，本發(fā)明的方法制備的正極活性物質(zhì)晶體粒度較小。從表3的數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明實(shí)施例制備的正極活性物質(zhì)制得的電池的質(zhì)量比容量為147.1-153.0毫安時(shí)/克，初始充放電效率為95.2-99.7。％，倍率放電性能分別為C1C/C。.2C為96.5-98.8%，C2C/Ca2C為96.2-98.6%，C5C/C0.2C為96.0-98.5%;對(duì)比例制備的正極活性物質(zhì)制成的電池的質(zhì)量比容量為123.2-127.1毫安時(shí)/克，初始充放電效率為82.3-85.2%，倍率放電性能分別為CWCo.2c為83.6-85.6%,C2C/Co.2C為80,0-81.4%，C5C/C0.2C為75.6-78.2因此，與對(duì)比例的方法相比，本發(fā)明的方法制備的磷酸亞鐵鋰制得的電池的質(zhì)量比容量和初始充放電效率較高、并且倍率放電性能較好。圖1為實(shí)施例1制備的正極活性物質(zhì)的XRD圖；圖2為實(shí)施例1制備的正極活性物質(zhì)的SEM圖；圖3為對(duì)比例1制備的正極活性物質(zhì)的SEM圖；圖4為對(duì)比例2制備的正極活性物質(zhì)的SEM圖。具體實(shí)施方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明提供的鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)磷酸鹽的制備方法包括將一種混合物干燥后燒結(jié)，該混合物含有鋰源、金屬源、磷源、碳源和溶劑，其中，所述溶劑為有機(jī)溶劑，并且所述磷源為磷酸。根據(jù)本發(fā)明，為了便于混合物的干燥，所述有機(jī)溶劑優(yōu)選為沸點(diǎn)低于200。C的有機(jī)溶劑。優(yōu)選甲醇、乙醇和丙醇中的一種或幾種，更優(yōu)選乙醇，所述鋰源、金屬鹽、磷源和碳源在該優(yōu)選的有機(jī)溶劑中混合時(shí)，制備的正極活性物質(zhì)的晶體粒度較小、粒度分布均勻，從而由該正極活性物質(zhì)制得的電池的質(zhì)量比容量更高、倍率放電性能更好。以鋰源、金屬源、磷源和碳源的總量為100重量份為基準(zhǔn)，所述有機(jī)溶劑的用量為40-70重量份。以元素鋰、金屬和磷計(jì)，所述鋰源、金屬源和磷源的摩爾比為0.95-1.1:h0.95-1.1，碳源的用量為鋰源、金屬源和磷源總量的1-15重量％。本發(fā)明中，所述磷酸為濃度不低于85重量％的濃磷酸。本發(fā)明對(duì)金屬源的粒徑?jīng)]有特別的限制，優(yōu)選所述金屬源的中值粒徑D^小于0.5微米且D95小于3微米。更優(yōu)選所述金屬源的中值粒徑Ds。為0.05微米至小于0.3微米且D95為0.3微米至小于2微米。其中，D5o表示樣品的平均粒度大小，即所測(cè)樣品中有50%的粒子直徑小于此值，50%的粒子直徑大于此值。095表示所測(cè)樣品中有95%的粒子直徑小于此值，5%的粒子直徑大于此值。由該優(yōu)選的金屬源制備的正極活性物質(zhì)的晶體粒度較小、粒度分布均勻，從而由該正極活性物質(zhì)制得的電池的質(zhì)量比容量更高、倍率放電性能更好。所述鋰源為氫氧化鋰、碳酸鋰、乙酸鋰和硝酸鋰中的一種或幾種；所述金屬源為Fe203、Fe304、FeO、MnO、Mn02、Mn304、Mn203、VO、V205、Co304、NiO中的一種或幾種。所述碳源為苯萘菲三元共聚物、苯菲二元共聚物、苯蒽二元共聚物、聚對(duì)苯、可溶性淀粉、聚乙烯醇、蔗糖、葡萄糖、酚醛樹脂、糠醛樹脂、人造石墨、天然石墨、超導(dǎo)乙炔黑、乙炔黑、炭黑和中間相碳微球中的一種或幾種，優(yōu)選蔗糖、葡萄糖、果糖、乳糖和麥芽糖的一種或幾種，更優(yōu)選蔗糖和葡萄糖。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述混合物還含有鹵素化合物，所述鹵素化合物可以為氟化鋰、氯化鋰、溴化鋰和碘化鋰中的一種或幾種，根據(jù)該優(yōu)選方式，可以使制備的正極活性物質(zhì)制得的電池的質(zhì)量比容量更高、倍率放電性能更好。優(yōu)選所述鹵素化合物的D95小于3微米，更優(yōu)選所述鹵素化合物的D95為0.3微米至小于3微米。根據(jù)該優(yōu)選方式可以使制備的正極活性物質(zhì)的晶體粒度較小、粒度分布均勻，從而由該正極活性物質(zhì)制得的電池的質(zhì)量比容量更高、倍率放電性能更好。所述鹵素化合物與金屬源的摩爾比為0.01-0.10:1。所述混合時(shí)混合物中各組分的加入順序沒有特別的限制，只要各組分充分接觸、混合均勻即可，各組分可以分別加入，也可以一起加入，混合溫度可以為5-6(TC，混合時(shí)間可以為0.5-6小時(shí)，此時(shí)，混合時(shí)間從加料完畢開始計(jì)算。為了使各組分混合得更均勻，混合時(shí)可以攪拌，當(dāng)混合物的總量為1-10千克時(shí)，攪拌速率可以為100-3000轉(zhuǎn)/分鐘。所述干燥的溫度可以為50-100°C，優(yōu)選70-80°C;時(shí)間可以為2-10小時(shí)，優(yōu)選4-8小時(shí)。所述燒結(jié)優(yōu)選在惰性氣氛下進(jìn)行，所述燒結(jié)溫度可以為600-800°C，優(yōu)選680-750。C;燒結(jié)時(shí)間可以為5-18小時(shí)，優(yōu)選8-15小時(shí)。所述惰性氣氛指不與反應(yīng)物和產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的任意一種氣體或氣體混合物，如氮?dú)夂驮刂芷诒砹阕鍤怏w中的一種或幾種。下面將通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的具體描述。實(shí)施例1該實(shí)施例說明本發(fā)明提供的鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的制備方法。將1332.9克無水乙醇和1152.9克H3P04(濃度為85重量％)置于25。C反應(yīng)器中，一邊攪拌，一邊加入415.4克LiOH'H20、2.6克D95為1微米的LiF、206.2克葡萄糖和798.4克Dso為0.2微米、095為1微米的Fe203，以1000轉(zhuǎn)/分鐘的速率攪拌3小時(shí)，然后在70。C下烘干6小時(shí)，得到前驅(qū)體。將該前驅(qū)體在氮?dú)鈿夥罩?10。C下恒溫?zé)Y(jié)12小時(shí)，自然冷卻至室溫，即可得到本發(fā)明提供的鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)。采用日本理學(xué)生產(chǎn)的D/MAX2200PC型X射線粉末衍射儀測(cè)制備的正極活性物質(zhì)的XRD圖如圖1所示；采用日本島津公司(Shimadzu)生產(chǎn)的SSX-550型掃描電鏡測(cè)得該正極活性物質(zhì)的SEM圖如圖2所示。從XRD圖可以看出，所得的正極活性物質(zhì)結(jié)晶良好，未觀察出任何雜質(zhì)峰。從SEM圖可以看出，正極活性物質(zhì)分布均勻。實(shí)施例2-8按照實(shí)施例1的方法制備鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)，不同之處在于有機(jī)溶劑及其用量、金屬源及其用量和粒徑，鹵素化合物及其用量、攪拌速率、混合溫度和混合時(shí)間、干燥溫度和干燥時(shí)間、燒結(jié)溫度和燒結(jié)時(shí)間，具體區(qū)別見下表l。其中，"一"表示與實(shí)施例1相同，"X"表示實(shí)施例8中沒有加入鹵素化合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>對(duì)比例1該對(duì)比例說明現(xiàn)有技術(shù)的鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)磷酸亞鐵鋰的制備方法。按照實(shí)施例1的方法制備鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)，不同的是，1332.9克無水乙醇用1332.9克蒸餾水代替。采用日本島津公司(Shimadzu)生產(chǎn)的SSX-550型掃描電鏡測(cè)得該正極活性物質(zhì)的SEM圖如圖3所示。將圖2和圖3進(jìn)行比較可以看出，對(duì)比例1制得的正極活性物質(zhì)的晶體粒度分布不如實(shí)施例1制得的鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)均勻。對(duì)比例2該對(duì)比例說明現(xiàn)有技術(shù)的鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的制備方法。按照實(shí)施例1的方法制備鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)，不同的是，1000.9克H3P04用等摩爾的磷酸二氫銨代替，得到鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)磷酸亞鐵鋰。采用日本島津公司(Shimadzu)生產(chǎn)的SSX-550型掃描電鏡測(cè)得該磷酸亞鐵鋰的SEM圖如圖4所示。將圖2和圖4進(jìn)行比較可以看出，該對(duì)比例制得的正極活性物質(zhì)的晶體粒度分布不如實(shí)施例1制得的正極活性物質(zhì)均勻。性能測(cè)試(1)晶體粒度分布測(cè)試采用美國(guó)HONEYWELL公司生產(chǎn)的MASTERSIZERX100激光粒度分析儀，分別對(duì)實(shí)施例1-8和對(duì)比例1-2制備的正極活性物質(zhì)的晶體粒子直徑進(jìn)行測(cè)量，測(cè)量結(jié)果如表2所示。表2d10(微米)d50(微米)d鄰(微米)實(shí)施例10.712,246.10實(shí)施例20.702.266.00實(shí)施例30.722.276.02實(shí)施例40,793.016.49實(shí)施例50.813.216.35實(shí)施例60.974.277.92實(shí)施例70.803.536.53實(shí)施例80.943.747.71對(duì)比例12.459.5018.35對(duì)比例22.558.5519.35表中，D^表示樣品平均粒度大小，即所測(cè)樣品中有50%的粒子直徑小于此值，50%的粒子直徑大于此值。D,。表示所測(cè)樣品中有10%的粒子直徑小于此值，90%的粒子直徑大于此值；D9。表示所測(cè)樣品中有90%的粒子直徑小于此值，10%的粒子直徑大于此值。因此D5o與Dn)的差值以及Dm與D9o的差值越大，粒子直徑的分布越不均勻。從表2可以看出，實(shí)施例1-8制備的晶體粒子直徑Dso與Dh)的差惶以及Dso與D9。的差值不超過3.97微米，而對(duì)比例l-2制備的晶體粒子直徑D5o與Dn)的差值為6.0微米，050與D9o的差值為10.8微米，說明由本發(fā)明方法制備的正極活性物質(zhì)粒度分布很均勻，粒子大小均一。另外，從表2的數(shù)據(jù)還可以看出，本發(fā)明的方法制備的正極活性物質(zhì)的D5o為2.24-4.27微米，而對(duì)比例的方法制備的正極活性物質(zhì)的D5。為8.55-9.50微米，因此，與對(duì)比例的方法制備的正極活性物質(zhì)相比，本發(fā)明的方法制備的正極活性物質(zhì)晶體粒度較小。(2)電池性能測(cè)試按照下述方法制備電池正極的制備分別將100克由實(shí)施例1-8和對(duì)比例1-2制得的正極活性物質(zhì)、3克粘結(jié)劑聚偏氟乙烯(PVDF)和2克導(dǎo)電劑乙炔黑加入到50克N-甲基吡咯烷酮中，然后在真空攪拌機(jī)中攪拌形成均勻的正極漿料。將該正極漿料均勻地涂布在厚度為20微米的鋁箔的兩側(cè)，使單面涂覆層的面密度為12毫克/厘米2左右，然后15(TC下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為540x43.5毫米的正極，其中含有2.8克的正極活性物質(zhì)。負(fù)極的制備將100克負(fù)極活性成分天然石墨、3克粘接劑聚偏氟乙烯、3克導(dǎo)電劑炭黑加入到100克N-甲基吡咯烷酮中，然后在真空攪拌機(jī)中攪拌形成均勻的負(fù)極漿料。將該負(fù)極漿料均勻地涂布在厚度為12微米的銅箔的兩側(cè)，使單面涂覆層的面密度為5毫克/厘米2，然后在9(TC下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為500x44毫米的負(fù)極，其中含有2.6克活性成分天然石墨。電池的裝配分別將上述的正、負(fù)極與聚丙烯膜巻繞成一個(gè)方型鋰離子二次電池的極芯，隨后將LiPFe按1摩爾/升的濃度溶解在EC/EMC/DEC=1:1:1的混合溶劑中形成非水電解液，將該電解液以3.8g/Ah的量注入電池鋁殼中，密封，分別制成本發(fā)明的鋰離子二次電池Al-A8以及對(duì)比例的鋰離子二次電池AC1-AC2。將上述制得的鋰離子二次電池Al-A8及AC1-AC2分別放在測(cè)試柜上，先以0.2C進(jìn)行恒流恒壓充電2.5小時(shí)，充電上限為3.8伏，記錄電池的首次充電容量；擱置20分鐘后，以0.2C的電流從3.8伏放電至3.0伏，記錄電池的首次放電容量，并按照下述公式計(jì)算電池的質(zhì)量比容量和初始充放電效率；質(zhì)量比容量=電池首次放電容量(毫安時(shí))/正極材料重量(克)，初始充放電效率=(電池首次放電容量/電池首次充電容量)X100%結(jié)果如下表3所示。然后再以0.2C分別對(duì)鋰離子二次電池Al-A8及AC1-AC2進(jìn)行恒流恒壓充電2.5小時(shí)，充電上限為3.8伏；擱置20分鐘后，分別以1C、2C和5C的電流從3.8伏放電至3.0伏，記錄每次電池的放電容量并分別計(jì)算與0.2C放電時(shí)的放電容量的比值，艮口C1C/CQ.2C:以1C的電流從3.8V放電至3.0V的放電容量與以0.2C的電流從3.8V放電至3.0V的放電容量的比值；C2C/C。.2C:以2C的電流從3.8V放電至3.0V的放電容量與以0.2C的電流從3.8V放電至3.0V的放電容量的比值；C5C/C。.2C:以5C的電流從3.8V放電至3.0V的放電容量與以0.2C的電流從3.8V放電至3.0V的放電容量的比值。結(jié)果如下表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從表3的數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明實(shí)施例制備的正極活性物質(zhì)制得的電池的質(zhì)量比容量為147.1-153.0毫安時(shí)/克，初始充放電效率為95.2-99.7%，倍率放電性能分別為C1C/CD.2C為96.5-98.8%，C2C/Co.2C為96.2-98.6%,C5C/C0.2C為96.0-98.5%;對(duì)比例制備的正極活性物質(zhì)制成的電池的質(zhì)量比容量為123.2-127.1毫安時(shí)/克，初始充放電效率為82.3-85.2%，倍率放電性能分別為Qc/Co,2c為83.6-85.6%，C2c/C。.2c為80.0-81.4%，C5C/C0.2C為75.6-78.2%;因此，與對(duì)比例的方法相比，本發(fā)明的方法制備的磷酸亞鐵鋰制得的電池的質(zhì)量比容量和初始充放電效率較高、并且倍率放電性能較好。權(quán)利要求1、一種鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的制備方法，該方法包括將一種混合物干燥后燒結(jié)，該混合物含有鋰源、金屬源、磷源、碳源和溶劑，其特征在于，所述溶劑為有機(jī)溶劑，并且所述磷源為磷酸。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以鋰源、金屬源、磷源和碳源的總量為100重量份為基準(zhǔn)，所述有機(jī)溶劑的用量為40-70重量份。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述有機(jī)溶劑為沸點(diǎn)低于200'C的有機(jī)溶劑。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇和丙醇中的一種或幾種。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以元素鋰、金屬和磷計(jì)，所述鋰源、金屬源和磷源的摩爾比為0.95-1.1:1:0.95-1.1，碳源的用量為鋰源、金屬源和磷源總量的1-15重量％。6、根據(jù)權(quán)利要求l、2或5所述的方法，其中，所述金屬源的中值粒徑Dso小于0.5微米且Dm小于3微米。7、根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其中，所述鋰源為氫氧化鋰、碳酸鋰、乙酸鋰和硝酸鋰中的一種或幾種；所述金屬源為Fe203、Fe304、FeO、MnO、Mn02、Mn304、Mn203、VO、V205、Co304、NiO中的一種或幾種；所述碳源為苯萘菲三元共聚物、苯菲二元共聚物、苯蒽二元共聚物、聚對(duì)苯、可溶性淀粉、聚乙烯醇、蔗糖、葡萄糖、酚醛樹脂、糠醛樹脂、人造石墨、天然石墨、超導(dǎo)乙炔黑、乙炔黑、炭黑和中間相碳微球中的一種或幾種。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述混合物還含有鹵素化合物。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述鹵素化合物的Dm小于3微米，所述鹵素化合物為氟化鋰、氯化鋰、溴化鋰和碘化鋰中的一種或幾種，所述鹵素化合物與金屬源的摩爾比為0.01-0.10:1。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述干燥的溫度為50-10(TC，時(shí)間為2-10小時(shí)；所述燒結(jié)的方法包括在惰性氣體氣氛下，在600-80(TC燒結(jié)5-18小時(shí)。全文摘要一種鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的制備方法，該方法包括將一種混合物干燥后燒結(jié)，該混合物含有鋰源、金屬源、磷源、碳源和溶劑，其中，所述溶劑為有機(jī)溶劑，并且所述磷源為磷酸。由本發(fā)明提供的方法制得的鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的晶體粒度較小且粒度分布均勻、并且由該磷酸亞鐵鋰制得的電池的質(zhì)量比容量和初始充放電效率較高、倍率放電性能較好。文檔編號(hào)H01M4/04GK101447564SQ200710187560公開日2009年6月3日申請(qǐng)日期2007年11月26日優(yōu)先權(quán)日2007年11月26日發(fā)明者徐茶清申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司