專利名稱：：聚烯烴微多孔膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于物質(zhì)的分離、選擇透過等的分離膜和作為堿性、鋰二次電池或燃料電池、電容器等電化學(xué)反應(yīng)裝置的隔離材料等廣泛使用的微多孔膜。尤其涉及適合作為鋰離子電池等非水電解液電池用分隔件使用的聚烯烴微多孔膜。
背景技術(shù)：
：聚烯烴微多孔膜廣泛用作各種物質(zhì)的分離或選擇透過分離膜和隔離材料等。作為其具體的用途例，可以列舉微孔濾膜、鋰二次電池或燃料電池用分隔件、電容器用分隔件以及用于在孔中填充各種功能材料以產(chǎn)生新功能的功能膜的基材等。在這些用途中，作為在筆記本型個人電腦或手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)等中廣泛使用的鋰離子電池用的分隔件，特別適合使用。作為其理由，可以列舉聚烯烴微多孔膜的膜機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異、具有良好的孔閉塞性。所謂的孔閉塞性，是指電池內(nèi)部在過充電狀態(tài)等下過熱時，構(gòu)成膜的聚合物熔融將孔閉塞，阻斷電池內(nèi)部的反應(yīng)，從而提高膜的電阻，確保電池安全性的性能。產(chǎn)生孔閉塞的溫度越低，在安全性上的效果就越高。此外，作為分隔件的功能，還必須在孔閉塞后也能維持薄膜的形狀，保持電極間的絕緣。因此，期望提高短路溫度。近年來，伴隨著電池容量的增加，要求分隔件的薄膜化和高氣孔率化。然而，伴隨著薄膜化和高氣孔率化產(chǎn)生的穿刺強(qiáng)度降低可以能會產(chǎn)生短路等。因此，期望在保持分隔件的強(qiáng)度下獲得薄膜化。此外，為了防止在巻曲分隔件時或電池內(nèi)的異物等導(dǎo)致的短路，分隔件的穿刺強(qiáng)度或機(jī)械方向(MD方向)和與機(jī)械方向垂直的方向(TD方向)的抗拉強(qiáng)度必須具有某一程度以上的強(qiáng)度。此外，電池的干燥工序或高溫貯藏試驗、高溫循環(huán)試驗、烘箱試驗等在高溫下的熱收縮率也有必要小(低熱收縮性)。通常，分隔件的熱收縮率越低越好。這是由于電池在高溫狀態(tài)時，分隔件收縮，失去電極間的隔離性能。然而，通常高強(qiáng)度化與熱收縮率之間存在相反的關(guān)系。在專利文獻(xiàn)l中，提出了將混合超高分子量聚乙烯和聚丙烯形成的微多孔膜與聚乙烯的微多孔膜層疊形成的膜。然而，在該方法中，超高分子量聚乙烯和聚丙烯混合形成的層與僅為聚乙烯的層的孔閉塞溫度之差較大，在熱固定工序中可賦予膜的熱量受限。作為其結(jié)果，難以同時充分獲得高的抗拉強(qiáng)度和低的熱收縮率，而且可對其賦予的物性種類也受限。此外，由于層間的孔閉塞溫度差較大，因此在安全性上也存在問題。此外，為了符合低熔點成分的熔點而實施熱固定，低熱收縮性也不足。在專利文獻(xiàn)2中，提出了將由抗拉強(qiáng)度1000Kg/cm2以上的高分子量聚烯烴構(gòu)成的表層和由乙烯類共聚物構(gòu)成的中間層貼合、具有高抗拉強(qiáng)度的膜。然而，在這些方法中，可能會增加熱收縮率。此外，層間的孔閉塞溫度差較大，膜整體的孔閉塞溫度變尚。在專利文獻(xiàn)3中，提出了在正極側(cè)含有低熔點成分的層疊膜。在該方法中改善了孔閉塞性，但由于僅在正極側(cè)含有低熔點成分，因此電極的貼附效果不足。此外，由于表層與中間層的熔點差較大，因此不得不降低熱固定溫度，低熱收縮性也不足。在專利文獻(xiàn)4中，提出了通過層疊空孔率不同的膜，從而改善孔閉塞性。然而，對于強(qiáng)度與熱收縮性沒有任何的記載。因此，預(yù)計熱收縮提高。專利文獻(xiàn)l:曰本4爭開2002-321323號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開平8-99382號公報專利文獻(xiàn)3:曰本凈爭開2002_367587號公報專利文獻(xiàn)4:日本特開2002-319386號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的是提供一種在過熱時也能保持安全性、滿足機(jī)械強(qiáng)度的聚烯烴微多孔膜。解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的，進(jìn)行了精心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在獲得由三層以上層疊體構(gòu)成的聚烯烴微多孔膜時，通過著眼于兩表層與中間層的特性粘度和兩表層與中間層的關(guān)系，從而即使是維持氣孔率和強(qiáng)度的聚烯烴微多孔膜，也能解決上述課題。即，本發(fā)明如下所述。(1)一種聚烯烴微多孔膜，其特征在于，其是含有2層表層和至少1層中間層的3層以上層疊體的聚烯烴微多孔膜，該中間層的特性粘度[ti]為3.Odl/g以上，并且前述表層的特性粘度[ti]比前述中間層的特性粘度[n]小，此外，表層的孔閉塞溫度與中間層的孔閉塞溫度之差的絕對值不足1(TC。(2)根據(jù)上述(1)所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，兩表層僅由聚乙烯構(gòu)成。(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的聚烯烴微多孔膜，其特4i在于，兩表層由相同的組成構(gòu)成。(4)根據(jù)上述(1)~(3)任一項所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，膜整體的與機(jī)械垂直的方向(TD方向)的抗拉強(qiáng)度為30MPa以上。(5)根據(jù)上述(1)~(4)任一項所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，表層的孔閉塞溫度與中間層的孔閉塞溫度之差的絕對值為5。C以下。(6)根據(jù)上述(1)~(5)任一項所述的聚烯烴微多孔膜，其使用含有聚烯烴和增塑劑的組合物而制造。(7)—種上述(1)~(6)任一項所述的聚烯烴微多孔膜的制造方法，其特征在于，其包括下述工序?qū)⒕酆衔锊牧虾驮鏊軇┤廴诨鞜挘矓D出，形成層疊的薄片，實施雙軸拉伸，提取出增塑劑后，進(jìn)行熱固定。(8)—種聚烯烴微多孔膜，其通過將聚合物材料和增塑劑熔融混煉，共擠出，形成層疊的薄片，實施雙軸拉伸，提取出增塑劑后，進(jìn)行熱固定而獲得。(9)一種非水電解液電池用分隔件，其使用了上述(1)~(6)和(8)任一項所述的聚烯烴微多孔膜。(10)—種非水電解液電池，其使用了上述(9)所述的分隔件。發(fā)明效果本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜是高強(qiáng)度的，但過熱時的熱收縮率與現(xiàn)有的聚蹄烴微多孔膜相比較小。此外，在過熱時，膜通過貼附在電極等上(以下，稱為貼附效果)，從而能可靠保持膜的分離效果。因此，尤其將本發(fā)明的微多孔膜在電池分隔件中使用的情況下，可以確保電池的安全性。圖l表示本發(fā)明微多孔膜的孔閉塞溫度的測定裝置的示意圖。符號說明1:微多孔膜2A:鎳箔2B:鎳箔3A:玻璃;f反3B:玻璃板4:電阻測定裝置5:熱電4禺6:溫度計7:數(shù)據(jù)收集器8:烘箱具體實施例方式本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜為了保持不同種類的物性，必須由包含2層表層和至少1層中間層的3層以上形成。其中所述的表層，是指層疊3層以上的膜的最外層的2層，中間層是指其他的層。中間層可以為l層或多層，從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，中間層優(yōu)選為l層。表層由l種或2種以上聚烯烴構(gòu)成。另一方面，中間層也可以由l種或2種以上聚烯烴構(gòu)成。其中，本發(fā)明中用作聚合物材料的聚烯烴，是指例如聚乙烯、聚丙烯的均聚物、或這些均聚物與乙烯、丙烯與l-丁烯、4-甲基_1-戊烯、1_己烯和l-辛烯、降冰片烯等的共聚物，也可以是上述聚合物的混合物。從多孔膜性能的觀點出發(fā)，優(yōu)選為聚乙烯及其共聚物。作為這些聚烯烴的聚合催化劑，可以列舉齊格勒納塔系催化劑、菲利浦系催化劑、茂金屬催化劑等。聚烯烴可以通過l段聚合法獲得，也可以通過多段聚合法獲3曰付。此外，還可以在本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜中混合硬脂酸4丐或硬脂酸鋅等金屬皂類、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、防帶電劑、防霧劑、著色顏料等公知的添加劑而使用。本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜必須中間層的特性粘度h]為3.0dl/g以上，表層的特性粘度h]比該中間層的特性粘度h]小。通過使表層和中間層的特性粘度保持在該范圍內(nèi)，不僅能維持作為膜的強(qiáng)度，還能在對膜加熱時發(fā)揮出膜表層的貼附效果。從膜貼附效果與穿刺強(qiáng)度平衡的觀點出發(fā)，優(yōu)選中間層的特性粘度比表層的特性粘度大2.0dl/g以上，更優(yōu)選為5.0dl/g以下。中間層的特性粘度如果不足3.0d1/g時，則穿刺強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度等膜整體的機(jī)械強(qiáng)度降低。優(yōu)選為3.5dl/g以上，更優(yōu)選為4.0dl/g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5.0dl/g以上。此外，從減小熱收縮率出發(fā)，優(yōu)選為7.0dl/g以下。從更顯著表現(xiàn)由于高溫下的應(yīng)力緩和產(chǎn)生的在電極上的貼附效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選表層的特性粘度[n]不足3.0dl/g。此外，從兼?zhèn)涞偷娜刍?fuse)特性和高短路特性的觀點來看，優(yōu)選不足2.5dl/g，更優(yōu)選不足2.0dl/g。此外，從強(qiáng)度的觀點來看，優(yōu)選大于1.0dl/g。層的特性粘度h]取決于層中所含聚烯烴成分的特性粘度[Tl]和其比率。因此，只要調(diào)整各層聚合物組成和其比率，就能獲得本發(fā)明中規(guī)定的特性粘度范圍。另外，特性粘度[ti]是基于ASTM-D4020、在十氫萘溶劑中的135。C時的特性粘度["]。本發(fā)明的聚烯烴制層疊微多孔膜必須表層的孔閉塞溫度與中間層的孔閉塞溫度之差不足10。C。由此，由于能在基本相同的溫度下在所有層中引起孔閉塞，因此可以在膜整體中將孔閉塞。該溫度差優(yōu)選為5。C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3。C以下。孔閉塞溫度取決于層內(nèi)含有的聚烯烴成分的最低熔點。因此，通過選擇具有期望熔點的聚合物組成，從而能設(shè)定表層和中間層的孔閉塞溫度。另外，孔閉塞溫度通過如下方法測定。即，在圖1(A)中示出的裝置中設(shè)置孩t多孔膜，在25。C-200。C,以2。C/min的速度升溫，施加lkHz的交流。連續(xù)測定此時的溫度和電阻值，將微多孔膜的電阻值達(dá)到1030時的溫度定義為孔閉塞溫度。此外，本發(fā)明聚烯烴微多孔膜的表層在膜過熱時，在電池內(nèi)對正極、負(fù)極可以體現(xiàn)出相同的貼附效果，能維持電極間的隔離性，以及為了電池巻曲時的運(yùn)行性穩(wěn)定，優(yōu)選最表層也由相同的成分構(gòu)成。此外，由于孔閉塞溫度變^f氐，因此優(yōu)選^又由聚乙烯構(gòu)成，更優(yōu)選兩表層均僅由聚乙烯構(gòu)成。從電池內(nèi)對來自外部的沖擊試驗的耐受性和不易產(chǎn)生由于電池內(nèi)的異物等引起的短路出發(fā)，MD方向的抗拉強(qiáng)度優(yōu)選為100MPa以上。更優(yōu)選為110MPa以上。從電池內(nèi)對來自外部的沖擊試驗中的耐受性和不易產(chǎn)生由于電池內(nèi)的異物等引起的短路出發(fā)，TD方向的抗拉強(qiáng)度優(yōu)選為60MPa以上。更優(yōu)選為90MPa以上。從保持機(jī)械強(qiáng)度并使電極間完全絕緣出發(fā)，膜整體的厚度優(yōu)選為5pm以上。此外，在向小型電池的分隔件中組裝的情況下，優(yōu)選為40pm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10~20pm。從容易實現(xiàn)過熱時的貼附效果出發(fā)，表層的厚度優(yōu)選為0.1pim以上，從膜整體強(qiáng)度的觀點出發(fā)，表層的厚度優(yōu)選為10pm以下，更優(yōu)選為1~5,。從在用作電池分隔件的情況下防止電池內(nèi)部的電阻升高的觀點出發(fā)，氣孔率優(yōu)選為20%以上，從才幾械強(qiáng)度的觀點出發(fā)，氣孔率優(yōu)選為70%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3050%。從機(jī)械強(qiáng)度的觀點出發(fā)，透氣度優(yōu)選為10sec/cc以上，乂人透過性能的觀點出發(fā)，透氣度優(yōu)選為1000sec/cc以下，更優(yōu)選為30~700sec/100cc，進(jìn)一步優(yōu)選為50500sec/cc。從防止由于電極活性物質(zhì)導(dǎo)致的破膜的觀點出發(fā)，穿刺強(qiáng)度優(yōu)選為3.0N/25jxm以上，更優(yōu)選為4.0N/25(im以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5.5N/25pm。在130°C下以不約束的狀態(tài)測定微多孔膜時的熱收縮率越低越好。具體地說，MD方向的熱收縮率優(yōu)選為不足30。/。。TD方向的熱收縮率優(yōu)選為30%以下，更優(yōu)選為不足20%,進(jìn)一步優(yōu)選為15%。上述TD抗拉強(qiáng)度、膜整體的厚度、氣孔率、穿刺強(qiáng)度、結(jié)晶化度可以通過適當(dāng)改變層中所含的聚烯烴成分組成比、擠出條件、拉伸條件、增塑劑提取條件、熱固定條件來進(jìn)行調(diào)整。另外，本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜在用作電池用分隔件的情況下能獲得特別顯著的效果，因此，以在該用途下使用的情況為中心進(jìn)行說明，本發(fā)明的微多孔膜還可以用作;微孔濾膜、電容器用分隔件，以及用于在孔中填充各種功能材料并產(chǎn)生新功能的功能膜的基材。在該情況下，通過在過熱時使膜整體在短時間內(nèi)均勻孔閉塞或在膜表面具有貼附效果，具有能提高分離膜或基材的穩(wěn)定性的優(yōu)點。接著，對本發(fā)明微多孔膜的制造方法進(jìn)行說明。作為本發(fā)明微多孔膜的制造方法，只要為了所得微多孔膜具有滿足本發(fā)明的特性而選擇兩表層和中間層的聚合物材料，在聚合物種類、溶劑種類、擠出方法、拉伸方法、提取方法、開孔方法、熱固定.熱處理方法等中，就沒有任何的限定。此外，還可以在原沖牛中混入無沖幾物。在該情況下，可以在制造工序中提取無機(jī)物，也可以在含有無機(jī)物的狀態(tài)下進(jìn)行。為了獲得本發(fā)明聚烯烴微多孔膜的特性，優(yōu)選為如下組成。表層和中間層由1種或2種以上的聚烯烴構(gòu)成。為了制造本發(fā)明中規(guī)定的微多孔膜，優(yōu)選表層的聚合物的特性粘度[Tl]小于3.0dl/g，更優(yōu)選含有50wt%以上特性粘度[r|]為1.5dl/g以下的聚烯烴。另一方面，中間層的聚合物也由1種或2種以上聚烯烴構(gòu)成。中間層聚合物的特性粘度[ri]必須為3.0dl/g以上，在由二種以上聚烯烴構(gòu)成時，優(yōu)選由30wt%以上特性粘度[ti]為4.5dl/g以上的聚烯烴構(gòu)成，進(jìn)一步優(yōu)選由50wt。/。以上構(gòu)成。此外，必須按照表層的聚合物中所含的具有最低熔點的成分的熔點與中間層聚合物所含的具有最低熔點的成分的熔點之差的絕對值不足10。C進(jìn)行選擇。表層與中間層的聚合物中所含具有最低熔點之成分的熔點之差的絕對值優(yōu)選為5。C以下，更優(yōu)選為3。C以下。此外，還可以在上述聚合物材料中添加硬脂酸4丐或硬脂酸鋅等金屬皂類、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、防帶電劑、防霧劑、著色顏料等公知的添加劑?？梢栽谠现刑砑舆@些添加劑，也可以在聚合物的熔融混煉時、拉伸處理后等添加，只要能體現(xiàn)添加劑的效果，就沒有特別的限定?？梢酝ㄟ^將聚合物材料熔融混煉而擠出，并對其進(jìn)行拉伸、熱固定和熱處理而獲得本發(fā)明的微多孔膜。更具體地說，可以通過包括以下(a)~(e)工序的方法獲得。(a):溶融'混煉首先，將表層用和中間層用的聚合物等原材料分別熔融混煉。熔融混煉可以通過單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、混合器等進(jìn)行。原材料的一部分或全部還可以根據(jù)需要事先在亨舍爾混合器、螺帶式摻混機(jī)、桶混機(jī)等中混合。在少量的情況下，也可以用手?jǐn)嚢?。熔融混煉時的溫度優(yōu)選為16(TC以上，更優(yōu)選為180。C以上。此外，優(yōu)選不足300。C，更優(yōu)選不足240。C,進(jìn)一步優(yōu)選為不足230。C。此外，為了使在熔融混煉工序和此后的擠出工序中的操作變?nèi)菀?，并容易地制造本發(fā)明的微多孔膜，可以使用增塑劑。增塑劑的添加時期只要在熔融混煉前或熔融混煉時等擠出工序之前均可。(b)擠出冷卻將所得的熔融混煉物擠出，成型為薄片狀，形成凝膠薄片，將其冷卻固化。在擠出成型中，可以列舉從狹縫沖?；騎沖模等薄片沖模中擠出，用澆鑄輥等冷卻的方法、或在進(jìn)行吹塑法后冷卻的方法。表層與中間層的層疊可以通過將由各個擠出機(jī)獲得的凝膠薄片一體化而用一個沖模共擠出的方法、將凝膠薄片分別擠出而將其重合后進(jìn)行熱熔融的方法中的任一種方法制備。共擠出法在生產(chǎn)率上優(yōu)異。此外，所得的膜由于能容易地獲得高的層間粘合強(qiáng)度，并且容易在層間形成連通孔，因此，能容易地維持膜的透過性，故更優(yōu)選。(c)拉伸將所得薄片在單軸或雙軸以上的方向上拉伸。從容易確保所得的膜的強(qiáng)度的觀點出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)行雙軸以上地拉伸，此外，在減少拉伸工序的觀點上，優(yōu)選同時在雙軸方向上拉伸。對拉伸方法和拉伸次數(shù)沒有特別的限制?？梢粤信e例如通過輥拉伸機(jī)進(jìn)行的MD單軸拉伸、通過拉幅機(jī)進(jìn)行的TD單軸拉伸、通過輥拉伸才幾和拉幅才幾或拉幅才幾和^立幅才幾組合進(jìn)4于的逐次雙軸拍二伸、通過同時雙軸拉幅機(jī)或吹塑成型進(jìn)行的同時雙軸拉伸等。從膜厚生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，拉伸倍率優(yōu)選為總的面積倍率的8倍以上，進(jìn)一步優(yōu)選為26倍以上，更優(yōu)選為40倍以上。此外，從膜均勻性的觀點出發(fā)，上限優(yōu)選為100倍以下，更優(yōu)選為65倍以下。(d)增塑劑提取在(a)中向聚合物材料中添加增塑劑的情況下，可以根據(jù)需要提取增塑劑。對增塑劑提取的時間、方法、次數(shù)沒有特別的限制。例如，可以在拉伸后使用提取溶劑等提取增塑劑。在該情況下，通過將拉伸薄片在提取溶劑中浸漬或噴淋來提取增塑劑。然后充分干燥。(e)熱固定和熱處理對所得的拉伸薄片進(jìn)行熱固定和熱處理。作為熱固定的方法，可以在規(guī)定的溫度氛圍下，以規(guī)定的緩和率進(jìn)行緩和操作。所謂的緩和操作，是指將拉伸薄片向MD方向和/或TD方向上縮小的操作。此外，所謂的緩和率，是指用緩和操作后的膜的MD尺寸除以操作前膜MD尺寸的值、或用緩和操作后的膜的TD尺寸除以操作前膜TD尺寸的值，或在緩和MD、TD兩者的情況下將MD的纟爰和率和TD的緩和率相乘的值。作為具體的方法，可以列舉利用拉幅機(jī)或輥拉伸機(jī)的方法。作為規(guī)定的溫度，為了降低熱收縮率，優(yōu)選為100。C以上，為了使氣孔率和透過性在上述的優(yōu)選范圍內(nèi)，優(yōu)選不足135。C。作為規(guī)定的緩和率，為了降低熱收縮率，優(yōu)選為0.9以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以下。此外，為了防止褶鈹?shù)漠a(chǎn)生、使氣孔率和透過性在上述的優(yōu)選范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.6以上。緩和纟喿作可以在MD方向、TD方向兩者上進(jìn)行，也可以在MD方向或TD方向上僅進(jìn)行單方向的緩和操作。即便在單方向進(jìn)行緩和操作的情況下，不僅是操作方向上，在與操作方向垂直的方向上，也可以降低熱收縮率。此外，還可以在熱固定的拉伸薄片表面實施電子射線照射、等離子體照射、表面活性劑涂布、化學(xué)改性等表面處理。此外，優(yōu)選在將上述熱固定后的觸輪(masterroll)在規(guī)定的溫度下熟化，然后重新巻起觸輪進(jìn)行作業(yè)。通過該工序，觸輪內(nèi)的聚烯烴的殘留應(yīng)力被釋放。觸輪的熱處理溫度優(yōu)選為35。C以上，更優(yōu)選為45。C以上，特別優(yōu)選為60。C以上。此外，從保持膜透過性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為12(TC以下?？稍诒景l(fā)明中使用的增塑劑可以列舉能在沸點以下溫度與聚烯烴形成均勻溶液的有機(jī)化合物，具體地說，可以列舉十氬萘、二甲苯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、硬脂醇、油醇、癸醇、壬醇、二苯醚、正癸烷、正十二烷、石蠟油等。其中，優(yōu)選石蠟油、鄰苯二曱酸二辛酯。對增塑劑的比例沒有特別的限定，為了使所得的膜的氣孔率在適當(dāng)范圍內(nèi)，優(yōu)選相對于各層的原材料加入量在全部層中添加20重量％以上，為了使粘度在適當(dāng)范圍內(nèi)，優(yōu)選在全部層中為90重量o/o以下，更優(yōu)選為50重量％~70重量％。作為可在本發(fā)明中使用的提取溶劑，期望是相對于聚烯烴為不良溶劑，并且相對于增塑劑為良溶劑，沸點比聚烯烴的熔點還低。作為這樣的提取溶劑，可以列舉例如正己烷或環(huán)己烷等烴類、二氯曱烷或l，l，l-三氯乙烷、氟碳系等鹵代烴類、乙醇或異丙醇等醇類、丙酮或2-丁酮等酮類?？梢詮钠渲羞m當(dāng)選擇，單獨或混合使用。這些提取溶劑還可以在增塑劑提取后通過蒸餾再生，再次使用。從防止熔融混煉時的熱劣化和由此導(dǎo)致的品質(zhì)惡化的觀點出發(fā)，優(yōu)選在(a)工序中混合抗氧化劑。特別是在材料的特性上，優(yōu)選在加熱樹脂前添加。抗氧化劑的濃度相對于全部聚烯烴材料的重量，優(yōu)選為0.3wt。/o以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5wty。以上。此外，優(yōu)選為5.0wt。/o以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3.0wt。/。以下。作為抗氧化劑，優(yōu)選為主抗氧化劑的酚類抗氧化劑，可以列舉2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚、季戊四醇基-四-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等。另外，還可以聯(lián)用輔助抗氧化劑而使用，可以列舉三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4-亞聯(lián)苯基-二亞膦酸酯等磷系抗氧化劑、二月桂基-硫代-二丙酸酯等硫系抗氧化劑等。此外，優(yōu)選如上所述在原料聚合物中混合規(guī)定濃度的抗氧化劑后，在將混合器或擠出機(jī)的內(nèi)部置換為氮氣氣氛并維持氮氣氣氛的狀態(tài)下進(jìn)行熔融混煉。在將本發(fā)明的微多孔膜用作電池用分隔件的情況下，例如通過下述方法制備電池即可。首先，使微多孑L膜形成寬10mm~100mm、長200mm~2000mm長方形的形狀。按照正極-分隔件-負(fù)極-分隔件、或負(fù)極-分隔件-正極-分隔件的順序重疊該分隔件，巻曲成圓或扁平的渦旋狀。此外，在電池殼體內(nèi)收容該巻曲體，再注入電解液。對本發(fā)明中電池的種類沒有特別的限定，從聚烯烴微多孔膜與電解液的親和性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為非水電解液電池。此外，從在將本發(fā)明的微多孔膜用作分隔件的情況下可以賦予優(yōu)異的安全性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為鋰離子電池。實施例基于實施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。本發(fā)明中使用的各種物性基于以下的試驗方法測定。另外，對于(1)特性粘度和(11)孔閉塞溫度，可以從層疊膜中分離表層和中間層，對各層進(jìn)行測定。剝離方法在以下記載。將試樣切成任意的尺寸，在一側(cè)表層的整面上貼附SLIONTECCorporation制造的養(yǎng)生用布膠帶。與在整面上貼附SLIONTECCorporation制造的養(yǎng)生用布膠帶的層相反一側(cè)的表層的一部分上貼附SLIONTECCorporation制造的養(yǎng)生用布膠帶，拉伸，將中間層與未在整面上貼附SLIONTECCorporation制造的養(yǎng)生用布膠帶一側(cè)的表層剝離。在剝離的層疊體一側(cè)的層的整面上貼附SLIONTECCorporation制造的養(yǎng)生用布膠帶，在相反側(cè)層的一部分上貼附SLIONTECCorporation制造的養(yǎng)生用布膠帶，拉伸，剝離任意層。(1)特性粘度[n]和粘均分子量(Mv)基于ASTM-D4020,求出在十氫萘溶劑中135。C時的特性粘度[n]。聚乙烯的Mv根據(jù)下式計算出。[Tl]=6.77x10-4Mv0.67對于聚丙烯，通過下式計算出Mv。=1.10x10-4Mv0.80層的Mv由聚乙烯的式子計算出。(2)膜厚(um)使用東洋精機(jī)制作所(抹)的微小測厚器、KBM(商標(biāo))，在室溫23。C士2。C下測定。(3)氣孔率(％)由樣i多孔月莫切取10cmx10cm見方的試樣，求出其體積(cm3和質(zhì)量(g)，通過這些和膜密度(g/cm3)，使用下式計算。氣孔率=(體積-質(zhì)量/膜密度)/體積x100另外，膜密度統(tǒng)一用0.95計算。(4)透氣度(sec)才艮據(jù)JISP-8117,通過Gurley式透氣度計(東洋精機(jī)制作所(抹)制造，G-B2(商標(biāo))測定。(5)穿刺強(qiáng)度(g)、(N/25,)使用KATOTECHCO.，LTD.公司制造的KES-G5(商標(biāo))手動壓縮試驗器，在針頂端的曲率半徑為0.5mm、穿刺強(qiáng)度為2mm/sec，23±2°C的氛圍下進(jìn)行穿刺試驗，最大穿刺負(fù)荷(N)乘以/25()im),計算出穿刺強(qiáng)度(N/25pm)。(6)抗拉強(qiáng)度(MPa)、拉伸伸長率(％)根據(jù)JISK7127,使用島津制作所制造的拉伸試驗機(jī)，AutographAG-A型(商標(biāo))測定。沿MD方向和TD方向上切取該試樣(形狀寬10cmx長i00mm)。此外，使用如下試樣夾盤間為50mm，在試樣的兩端部分(各25mm)的單面上貼附玻璃紙帶(NITTODENKOCSSYSTEMCORPORATION制造，商品明N.29)。此外，為了防止試-驗中試樣滑動，在拉伸試驗機(jī)的夾盤內(nèi)側(cè)貼附厚lmm的氟橡膠。拉伸伸長率(％)通過用直至試樣斷裂時的伸長量(mm)除以夾盤間距離(50mm),乘以100而求出。抗拉強(qiáng)度(MPa)通過用試驗斷裂時的強(qiáng)度除以試驗前的試樣截面積而求出。此外，通過合計MD方向的il和TD方向的值，求出MD拉伸伸長和TD拉伸伸長的總值(％)。另夕卜，測定在溫度23土2。C、夾盤壓力0.30MPa、拉伸速度200mm/分鐘(在夾盤間距離不能確保為50mm的試樣時，變形速度為400%/分鐘)下進(jìn)行。(7)熔點使用SeikoInstrumentsInc.制造的DSC—220C測定。試樣被沖裁成直徑5mm的圓形，數(shù)張重疊，形成3mg。將其鋪滿在直徑5mm的鋁制烘箱試樣盤上，套上巻邊蓋子，用試樣封閉劑固定在鋁盤內(nèi)。以10。C/min的升溫速度，測定/人30。C到180°C,以熔解吸熱曲線的最大值的溫度作為熔點。(8)末端乙烯基濃度使用熱壓機(jī)，將聚烯爛微多孔膜制成lmm左右的厚度后，用紅夕卜分光光度"H"(VarianTechnologiesJapanLimited.制造的FTS60A/896/UMA300)測定。由910cm"處的吸光度、聚烯烴微多孔膜的密度(g/cm3)和試樣的厚度(mm),參考POLYMERLETTERSVOL.2，PP.339-341記載的式子，由下式計算出末端乙烯基濃度，即聚乙烯中每10000個碳原子的末端乙烯基個數(shù)(以下，該單位用個/10000C表示)。另夕卜，將小數(shù)點以后舍棄進(jìn)行計算。末端乙烯基濃度(個/10000C)=11.4x吸光度/(密度厚度)另外，密度的單位為g/cm3，厚度的單位為mm。(9)130。C熱收縮率將沿MD方向切割成100mm、沿TD方向切割成100mm的試樣在130。C的烘箱中放置1小時。此時，將試樣夾在2張紙之間，使得溫風(fēng)不直接吹向試樣。從烘箱取出并冷卻后，測定長度(mm),通過下式計算出MD和TD的熱收縮率。MD熱收縮率(0/。)=(100-力口熱后的MD長度)/100x100TD熱收縮率(0/0)=(100-力口熱后的TD長度)/100x100(10)孔閉塞溫度在圖l(A)中示出孔閉塞溫度的測定裝置的示意圖。l是微多孔膜，2A和2B是厚10iam的鎳箔，3A和3B是玻璃板。4是電阻測定裝置(安藤電氣制造的LCR測量器"AG-4311"(商標(biāo)))，與鎳箔2A、2B相接。5是熱電偶，與溫度計6相接。7是數(shù)據(jù)收集器，與電阻測定裝置4和溫度計6相接。8是烘箱，用其加熱微多孔膜。此外，使用圖l的(B)(C),對使用該裝置的測定方法進(jìn)行詳細(xì)說明。如圖1的(B)所示，在鎳箔2A上重疊微多孔膜l,將其在縱方向上用"Teflon"(注冊商標(biāo))帶(圖的斜線部分)固定在鎳箔2A上。微多孔膜1浸漬作為電解液的1mol/升的硼氟化鋰溶液(溶劑碳酸丙二酯/碳酸乙二酯/y-丁內(nèi)酯=1/1/2)。如圖1(C)所示，在鎳箔2B上貼合"Teflon"(注冊商標(biāo))帶(圖的斜線部分)，在箔2B的中央部分留出15mmx10mm的窗部分作為掩蔽。將鎳箔2A和鎳箔2B以挾持微多孔膜1的形態(tài)重合，再從其兩側(cè)通過玻璃板3A、3B挾入2張鎳箔。此時，設(shè)置成箔2B的窗部分與多孔膜l相對。此外，2張玻璃板通過市售的鱘魚夾。熱電偶5通過"Teflon"(注冊商標(biāo))帶固定在玻璃板上。通過該裝置連續(xù)測定溫度和電阻。在以2。C/min的速度乂人25。C升溫到200。C,在lkHz的交流下測定時，將微多孔膜的電阻值達(dá)到103Q的溫度定義為孔閉塞溫度。(11)電池評^f介正極的制備在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中分散作為活性物質(zhì)的92.2重量％鋰鈷復(fù)合氧化物L(fēng)iCo02、作為導(dǎo)電劑的分別為2.3重量％的磷片狀石墨和乙炔黑、作為粘合劑的3.2重量％的聚偏二氟乙烯(PVDF)，制成漿料。在為正極集電體的厚度為20pm的鋁箔的單面上用模頭涂布機(jī)涂布該漿料，在130°C干燥3分鐘后，用輥擠壓機(jī)壓縮成形。此時，正極的活性物質(zhì)涂覆量為250g/m2,活性物質(zhì)體積密度為3.00g/cm3。將其切斷為寬度約40mm，形成帶狀。負(fù)極的制備在凈化水中分散作為活性物質(zhì)的96.9重量％的人造石墨、作為粘合劑的1.4重量％羧甲基纖維素的銨鹽和1.7重量o/。的苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠，制成漿料。在為負(fù)極集電體的厚12pm的銅箔的單面上用模頭涂布機(jī)涂布該漿料，在120。C干燥3分鐘后，用輥擠壓機(jī)壓縮成形。此時，負(fù)極的活性物質(zhì)涂覆量為106g/m2,活性物質(zhì)體積密度為1.35g/cm3。將其切斷為寬度約40mm，形成帶狀。非水電解液的制備在碳酸乙二酯碳酸曱乙酯=1:2(體積比)的混合溶劑中，溶解作為溶質(zhì)的LiPF6，使?jié)舛葹?.0mo1/升來制備。電池組裝按照帶狀負(fù)極、分隔件、帶狀正極、分隔件的順序重疊上述微多孔膜分隔件、帶狀正極和帶狀負(fù)極，多次巻曲成渦旋狀，制成電極板層疊體。將該電極板層疊體壓制成平板狀后，放置于鋁制容器中，在容器壁上連接由正極集電體導(dǎo)出的鋁制導(dǎo)線，在容器蓋端子部分上連接由負(fù)極集電體導(dǎo)出的鎳制導(dǎo)線。然后，在真空下于65。C干燥8小時后，在該容器內(nèi)注入上述非水電解液，封口。由此制備的鋰離子電池尺寸為縱(厚度)6.3mm、橫30mm、高48mm。將該電池在25。C氛圍下，以(0.5C)的電流^直充電至電池電壓4.2V，再在保持為4.2V下開始輸入電流值，通過該方法，進(jìn)行總計6小時電池制成后的最初充電。(a)為了對該電池進(jìn)行烘箱試驗，將充電后的電池以5。C/分鐘的速度,人室溫升溫至150°C。在150°C力文置1小時。結(jié)果，將10分鐘以下起火的記為x,將達(dá)到30分鐘還沒有起火的記為O，將l小時沒有起火的記為◎。(b)為了進(jìn)行該電池的沖擊試驗，將其從1.9m的高度向混凝土地面重復(fù)下落10次。然后，將電池拆開，觀察分隔件的狀態(tài)。沒有發(fā)生由于分隔件的變形產(chǎn)生的短路的評價為良好。使用2臺擠出機(jī)，制成由組成相同的2層表層和中間層構(gòu)成的微多孔膜。表層的組成是h]為1.2dl/g、Mv為7萬、熔點為133°C的均聚物的聚乙烯45wt0/。，h]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯45wt。/。，[Ti]為4.9dl/g、Mv為40萬的均聚物的聚丙烯5wt。/。。此外，中間層的組成是h]為5.6dl/g、Mv為70萬、熔點為135。C的均聚物的聚乙烯46.5wt。/Q,h]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136°C的均聚物的聚乙烯46.5wt。/。，h]為4.9dl/g、Mv為40萬的均聚物的聚丙烯7wt。/。。分別混合這些組成。作為抗氧化劑，混合相對于各層聚合物總計為0.3wt。/o的四-(亞曱基-3-(3，，5，-二叔丁基-4，-鞋基苯基)丙酸酯)甲烷。將各組成通過過濾器，分別加入到口徑25mm、L/D=48的二螺桿擠出機(jī)中。再通過側(cè)進(jìn)料，向各個擠出機(jī)中加入相對于50wt。/。各層聚合物為50wt。/o的流動石蠟(37.78。C時的運(yùn)動粘度為75.90cSt),在200。C、200rpm的條件下混煉，由設(shè)置于擠出機(jī)頂端的可共擠出的T模擠出。然后，立刻在冷卻至25。C的澆鑄輥中冷卻固化，成型為厚l.lmm的薄片。在同時雙軸拉伸機(jī)中，在124。C的條件下，將該薄片拉伸為7x4倍。然后，在二氯甲烷中浸漬該拉伸薄片，提取除去流動石蠟后干燥，在120。C進(jìn)行熱處理，獲得微多孔膜。所得微多孔膜的物性在表1和2中示出。除了表層的組成是[Tl]為1.2dl/g、Mv為7萬、熔點為133。C的均聚物的聚乙烯50wt。/。，[Ti]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯50wt。/。以外，與實施例1同樣制備微多孔膜。制備微多孔膜的物性在表1和2中示出。使用3臺擠出機(jī)，制備由組成不同的2層表層和中間層構(gòu)成的微多孔膜。單側(cè)表層的組成是[ri]為1.2dl/g、Mv為7萬、熔點為133。C的均聚物的聚乙烯50wt。/。，[Ti]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯50wt。/。，通過側(cè)進(jìn)料，向各個擠出機(jī)中加入相對于50wt%上述聚乙烯為50wt%的流動石蠟(37.78。C時的運(yùn)動粘度為75.90cSt)。另一方面，相反側(cè)表層的組成是h]為1.2dl/g、Mv為7萬、熔點為133。C的均聚物的聚乙烯50wt%,[Ti]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136°C的均聚物的聚乙烯30wt0/0，[Ti]為5.6dl/g、Mv為70萬、熔點為135。C的均聚物20wt%,通過側(cè)進(jìn)料，向表層的擠出才幾中加入相對于35wt。/o各表層聚合物為65wt%的流動石蠟(37.78°C時的運(yùn)動粘度為75.90cSt)，除此以外與實施例l同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。除了薄片厚度為0.7mm以外，與實施例2同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。[實施例5〗表層的組成是[ri]為l.7dl/g、Mv為U萬、熔點為127°。的均聚物的聚乙晞50wt0/0,[ri]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯50wt。/。，熱處理溫度為117。C,除此以外與實施例3同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。除了薄片厚度為1.3mm,同時通過雙軸拉伸才凡拉伸為7x7倍以外，與實施例2同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。除了表層的組成是h]為1.2dl/g、Mv為7萬、熔點為133。C的均聚物的聚乙烯75wt0/。，[ri]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯25wt。/。以外，與實施例5同樣制備微多孔膜。制備微多孔膜的物性在表1和2中示出。表面組成是[il]為1.2dl/g、Mv為7萬、熔點為133。C的均聚物的聚乙烯50wt。/。，[ri]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯30wt0/0,[Ti]為5.6dl/g、Mv為70萬、熔點為135。C的均聚物20wt0/。，通過側(cè)進(jìn)^K向表層用的才齊出4幾中加入相對于35wt。/。表層聚合物為65wt。/。的流動石蠟(37.78°C時的運(yùn)動粘度為75.90cSt),除此以外與實施例5同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。除了表層的組成是h]為3.2dl/g、Mv為30萬、熔點為136。C的末端乙烯基濃度10個/1OOOOC的均聚物的聚乙烯5Owt%和[ti]為2.0dl/g、Mv為15萬、熔點為133。C的均聚物的聚乙烯50wt0/0以外，與實施例5同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。為11.3dl/g、Mv為200萬、熔點為135。C的均聚物的聚乙烯30wt0/0,[Ti]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯70wt。/Q，通過側(cè)進(jìn)料，向中間層用的擠出機(jī)中加入相對于35wt%中間層聚合物為65wt%的流動石蠟(37.78。C時的運(yùn)動粘度為75.90cSt),除此以外與實施例5同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。[實施例11]中間層的組成是[n]為13.1dl/g、Mv為250萬、熔點為135。C的均聚物的聚乙烯20wt。/0，h]為5.6dl/g、Mv為70萬、熔點為135。C的均聚物的聚乙烯15wt0/。，[ri]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯30wt。/。，[Ti]為1.7dl/g、Mv為12萬、熔點為131。C的乙烯丙烯共聚物(共聚單體丙烯，含有比例為0.6mol%)30wt%,通過側(cè)進(jìn)料，向中間層用的擠出才幾中加入相對于35wtQ/o中間層聚合物為65wt。/o的流動石蠟(37.78。C時的運(yùn)動粘度為75.90cSt)，熱處理溫度為180。C，除此以外與實施例5同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。[實施例12]除了中間層的組成是分子量1萬以下的量的比例為15wt%，Mw/Mn為43,[ri]為5.6dl/g、Mv為70萬、熔點為137。C的均聚物的聚乙烯80wt。/。，[ri]為4.9dl/g、Mv為40萬的均聚物的聚丙烯20wt。/。以外，與實施例5同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。中間層的組成是[ri]為13.1dl/g、Mv為250萬、熔點為132。C的均聚物的聚乙烯25wt0/0，[ri]為1.7dl/g、Mv為12萬、熔點為131。C的乙烯丙烯共聚物(共聚單體丙烯，含有比例為0.6mol%)75wt%,通過側(cè)進(jìn)料，向中間層用的擠出機(jī)中加入相對于35wt。/。上述聚合物為65wt%的流動石蠟(37.78°C時的運(yùn)動粘度為75.90cSt)，熱處理溫度為118。C，除此以外與實施例5同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。對于實施例l~13中得到的示于實施例的全部微多孔膜，在制作電池后，在150。C、在烘箱中放置l小時。結(jié)果，至少30分鐘以內(nèi)沒有起火的膜。從1.9m的高度向混凝土地面重復(fù)下落IO次的試驗中沒有起火。將試驗后的電池拆開，觀察分隔件的收縮，結(jié)果看不到由于分隔件收縮引起的電極短路。此外，進(jìn)行了從1.9m的高度向混凝土地面重復(fù)下落10次的試驗，觀察不到因分隔件變形導(dǎo)致的短路。此外，全部膜使用DSC(示差掃描熱量測定裝置)測定結(jié)晶化度，結(jié)果全部層的結(jié)晶化度超過70%。表層的組成是[T!]為1.2dl/g、Mv為7萬、熔點為133。C的均聚物的聚乙烯45wt。/。，h]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯45wtQ/c),[Ti]為4.9dl/g、Mv為40萬的均聚物的聚丙烯5wt。/。，中間層的組成是[ri]為2.5dl/g、Mv為21萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯95wt。/。，[ri]為4.9dl/g、Mv為40萬的均聚物的聚丙烯5wt。/。，除此以外與實施例5同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。電池評價的結(jié)果，在烘箱試驗、沖擊試驗中，沒有獲得良好的結(jié)果。表層的組成是[ri]為1.2dl/g、Mv為7萬、熔點為133。C的均聚物的聚乙烯75wt0/。，[n]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯25wto/。，薄片的厚度為2.0mm，除此以外與比較例l同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。電池評價的結(jié)果，在烘箱試驗中，沒有獲得良好的結(jié)果。[比l交例3]除了薄片的厚度為0.7mm,同時通過雙軸拉伸機(jī)拉伸至7x4倍以外，與比較例2同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。電池評價的結(jié)果，在烘箱試驗、沖擊試驗中，沒有獲得良好的結(jié)果。表層的組成是[n]為5.6dl/g、Mv為70萬、熔點為135。C的均聚物的聚乙蹄100wt0/。，通過側(cè)進(jìn)料，向表層用沖齊出沖幾中加入相對于30wt。/Q上述聚乙烯為70wtQ/。的流動石蠟(37.78。C時的運(yùn)動粘度為75.90cSt),除此以外與實施例5同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。電池評價的結(jié)果，在烘箱試驗中，沒有獲得良好的結(jié)果。表層的組成是h]為l.7dl/g、Mv為U萬、熔點為1"。C的共聚物的聚乙烯50wt0/0，h]為2.8dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯50wtQ/。，雙軸拉伸機(jī)的溫度為121°C,熱處理溫度為115。C,除此以外與實施例5同樣制備微多孔膜。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。電池評價的結(jié)果，在烘箱試驗中，沒有獲得良好的結(jié)果。除了是[ri]為5.6dl/g、Mv為70萬、熔點為135。C的均聚物的聚乙烯46.5wt0/。，[ri]為2.5dl/g、Mv為25萬、熔點為136。C的均聚物的聚乙烯46.5wt0/。，[Ti]為4.9dl/g、Mv為40萬的均聚物的聚丙烯為7wt。/。的單層膜以外，與實施例5同樣制備微多孔膜。所得的微多孔膜的物性在表1中示出。制備的微多孔膜的物性在表1和2中示出。電池評價的結(jié)果，在烘箱試驗中，沒有獲得良好的結(jié)果。[比較例7]使用兩表層由聚丙烯構(gòu)成，中間層為聚乙烯的3層貼合的市售干式膜，同樣進(jìn)行。電池評價的結(jié)果，在沖擊試驗中，沒有獲得良好的結(jié)果。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>工業(yè)上的可利用性本發(fā)明涉及在物質(zhì)的分離或選擇透過分離膜和隔離材料等中使用的微多孔膜，特別適合用作鋰離子電池等的分隔件。權(quán)利要求1.一種聚烯烴微多孔膜，其特征在于，其是含有2層表層和至少1層中間層的3層以上層疊體的聚烯烴微多孔膜，該中間層的特性粘度[η]為3.0dl/g以上，并且前述表層的特性粘度[η]比前述中間層的特性粘度[η]小，此外，表層的孔閉塞溫度與中間層的孔閉塞溫度之差的絕對值不足10℃。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，兩表層僅由聚乙烯構(gòu)成。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，兩表層由相同的組成構(gòu)成。4.根據(jù)權(quán)利要求l~3任一項所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，膜整體的與機(jī)械方向垂直的方向(TD方向)的抗拉強(qiáng)度為30MPa以上。5.根據(jù)權(quán)利要求l~4任一項所述的聚烯烴微多孔膜，其特征在于，表層的孔閉塞溫度與中間層的孔閉塞溫度之差的絕對值為5。C以下。6.根據(jù)權(quán)利要求l~5任一項所述的聚烯烴微多孔膜，其使用含有聚烯烴和增塑劑的組合物而制造。7.—種權(quán)利要求l~6任一項所述的聚烯烴微多孔膜的制造方法，其特征在于，其包括下述工序?qū)⒕酆衔锊牧虾驮鏊軇┤廴诨鞜?，共擠出，形成層疊的薄片，實施雙軸拉伸，提取出增塑劑后，進(jìn)行熱固定。8.根據(jù)權(quán)利要求l~5任一項所述的聚烯烴微多孔膜，其通過將聚合物材料和增塑劑熔融混煉，共擠出，形成層疊的薄片，實施雙軸拉伸，提取出增塑劑后，進(jìn)行熱固定而獲得。9.一種非水電解液電池用分隔件，其使用了權(quán)利要求l~6和8任一項所述的聚烯烴微多孔膜。10.—種非水電解液電池，其使用了權(quán)利要求9所述的分隔件。全文摘要本發(fā)明涉及一種聚烯烴微多孔膜，其特征在于，其是含有2層表層和至少1層中間層的3層以上層疊體的聚烯烴微多孔膜，該中間層的特性粘度[η]為3.0dl/g以上，并且上述表層的特性粘度[η]比上述中間層的特性粘度[η]小，此外，表層的孔閉塞溫度與中間層的孔閉塞溫度之差的絕對值不足10℃。文檔編號H01M2/16GK101384429SQ20078000579公開日2009年3月11日申請日期2007年3月26日優(yōu)先權(quán)日2006年3月30日發(fā)明者井上陽介,稻垣大助申請人:旭化成化學(xué)株式會社