專利名稱：：熱塑性樹脂組合物、太陽能電池密封用片材及太陽能電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于在由玻璃、塑料等的板狀物或片狀物構(gòu)成的表面材料和背面材料之間密封太陽能電池的片材，特別涉及一種能在低溫下熱層合的非交聯(lián)太陽能電池密封片材。
背景技術(shù)：
：作為現(xiàn)有的所述種類的太陽能電池密封片材，通常使用含有有機(jī)過氧化物的乙烯.乙酸乙烯酯共聚物(簡(jiǎn)稱EVA)，因其具有柔軟、透明性高的樹脂特性，另外通過配合適當(dāng)?shù)哪蜌夂蚍€(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑等添加劑使長(zhǎng)期耐久性優(yōu)異。但是，由于EVA熔點(diǎn)低，在使用太陽能電池組件的環(huán)境溫度下，存在引起熱變形等耐熱性不足的問題，通過配合有機(jī)過氧化物形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，使其呈現(xiàn)耐熱性?？梢允褂媚軌虺尚途巯N的公知的片材成型法制造太陽能電池密封片材，但是配合上述有機(jī)過氧化物時(shí)，為了防止有機(jī)過氧化物的分解，只能在低溫下成型，存在阻礙高速生產(chǎn)率的問題。另外，在具有(表面保護(hù)層=玻璃、塑料)/(太陽能電池密封片材)/(發(fā)電組件=太陽能電池元件)/(太陽能電池密封片材)/(表面保護(hù)層=玻璃、塑料)結(jié)構(gòu)的太陽能電池的制造工序中，通常采用通過真空熱層合進(jìn)行的臨時(shí)粘合工序以及通過高溫烘箱進(jìn)行的交聯(lián)工序的二工序。由于上述利用有機(jī)過氧化物的交聯(lián)工序需要幾十分鐘的時(shí)間，所以人們強(qiáng)烈要求縮短交聯(lián)工序的時(shí)間或取消交聯(lián)工序。另外，長(zhǎng)期使用時(shí)，存在EVA材料的分解氣體(乙酸氣體)或EVA自身具有的乙酸乙烯酯基使發(fā)電組件受到不良影響，降低發(fā)電效率的顧慮。為了避免上述EVA的問題，提出了使用乙烯.a-烯烴共聚物的太陽能電池密封片材的方案(特開2000-91611)。認(rèn)為通過所述材料可以降低對(duì)發(fā)電組件的不良影響，但由于所述材料的耐熱性和柔性的平衡不充分、非交聯(lián)狀態(tài)下無法呈現(xiàn)良好的耐熱性，所以難以省略交聯(lián)工序(專利文獻(xiàn)l)。烯為主要成分的共聚物用作基料、非交聯(lián)狀態(tài)下也可以使用的太陽能電池密封片材。根據(jù)本發(fā)明人等的研究可知，所述將聚丙烯或以丙烯為主要成分的共聚物用作基料的太陽能電池密封片材顯示良好的柔性和耐熱性，另一方面存在制造太陽能電池時(shí)的可進(jìn)行熱層合(將太陽能電池的發(fā)電組件及本發(fā)明的太陽能電池密封片材、進(jìn)而玻璃或背面板(backsheet)重合，通過加熱將其粘合或熔接的工序)的溫度范圍非常窄的問題。進(jìn)行熱層合時(shí)，由于在高溫下構(gòu)成上述太陽能電池的發(fā)電組件或表面保護(hù)層受損，所以希望能夠在盡量低的溫度(具體而言在160。C以下、較優(yōu)選小于160。C的溫度)下進(jìn)行熱層合。在專利文獻(xiàn)2中，還記載了在120。C至160。C的范圍熱層合透光性樹脂的內(nèi)容。專利文獻(xiàn)l:特開2000-91611號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)2:特開平ll-163377號(hào)z^才艮
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明人等的研究可知，將聚丙烯或以丙烯為主要成分的共聚物作為基料的材料在熔點(diǎn)附近加熱時(shí)發(fā)生白濁，導(dǎo)致使用該材料的太陽能電池密封片材的透明性嚴(yán)重受損。因此本發(fā)明人等以解決上述問題、開發(fā)同時(shí)實(shí)現(xiàn)耐熱性和低溫下的熱層合性能的非交聯(lián)太陽能電池密封片材作為課題。本發(fā)明的課題為提供一種具有可成型程度的流動(dòng)性、并且在實(shí)用方面具有充分的耐熱性，同時(shí)即使在低溫下熱層合也不發(fā)生白濁的熱塑性樹脂組合物以及由所述熱塑性樹脂組合物形成的太陽能電池密封片材。本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物由l95重量。/。具有以下(i)(ii)的特征的丙烯類聚合物(A)、以及5~99重量％丙烯類共聚物(B)構(gòu)成((A)與(B)的總和為100重量％)，所述丙烯類共聚物(B)是丙烯與至少一種除丙烯之外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴形成的共聚物，并且用差示掃描量熱計(jì)觀測(cè)的熔點(diǎn)低于80。C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)。丙烯類聚合物(A)的特征(i)通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)法測(cè)定的熔點(diǎn)在80135。C的范圍。(ii)在通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)法觀測(cè)的吸熱曲線中，在140。C以上的區(qū)域沒有觀測(cè)到由結(jié)晶熔化引起的吸熱。在本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物中，優(yōu)選丙烯類聚合物(A)還滿足以下(iii);(iii)使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)Tm與基于ASTMD1525測(cè)定的維卡軟化溫度Tv滿足式(I)的關(guān)系；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(I)(其中Tm為80135。C)。本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物相對(duì)于上述丙烯類聚合物(A)與丙烯類共聚物(B)的總和100重量份，可以含有0.15重量份的偶聯(lián)劑(Y)。上述第一熱塑性樹脂組合物優(yōu)選在23(TC下的MFR為0.05g/10分鐘以上。另外，將195重量％上述丙烯類聚合物(A)和995重量％上述丙烯類共聚物(B)的混合物((A)與(B)的總和為100重量％)、與相對(duì)于(A)與(B)的總和100重量份為0.15重量份的上述偶聯(lián)劑(Y),在有機(jī)過氧化物的存在下，熔融混煉得到的熱塑性樹脂組合物為本發(fā)明的優(yōu)選方案之一(以下有時(shí)也稱為"第二熱塑性樹脂組合物")。上述第二熱塑性樹脂組合物優(yōu)選在230。C下的MFR為0.05g/10分鐘以上。所述第一熱塑性樹脂組合物及第二熱塑性樹脂組合物均適用于密封太陽能電池。本發(fā)明的太陽能電池密封用片材由上述第一熱塑性樹脂組合物或上述第二熱塑性樹脂組合物構(gòu)成。本發(fā)明的太陽能電池是使用上述太陽能電池密封用片材形成的。本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物由195重量％滿足以下(ia)及(iia)的丙烯類聚合物(AA)、及5~99重量％丙烯類共聚物(BB).構(gòu)成，所述丙烯類共聚物(BB)是丙烯與至少一種除丙烯之外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴形成的共聚物，并且用差示掃描量熱計(jì)觀測(cè)的熔點(diǎn)低于80°C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)。(ia)通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)法測(cè)定的熔點(diǎn)為80。C以上140。C以下(iia)由凝膠滲透色譜法(GPC)得到的分子量分布為3以下。在本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物中，上述丙烯類共聚物(BB)優(yōu)選為以下的丙烯'乙烯.a-烯烴共聚物(BB-1);丙烯.乙烯.a-烯烴共聚物(BB-1)由4592摩爾％來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、525摩爾％來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、330摩爾％來自碳原子數(shù)為420的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成，并且用差示掃描量熱計(jì)觀測(cè)的熔點(diǎn)低于80。C或)C測(cè)不到熔點(diǎn)。在本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物中，可以配合相對(duì)于上述丙烯類聚合物(AA)與丙烯類共聚物(BB)的總和100重量份為0.15重量份的偶聯(lián)劑(Y)。本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物優(yōu)選在230。C下MFR為0.05g/10分鐘以上。上述第三熱塑性樹脂組合物適用于密封太陽能電池。本發(fā)明的其它太陽能電池密封用片材由上述第三熱塑性樹脂組合物構(gòu)成。本發(fā)明的其它太陽能電池是使用由本發(fā)明的上述第三熱塑性樹脂組合物構(gòu)成的太陽能電池密封片材形成的。通過使用本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物或第二熱塑性樹脂組合物，可以提供一種具有可成型程度的流動(dòng)性、并且在實(shí)用方面具有充分的耐熱性同時(shí)即使在低溫下熱層合也不發(fā)生白濁的太陽能電池密封片材。通過使用該太陽能電池密封片材，可以擴(kuò)大生產(chǎn)太陽能電池時(shí)的可以熱層合的溫度范圍，具體而言由于能在較低溫下進(jìn)行熱層合，所以可以減少對(duì)其它構(gòu)件(發(fā)電組件或表面保護(hù)層)的損害。另外，由于不需要為了呈現(xiàn)耐熱性而進(jìn)行有損樹脂流動(dòng)性的交聯(lián)的工序，所以可以大大縮短太陽能電池的制造工序的時(shí)間，同時(shí)使用后的太陽能電池可以容易地再循環(huán)使用。進(jìn)而，配合偶聯(lián)劑(Y)構(gòu)成的第一熱塑性樹脂組合物是與被粘物的粘合性也優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物。另外，第二熱塑性樹脂組合物也是與被粘物的粘合性也優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物。通過使用本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物，可以提供一種具有可成型程度的流動(dòng)性、并且在實(shí)用方面具有充分的耐熱性同時(shí)即使在低溫下進(jìn)行熱層合也不發(fā)生白濁的太陽能電池密封片材。通過使用該太陽能電池密封片材，可以擴(kuò)大生產(chǎn)太陽能電池時(shí)的可以熱層合的溫度范圍，具體而言由于能在較低溫下進(jìn)行熱層合，所以可以減少對(duì)其它構(gòu)件(發(fā)電組件或表面保護(hù)層)的損害。另外，由于不需要為了呈現(xiàn)耐熱性而進(jìn)行有損樹脂流動(dòng)性的交聯(lián)的工序，所以可以大大縮短太陽能電池的制造工序的時(shí)間，同時(shí)使用后的太陽能電池可以容易地再循環(huán)使用。圖l為實(shí)施例中使用的丙烯類聚合物(A-l)在2(TC/分鐘的升溫速度下從-150。C升溫至200。C時(shí)的DSC曲線。圖2為實(shí)施例中使用的丙烯類聚合物(A-2)的DSC曲線。[圖3]圖3為實(shí)施例中使用的丙烯類聚合物(A-3)的DSC曲線。[圖4]圖4為實(shí)施例中使用的丙烯類聚合物(A-4)的DSC曲線。[圖5]圖5表示應(yīng)用本發(fā)明的太陽能電池密封片材的方案之一例。圖6表示實(shí)施例11及比較例11中使用的耐熱試驗(yàn)用樣品。[圖7]圖7表示實(shí)施例11及比較例11中使用的玻璃粘合試驗(yàn)用樣品。具體實(shí)施例方式第一及第二熱塑性樹脂組合物、使用該組合物的太陽能電池密封片材、使用該太陽能電池密封片材構(gòu)成的太陽能電池(A)丙烯類聚合物作為本發(fā)明中使用的丙烯類聚合物(A),可以舉出丙烯均聚物或丙烯與至少一種除丙烯之外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴形成的共聚物。此處，作為除丙烯之外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴，可以舉出乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等，但在本發(fā)明中可以優(yōu)選使用與乙烯或/及碳原子數(shù)為410的a-烯烴形成的共聚物。在聚丙烯中可以以35摩爾％以下、優(yōu)選以20摩爾％(此處使來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、與來自碳原子數(shù)為220的a-烯烴(但丙烯除外)的結(jié)構(gòu)單元的總和為100摩爾％)以下的比例含有由所述a-烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元。另外可以含有2種以上來自丙烯以外的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元。所述a-烯烴可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，還可以形成嵌段共聚物，在本發(fā)明中，如上所述，優(yōu)選丙烯'碳原子數(shù)為220的a-烯烴(但丙烯除外)的無規(guī)共聚物，此時(shí)來自碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為17.5摩爾％,較優(yōu)選為27摩爾％，更優(yōu)選為2.56.5摩爾％。另外，丙烯類聚合物(A)基于ASTMD1238在230。C、荷重2.16kg下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)在0.011000g/10分鐘的范圍，優(yōu)選在0.05100g/10分鐘的范圍較理想。本發(fā)明的丙烯類聚合物(A)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)(表示丙烯類聚合物的結(jié)晶熔化的吸熱曲線的峰)為80135。C，優(yōu)選為100135。C,較優(yōu)選為11013(TC,特別優(yōu)選為115。C130。C。在本發(fā)明的丙烯類聚合物(A)通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)法觀測(cè)的吸熱曲線中，在140。C以上的區(qū)域，觀測(cè)不到由結(jié)晶熔化引起的吸熱。需要說明的是，用于測(cè)定熔點(diǎn)及確認(rèn)在140。C以上有無吸熱的測(cè)定方法，如實(shí)施例的項(xiàng)"(1)熔點(diǎn)及確認(rèn)在140。C以上有無吸熱"中所述。此處，所謂觀測(cè)不到由結(jié)晶熔化引起的吸熱，定義如下。即，將干燥氧化鋁裝在與上述"(1)熔點(diǎn)及確認(rèn)在140。C以上有無吸熱"的l-l)中所述鋁盤相同的鋁盤中制備參比物，以該狀態(tài)在上述l-1)中所述的(i)(iii)中記載的條件下得到的吸熱曲線上，如下讀取縱坐標(biāo)軸(熱量)的讀數(shù)。Dt。^在熔點(diǎn)(最高熔點(diǎn))的峰位置的縱坐標(biāo)軸的值D剛。C二在140。C處縱坐標(biāo)軸的值D，。C二在150。C處縱坐標(biāo)軸的值進(jìn)而，如下定義D1、D2,Dl、D2滿足式(1)、優(yōu)選滿足式(1，)時(shí)，在140。C以上的區(qū)域，觀測(cè)不到由結(jié)晶熔化引起的吸熱。Dl=DtC)p-D150°CD2=D140。C-D150°CD2/D1〇0.05式(1)D2/D1^0.03式(1，)此處D2也可以為負(fù)值。需要說明的是，確認(rèn)熔點(diǎn)及熔化熱量的DSC的測(cè)定條件如實(shí)施例中所述。丙烯類聚合物(A)使用基于JISK7113-2號(hào)的啞鈴，以卡盤間距80mm、拉伸速度200mm/min在23。C下測(cè)定的拉伸彈性模量沒有特別限定，但通常為600MPa以上，優(yōu)選為700MPa以上，更優(yōu)選為750MPa以上。需要說明的是，測(cè)定中使用的樣品為如下得到的加壓片材(presssheet):上下配置厚度4mm的由SUS構(gòu)成的模，在190。C下進(jìn)行加熱/加壓，將其用20。C的冷卻冷凝器驟冷成型后，經(jīng)過72小時(shí)以上得到的加壓片材。進(jìn)而，本發(fā)明的丙烯類聚合物(A)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)Tm與基于ASTMD1525測(cè)定的維卡軟化溫度Tv滿足下式(2),優(yōu)選滿足式(2)，的關(guān)系較理想。0.234x(Tm)L277^Tv^Tm式(2)0.234x(Tm)1277^Tv^0.902x(Tm)1011式(2)，(其中，Tm為80。C135。C)。上述(i)熔點(diǎn)為135。C以下、并且滿足(ii)的丙烯類聚合物(A)是指具有窄的組成分布，即窄的熔點(diǎn)分布。使用所述丙烯類聚合物(A)的本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，即使進(jìn)一步降低進(jìn)行加熱層合的溫度，也很少產(chǎn)生白濁，可以維持良好的透明性。(i)熔點(diǎn)在135。C以下、并且滿足(ii)、進(jìn)而熔點(diǎn)Tm與維卡軟化溫度Tv滿足上述關(guān)系的丙烯類聚合物(A)，是指由具有均勻的組成分布的分子形成。通常聚丙烯的維卡軟化溫度Tv比熔點(diǎn)Tm低，特別是組成分布廣的聚丙烯，熔點(diǎn)Tm與維卡軟化溫度Tv的差有變大的趨勢(shì)。與此相對(duì)，熔點(diǎn)Tm與維卡軟化溫度Tv滿足上式的關(guān)系(熔點(diǎn)Tm與維卡軟化溫度Tv的差較小)是指聚丙烯類聚合物(A)具有非常窄的組成分布。需要說明的是，用于測(cè)定維卡軟化點(diǎn)的樣品為如下得到的加壓片材上下配置厚度4mm的由SUS構(gòu)成的模，在190。C下進(jìn)行加熱/加壓，將其用2(TC的冷卻冷凝器驟冷成型后，經(jīng)過72小時(shí)以上得到的加壓片材。使用所述丙烯類聚合物(A)的本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，即使在熔點(diǎn)附近(即150。C左右)進(jìn)行熱層合，也不產(chǎn)生白濁，可以維持良好的透明性。其原因推測(cè)是因?yàn)樗鼍郾╊惥酆衔?A)具有均勻的組成分布所以沒有高熔點(diǎn)成分(即在135。C以上顯示吸熱的成分)，結(jié)晶化時(shí)形成的片晶及晶疇大小變得均勻。本發(fā)明的丙烯類聚合物(A)可以使用全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)或間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)中的任意一個(gè)。另外，可以根據(jù)需要同時(shí)使用多個(gè)丙烯類聚合物(A)，例如可以4吏用熔點(diǎn)、剛性或分子量不同的2種以上成分。所述丙烯類聚合物(A)可以通過使用例如齊格勒催化劑體系或金屬茂催化劑體系，將丙烯聚合或與其它a-烯烴共聚而得到，所述齊格勒催化劑體系由含有鎂、鈦、面素及電子給予體作為必需成分的固體催化劑成分、有機(jī)鋁化合物和電子給予體構(gòu)成，所述金屬茂催化劑體系使用金屬茂化合物作為催化劑的一種成分，但通過使用金屬茂化合物作為催化劑的一種成分的金屬茂催化劑體系進(jìn)行聚合得到的產(chǎn)物可以優(yōu)選用作具有上述特征的丙烯類聚合物(A)。作為使用的金屬茂催化劑，可以舉出由能使a-烯烴聚合的公知的金屬茂4b合4勿禾口有才幾4呂氧^f匕合沖勿(organicaluminiumoxycompounds)及/或能與金屬茂化合物反應(yīng)形成離子對(duì)的化合物構(gòu)成的金屬茂催化劑，優(yōu)選能夠進(jìn)行全同立構(gòu)或間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)等的立體有規(guī)性聚合的金屬茂催化劑。例如可以使用國(guó)際7>開2001年27124號(hào)說明書、或特開2006-52313號(hào)公報(bào)中所述的催化劑進(jìn)行制造。作為共聚時(shí)與丙烯一同使用的a-烯烴的優(yōu)選具體例，可以舉出乙烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、4-曱基-l-戊烯、l-辛烯等。另外，作為(A)可以使用市售品。例如制造滿足式(2)、優(yōu)選滿足式(2)，的丙烯類聚合物(A)時(shí)，還可以通過從不滿足式(2)的丙烯類聚合物中分餾除去低熔點(diǎn)的成分進(jìn)行制造。(B)丙烯類共聚物本發(fā)明中的丙烯類共聚物(B)為丙烯與至少一種除丙烯之外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴形成的共聚物，并且通過差示掃描量熱計(jì)DSC觀測(cè)的熔點(diǎn)低于80。C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)。此處，所謂觀測(cè)不到熔點(diǎn)是指在-150200°C的范圍觀測(cè)不到結(jié)晶熔化熱量為1J/g以上的結(jié)晶熔化峰。測(cè)定條件如實(shí)施例中所述。本發(fā)明中使用的丙烯類共聚物(B)優(yōu)選用DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為60°C以下或7見測(cè)不到熔點(diǎn)，4交優(yōu)選》見測(cè)不到熔點(diǎn)。本發(fā)明的丙烯類共聚物(B)中，作為共聚單體使用的a-烯烴優(yōu)選乙烯及/或碳原子數(shù)為420的a-烯烴。本發(fā)明的丙烯類共聚物(B)含有4592摩爾％的丙烯單元、優(yōu)選含有56卯摩爾％,作為共聚單體使用的a-烯烴的含量，在855摩爾%的范圍、優(yōu)選在1044摩爾％的范圍。本發(fā)明的丙烯類共聚物(B)基于ASTMD1238在230。C、荷重2.16kg下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)在0.011000g/10分鐘、優(yōu)選在0.05~50g/l0分鐘的范圍較理想。作為本發(fā)明中丙烯類共聚物(B)的制造方法，沒有特別限定，但可以通過在存在能夠?qū)⑾N立體有規(guī)性聚合成全同立構(gòu)或間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的公知的催化劑、例如以固體狀鈦成分和有機(jī)金屬化合物為主要成分的催化劑、或使用金屬茂化合物作為催化劑的一種成分的金屬茂催化劑的條件下，使丙烯與其它a-烯烴共聚進(jìn)行制造。優(yōu)選如下所述，通過在金屬茂催化劑的存在下，使丙烯、乙烯以及碳原子數(shù)為4~20的a-烯烴共聚而得到，例如可以4吏用國(guó)際7>開2004-087775的催化劑，例如該il明書的實(shí)施例le至5e中記載的催化劑等。本發(fā)明的丙烯類共聚物(B)優(yōu)選還獨(dú)立地具有以下特性的丙烯類共聚物。用"C-NMR測(cè)定的三單元組分率(mm分率)優(yōu)選在85。/。以上，較優(yōu)選在8597.5%的范圍，更優(yōu)選在8797%的范圍，特別優(yōu)選在9097%的范圍。三單元組分率(mm分率)在上述范圍時(shí)，由于柔性和機(jī)械強(qiáng)度的平衡優(yōu)異，所以適合本發(fā)明。mm分率可以使用從國(guó)際公開2004-087775號(hào)說明書的21頁第7行至26頁第6行中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明的丙烯類共聚物(B)的肖氏A硬度，沒有特別限定，但通常在3080的范圍，優(yōu)選在3575的范圍。進(jìn)而，本發(fā)明中的丙烯類共聚物(B)基于JISK6301、使用JIS3號(hào)啞鈴，以卡盤間距30mm、拉伸速度30mm/min在23。C下測(cè)定得到的100%變形時(shí)的應(yīng)力(M100)通常為4MPa以下，優(yōu)選為3MPa以下，更優(yōu)選為2MPa以下。丙烯類共聚物(B)在上述范圍內(nèi)時(shí)，柔性、透明性、橡膠彈性優(yōu)異。本發(fā)明中的丙烯類共聚物(B)用X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶度通常為20%以下，優(yōu)選為015%。另外，本發(fā)明中的丙烯類共聚物(B)具有單一的玻璃化溫度，并且用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的玻璃化溫度Tg通常在-10。C以下，優(yōu)選在-15。C以下的范圍。本發(fā)明中的丙烯類共聚物(B)的玻璃化溫度Tg在上述范圍內(nèi)時(shí)，耐寒性、低溫特性優(yōu)異。本發(fā)明中的丙烯類共聚物(B)在差示掃描型熱量計(jì)(DSC)的吸熱曲線中存在熔點(diǎn)(Tm、。C)時(shí)，通常熔化熱量AH為30J/g以下，'并且C3含量(mol%)與熔化熱量AH(J/g)的關(guān)系中通常有以下的關(guān)系式成立。AH〈345Ln(C3含量mor/c))-1492其中，具有熔點(diǎn)時(shí)，通常為70^C3含量(mol%)芻90。本發(fā)明中的丙烯類共聚物(B)用GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn，換算為聚苯乙烯，Mw:重均分子量，Mn:數(shù)均分子量)優(yōu)選為4.0以下，4交優(yōu)選為3.0以下，更優(yōu)選為2.5以下。作為本發(fā)明的丙烯類共聚物(B)的優(yōu)選具體例，可以舉出以下的丙烯.乙烯.a-歸烴共聚物(B-l)。通過使用所述丙烯.乙烯'a-烯烴共聚物(B-l)，形成柔性和耐熱性'機(jī)械強(qiáng)度呔陽能電池密封性'透明性良好的太陽能電池密封片材。此處所謂太陽能電池密封性是指良好的柔性使填充發(fā)電組件時(shí)太陽能電池元件(硅電池)的破裂比例降低。丙烯.乙烯.a-烯烴共聚物(B-l)含有4592摩爾％、優(yōu)選5690摩爾％、較優(yōu)選6186摩爾％來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元，含有5~25摩爾％、優(yōu)選514摩爾％、更優(yōu)選814摩爾％來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元，含有3~30摩爾％、優(yōu)選5~30摩爾％、更優(yōu)選625摩爾％來自碳原子數(shù)為420的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元。a-烯烴特別優(yōu)選為1-丁烯。以上述量含有來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、來自碳原子數(shù)為420的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的丙烯.乙烯'a-烯烴共聚物(B-1)與丙烯類聚合物(A)的相溶性良好，所得太陽能電池密封片材發(fā)揮充分的透明性、柔性、耐熱性、耐損傷性。熱塑性樹脂組合物、以及太陽能電池密封片材本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物由下述配合量的下述(A)、(B)組成。(A)丙烯類聚合物為195重量份，優(yōu)選為580重量份，較優(yōu)選為1050重量份(B)丙烯類共聚物為599重量份，優(yōu)選為2095重量份，較優(yōu)選為50卯重量份此處，(A)和(B)的總量為100重量份。上述(A)、(B)在上述范圍時(shí)，片材的成型性良好，同時(shí)所得的太陽能電池密封片材的耐熱性、透明性、柔性變良好，適合本發(fā)明。另外，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物優(yōu)選在上述(A)、(B)中配合偶聯(lián)劑作為對(duì)玻璃、塑料等的粘合促進(jìn)劑，因?yàn)榈玫接糜谂c玻璃及塑料粘合的太陽能電池密封片材，所以可以優(yōu)選使用。本發(fā)明中使用的偶聯(lián)劑(Y),只要能提高含有本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的層和含有具有極性基團(tuán)的樹脂的其它層、或含有50重量%以上金屬或玻璃等無機(jī)化合物的其它層的粘合性即可，可以沒有特別限定地使用，但優(yōu)選使用硅烷類、鈦酸酯類、鉻類的各偶聯(lián)劑，特別優(yōu)選使用硅烷類偶聯(lián)劑(硅烷偶聯(lián)劑)。硅烷偶聯(lián)劑可以使用公知的硅烷偶聯(lián)劑，沒有特別限定，但具體可以使用乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三(p-曱氧基乙氧基硅烷)、？環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、，氨基丙基三乙氧基硅烷等。作為硅烷偶聯(lián)劑的配合量，相對(duì)于本發(fā)明的上述(A)丙烯類聚合物及(B)丙烯類共聚物的總量100重量份，硅烷偶聯(lián)劑為0.15重量份，優(yōu)選為0.1~3重量份。另外，通過使用有機(jī)過氧化物，可以使偶聯(lián)劑(Y)以接枝在構(gòu)成上述熱塑性樹脂組合物的(A)或(B)中的至少任意一種上的狀態(tài)存在。此時(shí)，相對(duì)于上述(A)丙烯類聚合物與(B)丙烯類共聚物的總量100重量份，使用的偶聯(lián)劑的量?jī)?yōu)選為0.15重量份左右。使用該硅烷接枝化的熱塑性樹脂組合物，也可以得到與混合硅烷偶聯(lián)劑同等以上的對(duì)玻璃、塑料的粘合性。使用有機(jī)過氧化物時(shí)，相對(duì)于上述(A)和(B)的總和100重量份，例如可以以0.0015重量份、優(yōu)選以0.013重量份的量使用有機(jī)過氧化物。作為有機(jī)過氧化物，可以使用公知的有機(jī)過氧化物，沒有特別限定，但具體可以舉出過氧化二月桂酰、己酸l，l，3，3-四曱基丁基過氧化-2-乙酯、過氧化二苯曱酰、己酸叔戊基-過氧化-2-乙酯、己酸叔丁基過氧化-2-乙酯、過異丁酸叔丁酯、過氧化馬來酸叔丁酯、1,1-二(叔戊基過氧化)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷、l，l-二(叔戊基過氧化)環(huán)己烷、叔戊基過氧化異壬酸酯、叔戊基過氧化正辛酸酯、l，l-二(叔丁基過氧化)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己基碳酸酯、2,5-二曱基-2,5-二(苯甲?；^氧化)己烷、叔戊基-過氧化苯曱酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化異壬酸酯、叔丁基過氧化苯曱酸酯、2，2-二(丁基過氧化)丁烷、4，4-二(叔丁基過氧化)丁酸正丁酯、曱基乙基酮過氧化物、3，3-二(叔丁基過氧化)丁酸乙酯、二枯基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二-叔丁基過氧化物、1,1，3,3-四甲基丁基氫過氧化物、乙酰丙酮過氧化物等。進(jìn)而，在本發(fā)明中還可以根據(jù)需要使用以下的助劑。作為助劑的例子，具體而言，優(yōu)選硫黃、對(duì)醌二亞將、p,p，-二苯曱酰醌二肟、N-曱基—N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯胍、三羥曱基丙烷-N，N，-間亞苯基雙馬來酰亞胺之類的過氧助劑；或者二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯(TAC)、異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。另外，可以舉出乙二醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、三鞋甲基丙烷三曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙酯等多官能性曱基丙烯酸酯單體，丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯之類的多官能性乙烯基單體等。其中，優(yōu)選氰脲酸三烯丙酯(TAC)、異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。在本發(fā)明中，優(yōu)選以助劑與有機(jī)過氧化物的重量比[(助劑)/(有機(jī)過氧化物)]為1/30~20/1、優(yōu)選為1/2010/1的量使用上述助劑。本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物可以交聯(lián)，但優(yōu)選不交聯(lián)。此處所謂交聯(lián)是指熱塑性樹脂組合物在230。C下的MFR為0.04g/10分鐘以下。本發(fā)明的第一熱塑性;時(shí)脂組合物在230°C下的MFR優(yōu)選為0.05g/10分4中以上。第二熱塑性樹脂組合物本發(fā)明的第二熱塑性樹脂組合物可以如下得到將1~95重量％的上述丙烯類聚合物(A)與599重量M的上述丙烯類共聚物(B)((A)與(B)的總和為100重量％)、以及相對(duì)于(A)與(B)的總和IOO重量份為0.15重量份的上述偶聯(lián)劑(Y)，在上述有機(jī)過氧化物的存在下熔融混煉而得到。例如可以由(A)、(B)、(Y)中的2種以上預(yù)先制備組合物，將所得組合物用于與有機(jī)過氧化物的熔融混煉。與有機(jī)過氧化物熔融混煉的溫度，沒有特別限定，但只要在有機(jī)過氧化物的分解開始溫度以上、上述熱塑性樹脂組合物的熱劣化較少的程度的溫度即可，例如為140。C300。C。此外，熔融混煉時(shí)，可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍進(jìn)一步含有上述(A)、(B)、(Y)成分以外的成分。例如可以含有后述添力口劑。本發(fā)明的第二熱塑性樹脂組合物可以交聯(lián)，但優(yōu)選不交聯(lián)。此處.所謂交聯(lián)是指熱塑性樹脂組合物在230。C下的MFR為0.04g/10分鐘以下。本發(fā)明的第二熱塑性樹脂組合物在230。C下的MFR優(yōu)選為0.05g/10分鐘以上。各種添力口劑另外，在本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物或者第二熱塑性樹脂組合物中，配合其它各種添加劑。作為所述添加劑，例如可以舉出用于防止由太陽光中的紫外線引起的劣化的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑等。作為紫外線吸收劑，具體可以使用2-羥基-4-曱氧基二苯甲酮、2，2-二羥基_4_曱氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4-羧基二苯曱酮、2-羥基一4—N-辛氧基二苯曱酮等二苯甲酮類、2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑類、水楊酸苯酯、水楊酸對(duì)辛基苯酯等水楊酸酯類紫外線吸收劑。作為光穩(wěn)定劑，可以使用受阻胺類光穩(wěn)定劑。另外，作為抗氧化劑，可以使用受阻酚類或亞磷酸酯類抗氧化劑。作為本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物或第二熱塑性樹脂組合物，可以優(yōu)選使用制成厚度0.5mm的加壓片材(通過在加壓片材的兩面4吏用例如PET膜(東麗制商品名Lumirror)等作為脫模膜而具有平滑性)后測(cè)定的光線透射率(透光率)為86%以上、優(yōu)選為88%以上的熱塑性樹脂組合物。另外，本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物或第二熱塑性樹脂組合物的熔體流動(dòng)速率(ASTMD1238,230°C,荷重2.16kg)，通常為0.051000g/10分鐘，優(yōu)選為0.1900g/10分鐘，更優(yōu)選為0.5800g/10分鐘。另外，在本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物或第二熱塑性樹脂組合物中，熔融張力(MT)通常為0.510g,優(yōu)選為l10g，此時(shí)，本發(fā)明的太陽能電池密封片材成型時(shí)的成型性優(yōu)異。需要說明的是，該熔融張力(MT)如下求得用熔融張力測(cè)試儀[(林)東洋精機(jī)制作所制],在測(cè)定溫度200。C下，以一定速度(10m/分鐘)牽拉擠出速度15mm/分鐘的條件下擠出的股線，將此時(shí)對(duì)單纖維施加的張力作為該熔融張力(MT)。在本發(fā)明的第一熱塑性樹脂組合物或第二熱塑性樹脂組合物中，可以在不損害本發(fā)明目的的范圍配合其它各種添加劑。作為所述添加劑，例如可以舉出用于防止由太陽光中的紫外線引起的劣化的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、防帶電劑、防滑劑、防結(jié)塊劑、防霧劑、透明成核劑、潤(rùn)滑劑(硅油等)、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑等。太陽能電池密封用片材、太陽能電池本發(fā)明的太陽能電池密封片材為例如由所述第一熱塑性樹脂組合物、或第二熱塑性樹脂組合物構(gòu)成的片材，厚度沒有特別限定，但優(yōu)選例如厚度0.1mm3mm的片材。在所述厚度范圍時(shí)，層合工序中較少引起玻璃、太陽能電池組件的破損，光線透射率、光發(fā)電量方面也較理想。作為本發(fā)明的太陽能電池密封片材的成型方法，沒有特別限定，但可以通過公知的擠出成型(澆鑄成型、擠出片材成型、吹脹成型、注塑成型等)、壓縮成型、壓延成型等成型。另外，可以對(duì)片材實(shí)施壓花加工，通過壓花加工裝飾片材的表面來防止片材之間的粘連，并且，壓花在層合時(shí)成為對(duì)玻璃、太陽能電池組件的緩沖，防止所述組件破損，故而優(yōu)選。將本發(fā)明的太陽能電池密封片材層合在發(fā)電組件的一面及/或兩面，并且根據(jù)需要在所述太陽能電池密封片材的表面層合表面保護(hù)層，由此可以作為太陽能電池進(jìn)行使用。適用太陽能電池密封片材的方案之一例示于圖5。作為成型太陽能電池的方法，也沒有特別限定，但例如可以通過下述方法得到順次層合表面保護(hù)層、太陽能電池元件、以及本發(fā)明的太陽能電池密封片材，通過抽真空等使其加熱壓合而得到。用于本發(fā)明的太陽能電池密封片材的表面和背面的表面保護(hù)層，也沒有特別限定，只要能保護(hù)太陽能電池及由太陽能電池密封片材構(gòu)成的層、不損害作為太陽能電池的目的即可，可以使用公知的材料。作為形成表面保護(hù)層的材料的具體例，可以舉出玻璃以及聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂、AS(丙烯腈-苯乙烯)樹脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、聚氯乙烯樹脂、氟類樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯樹脂、酚醛樹脂、聚丙烯酸類樹脂、各種尼龍等聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺-酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、纖維素類樹脂、有機(jī)硅類樹脂、聚碳酸酯樹脂等，還可以使用多種上述樹脂。另外，為了提高氣體'水分的隔離性，還可以優(yōu)選利用蒸鍍無機(jī)氧化物等得到的無機(jī)/有機(jī)復(fù)合膜。為了提高上述表面保護(hù)層與本發(fā)明的太陽能電池密封片材層間、或多個(gè)表面保護(hù)層間的粘合力，還可以設(shè)置公知的粘合劑及粘合性樹脂層。另外，通過實(shí)施本發(fā)明的太陽能電池的方案，上述表面保護(hù)層的一面可以具有遮光性'光反射性。第三熱塑性樹脂組合物(AA)丙烯類聚合物作為本發(fā)明中使用的丙烯類共聚物(AA),可以舉出丙烯均聚物或丙烯與至少一種除丙烯之外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴形成的共聚物。此處，作為除丙烯之外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴，可以舉出乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十二石友烯、l-十四石友烯、1-十六石友烯、1-十八石友烯、l-二十石友烯等，但在本發(fā)明中可以優(yōu)選使用與乙烯或/及碳原子數(shù)為410的a-烯烴形成的共聚物。在聚丙烯中，可以以35摩爾％以下、優(yōu)選以20摩爾％以下的比例含有由所述a-烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元。另外，可以含有2種以上來自丙烯以外的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元。上述a-烯烴可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，還可以形成嵌段共聚物，在本發(fā)明中，如上所述，優(yōu)選丙烯'碳原子數(shù)為220的a-烯烴(但丙烯除外)的無規(guī)共聚物，此時(shí)，來自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為17.5摩爾％,較優(yōu)選為27摩爾％，更優(yōu)選為2.56.5摩爾％。另外，丙烯類聚合物(AA)基于ASTMD1238在230。C、荷重2.16kg下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)在0.011000g/10分鐘的范圍，優(yōu)選在0.05100g/10分鐘的范圍較理想。本發(fā)明的丙烯類聚合物(AA)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)(表示丙烯類重的結(jié)晶熔化的吸熱曲線的峰)為80。C以上140。C以下，較優(yōu)選為11014(TC,更優(yōu)選為110~135°。。確認(rèn)熔點(diǎn)及熔化熱量的DSC測(cè)定條件如實(shí)施例中所述。進(jìn)而，本發(fā)明的丙烯類聚合物(AA)由凝膠滲透色譜法(GPC)得到的分子量分布為3以下，優(yōu)選在12.7的范圍，較優(yōu)選在1.82.5的范圍。通過使用熔點(diǎn)及分子量分布在上述范圍的本發(fā)明的丙烯類聚合物(AA),可以得到在(AA)熔點(diǎn)附近(即150。C左右)的溫度加熱也不產(chǎn)生白濁的熱塑性樹脂組合物。其原因尚未確定，但一種推測(cè)認(rèn)為可能與下述情況有關(guān)，即，因?yàn)楸╊惥酆衔?AA)由具有均勻的組成分布等的分子形成，所以預(yù)測(cè)分子的結(jié)晶化速度均一，在熔點(diǎn)附近(即15(TC左右)加熱時(shí)熔融狀態(tài)的分子結(jié)晶化時(shí)形成的片晶及晶疇大小也均一。本發(fā)明的丙烯類聚合物(AA)只要與后述丙烯類共聚物(BB)良好地相溶即可，可以-使用全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)、間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)中的4壬意一個(gè)。另外，可以根據(jù)需要同時(shí)使用多種丙烯類聚合物(AA)，例如還可以^使用熔點(diǎn)或剛性不同的2種以上成分。所述丙烯類聚合物(AA)例如可以通過使用以金屬茂化合物作為催化劑的一種成分的金屬茂催化劑體系，使丙烯聚合或使丙烯與其它a-烯烴共聚而得到。作為使用的金屬茂催化劑，可以舉出由能使a-烯烴聚合的公知的金屬茂化合物和有機(jī)鋁氧化合物及/或能與金屬茂化合物反應(yīng)形成離子對(duì)的化合物構(gòu)成的金屬茂催化劑，優(yōu)選能夠進(jìn)行全同立構(gòu)或間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)等的立體有規(guī)性聚合的金屬茂催化劑。例如可以使用國(guó)際公開2001年27124號(hào)說明書、或特開2006-52313號(hào)公報(bào)中記載的催化劑進(jìn)行制造。作為共聚時(shí)與丙烯一同使用的a-烯烴的優(yōu)選具體例，可以舉出乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、l-辛烯等。(BB)丙烯類共聚物本發(fā)明的丙烯類共聚物(BB)為丙烯與至少一種除丙烯之外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴形成的共聚物，肖氏A硬度為3080,優(yōu)選為35~70，并且用差示掃描量熱計(jì)DSC觀測(cè)的熔點(diǎn)低于8(TC或觀測(cè)不到熔點(diǎn)。此處，所謂觀測(cè)不到熔點(diǎn)是指在-15020(TC的范圍觀測(cè)不到結(jié)晶熔化熱量為1J/g以上的結(jié)晶熔化峰。測(cè)定條件如實(shí)施例中所述。本發(fā)明的丙烯類共聚物(BB)中，作為共聚單體使用的a-烯烴優(yōu)選乙烯及/或碳原子數(shù)為420的a-烯烴。本發(fā)明的丙烯類共聚物(BB)含有4592摩爾。/。、優(yōu)選56卯摩爾%的丙烯單元，作為用作共聚單體的a-烯烴的含量在855摩爾。/。、優(yōu)選在1044摩爾％的范圍。本發(fā)明的丙烯類共聚物(BB)基于ASTMD1238在23(TC、荷重2.16kg下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)在0.011000g/10分鐘、優(yōu)選在0.0550g/10分鐘的范圍較理想。作為本發(fā)明中丙烯類共聚物(BB)的制造方法，沒有特別限定，但可以通過在能夠?qū)⑾N立體有規(guī)性聚合成全同立構(gòu)或間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的的公知的催化劑、例如以固體狀鈦成分和有機(jī)金屬化合物為主要成分的催化劑、或使用金屬茂化合物作為催化劑的一種成分的金屬茂催化劑的存在下，使丙烯與其它a-烯烴共聚進(jìn)行制造。優(yōu)選如下所述，通過在金屬茂催化劑的存在下，使丙烯、乙烯以及碳原子數(shù)為420的a-烯烴共聚而得到，例如可以使用國(guó)際公開2004-087775的催化劑，例如該說明書的實(shí)施例le至5e中記載的催化劑等。本發(fā)明的丙烯類共聚物(BB)優(yōu)選還獨(dú)立地具有以下特性的丙烯類共聚物。用"C-NMR測(cè)定的三單元組分率(mm分率)優(yōu)選為85Q/Q以上，較優(yōu)選在85~97.5%的范圍，更優(yōu)選在87~97%的范圍，特別優(yōu)選在9097%的范圍。三單元組分率(mm分率)在上述范圍時(shí)，特別是柔性和機(jī)械強(qiáng)度的平衡優(yōu)異，所以適合本發(fā)明。mm分率可以4吏用乂人國(guó)際公開2004-087775號(hào)說明書的21頁第7行至26頁第6行記載的方法進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明的丙烯類共聚物(BB)的肖氏A硬度，沒有特別限定，但通常在30~80、優(yōu)選在3575的范圍。進(jìn)而，本發(fā)明中的丙烯類共聚物(BB)基于JISK6301、使用JIS3號(hào)啞鈴，以卡盤間距30mm、拉伸速度30mm/min在23。C下測(cè)定得到的100%變形時(shí)的應(yīng)力(M100)通常為4MPa以下，優(yōu)選為3MPa以下，更優(yōu)選為2MPa以下。丙烯類共聚物(BB)在上述范圍內(nèi)時(shí)，柔性、透明性、橡膠彈性優(yōu)異。本發(fā)明中的丙烯類共聚物(BB)用X射線衍射測(cè)定的結(jié)晶度通常為20%以下，優(yōu)選為015%。另外，本發(fā)明中的丙烯類共聚物(BB)具有單一的玻璃化溫度，并且用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的玻璃化溫度Tg通常在-10。C以下、優(yōu)選在-15。C以下的范圍較理想。本發(fā)明中的丙烯類共聚物(BB)的玻璃化溫度Tg在上述范圍內(nèi)時(shí)，耐寒性、低溫特性優(yōu)異。本發(fā)明中的丙烯類共聚物(BB)在差示掃描型熱量計(jì)(DSC)的吸熱曲線中存在熔點(diǎn)(Tm，。C)時(shí)，通常熔化熱量AH為30J/g以下，并且C3含量(mol%)與熔化熱量AH(J/g)的關(guān)系中有以下關(guān)系式成立。△H<345Ln(C3含量mor/。)-1492但此時(shí)，76^C3含量(mol%)〇90。本發(fā)明中的丙烯類共聚物(BB)的用GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn,換算為聚苯乙烯，Mw:重均分子量，Mn:數(shù)均分子量)優(yōu)選為4.0以下，較優(yōu)選為3.0以下，更優(yōu)選為2.5以下。作為本發(fā)明的丙烯類共聚物(BB)的優(yōu)選具體例，可以舉出以下的丙烯.乙烯'a-烯烴共聚物(BB-1)。通過使用所述丙烯.乙烯'a-烯烴共聚物(BB-1)，形成柔性和耐熱性'機(jī)械強(qiáng)度'太陽能電池密封性-透明性良好的太陽能電池密封片材。此處所謂太陽能電池密封性是指良好的柔性使填充發(fā)電組件時(shí)太陽能電池元件(硅電池)的破裂比例降低。丙烯'乙烯'a-烯烴共聚物(BB-1)含有45~92摩爾％、優(yōu)選56~90摩爾％、較優(yōu)選6186摩爾％來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元，含有5~25摩爾％、優(yōu)選514摩爾％、更優(yōu)選814摩爾％來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元，含有3~30摩爾％、優(yōu)選530摩爾％、更優(yōu)選625摩爾％來自碳原子數(shù)為4~20的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元。a-烯烴特別優(yōu)選為l-丁烯。以上述量含有來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、來自碳原子數(shù)為420的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的丙烯.乙烯.a-烯烴共聚物(BB-l),與丙烯類聚合物(AA)的相溶性變良好，所得的太陽能電池密封片材發(fā)揮充分的透明性、柔性、耐熱性、耐損傷性。第三熱塑性樹脂組合物、及太陽能電池密封片材本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物由下述配合量的下述(AA)、(BB)構(gòu)成。(AA)丙烯類聚合物為195重量份，優(yōu)選為580重量份，較優(yōu)選為1050重量份(BB)丙烯類共聚物為599重量份，優(yōu)選為2095重量份，較優(yōu)選為5090重量4分此處(AA)和(BB)的總量為100重量份。上述(AA)、(BB)在優(yōu)選范圍時(shí)，片材的成型性良好，同時(shí)所得的太陽能電池密封片材的耐熱性、透明性、柔性變良好，適合本發(fā)明。另外，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物為在上述(AA)、(BB)中配合偶聯(lián)劑作為對(duì)玻璃、塑料等的粘合促進(jìn)劑的熱塑性樹脂組合物，因?yàn)榈玫接糜谂c玻璃及塑料粘合的太陽能電池密封片材，所以可以優(yōu)選使用。本發(fā)明中使用的偶聯(lián)劑(Y),只要能提高含有本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的層與含有具有極性基團(tuán)的樹脂的其它層、或以50重量％以上的量含有金屬或玻璃等無機(jī)化合物的其它層的粘合性即可，可以沒有特別限制地使用，但優(yōu)選使用硅烷類、鈦酸酯類、鉻類的各偶聯(lián)劑，特別優(yōu)選使用硅烷類偶聯(lián)劑(硅烷偶聯(lián)劑)。硅烷偶聯(lián)劑可以使用公知的硅烷偶聯(lián)劑，沒有特別限定，但具體而言可以使用乙烯基三乙氧基硅烷.、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三(P-曱氧基乙氧基硅烷)、丫-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷等。作為硅烷偶聯(lián)劑的配合量，相對(duì)于本發(fā)明的上述(AA)丙烯類聚合物及(BB)丙烯類共聚物的總量100重量份，硅烷偶聯(lián)劑為0.15重量份，優(yōu)選為0.13重量份。另外，也可以通過使用有機(jī)過氧化物，使偶聯(lián)劑與構(gòu)成上述熱塑性樹脂組合物的(AA)或(BB)中的至少任意一種進(jìn)行接枝反應(yīng)。此時(shí)，相對(duì)于上述(AA)丙烯類聚合物與(BB)丙烯類共聚物的總量100重量份，偶聯(lián)劑量?jī)?yōu)選為0.15重量份左右。使用該硅烷接枝化的熱塑性樹脂組合物，也可以對(duì)玻璃、塑料得到與混合硅烷偶聯(lián)劑同等以上的粘合性。進(jìn)而，在本發(fā)明中還可以根據(jù)需要使用以下的助劑。作為助劑的例子，具體而言優(yōu)選石克黃、對(duì)醌二亞肟、p，p，-二苯曱酰醌二肟、N-曱基—N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯胍、三羥曱基丙烷-N，N，-間亞苯基雙馬來酰亞胺之類過氧助劑；或者二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯(TAC)、異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。另外，可以舉出乙二醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙酯等多官能性曱基丙烯酸酯單體、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯之類多官能性乙烯基單體等。其中，優(yōu)選氰脲酸三烯丙酯(TAC)、異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。在本發(fā)明中，優(yōu)選以助劑與有機(jī)過氧化物的重量比[(助劑)/(有機(jī)過氧化物)]為1/30~20/1、優(yōu)選為1/2010/1的量使用上述助劑本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以交聯(lián)，但優(yōu)選不交聯(lián)。此處所謂交聯(lián)是指熱塑性樹脂組合物在230。C下的MFR為0.04g/10分鐘以下。有才幾過氧化物可以z使用^^知的有一幾過氧化物，沒有特別限定，但_具體可以舉出過氧化二月桂酰、己酸l,l，3，3-四曱基丁基過氧化-2-乙酯、過氧化二苯曱酰、己酸叔戊基-過氧化-2-乙酯、己酸叔丁基過氧化-2-乙酯、過異丁酸叔丁酯、過氧化馬來酸叔丁酯、l，l-二(叔戊基過氧化)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷、l，l-二(叔戊基過氧化)環(huán)己烷、叔戊基過氧化異壬酸酯、叔戊基過氧化正辛酸酯、l，l-二(叔丁基過氧化)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己基碳酸酯、2,5-二曱基-2,5-二(苯甲?；^氧化)己烷、叔戊基-過氧化苯曱酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化異壬酸酯、叔丁基過氧化苯曱酸酯、2，2-二(丁基過氧化)丁烷、4，4-二(叔丁基過氧化)丁酸正丁酯、曱基乙基酮過氧化物、3，3-二(叔丁基過氧化)丁酸乙酯、二枯基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二-叔丁基過氧化物、1，1，3，3-四曱基丁基氫過氧化物、乙酰丙酮過氧化物等。另外，在本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中，配合其它各種添加劑。化的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑等。作為紫外線吸收劑，具體可以使用2-羥基-4-曱氧基二苯甲酮、2，2-二羥基_4-曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基-4-羧基二苯曱酮、2-羥基—4-N-辛氧基二苯曱酮等二苯曱酮類、2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑類、水楊酸苯酯、水楊酸對(duì)辛基苯酯等水楊酸酯類。作為光穩(wěn)定劑，使用受阻胺類光穩(wěn)定劑。另外，作為抗氧化劑，使用受阻酚類或亞磷酸酯類抗氧化劑。作為本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物，可以優(yōu)選使用制成厚度0.5mm的加壓片材(通過在加壓片材的兩面使用例如PET膜(東麗制商品名Lumirror)等作為脫模膜而具有平滑性)后測(cè)定的光線透射率(透光率)為86%以上，優(yōu)選為88%以上的熱塑性樹脂組合物。另外，本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物的熔體流動(dòng)速率(ASTMD1238,230°C，荷重2.16kg)，通常為0.051000g/10分鐘，優(yōu)選為0.1900g/10分鐘，更優(yōu)選為0.5800g/10分鐘。另外，在本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物中，熔融張力(MT)通常為0.510g,優(yōu)選為l10g,此時(shí)，將本發(fā)明的太陽能電池密封片材成型時(shí)的成型性優(yōu)異。需要說明的是，該熔融張力(MT)如下求得用熔融張力測(cè)試儀[(林)東洋精機(jī)制作所制]，在測(cè)定溫度200。C下，以一定速度(10m/分鐘)牽拉擠出速度15mm/分鐘的條件下擠出的股線，將此時(shí)對(duì)單纖維施加的張力作為該熔融張力(MT)。在本發(fā)明的第三熱塑性樹脂組合物中，可以在不損害本發(fā)明目的的范圍配合其它各種添加劑。作為所述添加劑，例如可以舉出用于防化劑、耐熱穩(wěn)定劑、防帶電劑、防滑劑、防結(jié)塊劑、防霧劑、透明成核劑、潤(rùn)滑劑(硅油等)、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑等。太陽能電池密封用片材、太陽能電池本發(fā)明的太陽能電池密封片材為例如由上述第三熱塑性樹脂組合物構(gòu)成的厚度0.1mm3mm的片材。為上述厚度以下時(shí)，層合工序中容易引起玻璃、太陽能電池組件的破損而不優(yōu)選。另外，為上述厚度以上時(shí)，光線透射率低、光發(fā)電量低，故不優(yōu)選。作為本發(fā)明的太陽能電池密封片材的成型方法，沒有特別限定，但可以通過公知的擠出成型(澆鑄成型、擠出片材成型、吹脹成型、注塑成型等)、壓縮成型、壓延成型等成型。另外，可以對(duì)片材實(shí)施壓花加工，因?yàn)橥ㄟ^壓花加工裝飾片材的表面從而防止片材之間的粘連，并且壓花在層合時(shí)成為對(duì)玻璃、太陽能電池組件的緩沖，防止所述組件破損，故而優(yōu)選通過將本發(fā)明的太陽能電池密封片材層合在發(fā)電組件的一面及/或兩面，并且根據(jù)需要在上述太陽能電池密封片材的表面層合表面保護(hù)層，可以作為太陽能電池進(jìn)行使用。適用太陽能電池密封片材的方案之一例示于圖5。作為成型太陽能電池的方法，也沒有特別限定，但例如可以通過順次層合表面保護(hù)層、太陽能電池元件、以及本發(fā)明的太陽能電池密封片材，經(jīng)抽真空等使其加熱壓合的方法而得到。用于本發(fā)明的太陽能電池密封片材的表面和背面的表面保護(hù)層也沒有特別限定，只要能保護(hù)太陽能電池及由太陽能電池密封片材組成的層、不損害作為太陽能電池的目的即可，可以使用公知的材料。作為形成表面保護(hù)層的材料的具體例，可以舉出玻璃、以及聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂、AS(丙烯腈-苯乙烯)樹脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、聚氯乙烯樹脂、氟類樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯樹脂、酚醛樹脂、聚丙烯酸類樹脂、各種尼龍等聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺-酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、纖維素類樹脂、有機(jī)硅類樹脂、聚碳酸酯樹脂等，還可以使用多種上述樹脂。另外，為了提高氣體.水分的隔離性，也可以優(yōu)選利用將無機(jī)氧化物等蒸鍍得到的無機(jī)/有機(jī)復(fù)合膜。為了提高所述表面保護(hù)層與本發(fā)明的太陽能電池密封片材層間、或多個(gè)表面保護(hù)層間的粘合力，還可以設(shè)置公知的粘合劑及粘合性樹脂層。另外，通過實(shí)施本發(fā)明的太陽能電池的方案，可以使上述表面保護(hù)層的一面具有耐光性.光反射性。實(shí)施例以下舉出實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。評(píng)價(jià)項(xiàng)目1.MFR基于ASTMD1238,測(cè)定在190。C或230。C、2.16kg荷重下的MFR。2.透明性(透光率)在環(huán)己醇中用日本電色工業(yè)(抹)制電子濁度計(jì)"NDH-2000"，并使用C光源，對(duì)用實(shí)施例中記載的方法制作的加壓片材(空白)及加壓片材樣品(再加熱)進(jìn)行測(cè)定。通過下式計(jì)算透光率值。透光率(％)=100x(總透射光量)/(入射光量)3.外觀(白濁的有無)確認(rèn)在用實(shí)施例中記載的方法制作的加壓片材(空白)及加壓片材樣品(再加熱)中有無白濁。o:無白濁、△:稍能見到白濁、x:有白濁4.耐熱性(模擬組件有無流動(dòng))將用實(shí)施例中記載的方法制作的耐熱試驗(yàn)用樣品在90°C的烘箱中以與水平成60。傾斜的狀態(tài)保持1000小時(shí)，評(píng)價(jià)耐熱試驗(yàn)用樣品中;f莫擬組件有無流動(dòng)。5.與玻璃的粘合性(粘合強(qiáng)度)使用通過實(shí)施例中記載的方法制成的玻璃粘合試驗(yàn)用樣品，評(píng)價(jià)與玻璃的粘合強(qiáng)度。本發(fā)明中使用的原材料丙烯類聚合物(A):(A-l)金屬茂全同立構(gòu)丙烯類聚合物(mPP)4吏用熔點(diǎn)二125。C、MFR(230°C):7g/10分鐘、維卡軟化溫度=113°C、拉伸彈性模量—60MPa的丙烯類聚合物(JapanPolypropyleneCorporation制WINTEC(注冊(cè)商標(biāo))商標(biāo)名WFX4T)。(A-2)全同立構(gòu)丙烯類聚合物(PP1)使用MFR(230°C)^7g/10分鐘、熔點(diǎn)=140°〇、維卡軟化溫度=123"、拉伸彈性模量4080MPa的丙烯類聚合物(普瑞曼聚合物抹式會(huì)社制商標(biāo)名F327)。(A-3)全同立構(gòu)丙烯類聚合物(PP2)使用MFR(230°C)巧g/10分鐘、熔點(diǎn)=132°〇、維卡軟化溫度=115°C、拉伸彈性模量二910MPa的丙烯類聚合物(普瑞曼聚合物抹式會(huì)社制商標(biāo)名F337D)。(A-4)全同立構(gòu)丙烯類聚合物(PP3)使用MFR(230°C—7g/10分鐘、熔點(diǎn)=110°C、維卡軟化溫度=85°。、拉伸彈性模量二380MPa的丙烯類聚合物(三井化學(xué)制商標(biāo)名XR-110T)。[表l]實(shí)施例中使用的各丙烯類聚合物(A)的物性<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>丙烯類聚合物(B)(B)丙烯'丁烯.乙烯無規(guī)共聚物(iPBER)乙烯含量=14.0摩爾％、1-丁烯含量=20摩爾o/Q、MFR(230。C)二8.5g/10分鐘、熔點(diǎn)-未觀測(cè)到、分子量分布(Mw/Mn)=2.0、肖氏A硬度=38、mnHi=90%。需要說明的是，本發(fā)明中使用的丙烯'乙烯.l-丁烯共聚物用以下方法得到。在充分進(jìn)行了氮置換后的2000mL聚合裝置內(nèi)，在常溫下裝入917mL干燥正己烷、90g1-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置的內(nèi)溫升溫至65。C,同時(shí)使用丙烯將系統(tǒng)內(nèi)的壓力加壓至0.77MPa以后，用乙烯調(diào)整系統(tǒng)內(nèi)的壓力至0.79MPa。然后，混合二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-曱基環(huán)戊二烯基)芴基二氯化鋯與曱基鋁氧烷(methylaluminoxane)的甲苯溶液(東曹'精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子和鋯原子的甲苯溶液，然后取其中含0.002mmol鋯原子的量(從而含0.6mmol鋁原子的量為)的該曱苯溶液，添加到聚合器內(nèi)，在內(nèi)溫65。C下用乙烯保持系統(tǒng)內(nèi)部壓力為0.79MPa，同時(shí)聚合20分鐘，添加20mL的甲醇停止聚合。卸壓后，在2L的曱醇中從聚合溶液中析出聚合物，在真空、130。C下，干燥12小時(shí)。得到的聚合物為60.4g。(C)乙烯'乙酸乙烯酯共聚物(EVA)密度^950kg/m3、乙酸乙烯酯含量48wt。/。、MFR(190°C)=15g/10分鐘、熔點(diǎn)=71*€(M)光穩(wěn)定劑(HALS)Seesorb102(N)紫外線吸收劑Sanol770(X)硅烷偶聯(lián)劑(VMMS)3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷(VMMS)、東麗道康寧制SZ-6030。(Y)有機(jī)化氧化物(PH25B)二烷基型過氧化物(PERHEXA25B(日本油脂制))(Z)助劑(TAIC)異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)[商品名M-60(TAIC含量60M)、日本化成(抹)制]0.2重量份(即以TAIC含量計(jì)為0.12重量份)上述原料的物性測(cè)定方法(1)確認(rèn)熔點(diǎn)及在140。C以上有無吸熱1-1)熔點(diǎn)求出DSC的放熱.吸熱曲線，以升溫時(shí)的最大熔化峰位置的溫度作為Tm。測(cè)定如下進(jìn)行將試樣裝入鋁盤，(i)以100。C/分鐘升溫至200°C,并在200。C下保持5分鐘之后，(ii)以20。C/分鐘降溫至-150。C,然后(iii)以20。C/分鐘升溫至200。C。在該(iii)中觀察到的吸熱峰的溫度為熔點(diǎn)Tm。1-2)確認(rèn)在140。C以上有無吸熱(參見圖l)將干燥氧化鋁裝入與上述l-l)相同的鋁盤中制備參比物，以該狀態(tài)在上述l-l)中所述的條件下進(jìn)行測(cè)定，在(iii)中得到的吸熱曲線中，如下讀取縱坐標(biāo)軸(熱量)的讀數(shù)。Dt。^在熔點(diǎn)(最高熔點(diǎn))的峰位置的縱坐標(biāo)軸的值D剛t^在140。C處縱坐標(biāo)軸的值D，t^在150。C處縱坐標(biāo)軸的值由上述值計(jì)算以下定義的D1、D2,確il是否滿足式(1)。Dl=Dtop-D150°CD2=D140°C-D150°CD2/D1^0.05式(1)(2)共聚單體(乙烯、l-丁烯)含量通過"C-NMR光鐠解析求得。(3)MFR基于ASTMD1238,測(cè)定在190。C或230。C、2.16kg荷重下的MFR。(4)維卡軟化溫度基于ASTMD1525進(jìn)行測(cè)定。(5)密度密度根據(jù)ASTM1505中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。(6)肖氏A硬度使用2mm厚度的片材樣品，測(cè)定后在室溫下經(jīng)過48小時(shí)以后，用A型測(cè)定器，壓針接觸后，直接讀取刻度(基于ASTMD2240)。(7-1)拉伸彈性模量(丙烯類聚合物(A))4吏用基于JISK7113-2號(hào)的啞鈴，在卡盤間距80mm、拉伸速度200mm/min下于23。C進(jìn)行測(cè)定。此時(shí)的樣品為如下形成的加壓片材，即在上下設(shè)置厚度4mm的由SUS構(gòu)成的模，在190。C下進(jìn)行加熱/加壓，將其用20。C的冷卻冷凝器驟冷成型后，經(jīng)過72小時(shí)以上形成的加壓片材。(7-2)拉伸彈性模量(丙烯類共聚物(B))基于JISK6301、使用JIS3號(hào)啞鈴，在卡盤間距30mm、拉伸速度200mm/min下于23。C進(jìn)行測(cè)定。此時(shí)的樣品為在上下設(shè)置厚度4mm的由SUS構(gòu)成的模，在190。C下進(jìn)行加熱/加壓，將其用20°C的冷卻冷凝器驟冷成型得到的加壓片材。(8)分子量分布(Mw/Mn)4吏用GPC(凝月交滲透色"i普法)，鄰二氯苯溶劑(流動(dòng)相)，柱溫140。C下進(jìn)行測(cè)定(換算為聚苯乙烯，Mw:重均分子量，Mn:數(shù)均分子量)。具體而言，使用Waters社制凝膠滲透色譜儀AllianceGPC-2000型如下測(cè)定分子量分布(Mw/Mn)。分離柱為2根TSKgelGNH6-HT、以及2根TSKgelGNH6-HTL，柱大小均為直徑7.5mm、長(zhǎng)度300mm,柱溫140。C,流動(dòng)相4吏用鄰二氯苯(和光純藥工業(yè))，作為抗氧化劑使用0.025重量。/。BHT(武田藥品)，使其以1.0ml/分鐘流動(dòng)，試樣濃度為15mg/10ml，試樣注入量為500微升，使用差示折射計(jì)作為4全測(cè)器。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，分子量為Mw〈1000、及Mw〉4xl06時(shí)使用東曹公司制標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，分子量為1000^Mw^4xl(^時(shí)使用PressureChemicaM^司制聚苯乙烯。低溫下的熱層合適合性的評(píng)價(jià)[實(shí)施例l、2、3,比較例例l、2〗(東洋精機(jī)制)中混煉(1卯。C、''3分鐘、40r:m),得到熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物用加壓成型機(jī)(190°C、加熱7分鐘后冷卻，使用Teflon(注冊(cè)商標(biāo))片材(30(Vm)作為脫模膜)加工，制作0.5mm的加壓片材(空白)。進(jìn)而，將該加壓片材(空白)再次用加壓成型才幾在150。C、160°C下加熱10分鐘(在最初于19(TC下成型加壓片材時(shí)^f吏用的才莫內(nèi)，同樣地使用Teflon(注冊(cè)商標(biāo))片材作為脫模膜)得到0.5mm的加壓片材樣品(再加熱)。上述片材的MFR、光線透射率以及有無白濁的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。[比較例3]將表2中記載的原料樹脂組合物同時(shí)投入Laboplastomill(東洋精機(jī)制)進(jìn)行混煉(ll(TC、3分鐘、40rpm)，得到熱塑性樹脂組合物。將該熱塑性樹脂組合物用加壓成型機(jī)(120°C)加工，制作0.5mm的加壓片材(空白)。另外，將該加壓片材進(jìn)一步使用同樣的加壓成型機(jī)在150。C、160。C下加熱20分鐘，得到0.5mm的加壓片材樣品(再加熱)。所述樣品的MFR、光線透射率以及有無白濁的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。[表2-l]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>※1:重量份相對(duì)于AC成分的總量100重量份的配合量※2:實(shí)施例l、2為10分鐘[表2畫2][表2-l續(xù)]<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>※1:重量份相對(duì)于AC成分的總量100重量份的配合量※2:比較例l、2、實(shí)施例3為10分鐘，比4^例3為20分鐘由表2的結(jié)果可以確認(rèn)通過使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物即使在低溫下加熱也不發(fā)生白濁，能夠得到透明的片材。另外，樹脂的流動(dòng)性沒有受損。耐熱性、玻璃粘合性的評(píng)價(jià)[實(shí)施例ll]4吏用2片通過實(shí)施例1中記載的方法制成的0.5mm的加壓片材(190。C成型)，密封用作模擬組件的300(im的鋁板，然后在其上層合3mmt的玻璃板、50(im的PET(白色)膜，進(jìn)行加熱層合(150°C、10分鐘、l個(gè)大氣壓)，制作耐熱試驗(yàn)用樣品(圖6),另外將3mmt的玻璃板與l片0.5mm的加壓片材加熱層合(150°C、IO分鐘、l個(gè)大氣壓)，制作玻璃粘合試驗(yàn)用樣品(圖7)。其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。[比l交例11]使用2片通過比較例1中記載的方法制成的0.5mm的加壓片材U40。C成型)，密封用作模擬組件的300^im的鋁板，然后在其上層合3mmt的玻璃板、50pm的PET(白色)膜，進(jìn)行加熱層合(150°C、10分鐘、l個(gè)大氣壓)，制作耐熱試驗(yàn)用樣品(圖6),另外將3mmt的玻璃板與l片0.5mm的加壓片材加熱層合(150°C、IO分鐘、l個(gè)大氣壓)，制作玻璃粘合試驗(yàn)用樣品(圖7)。其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>※l:重量份相對(duì)于AC成分的總量100重量份的配合量由表3的結(jié)果可以確認(rèn)，通過使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，不必進(jìn)行有損樹脂流動(dòng)性的交聯(lián)，同時(shí)在實(shí)用方面具有充分的耐熱性，另外，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物呈現(xiàn)出在實(shí)用方面充分的玻璃粘合強(qiáng)度。在實(shí)施例4，5中，使用丙烯類聚合物(A-5)作為丙烯類聚合物(AA)。作為參考例l，使用丙烯類聚合物(A-6)。丙烯類聚合物(AA):(A-5)金屬茂全同立構(gòu)無規(guī)聚丙烯(mPP)熔點(diǎn)=125°〇、MFR(230°C)=7經(jīng)/10分鐘、Mw/Mn=2.1、乙烯含量=4.6摩爾％、mm=95%,該丙烯類聚合物(A-l)是通過在金屬茂催化劑存在下，使丙烯和乙烯共聚而得到的，所述金屬茂催化劑為組合了二苯亞曱基(3-叔丁基-5-曱基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯和曱基鋁氧烷的催化劑。(A-6)全同立構(gòu)無規(guī)聚丙烯(rPP)MFR(230°C)二7g/10分鐘、熔點(diǎn)=140°〇、Mw/Mn=4.8、mm=97%。將由表4中記載的配比構(gòu)成的原料同時(shí)投入Laboplastomill(東洋精機(jī)制)中進(jìn)行混煉U90。C、3分鐘、40rpm),得到熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物用加壓成型機(jī)(190°C、加熱7分鐘后冷卻，使用東麗制Lumirror(100pm)作為脫模膜)進(jìn)行加工，制作0.5mm的加壓片材(空白)。另外，將該加壓片材進(jìn)一步使用同樣的加壓成型機(jī)在150。C、160。C下加熱10分鐘(在190。C下最初成型加壓片材時(shí)使用的模內(nèi))，得到0.5mm的樣品。所述樣品的MFR、光線透射率及有無白濁的評(píng)^介結(jié)果示于表4。將在表4中記載的原料同時(shí)投入Laboplastomill(東洋精機(jī)制)中進(jìn)行混煉(ll(TC、3分鐘、40rpm),得到熱塑性樹脂組合物。將該熱塑性樹脂組合物用加壓成型才幾(140°C)進(jìn)行加工，制作0.5mm的加壓片材(空白)。另外，將該加壓片材用同樣的加壓成型才幾在150。C、160。C下加熱20分鐘，得到0.5mm的片材樣品。所述樣品的MFR、光線透射率及有無白濁的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。[表4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>※1:重量份相對(duì)于AC成分的總量100重量份的配合量※2:實(shí)施例4、5、參考例1為10分鐘，比較例4為20分鐘由表4的結(jié)果可以確認(rèn)通過使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以得到非交聯(lián)且即使在低溫下加熱也不產(chǎn)生白濁的透明的片材。耐熱性、玻璃粘合性的評(píng)價(jià)[實(shí)施例41]使用2片通過實(shí)施例4中記載的方法制成的0.5mm的加壓片材(190。C成型)，密封用作模擬組件的300pm的鋁板，然后在其上層合3mmt的玻璃板、50(im的PET(白色)膜，進(jìn)行加熱層合(150°C、10分鐘、l個(gè)大氣壓)，制作耐熱試驗(yàn)用樣品(圖6)，另外將3mmt的玻璃板與l片0.5mm的加壓片材加熱層合(150°C、IO分鐘、l個(gè)大氣壓)，制作玻璃粘合試驗(yàn)用樣品(圖7)。其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5。[比較例41]使用2片通過比較例4中記載的方法制成的0.5mm的加壓片材(14(TC成型)，密封用作模擬組件的300pm的鋁板，然后在其上層合3mmt的玻璃板、50(xm的PET(白色)膜，進(jìn)行加熱層合(150°C、10分鐘、l個(gè)大氣壓)，制作耐熱試驗(yàn)用樣品(圖6)，另外將3mmt的玻璃板與1片0.5mm的加壓片材加熱層合(150°C、IO分鐘、l個(gè)大氣壓)，制作玻璃粘合試驗(yàn)用樣品(圖7)。其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5。[表5<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>※1:重量份相對(duì)于AC成分的總量100重量4分的配合量由表5的結(jié)果可以確認(rèn)，通過使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物,在實(shí)用方面可以實(shí)現(xiàn)充分的耐熱性和玻璃粘合強(qiáng)度。權(quán)利要求1、一種熱塑性樹脂組合物，所述熱塑性樹脂組合物由1～95重量％滿足以下(i)及(ii)的丙烯類聚合物(A)和5～99重量％丙烯類共聚物(B)構(gòu)成，(A)與(B)的總和為100重量％，所述丙烯類共聚物(B)為丙烯和至少一種除丙烯之外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴形成的共聚物，并且用差示掃描量熱計(jì)(DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)低于80℃或觀測(cè)不到熔點(diǎn)，(i)通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)法測(cè)定的熔點(diǎn)在80～135℃的范圍，(ii)在通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)法觀測(cè)的吸熱曲線中，在140℃以上的區(qū)域，觀測(cè)不到由結(jié)晶熔化引起的吸熱。2、如權(quán)利要求l所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，丙烯類聚合物(A)進(jìn)一步滿足以下的(iii),(iii)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)Tm與基于ASTMD1525測(cè)定的維卡軟化溫度Tv滿足式(I)的關(guān)系；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(1)其中，Tm為80135。C。3、如權(quán)利要求l所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，所述丙烯類共聚物(b)為以下的丙烯.乙烯.a-烯烴共聚物(b-l),丙烯.乙烯'a-烯烴共聚物(B-l)由4592摩爾％來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、525摩爾％來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、330摩爾％來自碳原子數(shù)4~20的a-烯經(jīng)的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成，并且用差示掃描量熱計(jì)觀測(cè)的熔點(diǎn)低于80。C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)。4、如權(quán)利要求13所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)于所述丙烯類聚合物(A)與丙烯類共聚物(B)的總和100重量份，配合0.15重量份的偶聯(lián)劑(Y)而構(gòu)成。5、一種熱塑性樹脂組合物，是將1~95重量％所述丙烯類聚合物(A)與599重量％所述丙烯類共聚物(B)、和相對(duì)于(A)和(B)的總和100重量份為0.15重量份的偶聯(lián)劑(Y),在有機(jī)過氧化物的存在下熔融混煉得到的，其中(A)與(B)的總和為100重量％。6、如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，在230。C下的MFR為0.05g/10分鐘以上。7、如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物，是用于太陽能電池密封的熱塑性樹脂組合物。8、一種太陽能電池密封用片材，由權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成。9、一種太陽能電池，是使用權(quán)利要求8所述的太陽能電池密封片材形成的。10、一種熱塑性樹脂組合物，由195重量％滿足以下的(ia)及(iia)的丙烯類聚合物(AA)以及599重量％丙烯類共聚物(BB)構(gòu)成，所述丙烯類共聚物(BB)為丙烯與至少一種除丙烯之外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴形成的共聚物，并且用差示掃描量熱計(jì)觀測(cè)的熔點(diǎn)低于80°C或，見測(cè)不到熔點(diǎn)，(ia)通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)法測(cè)定的熔點(diǎn)為80°C以上140°C以下，(iia)由凝膠滲透色譜法(GPC)得到的分子量分布為3以下。11、如權(quán)利要求10所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，所述丙烯類共聚物(BB)為以下的丙烯'乙烯'a-烯烴共聚物(BB-1)，丙烯.乙烯.a-烯烴共聚物(BB-1)由4592摩爾％來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、5~25摩爾％來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、330摩爾％來自碳原子數(shù)為420的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成，并且用差示掃描量熱計(jì)觀測(cè)的熔點(diǎn)低于80°C或》見測(cè)不到熔點(diǎn)。12、如權(quán)利要求1011所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，是相對(duì)于所述丙烯類聚合物(AA)與丙烯類共聚物(BB)的總和IOO重量份配合0.15重量份的偶聯(lián)劑(Y)而構(gòu)成的。13、如權(quán)利要求1012中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，在230。C下的MFR為0.05g/10分鐘以上。14、如權(quán)利要求1013中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物，是用于太陽能電池密封的熱塑性樹脂組合物。15、一種太陽能電池密封用片材，由權(quán)利要求1014中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成。16、一種太陽能電池，是使用權(quán)利要求15所述的太陽能電池密封片材形成的。全文摘要本發(fā)明提供一種可以得到即使在非交聯(lián)狀態(tài)下也具有良好的機(jī)械強(qiáng)度·太陽能電池密封性·透明性·耐氣候性的太陽能電池密封片材的熱塑性樹脂組合物。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物由1～95重量％滿足下述(i)及(ii)的丙烯類聚合物(A)和5～99重量％的丙烯類共聚物(B)構(gòu)成，所述丙烯類共聚物(B)為丙烯與至少一種除丙烯之外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴形成的共聚物，并且用差示掃描量熱計(jì)(DSC)觀測(cè)的熔點(diǎn)低于80℃或觀測(cè)不到熔點(diǎn)。(i)通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)法測(cè)定的熔點(diǎn)為80～135℃的范圍，(ii)在通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)法觀測(cè)的吸熱曲線中，在140℃以上的區(qū)域，觀測(cè)不到由結(jié)晶熔化引起的吸熱。文檔編號(hào)H01L31/042GK101421346SQ20078001325公開日2009年4月29日申請(qǐng)日期2007年4月12日優(yōu)先權(quán)日2006年4月13日發(fā)明者保谷裕,野田公憲申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社