專利名稱：：包含具有高分子量分布的聚烯烴的阻燃聚合物組合物的制作方法包含具有高分子量分布的聚烯烴的阻燃聚合物組合物本發(fā)明涉及一種阻燃聚合物組合物，涉及包含所述阻燃聚合物組合物的一種制品、尤其是一種電線或電纜，以及涉及所述組合物在用于生產(chǎn)電線或電纜的層中的應(yīng)用。為了改善聚合物的阻燃性，本領(lǐng)域中已知幾種方法。首先，已知的是在聚合物中包括含有卣化物的化合物。然而，這些材料(物質(zhì))具有這樣的缺點(diǎn)，即，一旦燃燒，要釋放(deliberate)危險(xiǎn)的和腐蝕性氣體如氫卣化物(囟化氪)。這也是基于PVC的阻燃聚合物組合物的一個(gè)缺點(diǎn)。在一種另外的方法中，阻燃組合物包括相當(dāng)大量的典型地為50至60wt。/。的無機(jī)填料諸如例如水合和羥基化合物，其在燃燒過程中吸熱分解并在200。C至600°C范圍內(nèi)的溫度下釋;^文惰性氣體。這樣的無機(jī)填料例如包括Al(OH)3和Mg(OH)2。然而，這些阻燃材料經(jīng)受無機(jī)填料的高成本和由于大量的填料而引起的聚合物組合物的加工性能和機(jī)械性能的劣化。如在EP0393959中4皮露的第三種方法在一種組合物和包含乙烯丙烯酸酯或乙酸酯共聚物的一種有4幾聚合物以及一種無積J真泮牛中使用了硅流體(siliconfluid)或樹膠(膠質(zhì)，橡膠)。雖然這樣的組合物具有良好的阻燃性能，但是組合物的加工性能可能還有待被改善，因?yàn)楫?dāng)組合物擠出為電纜層時(shí)經(jīng)常發(fā)生熔體斷裂。而且，擠出電纜層的表面質(zhì)量經(jīng)常是不足夠的并且可能還有^f寺進(jìn)一步^皮改善。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是避免現(xiàn)有技術(shù)材料的缺點(diǎn)并且^是供一種表現(xiàn)出良好的阻燃性、良好的加工性能如擠出性能、以及良好的機(jī)械性能如改善的表面質(zhì)量的組合的阻燃聚合物組合物。本發(fā)明基于發(fā)現(xiàn)如果包含有機(jī)聚合物、含硅酮基(有機(jī)硅基，siliconegroup)化合物以及無4幾填并+物質(zhì)的聚合物組合物包含具有通常大于20的高分子量分布的聚烯烴即烯烴均聚物或共聚物，則可以改善其加工性能和表面質(zhì)量。因此，本發(fā)明提供了一種阻燃聚合物組合物，其包含(A)包含具有分子量分布Mw/Mn>20的聚烯烴的聚烯烴；(B)含硅酮基的化合物；以及(C)無機(jī)填料物質(zhì)。本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出改善的加工性能，如從當(dāng)將組合物沖齊出為電線或電纜的層時(shí)改善的4齊出行為可以看到的。而且，沖齊出的層具有良好的/改善的表面質(zhì)量。優(yōu)選地，該組合物不含含卣素和磷的化合物如阻燃助劑，即，如果有的話，這樣的化合物以^f氐于3000ppm的量存在于組合物中。更優(yōu)選地，該組合物完全不含含卣素的化合物。然而，特別是含磷化合物可以通常以低于2000ppm、更優(yōu)選4氐于1000ppm的量作為穩(wěn)定劑存在于組合物中。在該組合物中，組分(A)至(C)、以及可選的組分(D)如下所述可以由所需類型的單一4匕合物或4匕合物的混合物組成。6而且，無i侖在本文中使用術(shù)語(yǔ)"聚烯烴，，(或"聚乙烯")，均是指烯烴均聚物或共聚物(或乙烯均聚物或共聚物)。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選組分(A)的量為總聚合物組合物的30至70wt%，更優(yōu)選為總組合物的40至60wt.%。組分(A)優(yōu)選包含，更優(yōu)選由具有>20、更優(yōu)選>22、以及最優(yōu)選>25的分子量分布Mw/Mn的聚烯烴組成。優(yōu)選地，具有高分子量分布的聚烯烴(A)是以高壓工藝，即通常在50MPa以上的壓力下，在-殳有4吏用SM立4崔^f匕劑(coordinationcatalyst)的情況下而制4尋的。進(jìn)一步優(yōu)選的，使用高壓釜反應(yīng)器來制備所述的聚烯烴(A)。還進(jìn)一步地，組分(A)優(yōu)選包含，更優(yōu)選由具有0.35以下的g'值的聚烯烴組成。優(yōu)選地，組分(A)包含，更優(yōu)選由具有至少70的剪切稀化指數(shù)(SHI)rio.o5/ri3(K)的聚烯烴組成。組分(A)由聚烯烴，即由烯烴優(yōu)選乙烯均聚物和/或共聚物形成。這樣的聚烯烴包括例如乙烯、丙烯和丁烯的均聚物或共聚物以及丁二烯或異戊二烯的聚合物。適當(dāng)?shù)囊蚁┑木畚锖凸簿畚锇ǖ兔芏染垡蚁€性低、中或高密度聚乙烯以及極低密度聚乙烯。適合的乙烯共聚物包括這樣的與Q-至C2o-a-烯烴、丙烯酸C廣至C6-烷基酯、甲基丙烯酸C廣至CV烷基酯、丙烯酸、曱基丙烯酸以及乙酸乙烯酯的共聚物。對(duì)于烷基a-烯烴的優(yōu)選的實(shí)例是丙烯、l-丁烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯以及l(fā)-辛烯。在本發(fā)明的組合物中，組分(A)優(yōu)選包含，更優(yōu)選由具有極性基團(tuán)的聚烯烴組成。具有極性共聚物的聚烯烴、更優(yōu)選聚乙烯優(yōu)選通過烯烴單體與極性共聚單體的共聚合而制得。然而，它還可以通過將聚烯爛4妄枝例如通過將丙烯酸、曱基丙烯酸或馬來酐接枝到聚烯烴上而制得。合而將極性基團(tuán)《I入到聚烯烴中。進(jìn)一步優(yōu)選極性共聚物包含烯烴優(yōu)選乙烯與選自丙烯酸C,-至CV烷基酯、曱基丙烯酸C廣至CV烷基酯、丙烯酸、曱基丙烯酸以及乙酸乙烯酯中的一種或多種共聚單體的共聚物。共聚物還可以包含離子交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)(離聚物結(jié)構(gòu)，ionomericstructure)(例如DuPont'sSurlyn類型)。還進(jìn)一步優(yōu)選的極性共聚物是烯烴/丙烯酸酯、和/或烯烴/乙酸酯共聚物，更優(yōu)選乙烯/丙烯酸酯、和/或乙烯/乙酸酯。進(jìn)一步優(yōu)選的極性聚合物包含烯烴優(yōu)選乙烯與d-至Cr烷基如曱基、乙基、丙基或丁基，丙烯酸酯或乙烯基乙酸酯(乙酸乙烯酯)的共聚物。在一種特別優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，用于阻燃層的聚合物組合物的組分(A)包含，優(yōu)選包含至少25wt。/。、更優(yōu)選至少35wt。/。、或取^a的丙烯酸中的一種或多種共聚單體的共聚物或共聚物的混合物組成H2OCR-COOH(I)其中，R是H或有機(jī)取代基，優(yōu)選R是H或烴取代基。更優(yōu)選地，共聚單體的類型選自根據(jù)化學(xué)式(I)的丙烯酸的基團(tuán)，其中R是H或烷基基團(tuán)，還更優(yōu)選R是H或d-至CV烷基取代基。特別優(yōu)選極性聚烯烴包含乙烯與丙烯酸類共聚物的共聚物如乙烯丙歸酸或曱基丙婦酸共聚物(ethyleneacrylicacidormethacrylicacidcopolymer),并且最優(yōu)選的是乙烯曱基丙烯酸(乙烯丙烯酸曱酯)共聚物。優(yōu)選地，在烯烴共聚物中具有極性基團(tuán)的共聚單體的量為2至40wt.%、更優(yōu)選為4至20wt.。/。以及最優(yōu)選為6至12wt.%。除了烯烴和其他上述限定的共聚單體以外，共聚物還可以包含另外的單體。例如，可以-使用在丙烯酸酯與丙烯酸或曱基丙烯酸、或具有乙烯基石圭烷的丙烯酸酯、或具有石圭氧;^克的丙烯酸酯、或具有石圭氧烷的丙烯酸之間的三元共聚物。這些共聚物可以在擠出之后例如通過輻照而進(jìn)行交聯(lián)。還可以使用硅烷可交聯(lián)聚合物，即，使用具有可水解基團(tuán)的不飽和硅烷單體而制備的聚合物，該可水解基團(tuán)能夠在有水以及可選的硅烷醇縮合催化劑存在的情況下通過水解和縮合而交聯(lián)以形成硅烷醇基。進(jìn)一步優(yōu)選具有才及性基團(tuán)的聚烯烴構(gòu)成至少30wt.%、更優(yōu)選至少50wt.。/。、以及還更優(yōu)選至少70wt.。/。的組分(A)。更優(yōu)選地，組分(A)完全由具有才及性基團(tuán)的聚烯烴組成。組合物進(jìn)一步包含含硅酮基的化合物(B)。在本發(fā)明組合物的一種優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，組分(B)是硅酮液(硅油)或樹膠、或包含至少一種含硅酮基共聚單體的烯烴伊乙選乙烯共聚物、或這些4匕合物中的4壬4可的〉'昆合物。優(yōu)選地，所述共聚單體是乙烯基聚硅氧烷，如乙烯基不飽和聚雙烴基娃氧坑(polybishydrocarbylsiloxane)。適合用于本發(fā)明的硅酮液和樹股是已知的，并且包括例如有機(jī)聚石圭氧》克聚合物，其包含選自由R3SiO0.5、R2SiO、R^iCh.5、RiR2SiO。.5、RR/SiO、R、SiO、RSiO^和Si02單元以及它們的混合物組成的組的化學(xué)結(jié)合的曱石圭烷氧基單元，其中每個(gè)R獨(dú)立地^表飽和或不飽和的單價(jià)烴基，并且每個(gè)R1代表如R的基團(tuán)或選自由氫、羥基、烷氧基、芳基、乙烯基或烯丙基基團(tuán)組成的組的基團(tuán)。有才幾聚硅氧烷優(yōu)選具有約10至10,000,000的lt均分子量Mn。使用GPC進(jìn)行分子量分布(MWD)測(cè)量。使用CHCl3作為溶劑。4吏用Shodex-Mikrostyragel(105、104、103、100A)柱設(shè)備、RI腸探測(cè)器以及NMWD聚苯乙烯標(biāo)定。在室溫下進(jìn)行GPC測(cè)試。硅酮液或樹力交可以包含通常用于稠化石圭橡"交的類型的熱解石圭例如按重量計(jì)達(dá)50%。烯烴優(yōu)選乙烯與至少一種含硅酮基共聚單體的共聚物優(yōu)選是根據(jù)化學(xué)式(II)和(III)的乙烯基不飽和聚雙烴基硅氧烷或丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯改性的烴基硅氧烷R,R，IIH2C=C—(SiO)n—Si—R(II)R"IIR'R,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，在(II)和(III)中，n=1至1000，以及R和R'獨(dú)立地是具有1至10個(gè)碳原子的烷基支化的或未支化的乙烯基；具有6個(gè)或IO個(gè)碳原子的芳基；具有7至10個(gè)碳原子的烷基芳基；或具有7至10個(gè)碳原子的芳基烷基。R"是氫或烷基鏈。這樣的化合物例如被披露在WO98/12253中，將其內(nèi)容以引用方式并入本文中。優(yōu)選地，組分(B)是聚二甲基硅氧烷，優(yōu)選具有約1,000至1,000,000、更優(yōu)選200,000至400,000的Mn,和/或乙烯與乙烯基聚二曱基石圭氧烷的共聚物。由于工業(yè)效應(yīng)而優(yōu)選這些組分(B)。如在本文中所使用的，術(shù)語(yǔ)"共聚物"是指包括通過共聚合或通過將單體接枝到聚合物骨架上而產(chǎn)生的共聚物。優(yōu)選含硅酮基的化合物(B)以0.5至40wt.%、更優(yōu)選0.5至20wt.%、還更優(yōu)選0.5至10wt.。/。以及最優(yōu)選1至5wt.。/。的總組合物的量存在于組合物中。而且，優(yōu)選含硅酮基的化合物以這樣的量被加入，即，在總組合物中硅酮基的量為1至20wt.0/。，更優(yōu)選為1至10wt.%。優(yōu)選無機(jī)填料(C)以大于10wt%、更優(yōu)選20wt。/。以上、還更優(yōu)選30wt。/。以上、以及最優(yōu)選35wt。/。以上的量存在于組合物中。進(jìn)一步優(yōu)選無機(jī)填料(C)以達(dá)70wt%、更優(yōu)選達(dá)60wt。/。以及最優(yōu)選達(dá)55wt。/。的量存在于組合物中。適合用于組合物中的組分(C),即，無機(jī)填料物質(zhì)包含如本領(lǐng)域中已知的所有填料物質(zhì)。組分(C)還可以包含任何這樣的填料物質(zhì)的混合物。對(duì)于這樣的填料物質(zhì)的實(shí)例是鋁、鎂、釣和/或鋇的氧化物、氫氧化物以及石友酸鹽。優(yōu)選地，組分(C)包含元素周期表的1至13族、更優(yōu)選1至3族、還更優(yōu)選1和2族以及最優(yōu)選2族的金屬的無機(jī)化合物。如在本文中所^使用的，化學(xué)族的編號(hào)是4姿照其中元素周期系的族乂人1編號(hào)至18的IUPAC體系。優(yōu)選地，無機(jī)填料組分(C)包含，更優(yōu)選由既不是氫氧化物也不是水合物的化合物組成，還更優(yōu)選包含，更優(yōu)選由選自碳酸鹽、氧化物以及硫酸鹽的化合物組成，以及最優(yōu)選包含，更優(yōu)選由碳酸鹽組成。這樣的化合物的優(yōu)選的實(shí)例是碳酸鉤、氧化鎂以及碳酸鈣鎂石(碳酸釣鎂，huntite)Mg3Ca(C03)4，其中特別優(yōu)選的實(shí)例是碳酸鈣。雖然無機(jī)填料(C)優(yōu)選不是氬氧化物或水合物，^f旦它可以包含少量的氫氧化物，通常按重量計(jì)小于填料的5%，優(yōu)選按重量計(jì)小于3%。例如，可以在氧化4美中存在少量的氫氧化鎂。而且，雖然填料(C)不是水合物，但它可以包含少量的水，通常按重量計(jì)小于填料的3%,優(yōu)選按重量計(jì)小于1%。然而，最優(yōu)選組分(C)完全沒有氫氧化物和/或水。優(yōu)選地，本發(fā)明的阻燃聚合物組合物的組分(C)包含50wt。/c)以上的-友酸鉤并且進(jìn)一步優(yōu)選由石友酸4丐組成。無機(jī)填料可以包含已被用有機(jī)硅烷、聚合物、羧酸或鹽等表面處理過的填料以幫助加工和4是供填并+在有才幾聚合物中的更好的分散。這樣的涂層通常沒有構(gòu)成大于填并+的3wt.%。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含小于3wt。/。的有機(jī)金屬鹽或聚合物涂層。而且，還有其他的礦物填料如玻璃纖維可以是組合物的一部分。在本發(fā)明組合物的一種優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，該組合物進(jìn)一步包含(D)相對(duì)于總的組合物以0.1至10wt.。/。的量的聚丙烯。優(yōu)選地，聚丙烯(D)的量為總組合物的0.2wt.。/。以上，更優(yōu)選為0.3wt.Q/。以上，以及最優(yōu)選為0.5wt.。/。以上。而且，優(yōu)選地，聚丙烯(D)的量為總組合物的8wt。/。以下，更優(yōu)選;也為4wt.。/。以下，以及最〗尤選為3wt。/o以下。還進(jìn)一步地，優(yōu)選地，聚丙烯(D)具有0.1至15g/10min,更優(yōu)選0.5至10g/10min的才艮據(jù)ISO1133在230。C和2.16kg下測(cè)量的MFR2。13聚丙歸(D)優(yōu)選具有800至2000MPa、更優(yōu)選900至1600MPa的根據(jù)ISO527-2測(cè)量的拉伸模量。在一種優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，聚丙烯(D)是包含聚丙烯均聚物或共聚物作為基體聚合物和摻合的乙烯-丙烯橡膠(乙丙橡膠)的丙烯異相共聚物。異相丙烯共聚物可以通過丙烯和乙烯以及可選的a-烯烴的多級(jí)工藝聚合(多段工藝聚合,multistageprocesspolymerization)如使用傳統(tǒng)催化劑的本體聚合、氣相聚合、淤漿聚合(懸浮聚合，slurrypolymerization)、溶液聚合或它們的組合而制得?？梢曰蛘咴诃h(huán)管反應(yīng)器(環(huán)流反應(yīng)器，loopreactor)中或者在環(huán)管和氣相反應(yīng)器的組合中制備異相共聚物。這些工藝對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是熟知的。優(yōu)選的工藝是本體淤漿環(huán)管反應(yīng)器(bulkslurryloopreactor)和氣相反應(yīng)器的組合。首先，可以或者在環(huán)管反應(yīng)器中或者在環(huán)管和氣相反應(yīng)器的組合中制備丙烯均聚物或共聚物基體。將以這種方式制得的聚合物轉(zhuǎn)移到另一個(gè)反應(yīng)器中，并且通過使乙烯和丙烯的混合物與相同的催化劑體系共聚合而制得分散相，乙烯-丙烯橡膠，因此獲得了由半結(jié)晶基體與分散在其內(nèi)的近非晶體彈性體組分組成的異相體系。優(yōu)選地，這種聚合步驟以氣相聚合來進(jìn)行。立體有擇催化劑(立構(gòu)規(guī)整性催化劑，立體定向催化劑，stereospecificcatalyst),其能夠在40至110。C的溫度下和在10至100巴的壓力下使丙烯和共聚單體聚合和共聚合。齊格勒-納塔催化劑(Ziegler-Nattacatalyst)以及金屬茂催化劑是適合的催化劑。對(duì)如上所述以連續(xù)多級(jí)工藝制備異相共聚物來說可替代的是，其可以通過以分開的步驟使基體聚合物和乙烯-丙烯橡膠聚合，并使兩種聚合物熔融混合而制得。在該上下文中，"橡月交"和"彈性體共聚物"^皮用作同義詞。乙烯丙烯彈性體共聚物可以通過已知的聚合工藝而制得，例如使用傳統(tǒng)催化劑的溶液聚合、懸浮聚合和氣相聚合。齊格勒-納塔催化劑以及金屬茂催化劑是適宜的催化劑。廣泛使用的工藝是溶液聚合。乙烯、丙烯以及催化劑體系在過量的烴溶劑中進(jìn)行聚合。在聚合之后直接加入穩(wěn)定劑和油(如果使用的話)。然后利用熱水或蒸汽或利用機(jī)械脫揮閃蒸出溶劑和未反應(yīng)的單體。利用在篩子(screen)、機(jī)械壓力機(jī)或干燥箱中脫水使團(tuán)粒(crumb)狀聚合物干燥。使該團(tuán)粒形成為包裹的包或擠出成粒。懸浮聚合工藝是本體聚合的改良。將單體和催化劑體系注入到填充有丙烯的反應(yīng)器中。立即發(fā)生聚合作用，形成不溶于丙烯的聚合物團(tuán)粒。閃蒸出丙烯和共聚單體完成該聚合工藝。氣相聚合技術(shù)由一個(gè)或多個(gè)立式流化床組成。將單體和氣體形式的氮連同催化劑一起供應(yīng)至反應(yīng)器中，并周期性地移除固體產(chǎn)物。通過利用循環(huán)氣體(其也用于流化聚合物床)來除去反應(yīng)的熱。不使用溶劑從而不需進(jìn)行溶劑提餾(汽提)、清洗以及千燥。乙烯丙烯彈性體共聚物的制備也在例如US3,300,459、US5,919,877、EP0060090Al中以及由EniChem"DUTRAL，Ethylene-PropyleneElastomers"的乂>司出版物(1991)中的1至4頁(yè)中進(jìn)行了詳細(xì)的描述?？商鎿Q地，可以使用可商購(gòu)的并滿足指定要求的彈性體乙烯-丙烯共聚物。然后通過在熔體混合裝置(meltmixingdevice)中混合4分末狀或顆粒狀基體聚合物與彈性體共聚物而制備異相共聚物。的情況下，共聚單體優(yōu)選是線性a-烯烴或支鏈的a-烯烴如乙烯、丁烯、己烯等。在本發(fā)明中，乙烯是最優(yōu)選的?；诳偟木郾o規(guī)共聚物，共聚單體含量?jī)?yōu)選等于或低于10wt%，更Y尤選在4到8wt。/o之間。然而，優(yōu)選地，基體聚合物是聚丙烯均聚物。而且，基于聚合物(D)的總重量，異相共聚物包含優(yōu)選以等于或低于35wt%、更優(yōu)選為10至20wt。/。的含量的乙烯-丙烯橡膠?；谝蚁?丙烯橡膠的總量，乙烯-丙烯橡膠優(yōu)選具有40至80wt.%、更優(yōu)選為45至60wt.。/。的丙烯含量。除了乙烯和丙烯單體單元以外，乙烯-丙烯橡膠可以包含另外的a-歸烴單體單元。然而，優(yōu)選乙烯-丙烯橡月交由乙烯和丙歸單體單元組成。才艮據(jù)本發(fā)明的組合物可以是可交聯(lián)的。熟知4吏用輻照或交聯(lián)劑如有機(jī)過氧化物交聯(lián)熱塑性聚合物組合物，因此根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含常規(guī)量的交聯(lián)劑。硅烷可交聯(lián)聚合物可以包含硅烷醇縮合催化劑。16除了組分(A)至(D)以外，本發(fā)明的組合物還可以包含另外的傳統(tǒng)的聚合物成分如少量的通常低于10wt.%、更優(yōu)選低于5wt.。/。的抗氧化劑或紫外線穩(wěn)定劑。本發(fā)明的阻燃聚合物組合物可以通過以下來制備a)制備包含含硅酮基的化合物、添加劑以及聚合物的母料(masterbatch)，接著與無機(jī)填料和基體聚合物混合，或者b)—步混合所有癥且分。為了混合，可以〗吏用傳統(tǒng)的混合或摻合裝置，例如班伯里密煉才幾(Banburymixer)、2畫壽昆橡月交磨、布氏7又向4圼合才幾(Buss畫co-kneader)或雙螺桿^齊出才幾。優(yōu)選地，該組合物通過在足夠高以軟化和增塑聚合物的溫度下，通常在120至200。C范圍的溫度下將它們混合在一起而制備。本發(fā)明的阻燃組合物可以用于"i午多和不同的應(yīng)用和產(chǎn)品中。組合物可以例如被模制、擠出或以其他方式成形為模制品、板以及纖維。因此本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種包含任何上述具體實(shí)施方式中的阻燃聚合物組合物的制品。尤其是，本發(fā)明涉及一種包含由任何上述具體實(shí)施方式中的阻燃組合物制成的層的電線或電纜，并因此涉及任何上述具體實(shí)施方欣外砂優(yōu)選沖齊出聚合物組合物以形成電線或電纜的阻燃層。這優(yōu)選以至少20m/min、更優(yōu)選至少60m/min以及最優(yōu)選至少100m/min的線速度來進(jìn)行。用于才齊出的壓力優(yōu)選為50至500巴。在下面通過實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明。實(shí)施例1.測(cè)量方法a)共焦激光掃描顯^t鏡使用萊卡照相機(jī)TCS-SP(LeicaTCS-SP)通過共焦激光掃描顯微鏡評(píng)價(jià)改善的表面平滑度和降低的熔體斷裂。研究區(qū)域是500x50(M鼓米，并且激光束的波長(zhǎng)是488nm。作為透鏡，使用了HCPLAPO20x/0.70，并且在xy方向上的分辨率是279nm,以及在xz方向上的分辨率是768nm。試-驗(yàn)中的步長(zhǎng)是486nm。z-表(z-Table)的分辨率是40nm，z-標(biāo)準(zhǔn)(用于功能控制和確i人)來自Rommelwerke,其中R最大為0.97樣史米。b)殳容體:i:危動(dòng)速率按照ISO1133對(duì)于聚乙烯在190°C和2.16kg的載荷下以及對(duì)于聚丙烯在230°C和2.16kg的載荷下測(cè)量熔體流動(dòng)速率MFR2。c)拉伸模量才艮據(jù)ISO527-2確定々立伸才莫量。d)分子量分布和長(zhǎng)鏈支化下列步驟用于確定g'。應(yīng)該4妄著該方法確定才艮據(jù)本發(fā)明的支訐匕參數(shù)(branchingparameter)g'。凝膠滲透色i普法用于確定分子量(M)、分子量分布(Mw/Mn)、特性粘度[ri]以及長(zhǎng)鏈支化(LCB)g'的含量。也被稱為尺寸排阻層析(SEC)的凝膠滲透色譜法(GPC)是一種其中依照它們的尺寸分離分子的分析技術(shù)。首先洗脫大的分子，隨后洗脫更小的分子。在降低流體力學(xué)體積Vh之后洗脫分子。這可以:帔描述為分子量(M)和它的特性粘度[T(]的分子產(chǎn)品。GPC中普適標(biāo)定的原則規(guī)定對(duì)于其中通過純尺寸沖幾制(沒有吸附或其他作用)分離聚合物樣品的給定組的溶劑和溫度條件，聚合物分子的流體力學(xué)體積的對(duì)lt作為它的洗脫體積(或時(shí)間)的函數(shù)對(duì)于所有的聚合物(線性的或支鏈的)都是相同的。參見方程式Vh=[T)]xM或logVh=logxM)流體力學(xué)體積凈皮定義為特性粘度[n]與分子量m的乘積。普適標(biāo)定與聚合物種類和可能的支化聚合物無關(guān)。一系列的小標(biāo)準(zhǔn)用于得到保持時(shí)間與分子量之間的關(guān)系。Mark-Houwink-Sakurade方禾呈式《吏聚合物的特性粘度與它的粘度平均分子量Mv相關(guān)。=KxMav是特性粘度。Mv是粘度平均分子量。K和a是Mark-Houwink常數(shù)。這些常數(shù)與聚合物種類、溶液以及溫度有關(guān)。通過在方程式的兩邊取對(duì)數(shù)，我們將得到log[Tj]=logK+axlogMvlog[ri]與log[Mv]的曲線(窄標(biāo)準(zhǔn)(narrowstandard))給出了存牛率和截3巨K。如果對(duì)于兩種標(biāo)準(zhǔn)和才羊品來i兌K和a是已知的，則可以通過它們各自的常數(shù)的關(guān)系來確定分子量。GPC4吏用用于定量評(píng)〗介分子量分布的普適標(biāo)定。該標(biāo)定基于窄標(biāo)準(zhǔn)以計(jì)算普適標(biāo)定曲線。計(jì)算對(duì)于每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(RI峰)的保持時(shí)間。這些值與附屬的分子量一起用于獲得普適標(biāo)定曲線。對(duì)于RI和粘度檢測(cè)器兩者來說，軟件能夠產(chǎn)生Log粘度與Log分子量的曲線。每個(gè)檢測(cè)器產(chǎn)生對(duì)于聚合物色譜圖內(nèi)的每一部分的普適標(biāo)定。普適標(biāo)定提供了真正(真實(shí))的分子量結(jié)果。專欠件可以確定^f于標(biāo)準(zhǔn)的K和a。建議使用下列值。PS:K=9.95"0-5a=0.725PE:K=3.92"0-4a=0.725使用的設(shè)備是具有示差折光率(dRI)檢測(cè)器和單毛細(xì)管粘度計(jì)檢測(cè)器的Waters150CVplus凝膠滲透色譜4義W-4412號(hào)(帶有Waters15OCVplus粘度計(jì)補(bǔ)充物(ViscometerSupplement))、以及來自Waters的三個(gè)HT6E聚苯乙烯型交聯(lián)共聚物(多孔苯乙烯二乙烯基苯)柱。使用具有不同分子量的窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)(all16—05002)進(jìn)行標(biāo)定。流動(dòng)相是具有0.25g/1BHT的1,2,4-三氯苯(純度98.5%),加入2-叔丁基-4-曱酚作為抗氧化劑。來自Waters的Millennium32Version4豐欠件用于計(jì)算g'(LCB)。對(duì)不具有長(zhǎng)鏈支化并因此代表線性(無支鏈)聚合物的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)以及對(duì)本發(fā)明的支鏈聚乙烯組合物來確定粘度低曲線(ViscosityLowPlot)。其后才艮據(jù)以下方程式來計(jì)算支化參數(shù)g'=[ri]支鏈/[r(]線性，其中，[ri]支鏈?zhǔn)撬龅闹ф溇酆衔锏奶匦哉扯?，以及[ri]線性是線性(無支鏈)標(biāo)準(zhǔn)聚合物的特性粘度。e)剪切稀化指數(shù)剪切稀化指數(shù)SHI一.。5/，。,是通過在板/板流變儀中的動(dòng)態(tài)流變而確定的。該性能可以被測(cè)量作為兩種不同的剪切應(yīng)力下的粘度的比率。在本發(fā)明中，在0.05kPa和300kPa下的剪切應(yīng)力(或G*)用于計(jì)算SHI，.。，。o)作為分子量分布的寬度的量度。SHI(，05/11300)=n0.05/Tl300其中，rio.os是在G*=0.05kPa下的復(fù)數(shù)粘度，以及ri3oo是在G*=300kPa下的復(fù)凄t粘度。它是在PhysicaMCR300中以振蕩-頻率掃描測(cè)量的。溫度是170。C,而頻率范圍是0.1-500rad/s(拉德/秒)。應(yīng)變i殳定為5%。2.組合物的混合在布斯混煉才幾(Busskneader)，200mm中通過將組分混合在一起制得阻燃聚合物組合物。制備下列組合物組合物1:-具有8.7wt.。/o丙烯酸丁酯(BA)含量的56wt.。/。乙烯丙烯酸丁酯共聚物，MFR2=0.45g/10min，Mw/Mn=50，g'=0.24，SHI(no.o5/r|3oo)=102.9;畫具有85wt.o/o丙烯均聚物作為基體和15\￥1%乙烯丙烯橡月交(其中7wt.。/o是乙烯單元)作為分散相的2\￥1.%異相丙烯共聚物，MFR2=1.3g/10min，d=0.908g/cm3,拉伸才莫量=1300MPa;-具有40wt.。/。聚硅氧烷的12wt。/。硅酮母料；-30wt.Q/o白堊；該組合物具有的d=1.153g/cm3和MFR2為0.46g/10min(190。C，2.16kg)。組合物2:22畫具有8wt,o/o丙烯酸丁酯(BA)含量的58wt.o/。乙烯丙烯酸丁酯共聚物，MFR2=0.45g/10min，Mw/Mn=50，g'=0.24,SHI(Tio.o5/n300)=102.9;-具有40wt.。/。聚硅氧烷的12wt。/。硅酮母泮牛；-30wt.o/o白堊；該纟且合物具有的d=1.156g/cm3和MFR2為0.41g/10min(190。C，2.16kg)。組合物3(比較)-具有8.1wt.。/o丙烯酸丁S旨(BA)含量的58wt.。/o乙烯丙烯商臾丁酯共聚物，MFR2=0.45g/10min，Mw/Mn=17,g'=0.41，SHI(，05/n300)=92.6;畫具有40wt.o/o聚硅氧烷的12wt.o/o硅酮母沖牛；-30wt.n/。白堊；該纟且合物具有的d=1.140g/cm3和MFR2為0.39g/10min(湧。C,2.16kg)。組合物4:-具有8wt.。/。丙烯酸丁酯(BA)含量的63.75wt.。/。乙烯丙烯酸丁酯共聚物，MFR2=0.45g/10min，Mw/Mn=50,g'=0.24，SHI(no.o5/n3oo)=102.9;-具有40wt。/。聚硅氧烷的6.25wt.。/。硅酮母料；-30wt.o/o白堊；該纟且合物具有的d=1.149g/cm3和MFR2為0.51g/10min(訓(xùn)。C，2.16kg)。在實(shí)驗(yàn)室擠出線上制造電纜。將組合物擠出到7mm的尼龍繩上，并且絕鄉(xiāng)彖厚度為1mm。4吏用套管式才莫頭(tube-ondie),并且線速度為25和50米/分鐘。實(shí)驗(yàn)室擠出線配備有七個(gè)溫度區(qū)(120、140、150、160、170、170、170。C)。下表l示出了表面(3D)與區(qū)域(面積，area)(2D)的比率，其是對(duì)于表面質(zhì)量的度量，即，比率越低，表面質(zhì)量越好。表面區(qū)域也可以視覺和通過觸摸才全查。來自表面(3D)與區(qū)域(2D)的比率的<直^"應(yīng)于#見覺和手工4企查。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>高的表面(3D)與區(qū)域(2D)的比率意p未著表面是粗糙的。因此，本發(fā)明組合物的表面與比較實(shí)施例的表面相比顯著更好。權(quán)利要求1.一種阻燃聚合物組合物，包含(A)包含具有分子量分布Mw/Mn>20的聚烯烴的聚烯烴；(B)含硅酮基的化合物；以及(C)無機(jī)填料物質(zhì)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃組合物，其中，組分(A)的量為總聚合物組合物的30至70wt.%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的阻燃組合物，其中，組分(A)包含具有分子量分布Mw/M^25的聚烯烴。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃聚合物組合物，其中，組分(A)包含具有0.35以下的g'值的聚烯烴。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃聚合物組合物，其中，組分(A)包含具有至少70的剪切稀化指數(shù)(SHI)rio.Q5/Ti300的聚烯烴。6.才艮據(jù)前述片又利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃組合物，其中，組分(A)包含具有極性基團(tuán)的聚烯烴。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的阻燃組合物，其中，所述具有極性基團(tuán)的聚蹄烴包含a-烯烴單體與選自丙烯酸CV至C6-烷基酯、曱基丙烯酸C廣至CV烷基酯、丙烯酸、曱基丙烯酸以及乙酸乙烯酯中的一種或多種共聚單體的共聚物，包括其離子交聯(lián)聚合物。8.才艮據(jù)權(quán)利要求6或7所述的阻燃組合物，其中，所述具有才及性基團(tuán)的聚烯烴以至少50wt.。/。的組分(A)的總重量的量存在。9.才艮據(jù)前述4又利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃組合物，其中，組分(B)的量為總聚合物《且合物的1至20wt。/c)。10.才艮據(jù)前述4又利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃組合物，其中，組分(B)是硅酮液和/或樹膠、和/或乙烯與包含娃酮基的至少一種其他共聚單體的共聚物。11.才艮據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃組合物，其中，組分(B)包含聚二曱基硅氧烷和/或乙烯與乙烯基聚曱基硅氧烷的共聚物。12.才艮據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃聚合物組合物，其中，無機(jī)填料(C)的量為總聚合物組合物的20至60wt.%。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃聚合物組合物，其中，無機(jī)填料(C)既不是氫氧化物也不是水合物。14.才艮據(jù)前述斥又利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃聚合物組合物，其中，無機(jī)填料(C)包含元素周期系的1至13族的元素的碳酸鹽、氧化物和/或辟b酸鹽。15.4艮據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃組合物，其中，組分(C)包含金屬碳酸鹽。16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃組合物，其中，所述組合物進(jìn)一步包含(D)相對(duì)于總的組合物以0.1至10wt.。/。的量的聚丙烯。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的阻燃聚合物組合物，其中，組分(D)具有0.1至15g/10min的才艮據(jù)ISO1133在230。C和2.16kg下測(cè)量的MFR2。18.根據(jù)權(quán)利要求16或權(quán)利要求17所述的阻燃聚合物組合物，其中，組分(D)包含含有聚丙烯均聚物或共聚物作為基體聚合物和4參合的乙烯-丙烯橡膠的丙烯異相共聚物。19.包含根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的阻燃聚合物組合物的制品。20.包含由根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)所述的阻燃組合物制成的層的電線或電纜。21.才艮據(jù)4又利要求1至18中4壬一項(xiàng)所述的阻燃聚合物組合物在用于生產(chǎn)電線或電纜的層中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種阻燃聚合物組合物，涉及包含所述阻燃聚合物組合物的一種制品、尤其是一種電線或電纜，以及涉及所述組合物在用于生產(chǎn)電線或電纜的層中的應(yīng)用，該阻燃聚合物組合物包含(A)包含具有分子量分布M_w/M_n＞20的聚烯烴的聚烯烴；(B)含硅酮基的化合物；以及(C)無機(jī)填料物質(zhì)。文檔編號(hào)H01B7/295GK101454844SQ200780020003公開日2009年6月10日申請(qǐng)日期2007年5月16日優(yōu)先權(quán)日2006年5月31日發(fā)明者詹姆斯·埃利奧特·魯濱遜申請(qǐng)人:博里利斯技術(shù)公司