專利名稱：：太陽能電池背面密封用薄片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種耐水解性優(yōu)良的太陽能電池背面密封用薄片，更詳細(xì)地說，涉及一種用耐水解性特別優(yōu)良的粘接劑進(jìn)行層疊，不僅能夠防止伴隨水解引起的材料的老化、防止因脫層引起的外觀不良，還可以作為背面密封用薄片具有優(yōu)良的阻擋特性及能夠良好地保持太陽能電池的電力輸出特性的太陽能電池背面密封用薄片。本申請(qǐng)主張2006年6月21日在日本提出的特愿2006—171534號(hào)的優(yōu)先權(quán)，并在此引用其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
：近年來，日本及海外各國高度關(guān)注地球變暖問題，并為了抑制二氧化碳的排放，不斷進(jìn)行各種努力?；剂系南牧康脑龃?，招致大氣中二氧化碳的增加，通過其溫室效應(yīng)，地球氣溫上升，對(duì)地球環(huán)境造成重大影響。為了解決該全球環(huán)境問題，進(jìn)行了各種探討，特別是對(duì)太陽光發(fā)電，由于其具有清潔性或無公害性，因此給予了很高的期望。太陽能電池是構(gòu)成用于將太陽光的能量直接轉(zhuǎn)變成電的太陽光發(fā)電系統(tǒng)心藏部的部分，由單晶、多晶或非晶形硅類的半導(dǎo)體而成。作為其結(jié)構(gòu)，并不是將太陽能電池元件單體(cell)以原有狀態(tài)直接使用，而是通常將幾塊幾十塊太陽能電池元件進(jìn)行串聯(lián)、并聯(lián)配置，并為了長期(約20年)保護(hù)電池，進(jìn)行各種包裝，從而加以單元化。將組裝在該包裝中的單元稱作太陽能電池模塊。如圖1所示，通常太陽能電池模塊的結(jié)構(gòu)是，用玻璃A—3覆蓋太陽光照射的面，通過由熱塑性塑料A—2、特別是用由乙烯一醋酸乙烯共聚物構(gòu)成的填充材料填埋太陽能電池元件單體A—1的間隙，并用密封用薄片B保護(hù)背面的結(jié)構(gòu)。由于這些太陽能電池模塊主要在室外使用，因此，在其構(gòu)成及材質(zhì)結(jié)構(gòu)等中，要求具有充分的耐久性及耐氣候性。特別是，要求背面密封用薄片具有耐氣候性的同時(shí)，其水蒸氣透過率小(水分阻擋性優(yōu)良)。這是因?yàn)?，若因水分的透過而引起填充材料的剝離、變色，或配線腐蝕時(shí)，存在著對(duì)模塊的輸出功率給予影響之慮。以往，作為該太陽能電池背面密封用薄片，一直采用耐氣候性及阻燃性優(yōu)良，而且，與通常作為太陽能電池模塊的填充材料使用的乙烯一醋酸乙烯共聚物具有良好的粘著性的"氟類樹脂"(參照專利文獻(xiàn)1及2等)。另外，還開發(fā)了采用電絕緣性優(yōu)良的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯膜的太陽能電池背面密封用薄片。而且，為了改善采用聚酯膜時(shí)的缺點(diǎn)所列舉的耐氣候性，還公開了配合紫外線吸收劑的組合物(專利文獻(xiàn)3等)或規(guī)定聚酯中的的環(huán)狀低聚物量(專利文獻(xiàn)4及5等)、或規(guī)定聚酯分子量(專利文獻(xiàn)6等)的多種方法。如上所述，太陽能電池必需將其性能保持約20年，為了評(píng)價(jià)其耐久性，進(jìn)行高溫多濕化(85匸一85%相對(duì)濕度)下的促進(jìn)試驗(yàn)。特別是，當(dāng)采用聚酯膜時(shí)，在該促進(jìn)試驗(yàn)環(huán)境中引起膜基材的水解，使強(qiáng)度物性顯著降低，因此，如上述專利文獻(xiàn)所示，為了彌補(bǔ)其強(qiáng)度物性的降低，實(shí)際進(jìn)行了各種探討。但是，提高膜基材的耐氣候性(耐水解性)，帶來了新的問題點(diǎn)。這就是由于粘貼膜基材的粘接劑的水解所產(chǎn)生的脫層問題。通常考慮到耐熱性或穩(wěn)定性，采用以聚酯多元醇作為主劑的聚氨酯類粘接劑，但該聚酯多元醇本身由于水解而降低分子量，浮現(xiàn)出在促進(jìn)試驗(yàn)環(huán)境下粘接強(qiáng)度顯著降低的問題。當(dāng)然，該問題對(duì)上述氟類樹脂也同樣出現(xiàn)，當(dāng)進(jìn)行上述促進(jìn)試驗(yàn)時(shí)，因經(jīng)時(shí)的脫層而不僅產(chǎn)生外觀不良，而且作為背面密封用薄片所要求的阻擋性也降低，有可能對(duì)太陽能電池的電力輸出特性產(chǎn)生影響。從以上分析可知，不僅是要求作為膜基材具有耐氣候性(耐水解性)，而且要求用于粘貼該膜基材的粘接劑也必需具有耐水解性，但現(xiàn)狀是仍未得到解決。專利文獻(xiàn)1:JP特表平8_500214號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:JP特表2002—520820號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:JP特開2001—111073號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:JP特開2002—100788號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:JP特開2002—134771號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:JP特開2002—26354號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是考慮到上述技術(shù)背景而提出，其目的在于，提供一種作為太陽能電池模塊，不僅在實(shí)際的使用環(huán)境下，而且在評(píng)價(jià)太陽能電池模塊時(shí)采用的高溫多濕環(huán)境下的促進(jìn)評(píng)價(jià)中，不僅能夠防止因水解引起的材料老化及因脫層引起的外觀不良，還可以保持太陽能電池的電力輸出特性的、耐氣候性(耐水解性)優(yōu)良的太陽能電池背面密封用薄片。本發(fā)明的另一目的是提供一種，當(dāng)太陽能電池背面密封用薄片具有氣體阻擋層時(shí)，能夠保持該氣體阻擋層功能的太陽能電池背面密封用薄片。本發(fā)明的又一目的是提供一種，在長期使用過程中能夠保持優(yōu)良的電力輸出特性的太陽能電池。用于解決課題的方法為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種太陽能電池背面密封用薄片，其具有用聚氨酯類粘接劑將至少兩層以上的基材加以粘貼而成的層疊體，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑含有滿足下述條件1及條件2的具有耐水解性的粘接劑，條件1:在作為采用加壓蒸氣進(jìn)行的促進(jìn)評(píng)價(jià)裝置的HAST室(HighlyAcceleratedStressTestSystems)中，于105°C、1.05atm下保存168小時(shí)后的層壓強(qiáng)度(，S氺一卜強(qiáng)度)至少為1N/I5mm以上；條件2:在作為采用加壓蒸氣進(jìn)行的促進(jìn)評(píng)價(jià)裝置的HAST室中，于105°C、1.05atm下保存168小時(shí)后，不產(chǎn)生因脫層引起的基材之間的剝離。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于IOO重量份的含有多元醇A與交聯(lián)劑的組合物，添加150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物；上述多元醇A為聚酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚酯型氨基甲酸酯多元醇(求]i工7亍》夕^夕y求U才一少)中的至少一種。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑是含有多元醇B與交聯(lián)劑的粘接劑組合物；多元醇B為聚碳酸酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇(求y力一求氺一卜々^夕y求i;才一^)中的至少一種。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有上述多元醇B與交聯(lián)劑的組合物，添加150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑是含有多元醇C與交聯(lián)劑的粘接劑組合物；上述多元醇C為在側(cè)鏈導(dǎo)入了羥基的丙烯酸多元醇。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有上述多元醇C與交聯(lián)劑的組合物，添加150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑是含有多元醇D與交聯(lián)劑的粘接劑組合物；上述多元醇D含有150重量％的上述多元醇A和、5099重量％的上述多元醇B及上述多元醇C中的至少一種多元醇。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有多元醇D與交聯(lián)劑的組合物，添加150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物;上述多元醇D含有150重量％的上述多元醇A和、5099重量％的上述多元醇B及上述多元醇C中的至少一種多元醇。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑含有多元醇E與交聯(lián)劑；上述多元醇E為對(duì)150重量％的上述多元醇A和、5099重量％的上述多元醇B及上述多元醇C中的至少一種多元醇，通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施鏈伸長而成的共聚型多元醇。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有多元醇E與交聯(lián)劑的組合物，添加150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物；上述多元醇E為對(duì)150重量％上述多元醇A和、5099重量％的上述多元醇B及上述多元醇C中的至少一種多元醇，通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施鏈伸長而成的共聚型多元醇。優(yōu)選在上述太陽能電池背面密封用薄片中，上述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于IOO重量份的含有多元醇F與交聯(lián)劑的組合物，添加150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物；上述多元醇F為聚醚多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物得以鏈伸長的聚醚型氨基甲酸酯多元醇(求y工一于》夕P夕y求y才一/P)中的至少一種。優(yōu)選上述交聯(lián)劑為含有異氰酸酯化合物、具有該異氰酸酯化合物中的至少一種以上的加成物、縮二脲體、或異氰脲酸酯體的粘接劑組合物；所述異氰酸酯化合物為選自2，4一甲苯二異氰酸酯、2，6—甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、4，4'一二苯基甲烷二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2，2，4一三甲基亞己基二異氰酸酯、2，4，4一三甲基亞己基二異氰酸酯、1，6—亞己基二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4'一二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯、異亞丙基二環(huán)己基一4，4'一二異氰酸酯中的異氰酸酯化合物。優(yōu)選上述基材為選自由聚酯基材、聚碳酸酯類基材、氟類基材以及丙烯酸類基材組成的組中的基材；所述聚酯基材為選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、以及聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己垸二甲醇酯(PCT)中的聚酯基材；所述氟類基材為選自聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚乙烯四氟乙烯(ETFE)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯全氟垸基乙烯醚共聚物(PFA)、以及四氟乙烯一六氟丙烯共聚物(FEP)中的氟類基材。優(yōu)選上述基材的數(shù)均分子量為1800040000、環(huán)狀低聚物含量為1.5重量°/。以下、特性粘度為0.5dl/g以上、并且為具有耐水解性的聚酯基材。優(yōu)選上述層疊體還具有鋁箔基材、鋁蒸鍍基材、二氧化硅蒸鍍基材、或氧化鋁蒸鍍基材。而且，本發(fā)明通過提供采用上述太陽能電池背面密封用薄片的太陽能電池模塊，達(dá)到上述目。發(fā)明效果本發(fā)明的太陽能電池背面密封用薄片，具有采用耐水解性特別優(yōu)良的粘接劑加以層疊而成的層疊體。因此，不僅在作為太陽能電池模塊實(shí)際使用的環(huán)境，而且在高溫高濕的太陽能電池模塊的評(píng)價(jià)環(huán)境中，不僅能夠防止因水解引起的材料老化及因脫層引起的外觀不良，還可以作為背面密封用薄片保持優(yōu)良的阻擋性及太陽能電池的電力輸出特性。本發(fā)明的太陽能電池模塊可以保持優(yōu)良的電力輸出特性。圖1是表示太陽能電池模塊之一例的示意圖。圖2是表示本發(fā)明的太陽能電池背面密封薄片之一例的剖面示意圖。圖3是本發(fā)明的太陽能電池背面密封薄片的又一例，是設(shè)置有阻擋層的剖面示意圖。圖4是說明太陽能電池模塊的制造工序之一例的示意圖。附圖標(biāo)記的說明A:太陽能電池模塊A—l:太陽能電池單元(cell)A—2:填充材料A—3:玻璃板B:背面密封薄片B—l:基材B—2:聚氨酯類粘接劑11B—3:阻擋層C:層疊裝置C—1:平板C一2:室一lC—3:室一2C一4:橡膠片具體實(shí)施例方式下面，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式加以詳細(xì)說明。本發(fā)明的太陽能電池背面密封用薄片的特征之一，是作為粘貼構(gòu)成太陽能電池背面密封用薄片的兩種以上基材時(shí)使用的聚氨酯類粘接劑，采用耐水解性優(yōu)良的粘接劑或粘接劑組合物。在這里，所謂耐水解性優(yōu)良，是以粘接劑受水解的影響作為指標(biāo)，可舉出在加壓蒸氣下(于105°C、1.05atm下保存168小時(shí))的促進(jìn)評(píng)價(jià)(正C一60068—2—66(JIS60068—2—66))中，具有1N/I5mm以上的層壓強(qiáng)度，并且，不會(huì)產(chǎn)生因脫層引起的基材之間的剝離。艮P，所謂耐水解性優(yōu)良，是以粘接劑受水解的影響作為指標(biāo)，可舉出采用HAST室進(jìn)行的促進(jìn)評(píng)價(jià)(通過加壓蒸氣的促進(jìn)評(píng)價(jià))，例如，采用IEC—60068—2—66記載的方法，于105°C、1.05atm下保存168小時(shí)后，層壓強(qiáng)度為1N/I5mm以上，并且，不會(huì)產(chǎn)生因脫層引起的基材之間的剝離。下面，記載在本發(fā)明中使用的耐水解性優(yōu)良的粘接劑或粘接劑組合物。作為本發(fā)明的太陽能電池背面密封用薄片中使用的聚氨酯類粘接劑，首先可以舉出，相對(duì)于100重量份的含有多元醇A與交聯(lián)劑的組合物，添加l50重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物。如上所述，多元醇A為聚酯多元醇以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物得以鏈伸長的聚酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種。上述粘接劑組合物含有的多元醇A，其在基材間的初期層壓強(qiáng)度優(yōu)良，而且具有充分耐于高溫環(huán)境下的促進(jìn)試驗(yàn)的耐熱性。而且，多元醇A包含具有優(yōu)良的耐水解性的尿垸鍵。但是，同時(shí)還包含具有水解性的酯鍵。在高溫多濕條件下的促進(jìn)環(huán)境下中發(fā)生了水解的酯鍵部位開裂為羧基與羥基，該羧基作為酸催化劑起作用，還促進(jìn)其他酯鍵部位的水解。因此，在本發(fā)明中為了封閉因該水解產(chǎn)生的羧基，相對(duì)于ioo重量份的配合有多元醇A與交聯(lián)劑的組合物，添加150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物組成的組中的至少一種化合物。本發(fā)明中使用的聚酯多元醇，可以采用琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、以及巴西二酸等脂肪族類二羧酸；間苯二酸、對(duì)苯二酸、以及萘二酸等芳香族類二羧酸；乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、以及十二碳二醇等脂肪族類二醇；環(huán)己二醇、以及加氫苯二甲醇等脂環(huán)式類二醇；或苯二甲醇等芳香族類二醇等中的一種以上。另外，通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚酯型氨基甲酸酯多元醇，可以舉出對(duì)上述聚酯多元醇的兩末端的羥基，例如，采用選自2，4一甲苯二異氰酸酯、2，6—甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、4，4'一二苯基甲烷二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2，2，4一三甲基亞己基二異氰酸酯、2，4，4一三甲基亞己基二異氰酸酯、1，6—亞己基二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4'一二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯、以及異亞丙基二環(huán)己基一4，4'一二異氰酸酯等中的異氰酸酯化合物單體，或者由上述異氰酸酯化合物中選擇的至少一種以上異氰酸酯化合物形成的加成物、縮二脲體、或異氰脲酸酯體實(shí)施了鏈伸長的聚酯型氨基甲酸酯多元醇等。作為使這些多元醇A交聯(lián)的交聯(lián)劑，可以采用上述異氰酸酯化合物，但又不限于這些，只要具有活性氫基和反應(yīng)性的交聯(lián)劑即可而不必考慮其種類。作為為了封閉這些多元醇A在高溫多濕條件下的促進(jìn)環(huán)境中發(fā)生水解時(shí)所生成的羧基而配合的碳化二亞胺化合物，可以舉出N，N'—二鄰甲苯?；蓟啺?、N，N'—二苯基碳化二亞胺、N，N'—二一2，6—二甲基苯基碳化二亞胺、N，N'—雙(2，6—二異丙基苯基)碳化二亞胺、N，N'—二辛基癸基碳化二亞胺、N—甲苯?；籒'—環(huán)己基碳化二亞胺、N，N'—二_2，2—二叔丁基苯基碳化二亞胺、N—甲苯?；籒'—苯基碳化二亞胺、N，N'—二一對(duì)硝基苯基碳化二亞胺、N，N'—二對(duì)氨基苯基碳化二亞胺、N,N'—二對(duì)羥基苯基碳化二亞胺、N，N'—二環(huán)己基碳化二亞胺、以及N，N'一二對(duì)甲苯?；蓟啺返?。另外，作為發(fā)揮同樣作用的噁唑啉化合物，可以舉出2—噁唑啉、2—甲基一2—噁唑啉、2—苯基一2—噁唑啉、2，5—二甲基一2—噁唑啉、2，4一二苯基一2—噁唑啉等的單噁唑啉化合物；2，2'—(1，3—亞苯基)一雙(2一噁唑啉)、2，2'_(1，2—亞乙基)一雙(2—噁唑啉)、2，2'—(1，4一亞丁基)一雙(2—噁唑啉)、2，2'—(1，4一亞苯基)一雙(2—噁唑啉)等二噁唑啉化合物。同樣，作為環(huán)氧化合物，可以舉出l，6—已二醇、新戊二醇、以及聚亞烷基二醇等脂肪族二醇的二縮水甘油醚；山梨糖醇、山梨糖醇酐、聚丙三醇、季戊四醇、二丙三醇、丙三醇、以及三羥甲基丙垸等脂肪族多元醇的多縮水甘油醚；環(huán)己二甲醇等脂環(huán)式多元醇的多縮水甘油醚；對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、偏苯甲酸、已二酸、以及癸二酸等脂肪族或芳香族多元羧酸的二縮水甘油酯或多縮水甘油酯；間苯二酚、雙一(對(duì)羥基苯基)甲烷、2，2—雙一(對(duì)羥基苯基)丙烷、三一(對(duì)羥基苯基)甲烷、以及1，1，2，2一四(對(duì)羥基苯基)乙垸等多元酚的二縮水甘油醚或多縮水甘油醚；N，N—二縮水甘油基苯胺、N，N—二縮水甘油基甲苯胺、以及N，N，N',N'—四縮水甘油基一雙(對(duì)氨基苯基)甲烷等胺的N—縮水甘油基衍生物；氨基苯酚的三縮水甘油基衍生物；三縮水甘油基三(2—羥乙基)異氰脲酸酯、三縮水甘油基異氰脲酸酯、鄰甲酚型環(huán)氧化物、以及苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化物。這些可封閉羧基的化合物的配合量是，相對(duì)于100重量份的在多元醇A中配合了交聯(lián)劑的組合物以150重量份的比例配合。當(dāng)少于1重量份時(shí)，耐水解性惡化。當(dāng)添加量多時(shí)，從封閉因水解生成的羧基的觀點(diǎn)看是優(yōu)選的，但顯然有助于粘接的聚氨酯成分變少，有粘接功能下降之慮。另外，當(dāng)考慮聚氨酯類粘接劑的涂布作業(yè)性等時(shí)，配合量在50重量份以下是優(yōu)選的。1另外，也可以配合能夠以通過水解生成的羥基作為起點(diǎn)而形成交聯(lián)反應(yīng)的化合物。作為該化合物，可以舉出磷類化合物，可以采用三(2，4一二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2，4一二叔丁基苯基)4，4'一聯(lián)亞苯基亞磷酸酯、雙(2，4一二叔丁基苯基)季戊四醇一二亞磷酸酯、雙(2，6—二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇一二亞磷酸酯、2，2—亞甲基雙(4，6—二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、4，4'一亞丁基一雙(3—甲基一6—叔丁基苯基一二一三癸基)亞磷酸酯、1，1，3—三(2_甲基_4一雙三癸基亞磷酸酯一5_叔丁基苯基)丁烷、三(混合的單及二一壬基苯基)亞磷酸酯(卜U7、7夕7K乇乂及ay—乂二^7工二/W求777一卜)、三(壬基苯基)亞磷酸酯、以及4，4'一異亞丙基雙(苯基一二烷基亞磷酸酯)等。但是，從抑制聚酯化合物水解的觀點(diǎn)看，與其用磷化合物來交聯(lián)通過水解生成的羥基，還不如去封閉作為水解的酸催化劑作用的羧基是必要的，所以，優(yōu)選上述碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物。其中，作為最優(yōu)選的化合物，可以舉出碳化二亞胺化合物。在上述采用多元醇A的聚氨酯類粘接劑中，通過碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物、及/或環(huán)氧化合物等來抑制水解。與此相對(duì)地，也可以設(shè)計(jì)成聚氨酯類粘接劑本身不發(fā)生水解。此時(shí)，作為聚氨酯類材料考慮的多元醇成分，可以舉出上述多元醇B、多元醇C、以及多元醇F等。而且，還可以使用以這些成分作為主劑的化合物。還有，如上所述，多元醇B為聚碳酸酯多元醇及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種。多元醇C為在側(cè)鏈導(dǎo)入了羥基的丙烯酸多元醇。還有，多元醇F為聚醚多元醇及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚醚型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種。當(dāng)考慮耐熱性等時(shí)，在這些多元醇B、C及F中，優(yōu)選多元醇B及多元醇C。可作為多元醇B使用的聚碳酸酯多元醇，例如，可通過使碳酸酯化合物與二元醇加以反應(yīng)而得到。作為碳酸酯化合物，可以采用二甲基碳酸酯、二苯基碳酸酯、以及亞乙基碳酸酯等。作為二元醇，可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、已二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、以及十二碳二醇等脂肪族二醇；環(huán)己二醇、以及加氫苯二甲醇等脂環(huán)式類二醇；苯二甲醇等芳香族二醇等。這些既可作為單體使用，也可作為化合物使用。另外，對(duì)使這些碳酸酯化合物與二元醇化合物加以反應(yīng)而得到的聚碳酸酯多元醇，采用具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施鏈伸長的聚碳酸酯聚氨酯多元醇，由此得到聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇，并如上所述地，可將該聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇用作多元醇B。其中，當(dāng)考慮作為粘接劑的性能時(shí)，特別優(yōu)選脂肪族聚碳酸酯多元醇。作為多元醇C使用的在側(cè)鏈導(dǎo)入了羥基的丙烯酸多元醇，也可以是從2_羥乙基(甲基)丙烯酸酯，以及2—羥丙基(甲基)丙烯酸酯等含羥基單體和，(甲基)丙烯酸及/或烷基(甲基)丙烯酸酯單體(作為垸基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2—乙基己基、以及環(huán)己基)得到的聚合物。而且，也可以采用使(甲基)丙烯酰胺、N—烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N—二垸基(甲基)丙烯酰胺(作為垸基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2—乙基己基、環(huán)己基等)、N—烷氧基(甲基)丙烯酰胺、N，N—二垸氧基(甲基)丙烯酰胺(作為垸氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、正丁氧基、異丁氧基等)、N—羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N—苯基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的單體；或縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯及烯丙基縮水甘油醚等含縮水甘油基的單體等加以共聚的聚合物。進(jìn)一步，還可以采用使乙烯基異氰酸酯、烯丙基異氰酸酯、苯乙烯、(x—甲基苯乙烯、乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、馬來酸、烷基馬來酸單酯、富馬酸、垸基富馬酸單酯、衣康酸、垸基衣康酸單酯、(甲基)丙烯腈、偏二氯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、醋酸乙烯、丁二烯等單體加以共聚合的聚合物。這些多元醇B及C，也可作為與多元醇A的混合物使用。具體地說，也可以是含多元醇A與多元醇B的組合物、含多元醇A與多元醇C的組合物、或含多元醇A與多元醇B與多元醇C的組合物。即，本發(fā)明中使用的聚氨酯類粘接劑也可以是多元醇D。多元醇D中具有耐水解性骨架的多元醇B及/或多元醇C的比例為5099重量％，具有水解性骨架的多元醇A的比例為150重量°/。。而且，在本發(fā)明中，作為聚氨酯類粘接劑，可以使用對(duì)多元醇B及多元醇C中的至少一種與多元醇A，通過上述具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的共聚物。即，本發(fā)明中使用的聚氨酯類粘接劑，也可以是多元醇E。作為多元醇E的結(jié)構(gòu)有幾種，例如，可以舉出多元醇B—多元醇A的主鏈嵌段共聚物、多元醇C一多元醇A的側(cè)鏈型嵌段共聚物。多元醇E中具有耐水解性骨架的多元醇B及/或多元醇C的比例為5099重量％，具有水解性骨架的多元醇A的比例為150重量％。艮口，本發(fā)明中使用的聚氨酯類粘接劑，是將具有水解性的多元醇A與具有耐水解性骨架的多元醇B及/或多元醇C加以組合的共聚物，或著是含有它們的混合物。在這些多元醇BE中，還可以配合上述碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物中的至少一種化合物，優(yōu)選配合碳化二亞胺化合物。但是，這些具有封閉羧基功能的化合物不是必要成分。因此，其配合比例相對(duì)于100重量份的多元醇BE中配合了交聯(lián)劑的組合物，可以是150重量份左右。上述聚氨酯類粘接劑，可在粘貼作為太陽能電池背面密封用薄片使用的基材彼此之間時(shí)使用。作為優(yōu)選的基材，可以舉出選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、以及聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCT)中的聚酯基材；聚碳酸酯類基材；選自聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚乙烯四氟乙烯(ETFE)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯全氟烷基乙烯醚共聚物(PFA)、以及四氟乙烯一六氟丙烯共聚物(FEP)中的氟類基材；或丙烯酸類基材。另外，又不限于這些，可考慮耐熱性、強(qiáng)度物性、電絕緣性等而適當(dāng)?shù)剡x擇聚烯烴類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚芳酯樹脂等。上述聚酯基材，是采用多元酸或其酯形成衍生物與多元醇或其酯形成衍生物而得到的基材。作為上述多元酸成分，可以舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、酞酸、酞酸酐、2，6—萘二羧酸、1，4一環(huán)己二羧酸、己二酸、皮脂酸、偏苯甲酸、均苯四酸、二聚酸、馬來酸、以及衣康酸等，可采用其中的兩種以上。作為上述多元醇成分，可以舉出乙二醇、1，4一丁二醇、二甘醇、二丙二醇、1，6—己二醇、1，4一環(huán)己二醇、三羥甲基丙垸、季戊四醇、二甲苯基二醇、二羥甲基丙垸、聚(環(huán)氧乙垸)二醇、聚(四亞甲基氧)二醇、還有，含羧酸基、磺酸基、氨基、或它們的鹽的多元醇成分，可以使用其中的一種或兩種以上。作為構(gòu)成基材的聚酯，通常為上述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己垸二甲醇酯(PCT)。但是，由于聚酯基材，特別是含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的基材與上述聚氨酯類粘接劑同樣地具有酯鍵，因此有發(fā)生水解之慮。因此，當(dāng)采用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯基材時(shí)，優(yōu)選采用數(shù)均分子量為1800040000、環(huán)狀低聚物含量為1.5重量％以下、特性粘度為0.5dl/g以上的、具有耐水解性的聚酯基材。另外，當(dāng)聚酯當(dāng)分子在末端具有羧酸基時(shí)，由于通過熱、水尤其通過酸容易進(jìn)行反應(yīng)，因此易發(fā)生水解。于是，優(yōu)選采用在不會(huì)提高末端羧酸量的情況下能夠使數(shù)均分子量增加的固相聚合法，來得到基材用聚酯。該觀點(diǎn)對(duì)上述多元醇A也同樣適用。而且，與多元醇A同樣地，可將末端羧酸基用碳化二亞胺類化合物、環(huán)氧類化合物、噁唑啉類化合物來進(jìn)行封閉。另外，當(dāng)考慮到制造太陽能電池模塊時(shí)產(chǎn)生的熱有可能引起收縮這一影響時(shí)，優(yōu)選采用通過實(shí)施退火處理使熱收縮率控制在1%以下、優(yōu)選為0.5%以下的聚酯基材。另外，當(dāng)要求耐氣候性時(shí)，也可以適當(dāng)?shù)嘏浜隙郊淄?、苯并三唑、三嗪等的紫外線吸收劑，受阻酚類、磷類、硫類、生育酚類的抗氧劑，受阻胺類的光穩(wěn)定劑。太陽能電池背面密封用薄片中使用的聚酯基材也可以是透明，但從提高太陽能電池元件的發(fā)電效率考慮，采用白色聚酯膜是優(yōu)選的。特別是，當(dāng)太陽能電池背面密封用薄片由多層構(gòu)成時(shí)，至少與填充材料粘貼的基材采用白色聚酯膜是優(yōu)選的。此時(shí)采用的白色聚酯膜，可以使用添加了氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇等白色添加劑的"顏料分散型"；或在聚酯中添加非相溶的聚合物或微粒子，通過在雙軸拉伸時(shí)在混合界面形成空隙而使產(chǎn)生白色的"微發(fā)泡型"等。在"微發(fā)泡型，，中，優(yōu)選對(duì)聚酯為非相溶的聚合物，具體地說，優(yōu)選聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、以及聚甲基戊烯等的聚烯烴類樹脂。而且，根據(jù)需要，可將聚亞垸基二醇或其共聚物等作為相溶化劑使用。作為微粒子的具體例子，可以舉出有機(jī)粒子或無機(jī)粒子，可以使用硅粒子、聚酰亞胺粒子、交聯(lián)苯乙烯一二乙烯基苯共聚物粒子、交聯(lián)聚酯粒子、氟類粒子等。作為無機(jī)粒子，可以使用碳酸鈣、二氧化硅、硫酸鋇等。通過采用多元醇AE的聚氨酯類粘接劑粘貼上述基材而成的結(jié)構(gòu)示于圖2。圖2是最單純的結(jié)構(gòu)，是通過聚氨酯類粘接劑B—2粘貼兩張基材B—1的結(jié)構(gòu)。但是，實(shí)際上作為太陽能電池背面密封用薄片使用時(shí)，必需設(shè)置針對(duì)水分及氧的氣體阻擋層B—3，最終形成圖3所示的結(jié)構(gòu)。作為這種氣體阻擋層B—3，可以舉出金屬箔基材、金屬蒸鍍膜基材、鋁箔基材、或無機(jī)化合物蒸鍍膜基材。作為金屬箔，可以舉出鋁箔。作為金屬蒸鍍膜的代表性例子，可以舉出在聚酯類拉伸膜或聚烯烴類拉伸膜上蒸鍍有鋁的鋁蒸鍍膜。作為無機(jī)化合物蒸鍍膜基材，可以舉出將氧化鋁、氧化硅、氧化錫、氧化鎂、氧化銦或它們的復(fù)合氧化物等蒸鍍?cè)诰埘セ牧系哪せ?。只要是透明的并且具有?duì)氧、水蒸氣等的氣體阻擋性的基材，就可作為氣體阻擋層B一3使用，但特別優(yōu)選將氧化鋁蒸鍍?cè)诰埘セ亩傻哪せ幕驅(qū)⒀趸枵翦冊(cè)诰埘セ亩傻哪せ?。其厚度的最佳條件可根據(jù)所使用的無機(jī)氧化物的種類、結(jié)構(gòu)而不同，但通常優(yōu)選為5300nm，可適當(dāng)?shù)剡x擇該值。當(dāng)膜厚小于5nm時(shí)，得不到均勻的膜，并且，也不是發(fā)揮阻擋功能所需的充分的膜厚。當(dāng)膜厚大于300nm時(shí)，由于薄膜的柔軟性欠缺，有在外部應(yīng)力作用下容易產(chǎn)生龜裂之慮。優(yōu)選在10150nm的范圍內(nèi)。作為設(shè)置這些蒸鍍層的方法，可以采用通常的真空蒸鍍法來形成，但也可以采用其他薄膜形成方法，如濺射法、離子電鍍法、等離子氣相沉積法(CVD)等。另外，根據(jù)需要，從進(jìn)一步提高氣體阻擋性的觀點(diǎn)考慮，可在上述無機(jī)化合物蒸鍍層上，設(shè)置含有乙烯一醋酸乙烯共聚物的部分或完全皂化物與硅垸化合物的外護(hù)層(overcoat)。如上所述地，舉出了各種用于形成氣體阻擋層B—3的基材，但當(dāng)考慮電絕緣性時(shí)，優(yōu)選采用無機(jī)化合物蒸鍍膜基材。另外，當(dāng)用于太陽能電池背面密封用薄片時(shí)，也要求氣體阻擋層B—3必需具有優(yōu)良的耐水解性。當(dāng)考慮耐水解性時(shí)，特別優(yōu)選氣體阻擋層B—3為采用聚酯基材的無機(jī)化合物蒸鍍膜。其中，優(yōu)選將厚度為約10150拜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜作為基材的無機(jī)化合物蒸鍍膜。具有上述厚度范圍的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜，可通過以下方法制造，即，對(duì)通過T型壓鑄法(T夕'^年卞7卜法)加以溶融的聚酯樹脂制成薄膜，用在線法同時(shí)或依次進(jìn)行雙軸拉伸后，使其熱固定。此時(shí)，為了提高加工性，優(yōu)選采用特性粘度為0.20.5dl/g的聚酯樹脂。但是，即使提高了基材B—1或聚氨酯類粘接劑B—2的耐水解性，但當(dāng)作為形成氣體阻擋層B—3的無機(jī)化合物蒸鍍膜基材采用聚酯時(shí)，如上所述地由于聚酯的耐水解性差，因此，存在著氣體阻擋層B—3發(fā)生水解之慮。在本發(fā)明中，通過以下說明的方法解決了該問題。(1)首先，在不含水解性主劑(多元醇A)、含有如多元醇B及多元醇C等耐水解性優(yōu)異的多元醇的聚氨酯類粘接劑中也添加了用于抑制水解的碳化二亞胺化合物等。所添加的碳化二亞胺化合物等，與其抑制粘接劑的水解相比，不如說更抑制氣體阻擋層B—3的水解。艮P，水分透過含多元醇B及/或多元醇C的聚氨酯類粘接劑，達(dá)到氣體阻擋層B—3，通常在氣體阻擋層B—3引起水解。但是，在本發(fā)明中，由于碳化二亞胺化合物等添加在粘接層，因此可抑制在氣體阻擋層B—3的水解。(2)其次，如同多元醇D及多元醇E，當(dāng)含有耐水解性主劑(多元醇B及/或多元醇C)與水解性主劑(多元醇A)時(shí)，水解性主劑自行水解而消費(fèi)用于使氣體阻擋層B_3的基材發(fā)生水解的水分。但是，由于含有耐水解性主劑，因此粘接層可以保持其粘接功能。即，既可保持作為粘接劑B—2的功能的同時(shí)，又能保持氣體阻擋層B—3的功能。此時(shí)，當(dāng)再添加碳化二亞胺化合物等時(shí)，所添加的碳化二亞胺化合物等，可抑制多元醇A中的酯鍵水解而產(chǎn)生的羧基進(jìn)一步水解酯鍵的現(xiàn)象。因此，在保持氣體阻擋層B—3的功能的同時(shí)，還可以將作為粘接劑B—2的功能保持在更高的水平上。(3)最后，在具有不含耐水解性主劑、含有多元醇A或多元醇F的水解性主劑的聚氨酯類粘接劑的薄片中，比起重視粘接劑B—2的功能，更重視氣體阻擋層B—3的功能。換言之，使氣體阻擋層B—3發(fā)生水解的水分，犧牲多元醇A來進(jìn)行消費(fèi)。但是，即使在這種情況下，若添加碳化二亞胺化合物，則所添加的碳化二亞胺化合物等，可抑制多元醇A中的酯鍵水解而產(chǎn)生的羧基進(jìn)一步水解酯鍵的現(xiàn)象。因此，能夠在保持氣體阻擋層B—3的功能的同時(shí)，還可以保持作為粘接劑B—2的功能。如此地，通過明確分配聚氨酯類粘接劑組合物中添加的添加劑的功能，可以賦予作為太陽能電池背面密封用薄片必要的粘接功能與耐水解性。作為上述太陽能電池背面密封用薄片的制造方法，可以舉出采用凹版輥涂法、輥涂法、棒涂法、逆轉(zhuǎn)涂布法(];a—7^—卜)等方法，在上述基材上以干固體成分達(dá)到0.110g/r^而涂敷上述聚氨酯類粘接劑，通過干式層疊法等公知的方法進(jìn)行層疊而制造。另外，不限于上述干法工藝，例如，也可以將由聚酯類、聚氨酯類、丙烯酸類或它們的混合物構(gòu)成的易粘接涂層設(shè)置在基材側(cè)。此時(shí)，根據(jù)需要，優(yōu)選在基材側(cè)實(shí)施電暈放電處理、火焰處理、等離子處理等用于提高粘著性的表面處理。特別是，當(dāng)將氟樹脂作為基材時(shí)，優(yōu)選等離子處理等。將如上所述得到的層疊體用作太陽能電池背面密封用薄片，制造太陽能電池模塊。該工序如下述(1)(4)，并用圖4來進(jìn)行說明。(1)在加熱過的平板上(約120160°C)設(shè)置玻璃板、填充材料、電池單元(cell)、填充材料、以及背面密封用薄片；(2)將室C—1及C一2抽成真空；(3)使室C一1與大氣相通，將具有耐熱性的橡膠片C一4與模塊粘接;(4)通過其熱/壓力，使作為填充材料A—2的乙烯醋酸乙烯共聚物熔融，從而包埋電池單元A—1。而且，使玻璃板A—3與電池單元A—l與背面密封用薄片B粘接的同時(shí)，使填充材料A—2交聯(lián)而使其固化。此時(shí)，工序(4)分成層疊后，通過設(shè)置在另一生產(chǎn)線上的烘箱實(shí)施交聯(lián)反應(yīng)的情況；以及在層疊裝置內(nèi)部實(shí)施交聯(lián)反應(yīng)的情況。前者為所謂的標(biāo)準(zhǔn)固化型(StandardCure)，而后者為所謂的快固化型(FastCure)。通常，作為太陽能電池模塊的填充材料，優(yōu)選采用醋酸乙烯含量為1040重量。/。的乙烯一醋酸乙烯共聚物。為確保太陽能電池的耐熱性、物理強(qiáng)度，通過熱或光等使乙烯一醋酸乙烯共聚物交聯(lián)。進(jìn)行熱交聯(lián)時(shí)，采用在70°C以上的溫度分解而產(chǎn)生自由基的有機(jī)過氧化物。其中，特別優(yōu)選半衰期為IO小時(shí)左右、分解溫度為50。C以上的交聯(lián)劑。例如，具體的可以舉出2，5—二甲基已烷一2，5—二羥基過氧化物、2，5—二甲基一2，5—二(叔丁基過氧化物)已炔一3、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、2，5—二甲基一2，5—二(叔丁基過氧化物)已烷、二枯基過氧化物、(x，a'—雙(叔丁基過氧化物異丙基)苯、正丁基一4，4一雙(叔丁基過氧化物)戊酸酯、叔丁基過氧化物苯甲酸酯、過氧化苯甲酰等。在進(jìn)行光固化時(shí)可以釆用光敏劑。作為脫氫型(雙分子反應(yīng)型)光敏劑，優(yōu)選使用二苯甲酮、鄰苯甲?；郊姿峒柞?、4一苯甲?；?'一甲基二苯基硫化物、異丙基噻噸酮等。作為內(nèi)部開裂型引發(fā)劑，可以使用苯偶姻醚、芐基二甲基縮酮等。另外，作為cx—羥基烷基苯酮型，優(yōu)選的可以使用2—羥基一2—甲基一l一苯基丙烷_1一酮、l一羥基環(huán)己基苯基酮、烷基苯基乙醛酸酯、二乙氧基苯乙酮等。而且，作為a—氨基烷基苯酮型，優(yōu)選的可以使用2—甲基一1一[4(甲基硫)苯基]一2—嗎啉代丙烷一1，2—芐基一2—二甲基氨基一1一(4一嗎啉代苯基)一丁酮一1等。另外，也可以采用?；趸⒌?。另外，考慮到與構(gòu)成太陽能電池模塊的玻璃板之間的粘接，優(yōu)選聚氨酯類粘接劑含有硅垸偶合劑。作為硅垸偶合劑，可以舉出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三((3—甲氧基乙氧基)硅烷、Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙酰氧基硅垸、Y一環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、Y一環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、卩_(3，4一環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y—氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅垸、Y一巰基丙基三甲氧基硅垸、Y—氨基丙基三乙氧基硅垸、以及N—p(氨基乙基)一Y—氨基丙基三甲氧基硅垸等。而且，為了促進(jìn)粘著性及固化，配合含環(huán)氧基化合物也是優(yōu)選的。作為優(yōu)選使用的含環(huán)氧基化合物，可以舉出三縮水甘油基三(2—羥基乙基)異氰脲酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6—已二醇二縮水甘油醚、丙烯基縮水甘油醚、2—乙基已基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、苯酚縮水甘油醚、對(duì)叔丁基苯基縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰酞酸二縮水甘油酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、以及丁基縮水甘油醚等化合物，以及含環(huán)氧基的、分子量為幾百幾千的低聚物或重均分子量為幾千幾十萬的聚合物。而且，為了提高填充材料的交聯(lián)、粘著性、機(jī)城強(qiáng)度、耐熱性、耐濕熱性、耐氣候性等，還優(yōu)選添加含丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或烯丙基的化合物。最優(yōu)選(甲基)丙烯酸衍生物，例如其烷基酯或酰胺。此時(shí)，作為烷基，除甲基、乙基、十二烷基、硬脂酰基、月桂基等的垸基外，還可以舉出環(huán)己基、四氫糠基、氨基乙基、2—羥基乙基、3—羥基丙基、以及3—氯一2一羥基丙基等。另外，也同樣可以使用(甲基)丙烯酸與乙二醇、三甘醇、聚乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、或季戊四醇等的多官能醇的酯，。作為酰胺，代表性的可以舉出丙烯酰胺。另外，作為含烯丙基的化合物，優(yōu)選三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯、酞酸二烯丙酯、異酞酸二烯丙酯、或馬來酸二烯丙酯等。而且，也優(yōu)選為了賦予阻燃性而添加無機(jī)化合物、為了賦予耐氣候性而添加紫外線吸收劑、為了抗氧化老化而添加抗氧劑等。艮口，構(gòu)成太陽能電池模塊的乙烯一醋酸乙烯共聚物，可以舉出為了滿足作為太陽能電池模塊所必須的功能而配合了各種添加劑的樹脂組合物。因此，為了提高含有通過配合如上所述的各種添加劑所得到的乙烯一醋酸乙烯共聚物的組合物而成的填充劑與太陽能電池背面密封用薄片的粘著性，也優(yōu)選在與填充劑粘貼的基材B—l的面上設(shè)置由丙烯酸類、環(huán)氧類、酚類、聚酯類、聚氨酯類、苯乙烯類樹脂或它們的改性物形成的易粘接涂層。通過設(shè)置具有上述構(gòu)成的太陽能電池背面密封用薄片，可以得到耐水解性良好且太陽能電池模塊的保護(hù)作用良好的太陽能電池背面密封用薄片。另外，由于具有發(fā)揮上述效果的太陽能電池背面密封用薄片，因此所得到的太陽能電池模塊可長期保持優(yōu)良的電力輸出特性。實(shí)施例下面舉出本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明又不限于這些實(shí)施例。首先，對(duì)用于制造太陽能電池背面密封用薄片的材料加以說明。作為太陽能電池背面密封用薄片的基材，使用了以下的基材1及2。還有，下述基材3是作為氣體阻擋層的基材使用。<基材1>采用厚度為18^m的"微發(fā)泡型"白色聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，其低聚物含量為0.5重量％，數(shù)均分子量為19500，特性粘度為0.7dl/g。本基材是在中間層設(shè)置有微發(fā)泡層的兩種三層的多層膜，中間層的厚度占80%。該白色聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜與粘接劑進(jìn)行粘貼的面未實(shí)施任何處理。<基材2>采用厚度為40iam的聚偏氟乙烯(PVDF)類兩種雙層的多層膜。本材料為由PVDF與丙烯酸類樹脂構(gòu)成的合金，其中的一個(gè)層為PVDF/丙烯酸=80/20，另一個(gè)層為PVDF/丙烯酸二20/80。將該P(yáng)VDF/丙烯酸-20/80的層側(cè)作為與粘接劑的粘貼面，該粘貼面?zhèn)阮A(yù)先實(shí)施有等離子處理。<基材3>在厚度為12^m的通常的雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，采用PVD法設(shè)置厚度為20nm的氧化鋁蒸鍍層。而且，在乙烯一醋酸乙烯共聚物的完全皂化物上，使烷氧基硅垸的水解物進(jìn)行溶膠一凝膠反應(yīng)，從而設(shè)置厚度為0.5iam的涂層。將該基材作為氣體阻擋基材使用。作為用于粘貼上述基材的粘接劑，使用了下列粘接劑18。<粘接劑1>往由聚酯多元醇構(gòu)成的主劑，以固體成分比達(dá)到3:l的形式配合由蘋二甲基二異氰酸酯(加成物)與亞己基二異氰酸酯(縮二脲體)的混合物構(gòu)成的固化劑，得到聚氨酯類粘接劑(粘接劑l)。<粘接劑2>相對(duì)于100重量份的粘接劑1，配合10重量份的N，N'—二苯基碳化二亞胺，得到聚氨酯類粘接劑(粘接劑2)。<粘接劑3>往通過異佛爾酮二異氰酸酯(單體)實(shí)施了鏈伸長的脂肪族聚碳酸酯類的主劑，以固體成分比達(dá)到3:1的形式配合由異佛爾酮二異氰酸酯(三聚體)構(gòu)成的固化劑，得到聚氨酯類粘接劑(粘接劑3)。<粘接劑4>相對(duì)于100重量份的粘接劑3，配合30重量份的N，N'—二苯基碳化二亞胺，得到聚氨酯類粘接劑(粘接劑4)。<粘接劑5>往使骨架中的羥乙基甲基丙烯酸酯共聚的丙烯酸多元醇類主劑，以固體成分比達(dá)到3:1的形式配合由亞己基二異氰酸酯(縮二脲體)構(gòu)成的固化劑，得到聚氨酯類粘接劑(粘接劑5)。<粘接劑6>將通過異佛爾酮二異氰酸酯(單體)實(shí)施了鏈伸長的脂肪族聚碳酸酯類主劑與由聚酯多元醇構(gòu)成的主劑，以70/30的混合比加以混合而得到的混合主劑中，以固體成分比達(dá)到3:1的形式配合由異佛爾酮二異氰酸酯(三聚體)構(gòu)成的固化劑，從而得到聚氨酯類粘接劑，并相對(duì)于100重量份的該聚氨酯類粘接劑，配合30重量份的N，N'—二苯基碳化二亞胺，得到聚氨酯類粘接劑(粘接劑6)。<粘接劑7>往由聚醚多元醇構(gòu)成的主劑，以固體成分比達(dá)到4:l的形式配合由苯二甲基二異氰酸酯構(gòu)成的固化劑，從而得到聚氨酯類粘接劑，并相對(duì)于ioo重量份的該聚氨酯類粘接劑，配合30重量份的N，N'—二苯基碳化二亞胺，得到聚氨酯類粘接劑(粘接劑7)。<粘接劑8>將脂肪族聚碳酸酯類主劑與由聚酯多元醇構(gòu)成的主劑，以70/30的混合比加以混合，然后，添加異佛爾酮二異氰酸酯(單體)實(shí)施鏈伸長，得到共聚型主劑。往該共聚型主劑，以共聚型主劑固化劑=3:1(固體成分比)的形式配合由異佛爾酮二異氰酸酯(三聚體)構(gòu)成的固化劑，得到聚氨酯類粘接劑，相對(duì)于100重量份的該聚氨酯類粘接劑，配合30重量份的N，N'—二苯基碳化二亞胺，得到聚氨酯類粘接劑(粘接劑8)。采用上述粘接劑1粘接劑3，并通過干式層疊法將基材1基材3進(jìn)行層疊。調(diào)節(jié)粘接劑的涂布量，是干重?fù)Q算值達(dá)到5g/m2。老化溫度為5(TC—5天。實(shí)際制造的結(jié)構(gòu)為下列結(jié)構(gòu)14。結(jié)構(gòu)l:基材l/粘接劑/基材l結(jié)構(gòu)2:基材2/粘接劑/基材2結(jié)構(gòu)3:基材1/粘接劑/基材3/(粘接劑)/基材1結(jié)構(gòu)4:基材2/粘接劑/基材3/(粘接劑)/基材2其中，結(jié)構(gòu)3及結(jié)構(gòu)4中的(粘接劑)與基材3的蒸鍍層連接。通過采用加壓蒸氣的促進(jìn)評(píng)價(jià)試驗(yàn)，對(duì)所得到的太陽能電池背面密封用薄片進(jìn)行評(píng)價(jià)。將上述結(jié)構(gòu)的樣品以A4大小切取，安裝在HAST室(通過加壓蒸氣進(jìn)行的促進(jìn)評(píng)價(jià)裝置)中，于105t:、1.05atm環(huán)境下評(píng)價(jià)經(jīng)時(shí)的層壓強(qiáng)度與剝離現(xiàn)象。層壓強(qiáng)度是采用通過"TENSILON(亍/i/口/)"試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行的T型剝離法，測定15mm寬、十字頭速度300mm/min時(shí)的強(qiáng)度。通常，作為對(duì)太陽能電池背面密封用薄片的促進(jìn)評(píng)價(jià)，必需在85°C—85%RH環(huán)境中保存2000小時(shí)以上，但通過采用本評(píng)價(jià)方法，能夠縮短促進(jìn)評(píng)價(jià)所需時(shí)間，己經(jīng)確認(rèn)了于85。C一85。/。RH環(huán)境中保存2000小時(shí)的物性值相當(dāng)于105°C、1.05atm環(huán)境中保存168小時(shí)的物性值。對(duì)下述實(shí)施例中制造的樣品，按照上述評(píng)價(jià)方法進(jìn)行了粘接劑的基礎(chǔ)性能評(píng)價(jià)。將其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表13。實(shí)施例1采用粘接劑l，制造上述結(jié)構(gòu)14的樣品。采用粘接劑2，制造上述結(jié)構(gòu)14的樣品。實(shí)施例3采用粘接劑3，制造上述結(jié)構(gòu)14的樣品。實(shí)施例4采用粘接劑4，制造上述結(jié)構(gòu)14的樣品。實(shí)施例5采用粘接劑5，制造上述結(jié)構(gòu)14的樣品。實(shí)施例6采用粘接劑6，制造上述結(jié)構(gòu)14的樣品。實(shí)施例7采用粘接劑7，制造上述結(jié)構(gòu)14的樣品,實(shí)施例8采用粘接劑8，制造上述結(jié)構(gòu)14的樣品。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表中的"*"表示基材3已被破壞而無法測定。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表中的"*"表示基材3己被破壞而無法測定。從表13可知，根據(jù)結(jié)構(gòu)l、結(jié)構(gòu)2，可以確認(rèn)未添加碳化二亞胺的聚酯多元醇類聚氨酯樹脂在促進(jìn)評(píng)價(jià)168h以上其強(qiáng)度降低，肉眼也可以確認(rèn)因脫層引起的剝離。可以確認(rèn)通過添加碳化二亞胺，能夠保持其凝聚力，耐水解性優(yōu)良?？梢源_認(rèn)采用聚碳酸酯類、丙烯酸類主劑者，即使沒有配合碳化二亞胺，其受水解的影響少、顯示出經(jīng)時(shí)良好的層壓強(qiáng)度。另一方面，在作為結(jié)構(gòu)的中間層設(shè)置了由通常的雙軸拉伸聚酯膜構(gòu)成的層的結(jié)構(gòu)3、結(jié)構(gòu)4中，采用未配合碳化二亞胺的聚碳酸酯類、丙烯酸類主劑者，可以確認(rèn)由于中間層的聚酯基材的水解，存在著不能作為太陽能電池背面密封用薄片實(shí)用的傾向。但是，通過配合碳化二亞胺，不僅可以賦予抑制粘接層水解的效果，還可以賦予中間層的聚酯層水解的效果。從上述可知，具有本發(fā)明結(jié)構(gòu)的太陽能電池背面密封用薄片，不僅在作為太陽能電池模塊實(shí)際利用的環(huán)境中，而且在評(píng)價(jià)太陽能電池模塊時(shí)的高溫多濕環(huán)境下的促進(jìn)評(píng)價(jià)中，不僅可以防止因水解引起的材料的老化、因脫層引起的外觀不良，而且可以保持作為背面密封用薄片的阻擋特性及作為太陽能電池的電力輸出特性。產(chǎn)業(yè)上的可利用能本發(fā)明提供一種作為太陽能電池模塊，在實(shí)際的使用環(huán)境或太陽能電池模塊促進(jìn)評(píng)價(jià)中的高溫多濕環(huán)境下，可防止因水解引起的材料老化，能夠保持太陽能電池的電力輸出特性的、耐氣候性優(yōu)良的太陽能電池背面密封用薄片。權(quán)利要求1.一種太陽能電池背面密封用薄片，其具有通過聚氨酯類粘接劑將至少兩層以上的基材加以粘貼而成的層疊體，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑含有具有滿足下述條件1及條件2的耐水解性的粘接劑，條件1在作為采用加壓蒸氣進(jìn)行的促進(jìn)評(píng)價(jià)裝置的HAST室中，于105℃、1.05atm條件下保存168小時(shí)后的層壓強(qiáng)度至少為1N/15mm以上；條件2在作為采用加壓蒸氣進(jìn)行的促進(jìn)評(píng)價(jià)裝置的HAST室中，于105℃、1.05atm條件下保存168小時(shí)后，不產(chǎn)生因脫層引起的基材之間的剝離。2.按照權(quán)利要求l所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有多元醇A與交聯(lián)劑的組合物，添加150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物所組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物；所述多元醇A為聚酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種。3.按照權(quán)利要求l所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑是含有多元醇B與交聯(lián)劑的粘接劑組合物；所述多元醇B是聚碳酸酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種。4.按照權(quán)利要求l所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有多元醇B與交聯(lián)劑的組合物，添加150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物所組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物；所述多元醇B是聚碳酸酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種。5.按照權(quán)利要求l所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑是含有多元醇C與交聯(lián)劑的粘接劑組合物；所述多元醇C是在側(cè)鏈導(dǎo)入有羥基的丙烯酸多元醇。6.按照權(quán)利要求1所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，上述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有多元醇C與交聯(lián)劑的組合物，添加了150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物所組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物；所述多元醇C是在側(cè)鏈導(dǎo)入有羥基的丙烯酸多元醇。7.按照權(quán)利要求l所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑是含有多元醇D與交聯(lián)劑的粘接劑組合物；所述多元醇D含有150重量％的多元醇A和、5099重量％的多元醇B及多元醇C中的至少一種；所述多元醇A是聚酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種；所述多元醇B是聚碳酸酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種；所述多元醇C是在側(cè)鏈導(dǎo)入有羥基的丙烯酸多元醇。8.按照權(quán)利要求l所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，上述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有多元醇D與交聯(lián)劑的組合物，添加了150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物所組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物；所述多元醇D含有150重量n/。的多元醇A和、5099重量％的多元醇B及多元醇C中的至少一種；所述多元醇A是聚酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種；所述多元醇B是聚碳酸酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種；所述多元醇C是在側(cè)鏈導(dǎo)入有羥基的丙烯酸多元醇。9.按照權(quán)利要求l所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑含有多元醇E與交聯(lián)劑；所述多元醇E為對(duì)150重量％的多元醇A和、5099重量％的多元醇B及多元醇C中的至少一種多元醇，通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施鏈伸長而得到的共聚型多元醇；所述多元醇A是聚酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種；所述多元醇B是聚碳酸酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種；所述多元醇C是在側(cè)鏈導(dǎo)入有羥基的丙烯酸多元醇。10.按照權(quán)利要求1所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有多元醇E與交聯(lián)劑的組合物，添加了150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物所組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物；所述多元醇E為對(duì)150重量％的多元醇A和、5099重量％的上述多元醇B及上述多元醇C中的至少一種多元醇，通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施鏈伸長而得到的共聚型多元醇；所述多元醇A是聚酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種；所述多元醇B是聚碳酸酯多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚碳酸酯型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種；所述多元醇C是在側(cè)鏈導(dǎo)入有羥基的丙烯酸多元醇。11.按照權(quán)利要求1所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑是相對(duì)于100重量份的含有多元醇F與交聯(lián)劑的組合物，添加了150重量份的由碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物及環(huán)氧化合物所組成的組中的至少一種化合物而成的粘接劑組合物；所述多元醇F是聚醚多元醇、以及通過具有兩個(gè)以上官能團(tuán)的異氰酸酯化合物實(shí)施了鏈伸長的聚醚型氨基甲酸酯多元醇中的至少一種。12.按照權(quán)利要求1所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述交聯(lián)劑為含有異氰酸酯化合物、具有該異氰酸酯化合物中的至少一種以上的加成物、縮二脲體、或異氰脲酸酯體的粘接劑組合物；所述異氰酸酯化合物為選自2，4一甲苯二異氰酸酯、2，6—甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、4，4'一二苯基甲烷二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2，2，4一三甲基亞己基二異氰酸酯、2，4，4一三甲基亞己基二異氰酸酯、1，6—亞己基二異氰酸酯、甲基環(huán)己垸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4'一二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基二環(huán)己基一4，4'一二異氰酸酯中的異氰酸酯化合物。13.按照權(quán)利要求16中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述基材為選自由聚酯基材、聚碳酸酯類基材、氟類基材以及丙烯酸類基材所組成的組中的基材；所述聚酯基材為選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、以及聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCT)中的聚酯基材；所述氟類基材為選自聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚乙烯四氟乙烯(ETFE)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯全氟垸基乙烯醚共聚物(PFA)、以及四氟乙烯六氟丙烯共聚物(FEP)中的氟類基材。14.按照權(quán)利要求16中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，所述基材是聚酯基材，該聚酯基材的數(shù)均分子量為1800040000、環(huán)狀低聚物含量為1.5重量％以下、特性粘度為0.5dl/g以上、并且具有耐水解性。15.按照權(quán)利要求18中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池背面密封用薄片，其特征在于，上述層疊體還具有鋁箔基材、鋁蒸鍍基材、二氧化硅蒸鍍基材或氧化鋁蒸鍍基材。16.—種太陽能電池模塊，其采用權(quán)利要求112中任意一項(xiàng)所述的太陽能電池背面密封用薄片。全文摘要本發(fā)明提供一種在作為太陽能電池模塊的實(shí)際使用環(huán)境及對(duì)太陽能電池模塊進(jìn)行促進(jìn)評(píng)價(jià)時(shí)的高溫多濕環(huán)境中，可防止因水解引起的材料老化，能夠保持太陽能電池的電力輸出特性的耐氣候性優(yōu)良的太陽能電池背面密封用薄片。本發(fā)明的太陽能電池背面密封用薄片，具有用聚氨酯類粘接劑將至少兩層以上的基材加以粘貼而成的層疊體，其特征在于，所述聚氨酯類粘接劑含有滿足下述條件1及條件2的具有耐水解性的粘接劑，其中，條件1為在作為采用加壓蒸氣進(jìn)行的促進(jìn)評(píng)價(jià)裝置的HAST室中，于105℃、1.05atm下保存168小時(shí)后的層壓強(qiáng)度至少為1N/15mm以上；條件2為在作為采用加壓蒸氣進(jìn)行的促進(jìn)評(píng)價(jià)裝置的HAST室中，于105℃、1.05atm下保存168小時(shí)后，不產(chǎn)生因脫層引起的基材之間的剝離。文檔編號(hào)H01L31/04GK101479855SQ20078002423公開日2009年7月8日申請(qǐng)日期2007年6月21日優(yōu)先權(quán)日2006年6月21日發(fā)明者前田誠治,吉永雅信,安井文五,示野郁乃,辻井篤,鈴田昌由申請(qǐng)人:凸版印刷株式會(huì)社;東洋油墨制造株式會(huì)社