專利名稱：：同軸電纜的制作方法同軸電纜本發(fā)明涉及包括電纜，它包括具有低介電損耗的基于聚丙烯的電纜層。另外，本發(fā)明涉及此種電纜的制造方法。具有高剛性和耐高溫性的低衰減和可再循環(huán)電纜的制造是高度需要的。在某些應(yīng)用中，通信電纜必須保證良好的工作狀態(tài)。這是指在某些頻率下的介電損耗必須低于某種閾限，即盡可能低。這將使電纜制造商能夠控制在電纜中發(fā)生的總損耗。通常，這些損耗隨頻率增加而增加。損耗建立在兩個主要起因上1.導(dǎo)體損耗和2.介電損耗(材料)。后者直接地取決于頻率，而導(dǎo)體損耗取決于頻率的平方根。因此，工作頻率越高，介電損耗變得越重要。高等級數(shù)據(jù)電纜和射頻電纜的情況通常是這樣。現(xiàn)今，由于容易加工和有利的電性能，聚乙烯用作對這些電纜的絕緣精選的材料。絕緣體通常是發(fā)泡的以獲得甚至更有利的介電性能和確保尺寸穩(wěn)定性。然而，為了保證在所要求工作溫度下的良好工作性能，仍必須通過過氧化物或硅烷使聚乙烯交聯(lián)。作為交聯(lián)的結(jié)果，加工速度。因此，尋找潛在候選物，該候選物可以替代市場上的商業(yè)聚乙烯，即仍必須提供這樣的電纜，它們具有低介電損耗并且不顯示包括基于聚乙烯的層的已知電纜的缺陷。聚丙烯在通信應(yīng)用領(lǐng)域中原則上視為此種潛在候選物。在特定環(huán)境下，聚丙烯具有以下優(yōu)于聚乙烯的優(yōu)點像低介電常數(shù)，允許電纜尺寸的小型化或發(fā)泡度的降低參增加的硬度在高頻率下降低的介電損耗然而，這一
技術(shù)領(lǐng)域：
中共同的看法是，上述有利的性能僅能用高度'清潔的，聚丙烯材料，即不存在可能負(fù)面影響介電損耗的物質(zhì)(例如催化劑殘渣)的聚丙烯材料獲得。因此，如今可獲得的并且滿足所增漲的高標(biāo)準(zhǔn)的聚丙烯必須在它的制造之后加以煩瑣地洗滌以除去負(fù)面影響介電性能的任何物質(zhì)。此外，當(dāng)然，任何代用材料，即適于在這一通信電纜
技術(shù)領(lǐng)域：
中替代聚乙烯的任何聚丙烯仍必須具有良好的機(jī)械和熱性能，使得電纜能夠無失效地長期工作。另外，可加工性方面的任何改進(jìn)不應(yīng)該建立在機(jī)械性能的損失上并且可加工性和機(jī)械性能的任何改進(jìn)的平衡仍應(yīng)該導(dǎo)致低介電損耗的材料。EP0893802Al公開了電纜涂層，它們包含結(jié)晶丙烯均聚物或共聚物和乙烯與至少一種a-烯經(jīng)的共聚物的混合物。對于這兩種聚合物組分的制備，可以使用金屬茂催化劑。該聚合物具有可接受的熱穩(wěn)定性。然而，該電纜的介電損耗相當(dāng)高并且該聚合物還不適合于發(fā)泡。DD203915描述了由含LDPE的組合物得到的顯示低介電損耗(<2x10—4)的泡沫。然而，這些產(chǎn)品缺乏耐熱性和剛性。JP2006022276描述了由HDPE得到的在2.45GHz下顯示小于1.3xl(T的介電損耗正切角值(tan5)的泡沫。然而，由于低的熔化溫度，聚乙烯的耐熱性不足夠。此外，該材料不提供足夠的剛性。JP2001354814描述了聚丙烯多相組合物，其中一種組分具有至少tan5〉3xl(T的介電損耗。此外，其中公開的材料不能發(fā)泡。EP1429346Al描述了包含清潔聚丙烯和應(yīng)變硬化聚丙烯的聚丙烯組合物。然而，清潔的聚丙烯材料難以制得并且更重要地，它們不能發(fā)泡，除非與高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMS-PP)共混。如果共混，介電損耗劇烈地退化?？紤]到上面概括的問題，本發(fā)明的目的是提供具有低功率，可再循環(huán)并且具有高剛性和耐高溫性的電纜。優(yōu)選地，此種電纜包舍介電電纜層，該介電電纜層可以被發(fā)泡而進(jìn)一步降低功率。本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)，與良好的可加工性和機(jī)械性能結(jié)合的低功耗可以采用包括至少一個電纜層的電纜達(dá)到，其中所述層包含具有特定聚合物骨架支化度的聚丙烯。具體來說，本發(fā)明的聚丙烯顯示特定的多鏈支化度，即不但聚丙烯骨架有較大數(shù)目的側(cè)鏈(支化聚丙烯)，而且側(cè)鏈本身中的一些也具有其它側(cè)鏈。因為支化度在某種程度上影響聚丙烯的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，尤其是片晶厚度分布，所以本發(fā)明聚合物的備選限定可以經(jīng)由它的結(jié)晶行為進(jìn)行。在本發(fā)明的第一個實施方案中，提供了電纜，其中所述電纜包括導(dǎo)線和電纜層，其中a.所述電纜層包含聚丙烯，b.所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下制備的，和c.所述電纜層和/或所述聚丙烯具有aa.小于l.OO的支化指數(shù)g'，和bb.通過l.00s^的變形率ds/dt且在18(TC的溫度下測量的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI扭ls—^，其中應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為拉伸應(yīng)力增長函數(shù)的以10為底的對數(shù)(lg(ru+))作為亨基應(yīng)變(lg(s))的以10為底的對數(shù)的函數(shù)在1-3的亨基應(yīng)變范圍內(nèi)的斜率。優(yōu)選地，所述電纜層是介電層。優(yōu)選地，所述電纜層不含聚乙烯，甚至更優(yōu)選，電纜層包含如上面所限定和下面進(jìn)一步限定的聚丙烯作為唯一聚合物組分。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，具有此種特性的電纜與本領(lǐng)域中已知的電纜相比具有優(yōu)越的性能。特別地，該電纜層在擠出工藝中的熔體具有高穩(wěn)定性，即擠出生產(chǎn)線可以以高的線速度工作(參見表8)。此外，本發(fā)明電纜，尤其是它的電纜層的特征在于相當(dāng)高的剛性和低的介電損耗，即特征在于低的衰減"a"(參見表7)。如上所述，根據(jù)本發(fā)明的本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯組分的一個特征尤其是它的(它們的)延伸熔體流動性能。涉及粘性材料的拉伸的延伸流動或變形是發(fā)生在典型聚合物加工操作中的會聚和擠壓流體中的主要變形類型。延伸熔體流動測量尤其可用于聚合物表征，因為它們對正被試驗的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)延伸的真實應(yīng)變率(也稱為亨基應(yīng)變率)恒定時，簡單延伸說成是"強(qiáng)烈流動"，因為它可以產(chǎn)生比簡單剪切中的流動高得多的分子取向和拉伸程度。結(jié)果，延伸流動對結(jié)晶度和宏觀構(gòu)造效應(yīng)，例如多鏈支化非常敏感，并因而與施加剪切流的其它類型的體積流變性測量相比對于聚合物表征是更具描述性的。因此，本發(fā)明一個優(yōu)選的要求是本發(fā)明電纜的本發(fā)明聚丙烯的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于l.00，更優(yōu)選小于O.90，更加優(yōu)選小于O.85。在所述優(yōu)選的實施方案中，支化指數(shù)g'應(yīng)該小于O.85,即O.80或更小。另一方面，優(yōu)選支化指數(shù)g'大于O.6，更加優(yōu)選O.7或更高。因此，優(yōu)選該聚丙烯的支化指數(shù)g'為O.6到小于1.0，更優(yōu)選大于O.65至0.95,更加優(yōu)選O.7-0.95。該支化指數(shù)g'限定支化度并且與聚合物的支鏈的量有關(guān)。支化指數(shù)g'定義為g、[IVL/[IVLu，其中g(shù)'是支化指數(shù)，[IV]"是支化聚丙烯的特性粘度，[IV]un是與該支化聚丙烯具有相同重均分子量(在±10%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此，低g'值是高支化聚合物的指標(biāo)。換句話說，如果g'值減小，則聚丙烯的支化增力口。關(guān)于這點參考B.H.ZimmandW.H.Stockmeyer，J.Chem.Phys.17，1301(1949)。這一文獻(xiàn)由此收入供參考。當(dāng)對電纜層測量時，支化指數(shù)g'優(yōu)選小于l.00,更優(yōu)選小于O.90，更加優(yōu)選小于O.80。在所述優(yōu)選的實施方案中，電纜層的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于O.85。確定支化指數(shù)g'需要的特性粘度是根據(jù)DINISO1628/1，1999年IO月測量的(在135。C下，在萘烷中)。另一個優(yōu)選的要求是所述電纜的聚丙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIS)ls1)應(yīng)該至少O.30，更優(yōu)選至少O.40，更加優(yōu)選至少0.50。在一個優(yōu)選的實施方案中，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIQls—"是至少O.55。應(yīng)變硬化指數(shù)是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。此外，大于0.10的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHiais1)的值表示非線性聚合物，即多鏈支化聚合物。在本發(fā)明中，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIB)ls—0通過l.OOs—i的變形率ds/dt在18(TC的溫度下測量以測定應(yīng)變硬化行為，其中應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIMs_!)定義為拉伸應(yīng)力增長函數(shù)TiE+作為亨基應(yīng)變s的函數(shù)基于在l.00-3.OO間的對數(shù)尺度的斜率(圖l)。因此亨基應(yīng)變s由公式s冗H't限定，其中亨基應(yīng)變率"由以下公式限定"L。"是正被拉伸的試樣的固定無支撐長度，它等于主鼓和從屬鼓間的中線距離，"R"是等尺寸終結(jié)鼓的半徑，和是恒定主動軸轉(zhuǎn)速。接著拉伸應(yīng)力增長函數(shù)T!E+由以下公式限定77^=尸rw和其中亨基應(yīng)變率EH如對于亨基應(yīng)變S所限定"F"是切向拉伸力"R"是等尺寸終結(jié)鼓的半徑"T"是測量的轉(zhuǎn)矩信號，與切向拉伸力"F"相關(guān)"A"是拉伸的熔融試樣的瞬時橫截面積"A。"是固態(tài)試樣(即在熔融之前)的橫截面積，"d/是固態(tài)密度，和"d/該聚合物的熔體密度。當(dāng)對電纜層測量時，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI6)ls1)優(yōu)選是至少O.30，更優(yōu)選至少O.40,仍更優(yōu)選應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIQls—D是至少0.50。在一個優(yōu)選的實施方案中，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI6)ls—D是至少O.55。對所謂的多支化指數(shù)(MBI)敏感的另一個物理參數(shù)是衰減"a"和應(yīng)變率增稠。因此，在下面，將更詳細(xì)地解釋多支化指數(shù)(MBI)。2Q其中ii與SHIS)ls—t的測量類似，在不同的應(yīng)變率下測定應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為在180。C的溫度下拉伸應(yīng)力增長函數(shù)tiE+的以10為底的對數(shù)lg(tib+)作為亨基應(yīng)變纟的以10為底的對數(shù)lgU)的函數(shù)在l.00-3.OO的亨基應(yīng)變之間的斜率，其中SHIS)O.ls-1是在O.10s—i的變形率《H下測定的，SHIB)O.3s—i是在0.30s—'的變形率"下測定的，SHIQ3.Os—1是在3.00s—的變形率&下測定的，SHI訓(xùn).Os—1是在IO.Os—的變形率^下測定的。比較在O.10、0.30、1.00、3.OO和10.00s—〗的那五個應(yīng)變率&下的應(yīng)變硬化指數(shù)時，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為^的以10為底的對數(shù)lgUH)的函數(shù)的斜率是多支化的特征量度。因此，多支化指數(shù)(MBI)定義為應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為lg"h)的函數(shù)的斜率，即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對lgUH)的線性擬合曲線施用最小二乘法的斜率，優(yōu)選應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在O.05s一1-20.00s—1、更優(yōu)選O.10s_1-10.00s—i的變形率&,更加優(yōu)選在O.10、0.30、1.00、3.OO和IO.00s—的變形率下限定。仍更優(yōu)選，當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時，通過變形率O.10、0.30、1.00、3.OO和IO.00s—'測定的SHI值用于根據(jù)最小二乘法的線性擬合。因此，本發(fā)明的另一個優(yōu)選的要求是本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有大于O.10，更優(yōu)選至少O.15，更加優(yōu)選至少O.20，還更優(yōu)選至少O.25的多支化指數(shù)(MBI)。在一個優(yōu)選的實施方案中，多支化指數(shù)(MBI)是大約O.12。尤其優(yōu)選本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有小于1.OO的支化指數(shù)g、至少O.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI5)ls—D和大于O.IO的多支化指數(shù)(MBI)。更加優(yōu)選，本發(fā)明的電纜層和/或聚丙烯具有小于0.90的支化指數(shù)g'，至少O.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI扭ls—1)和大于O.IO的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有小于0.85的支化指數(shù)g、至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIS)ls—D和大約O.12的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有大約0.80的支化指數(shù)g、至少O.75的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIQls—')和至少O.ll的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有大約O.80的支化指數(shù)g'，至少O.70的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI肌s—1)和大約O.12的多支化指數(shù)(MBI)。因此，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯尤其是以以下事實為特征它們的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨變形率^增加，即在其它電纜層和/或聚丙烯中觀察不到的現(xiàn)象。單一支化聚合物類型(所謂的Y聚合物，其具有單一長側(cè)鏈骨架和相似于"Y"的體系結(jié)構(gòu))或H支化聚合物類型(具有兩個用橋連基偶合的聚合物鏈和相似于"H"的體系結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化聚合物不顯示這樣的關(guān)系，即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受變形率的影響(見圖2和3)。因此，已知聚合物，尤其是已知的聚丙烯和聚乙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨或僅微小地隨變形率(ds/dt)的提高而增加。暗示延伸流動的工業(yè)轉(zhuǎn)化過程以非常快速的延伸率操作。因此，在高變形率下顯示更顯著的應(yīng)變硬化(由應(yīng)變硬化指數(shù)SHI量度)的材料的優(yōu)點變得明顯。拉伸該材料越快，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高并因此該材料在轉(zhuǎn)化中將越穩(wěn)定。特別是在快速擠出過程中，象在導(dǎo)線的涂層中一樣，多支化聚丙烯的熔體具有高穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明電纜，尤其是電纜層的特征在于相當(dāng)高的剛性和低的介電損耗。對于涉及測量方法的進(jìn)一步信息，所述測量方法應(yīng)用于獲得與支化指數(shù)g'、拉伸應(yīng)力增長函數(shù)ru+、亨基應(yīng)變率&、亨基應(yīng)變s和多支化指數(shù)(MBI)有關(guān)的數(shù)據(jù)，參見實施例部分。如上面已經(jīng)說明的那樣，聚合物體系結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)決定聚合物的晶體結(jié)構(gòu)和結(jié)晶行為。對于第一實施方案，優(yōu)選電纜層和/或聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以l(TC/min的熔化速率熔化期間在等于或低于130。C熔融的部分并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少20wt、已經(jīng)認(rèn)識到，如果用于電纜層的聚合物包含相當(dāng)大量的薄片晶，則該電纜的低衰減"a"是可達(dá)到的。衰減"a"與tan5(即所謂的介電損耗或耗散因子)和介電常數(shù)6顯示以下關(guān)系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中a是衰減A和B是常數(shù)d是導(dǎo)線直徑2s是兩個線間的距離f是頻率tan5是介電損耗或耗散因子，和s是介電常數(shù)。因此，從上述方程式可以容易地推論出，衰減"a"的低值尤其在介電損耗因子tan5和/或介電常數(shù)s的值相當(dāng)?shù)偷那闆r下獲得。具有相當(dāng)大量薄片晶的聚合物在介電常數(shù)e的值保持在較低的范圍內(nèi)正面地影響衰減"a"。因此，可以獨立于聚丙烯中存在的雜質(zhì)的量而是由其結(jié)晶性能正面影響衰減"a"。逐步等溫分離技術(shù)(SIST)提供測定晶片厚度分布的可能性。在較低溫度下結(jié)晶的聚合物成分的相當(dāng)高量表示薄片晶的相當(dāng)高量。因此，本發(fā)明電纜層和/或該層的聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10°C/min的熔化速率熔化期間在等于或低于13(TC熔融的部分并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少20wt%，更優(yōu)選至少25wt、將在實施例部分進(jìn)一步詳細(xì)地說明該逐步等溫分離技術(shù)(SIST)。優(yōu)選地，包含聚丙烯的電纜層(如本發(fā)明第一個實施方案中所限定)進(jìn)一步特征在于，所述層和/或所述聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10。C/fflin的熔化速率熔化期間在等于或低于溫度T-Tm-3。C熔融的部分，其中Tm是熔化溫度，并且所述部分占所迷結(jié)晶成分的至少50wt。/。，更優(yōu)選至少55wt。/。。Tm的精確定義在實施例部分中給出。在第二個實施方案中，本發(fā)明涉及電纜包括導(dǎo)線和電纜層，其中a.所述電纜層包含聚丙烯，和b.所述電纜層和/或所述聚丙烯具有應(yīng)變率增稠，這是指應(yīng)變硬化隨延伸率提高。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)可以在不同應(yīng)變率下測定。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為在18(TC的溫度下拉伸應(yīng)力增長函數(shù)riE+作為亨基應(yīng)變s的函數(shù)基于在l.00-3.OO間的對數(shù)尺度的斜率，其中SHI扭O.ls^是在0.10s—1的變形率"下測定的,SHI扭O.3s—'是在0.30s—'的變形率^下測定的，SHItD3s^是在3.00s^的變形率^下測定的，SHItD10s—是在10.OOs-1的變形率"下測定的。比較在O.10、0.30、1.0、3.O和IO.00s—'的那五個應(yīng)變率&下的應(yīng)變硬化指數(shù)時，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為^的以10為底的對數(shù)lgUh)的函數(shù)的斜率是多支化的特征量度。因此，多支化指數(shù)(MBI)定義為應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為lgUJ的函數(shù)的斜率，即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對lgUH)的線性擬合曲線施用最小二乘法的斜率，優(yōu)選應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在Q.05s—'-2Q.0s—\更優(yōu)選O.10s—1-10.0s—i的變形率&，更加優(yōu)選在O.10、0.30、1.00、3.OO和IO.0s-1的變形率下限定。仍更優(yōu)選，當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時，通過變形率O.IO、0.30、1.00、3.OO和IO.0s—4則定的SHI值用于根據(jù)最小二乘法的線性擬合。因此，在第二個實施方案中，電纜包括導(dǎo)線和電纜層，其中a.所述電纜層包含聚丙烯，b.所述電纜層和/或所述聚丙烯具有大于0.10的多支化指數(shù)(MBI)，其中該多支化指數(shù)(MBI)定義為應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為亨基應(yīng)變率的以10為底的對數(shù)(lg(de/dt))的函數(shù)的斜率，其中ds/dt是變形率，s是亨基應(yīng)變，和在18(TC下測量該應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)，其中應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為拉伸應(yīng)力增長函數(shù)的以10為底的對數(shù)(lg(tie+))作為亨基應(yīng)15變的以10為底的對數(shù)(lg(s))的函數(shù)在l-3的亨基應(yīng)變范圍內(nèi)的斜率。優(yōu)選地，所述電纜層是介電層。優(yōu)選地，所述電纜層不含聚乙烯，甚至更優(yōu)選，電纜層包含如上面所限定和下面進(jìn)一步限定的聚丙烯作為唯一聚合物組分。優(yōu)選地，所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下，更優(yōu)選在下面進(jìn)一步限定的金屬茂催化劑存在下制備的。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，具有此種特性的電纜與本領(lǐng)域中已知的電纜相比具有優(yōu)越的性能。特別地，該電纜層在擠出工藝中的熔體具有高穩(wěn)定性，即擠出生產(chǎn)線可以以高的線速度工作(參見表8)。此外，本發(fā)明電纜，尤其是它的電纜層的特征在于相當(dāng)高的剛性和低的介電損耗，即特征在于低的衰減"a"(參見表7)。如上所述，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯組分的一個特征尤其是延伸熔體流動性能。涉及粘性材料的拉伸的延伸流動或變形是發(fā)生在典型聚合物加工操作中的會聚和擠壓流體中的主要變形類型。延伸熔體流動測量尤其可用于聚合物表征，因為它們對正被試驗的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)延伸的真實應(yīng)變率(也稱為亨基應(yīng)變率)恒定時，簡單延伸說成是"強(qiáng)烈流動"，因為它可以產(chǎn)生比簡單剪切中的流動高得多的分子取向和拉伸程度。結(jié)果，延伸流動對結(jié)晶度和宏觀構(gòu)造效應(yīng)，例如長鏈支化非常敏感，并因而與施加剪切流的其它類型的體積流變性測量相比對于聚合物表征是更具描述性的。如上所述，根據(jù)第二個實施方案的第一個要求是本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有大于0.IO，更優(yōu)選至少O.15,更加優(yōu)選至少0.20，還更優(yōu)選至少O.25的多支化指數(shù)(MBI)。在一個優(yōu)選的實施方案中，多支化指數(shù)(MBI)是大約O.12。如上述，多支化指數(shù)(MBI)定義為應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為lg(ds/dt)[dSHI/dlg(ds/dt)]的函數(shù)的斜率。因此，本發(fā)明電纜的本發(fā)明電纜層和/或聚丙烯尤其是以以下事實為特征它們的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨變形率&增加，即在其它聚丙烯中觀察不到的現(xiàn)象。單一支化聚合物類型(所謂的Y聚合物，其具有單一長側(cè)鏈骨架和相似于"Y"的體系結(jié)構(gòu))或H支化聚合物類型(具有兩個用橋連基偶合的聚合物鏈和相似于"H"的體系結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化聚合物不顯示這樣的關(guān)系，即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受變形率的影響(見圖2和3)。因此，已知聚合物，尤其是已知的聚丙烯和聚乙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨或僅微小地隨變形率(ds/dt)的提高而增加。暗示延伸流動的工業(yè)轉(zhuǎn)化過程以非?？焖俚难由炻什僮鳌Ｒ虼?，在高變形率下顯示更顯著的應(yīng)變硬化(由應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)量度)的材料的優(yōu)點變得明顯。拉伸該材料越快，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高并因此該材料在轉(zhuǎn)化中將越穩(wěn)定。特別是在快速擠出過程中，象在導(dǎo)線的涂層中一樣，多支化聚丙烯的熔體具有高穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明電纜，尤其是電纜層的特征在于相當(dāng)高的剛性和低的介電損耗?；笖?shù)(SHI5)ls—D應(yīng)該至少O.30，更優(yōu)選至少0.40,更加優(yōu)選至少0.50。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)是聚合物熔體，尤其是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。在本發(fā)明中，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHISJls-1)已經(jīng)通過l.OOs。的變形率(ds/dt)在180。C的溫度下測量以測定應(yīng)變硬化行為，其中應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為拉伸應(yīng)力增長函數(shù)TiB+作為亨基應(yīng)變s的函數(shù)基于在l.Q0-3.OO間的對數(shù)尺度的斜率(見圖l)。因此亨基應(yīng)變S由公式S^H.t限定，其中亨基應(yīng)變率么由以下公式限定2.Q'及，ew=~~^-s"]乙o其中"L。"是正被拉伸的試樣的固定無支撐長度，它等于鼓主鼓和從屬鼓間的中線距離，"R"是等尺寸終結(jié)鼓的半徑，和是恒定主動軸轉(zhuǎn)速。接著拉伸應(yīng)力增長函數(shù)ru+由以下公式限定<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>中其中亨基應(yīng)變率&如對于亨基應(yīng)變S所限定"F"是切向拉伸力"R"是等尺寸終結(jié)鼓的半徑"T"是測量的轉(zhuǎn)矩信號，與切向拉伸力"F"相關(guān)"A"是拉伸的熔融試樣的瞬時橫截面積"A。"是固態(tài)試樣(即在熔融之前)的橫截面積，"d/是固態(tài)密度，和"d/該聚合物的熔體密度。此外，優(yōu)選本發(fā)明電纜的本發(fā)明聚丙烯的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于1.00，更優(yōu)選小于O.90，更加優(yōu)選小于O.85。在該優(yōu)選的實施方案中，支化指數(shù)g'應(yīng)該小于O.85，即O.80或更小。另一方面，優(yōu)選支化指數(shù)g'大于O.6，更加優(yōu)選O.7或更高。因此，優(yōu)選該聚丙烯的支化指數(shù)g'為O.6到小于1.0,更優(yōu)選大于O.65至0.95，更加優(yōu)選O.7-0.95。該支化指數(shù)g'限定支化度并且與聚合物的支鏈的量有關(guān)。支化指數(shù)g'定義為g、[IV]b7[IV]^，其中g(shù)'是支化指數(shù)，[IVbr]是支化聚丙烯的特性粘度，[IV]nn是與該支化聚丙烯具有相同重均分子量(在±10%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此，低g'值是高支化聚合物的指標(biāo)。換句話說，如果g'值減小，則聚丙烯的支化增加。關(guān)于這點參考B.H.ZimmandW.H.Stockmeyer，J.Chem.Phys.17，1301(1949)。這一文獻(xiàn)由此收入供參考。當(dāng)對電纜層測量時，支化指數(shù)g'優(yōu)選小于1.00，更優(yōu)選小于O.90，更加優(yōu)選小于O.80。在所述優(yōu)選的實施方案中，電纜層的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于0.85。測定支化指數(shù)g'需要的特性粘度是根據(jù)DINISO1628/1，1999年10月測量的(在135。C下，在萘烷中)。18對于涉及測量方法的進(jìn)一步信息，所述測量方法應(yīng)用于獲得與多支化指數(shù)(MBI)、拉伸應(yīng)力增長函數(shù)riB+、亨基應(yīng)變率"、亨基應(yīng)變s和支化指數(shù)g有關(guān)的數(shù)據(jù)，參見實施例部分。尤其優(yōu)選本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有小于1.OO的支化指數(shù)g、至少O.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI5)ls—和大于O.IO的多支化指數(shù)(MBI)。更加優(yōu)選，本發(fā)明的電纜層和/或聚丙烯具有小于0.90的支化指數(shù)g'，至少O.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIQls—1)和大于O.IO的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有小于0.85的支化指數(shù)g'，至少O.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHiais')和大約O.12的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有大約0.80的支化指數(shù)g、至少O.75的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIMs—和至少O.ll的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有大約O.80的支化指數(shù)g',至少O.70的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIMs一。和大約O.12的多支化指數(shù)(MBI)。如上面已經(jīng)說明的那樣，聚合物體系結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)決定聚合物的晶體結(jié)構(gòu)和結(jié)晶行為。對于第一實施方案，優(yōu)選電纜層和/或聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以l(TC/min的熔化速率熔化期間在等于或低于130'C熔融的部分并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少20w1^。已經(jīng)認(rèn)識到，如果用于電纜層的聚合物包含相當(dāng)大量的薄片晶，則該電纜的低衰減"a"是可達(dá)到的。衰減"a"與tan5(即所謂的介電損耗或耗散因子)和介電常數(shù)s顯示以下關(guān)系其中a是衰減A和B是常數(shù)d是導(dǎo)線直徑2s是兩個線間的距離f是頻率tan5是介電損耗或耗散因子，和s是介電常數(shù)。因此，從上述方程式可以容易地推論出，衰減"a"的低值尤其在介電損耗因子tan5和/或介電常數(shù)s的值相當(dāng)?shù)偷那闆r下獲得。因此，可以獨立于聚丙烯中存在的雜質(zhì)的量而是由其結(jié)晶性能正面影響衰減"a"。逐步等溫分離技術(shù)(SIST)提供測定晶片厚度分布的可能性。在較低溫度下結(jié)晶的聚合物成分的相當(dāng)高量表示薄片晶的相當(dāng)高量。因此，本發(fā)明電纜層和/或該層的聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10。C/min的熔化速率熔化期間在等于或低于130。C熔融的部分并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少20wty。，更優(yōu)選至少25wt。/。。將在實施例部分進(jìn)一步詳細(xì)地說明該逐步等溫分離技術(shù)(SIST)。優(yōu)選地，包含聚丙烯的電纜層(如本發(fā)明第二個實施方案中所限定)進(jìn)一步特征在于，所述層和/或所述聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10'C/min的熔化速率熔化期間在等于或低于溫度T-Tm-3'C熔融的部分，其中Tm是熔化溫度，并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少45wtn/D，更優(yōu)選至少50wt。/。，仍更優(yōu)選至少50wt、將在實施例部分中進(jìn)一步詳細(xì)地說明Tm。根據(jù)本發(fā)明第三個實施方案，提供了電纜，其中該電纜包括導(dǎo)線和電纜層，和其中a.所述電纜層包含聚丙烯，和b.所述電纜層和/或所述聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10。C/min的熔化速率熔化期間在等于或低于13(TC熔融的部分并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少20wt。/。。作為本發(fā)明第三個實施方案的替代方案，提供了電纜，其中所述電纜包括導(dǎo)線和電纜層，和其中a.所述電纜層包含聚丙烯，b.所述電纜層和/或所述聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10。C/min的熔化速率熔化期間在等于或低于溫度T-Tm-3'C熔融的部分，其中Tm是熔化溫度，并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少45w"，和c.所述電纜層和/或所述聚丙烯是可發(fā)泡的。Tm的精確測量方法在實施例部分中給出。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，具有這些特征的電纜，即根據(jù)第三個實施方案的電纜與本領(lǐng)域中已知的電纜相比具有優(yōu)越的性能。特別地，該電纜層在擠出工藝中的熔體具有高穩(wěn)定性，即擠出生產(chǎn)線可以以高的線速度工作(參見表8)。此外，本發(fā)明電纜，尤其是它的電纜層的特征在于相當(dāng)高的剛性和低的介電損耗，即特征在于低的衰減"a"(參見表7)。已經(jīng)特別地認(rèn)識到，如果用于電纜層的聚合物包含相當(dāng)大量的薄片晶，則該電纜的低衰減"a"是可達(dá)到的。衰減"a"與tan5(即所謂的介電損耗或耗散因子)和介電常數(shù)s顯示以下關(guān)系其中a是衰減A和B是常數(shù)d是導(dǎo)線直徑2s是兩個線間的距離f是頻率tan5是介電損耗或耗散因子，和s是介電常數(shù)。因此，從上述方程式可以容易地推論出，衰減"a"的低值尤其在介電損耗因子tan5和/或介電常數(shù)s的值相當(dāng)?shù)偷那闆r下獲得。具有相當(dāng)大量薄片晶的聚合物在介電常數(shù)s的值保持在較低的范圍內(nèi)正面地影響衰減"a"。因此，可以獨立于聚丙烯中存在的雜質(zhì)的量而是由其結(jié)晶性能正面影響衰減"a"。逐步等溫分離技術(shù)(SIST)提供測定晶片厚度分布的可能性。在較低溫度下結(jié)晶的聚合物成分的相當(dāng)高量表示薄片晶的相當(dāng)高量。因此，本發(fā)明電纜層和/或該層的聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以l(TC/min的熔化速率熔化期間在等于或低于13(TC熔融的部分并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少20wt%，更優(yōu)選至少25wt。/。。將在實施例部分進(jìn)一步詳細(xì)地說明該逐步等溫分離技術(shù)(SIST)。優(yōu)選地，第三個實施方案的所述層是介電層。優(yōu)選地，第三個實施方案的電纜層不含聚乙烯，甚至更優(yōu)選，電纜層包含如上面所限定和下面進(jìn)一步限定的聚丙烯作為唯一聚合物組分。優(yōu)選地，所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下，更優(yōu)選在下面進(jìn)一步限定的金屬茂催化劑存在下制備的。此外，優(yōu)選本發(fā)明電纜的本發(fā)明電纜層和/或聚丙烯具有應(yīng)變率增稠，這是指應(yīng)變硬化隨延伸率提高。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)可以在不同應(yīng)變率下測定。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為在180。C的溫度下拉伸應(yīng)力增長函數(shù)tiE+作為亨基應(yīng)變s的函數(shù)基于在1.00-3.OO間的對數(shù)尺度的斜率，其中SHIS)O.Is—1是在0.10s—的變形率"下測定的，SHI5)0.3s—1是在O.30s—'的變形率^下測定的，SHIQ3s^是在3.00s^的變形率^下測定的，SHI5)10s—'是在10.Os^的變形率^下測定的。比較在O.10、0.30、1.0、3.O和IO.OOs—'的那五個應(yīng)變率^下的應(yīng)變石更化指數(shù)時，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為^的以10為底的對數(shù)lgUH)的函數(shù)的斜率是多支化的特征量度。因此，多支化指數(shù)(MBI)定義為應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為lgUH)的函數(shù)的斜率，即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)對lgUJ的線性擬合曲線施用最小二乘法的斜率，優(yōu)選應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)在O.05s—L20.0s、更優(yōu)選O.10s一1-10.0s—的變形率&,更加優(yōu)選在O.10、0.30、1.00、3.OO和IO.00s^的變形率下限定。仍更優(yōu)選，當(dāng)確定多支化指數(shù)(MBI)時，通過變形率O.10、0.30、1.00、3.OO和IO.00s—1測定的SHI值用于根據(jù)最小二乘法的線性擬合。因此，優(yōu)選本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有大于0.10，更優(yōu)選至少O.15，更加優(yōu)選至少O.20，仍更優(yōu)選至少O.25的多支化指數(shù)(MBI)。在一個優(yōu)選的實施方案中，多支化指數(shù)(MBI)是大約O.12。因此，根據(jù)本發(fā)明的本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯組分的特征尤其在于延伸熔體流動性能。涉及粘性材料的拉伸的延伸流動或變形是發(fā)生在典型聚合物加工操作中的會聚和擠壓流體中的主要變形類型。延伸熔體流動測量尤其可用于聚合物表征，因為它們對正被試驗的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)延伸的真實應(yīng)變率(也稱為亨基應(yīng)變率)恒定時，簡單延伸說成是"強(qiáng)烈流動"，因為它可以產(chǎn)生比簡單剪切中的流動高得多的分子取向和拉伸程度。結(jié)果，延伸流動對結(jié)晶度和宏觀構(gòu)造效應(yīng)，例如長鏈支化非常敏感，并因而與施加剪切流的其它類型的體積流變性測量相比對于聚合物表征是更具描述性的。如上述，多支化指數(shù)(MBI)定義為應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為lg(ds/dt)[dSHI/dlg(ds/dt)]的函數(shù)的斜率。因此，本發(fā)明電纜的本發(fā)明電纜層和/或聚丙烯優(yōu)選以以下事實為特征它們的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)隨變形率&增加，即在其它聚丙烯中觀察不到的現(xiàn)象。單一支化聚合物類型(所謂的Y聚合物，其具有單一長側(cè)鏈骨架和相似于"Y"的體系結(jié)構(gòu))或H支化聚合物類型(具有兩個用橋連基偶合的聚合物鏈和相似于"H"的體系結(jié)構(gòu))以及線性或短鏈支化聚合物不顯示這樣的關(guān)系，即應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不受變形率的影響(見圖2和3)。因此，已知聚合物，尤其是已知的聚丙烯和聚乙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)不隨或僅微小地隨變形率(ds/dt)的提高而增加。暗示延伸流動的工業(yè)轉(zhuǎn)化過程以非?？焖俚难由炻什僮?。因此，在高變形率下顯示更顯著的應(yīng)變硬化(由應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)量度)的材料的優(yōu)點變得明顯。拉伸該材料越快，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)越高并因此該材料在轉(zhuǎn)化中將越穩(wěn)定。特別是在快速擠出過程中，象在導(dǎo)線的涂層中一樣，多支化聚丙烯的熔體具有高穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明電纜，尤其是電纜層的特征在于相當(dāng)高的剛性和低的介電損耗。另一個優(yōu)選的要求是本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI5)ls—)應(yīng)該至少O.30，更優(yōu)選至少0.40,更加優(yōu)選至少0.50。應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)是聚合物熔體，尤其是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。在本發(fā)明中，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHISlls-1)已經(jīng)通過l.OOs^的變形率(ds/dt)在180。C的溫度下測量以測定應(yīng)變硬化行為，其中應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為拉伸應(yīng)力增長函數(shù)riE+作為亨基應(yīng)變s的函數(shù)基于在l.00-3.OO間的對數(shù)尺度的斜率(見圖l)。因此亨基應(yīng)變S由公式S—Ht限定，其中亨基應(yīng)變率&由以下公式限定2Q/"=~~^-[s-'〗厶o其中"L。"是正被拉伸的試樣的固定無支撐長度，它等于鼓主鼓和從屬鼓間的中線距離，"R"是等尺寸終結(jié)鼓的半徑，和"d/該聚合物的熔體密度。接著拉伸應(yīng)力增長函數(shù)Ti/由以下公式限定銅「，.exp(-W其中其中亨基應(yīng)變率&如對于亨基應(yīng)變S所限定"F"是切向拉伸力"R"是等尺寸終結(jié)鼓的半徑"T"是測量的轉(zhuǎn)矩信號，與切向拉伸力"F"相關(guān)"A"是拉伸的熔融試樣的瞬時橫截面積"A。"是固態(tài)試樣(即在熔融之前)的橫截面積，"ds"是固態(tài)密度，和"dM"該聚合物的熔體密度。此外，優(yōu)選本發(fā)明電纜的本發(fā)明聚丙烯的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于1.00，更優(yōu)選小于O.90，更加優(yōu)選小于O.85。在所述優(yōu)選的實施方案中，支化指數(shù)g'應(yīng)該小于O.85,即O.80或更小。另一方面，優(yōu)選支化指數(shù)g'大于O.6，更加優(yōu)選O.7或更高。因此，優(yōu)選該聚丙烯的支化指數(shù)g'為O.6到小于1.0,更優(yōu)選大于O.65至0.95，更加優(yōu)選O.7-0.95。該支化指數(shù)g'限定支化度并且與聚合物的支鏈的量有關(guān)。支化指數(shù)g'定義為g、[IV]b7[IV]nn,其中g(shù)'是支化指數(shù)，[IVJ是支化聚丙烯的特性粘度，[IV]un是與該支化聚丙烯具有相同重均分子量(在±10%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此，低g'值是高支化聚合物的指標(biāo)。換句話說，如果g'值減小，則聚丙烯的支化增加。關(guān)于這點參考B.H.ZimmandW.H.Stockmeyer，J.Chem.Phys.17,1301(1949)。這一文獻(xiàn)由此收入供參考。當(dāng)對電纜層測量時，支化指數(shù)g'優(yōu)選小于l.00，更優(yōu)選小于O.90，更加優(yōu)選小于O.80。在所述優(yōu)選的實施方案中，電纜層的支化指數(shù)g'應(yīng)該小于O.85。測定支化指數(shù)g'需要的特性粘度是根據(jù)DINISO1628/1，1999年IO月測量的(在135'C下，在萘烷中)。對于涉及測量方法的進(jìn)一步信息，所述測量方法應(yīng)用于獲得與多支化指數(shù)(MBI)、拉伸應(yīng)力增長函數(shù)Tu+、亨基應(yīng)變率&、亨基應(yīng)變s和支化指數(shù)g'有關(guān)的數(shù)據(jù)，參見實施例部分。尤其優(yōu)選本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有小于1.oo的支化指數(shù)g'，至少O.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIMS—1)和大于O.IO的多支化指數(shù)(MBI)。更加優(yōu)選，本發(fā)明的電纜層和/或聚丙烯具有小于0.90的支化指數(shù)g'，至少O.40的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI5)ls—')和大于O.IO的多支化指數(shù)(MBI)。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有小于0.85的支化指數(shù)g、至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIMs^)和大約O.12的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有大約0.80的支化指數(shù)g、至少O.75的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIMs—0和至少O.ll的多支化指數(shù)(MBI)。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有大約0.80的支化指數(shù)g'，至少0.70的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI扭ls—)和大約O.12的多支化指數(shù)(MBI)。下面所提及的其它特征適用于上述所有實施方案，即如上面所限定的第一、第二和第三個實施方案。優(yōu)選地，本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯是可發(fā)泡的。根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語"可發(fā)泡"是所述電纜層和/或聚丙烯的密度在它(它們)的物理和/或化學(xué)膨脹之后可以降低的能力。換句話說，所述電纜層和/或聚丙烯必須是可膨脹的并從而降低它(它們)的密度。更優(yōu)選，術(shù)語"可發(fā)泡"是指電纜層和/或聚丙烯可以通過化學(xué)或物理發(fā)泡膨脹到小于450kg/m3，更優(yōu)選小于400kg/m3，仍更優(yōu)選小于250kg/ifl3的密度。優(yōu)選地，用于電纜層的聚丙烯應(yīng)該不是交聯(lián)的，因為這樣做能改進(jìn)加工性能。然而，交聯(lián)在許多方面中是不利的。所述產(chǎn)品的制造尤其難以達(dá)到并且還降低使電纜層和/或聚丙烯膨脹(發(fā)泡)的可能性。此外，優(yōu)選，通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C間結(jié)晶的結(jié)晶成分是總電纜層和/或總聚丙烯的至少9Owt%,更優(yōu)選是總電纜層和/或總聚丙烯的至少95wt。/。，仍更優(yōu)選是總電纜層和/或總聚丙烯的至少98w"/。。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚合物可以制備具有低水平的雜質(zhì)，即低水平的鋁(Al)殘余物和/或低水平的硅殘余物(Si)和/或低水平的硼(B)殘余物。如上所述，低的衰減"a"值取決于由以下公式限定的許多因素其中a是衰減A和B是常數(shù)d是導(dǎo)線直徑2s是兩個線間的距離f是頻率tan5是介電損耗或耗散因子，和s是介電常數(shù)。因此，不但低的介電常數(shù)g值而且低的介電損耗因子tan5值正面地影響衰減"a"。這一值尤其取決于所使用的聚丙烯的純度，即具有相當(dāng)高量殘余物的聚丙烯產(chǎn)生相當(dāng)高的tan5值。因此，希望具有以高純度為特征的電纜層和/或聚丙烯。甚至更優(yōu)選，由于經(jīng)濟(jì)原因，此種高純度應(yīng)該在沒有任何附加洗滌步驟的情況下達(dá)到。因此，電纜層和/或聚丙烯的鋁殘余物含量和/或硅殘余物含量和/或硼殘余物含量優(yōu)選小于25.OOppm(各自，即A1、Si、B)。更加優(yōu)選地，電纜層和/或聚丙烯的鋁殘余物含量和/或硅殘余物含量和/或硼殘余物含量優(yōu)選小于20.OOppm(各自，即A1、Si、B)。仍更優(yōu)選，電纜層和/或聚丙烯的鋁殘余物含量和/或硅殘余物含量和/或硼殘余物含量優(yōu)選小于15.OOppm(各自，即A1、Si、B)。在一個優(yōu)選的實施方案中，在電纜層和/或聚丙烯中沒有可檢測的鋁和/或硅和/或硼的殘佘物。優(yōu)選地，本發(fā)明的本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯組分具有根據(jù)ISO527-2在lmm/min的十字頭速度下測量的至少700MPa，更優(yōu)選至少900MPa，仍更優(yōu)選至少1000MPa的拉伸才莫量。27另外，優(yōu)選聚丙烯具有在特定范圍中給出的熔體流動速率(MFR)。熔體流動速率在很大程度上取決于平均分子量。這歸因于長分子與短分子相比賦予材料更低的流動傾向的事實。分子量的提高意味著MFR值的降低。熔體流動速率(MFR)測量為在規(guī)定溫度和壓力條件下聚合物經(jīng)過限定?？谂懦龅膅/10min并且聚合物粘度的測量值對于每一類聚合物又主要受其分子量以及其支化度的影響。在2.16kg的載荷下在230。C下測量的熔體流動速率(ISO1133)表示為MFR2。因此，優(yōu)選在本發(fā)明中電纜的聚丙烯具有O.01-100.00g/10min,更優(yōu)選0.01-30.00g/10min，更加優(yōu)選O.05-20g/10min的MFR2。在一個優(yōu)選的實施方案中，MFR2在1.00-11.00g/10min的范圍中。在另一個優(yōu)選的實施方案中，MFR2在1.00-4.00g/10min的范圍中。在一個優(yōu)選的實施方案中，MFR2至多30.00g/10min。分子量分布(MWD)(在此也測定為多分散度)是聚合物中分子的數(shù)目和個體鏈長之間的關(guān)系。分子量分布(MWD)表示為重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比例。數(shù)均分子量(Mn)是聚合物的平均分子量，表示為每個分子量范圍中分子的數(shù)目對分子量的曲線的一階矩。實際上，這是所有分子的總分子量除以分子的數(shù)目。接著，重均分子量(Mw)是每個分子量范圍中的聚合物的重量對分子量的曲線的一階矩。使用具有在線粘度計的WatersAllianceGPCV2000儀器通過尺寸排阻色譜(SEC)測定數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以及分子量分布(MWD)。烘箱溫度是14(TC。三氯苯用作溶劑(ISOI6OI4)。優(yōu)選本發(fā)明電纜層包含具有IO，000-2，000，O00g/mol，更優(yōu)選20，000-1，500，00Og/mol的重均分子量(Mw)的聚丙烯。該聚丙烯的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為5，000-1，000,000g/mol，更優(yōu)選IO，000-750，000g/inol。因為寬的分子量分布(MWD)改進(jìn)聚丙烯的可加工性，所以分子量分布(MWD)優(yōu)選至多20.00,更優(yōu)選至多IO.00,更加優(yōu)選至多8.00。然而，相當(dāng)寬的分子量分布由于在擠出模頭后的顯著的熔體松弛現(xiàn)象而激發(fā)表面粗糙度并因此使擠出的聚丙烯層的質(zhì)量惡化。因此，在一個備選的實施方案中，分子量分布(MWD)優(yōu)選為l.00-8.00，更加優(yōu)選1.Q0-6.00，仍更優(yōu)選l.00-4.00。更優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的電纜層的聚丙烯應(yīng)該是等規(guī)立構(gòu)聚丙烯，即應(yīng)該具有由內(nèi)消旋五單元組濃度(在此也稱為五單元組濃度)測量的相當(dāng)高的等規(guī)度，即高于91%,更優(yōu)選高于93%，更加優(yōu)選高于94%，最優(yōu)選高于95%。另一方面，五單元組濃度應(yīng)該不高于99.5%。五單元組濃度是聚丙烯的立構(gòu)規(guī)整度分布中窄度的指標(biāo)并且由NMR光鐠測量。此外，優(yōu)選本發(fā)明電纜的聚丙烯具有高于120。C的熔化溫度Tm。如果聚丙烯是下面所限定的聚丙烯共聚物，則尤其優(yōu)選熔化溫度高于120。C。反過來，在聚丙烯是下面所限定的聚丙烯均聚物的情況下，優(yōu)選該聚丙烯具有高于140。C，更優(yōu)選高于145'C的熔化溫度。不但聚丙烯本身而且電纜層的熔化溫度優(yōu)選應(yīng)該超過比溫。因此，優(yōu)選電纜層具有高于120。C的熔化溫度Tm。在聚丙烯是本發(fā)明中所限定的丙烯共聚物的情況下，尤其優(yōu)選電纜層的熔化溫度高于120'C，更優(yōu)選高于130'C，仍更優(yōu)選高于135。C。反過來，如果聚丙烯是本發(fā)明中所限定的丙烯均聚物，則優(yōu)選電纜層的熔化溫度高于140。C，更優(yōu)選高于145。C。二曱苯可溶物是如下測定的可溶于冷二曱苯的部分溶解在沸騰二甲苯中并讓不溶解的部分從冷卻溶液中結(jié)晶(對于該方法，參見下面的實驗部分)。二甲苯可溶物級分包含具有低立構(gòu)規(guī)整性的聚合物鏈并且是非結(jié)晶區(qū)域的量的指標(biāo)。因此，優(yōu)選本發(fā)明電纜的電纜層和/或聚丙烯具有優(yōu)選小于2.00wt。/。，更優(yōu)選小于1.00wt、更加優(yōu)選小于0.80wt。/4的二甲苯可溶物。在一個優(yōu)選的實施方案中，如上面所限定(并且下面進(jìn)一步限定)的聚丙烯優(yōu)選是單峰聚丙烯。在另一個優(yōu)選的實施方案中，如上面所限定(并且下面進(jìn)一步限定)的聚丙烯優(yōu)選是多峰，更優(yōu)選雙峰聚丙烯。"多峰"或"多峰分布"描述具有若干相對最大值的分布(與僅具有一個最大值的單峰相反)。具體來說，表述"聚合物的峰性"是指其分子量分布(MWD)曲線的形態(tài)，即聚合物重量分?jǐn)?shù)隨其分子量變化的曲線圖的外觀。如果按順序步驟方法，即通過使用串聯(lián)連接的反應(yīng)器，并在每個反應(yīng)器中使用不同條件制備聚合物，則在所述不同反應(yīng)器中制備的不同聚合物級分各自具有它們自己的可能彼此顯著不同的分子量分布。所得的最終聚合物的分子量分布曲線可以看成聚合物級分的分子量分布曲線的疊加，它因此將顯示更清晰的最大值，或與各個級分的曲線相比至少顯著地增寬。顯示此種分子量分布曲線的聚合物各自稱作雙峰或多峰聚合物。在電纜層的聚丙烯不是單峰聚丙烯的情況下，優(yōu)選是雙峰聚丙烯。根據(jù)本發(fā)明的電纜層的聚丙烯可以是均聚物或共聚物。在聚丙烯是單峰聚丙烯的情況下，該聚丙烯優(yōu)選是聚丙烯共聚物。反過來在聚丙烯是多峰，更優(yōu)選雙峰聚丙烯的情況下，該聚丙烯可以是聚丙烯均聚物以及聚丙烯共聚物。另外，優(yōu)選多峰聚丙烯的級分中至少一種是多鏈支化聚丙烯，優(yōu)選多鏈支化聚丙烯共聚物，如本文所限定的那樣。本發(fā)明中使用的表述聚丙烯均聚物是指基本上由，即由至少97wt%,優(yōu)選至少99wt。/。，最優(yōu)選至少99.8wt。/。丙烯單元構(gòu)成的聚丙烯。在一個優(yōu)選的實施方案中，僅可檢測聚丙烯均聚物中的丙烯單元?？梢圆捎肍T紅外光i普測量共聚單體含量。更多細(xì)節(jié)在下面實施例中提供。在用于制備電纜層的聚丙烯是丙烯共聚物的情況下，優(yōu)選共聚單體是乙烯。然而，本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體如l-丁烯也是適合的。優(yōu)選地，丙烯共聚物中的共聚單體，更優(yōu)選乙烯的總量是至多10mo1。/0，更優(yōu)選至多8moP/。，甚至更優(yōu)選至多6mo1。/。。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述聚丙烯是包含聚丙烯基體和乙烯-丙烯橡膠(EPR)的丙烯共聚物。聚丙烯基體可以是均聚物或共聚物，更優(yōu)選多峰，即雙峰均聚物或多峰，即雙峰共聚物。在聚丙烯基體是丙烯共聚物的情況下，則優(yōu)選共聚單體是乙烯或l-丁烯。然而，本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體也是適合的。聚丙烯基體中共聚單體，更優(yōu)選乙烯的優(yōu)選量是至多8.00Mol%。在丙烯共聚物基體具有乙烯作為共聚單體組分的情況下，尤其優(yōu)選基體中乙烯的量是至多8.00Mol%，更優(yōu)選小于6.00Mol%。在丙烯共聚物基體具有丁烯作為共聚單體組分的情況下，尤其優(yōu)選基體中丁烯的量是至多6.00Mol%,更優(yōu)選小于4.00Mol%。優(yōu)選地，總丙烯共聚物中乙烯-丙烯橡膠(EPR)小于等于50wt。/。，更優(yōu)選小于等于40wt。/。。仍更優(yōu)選，總丙烯共聚物中乙烯-丙烯橡膠(EPR)的量在10-50wt。/。，更加優(yōu)選10-40wt。/o的范圍內(nèi)。此外，優(yōu)選多峰或雙峰聚丙烯共聚物包含聚丙烯均聚物基體和其中乙烯含量至多50wt。/。的乙烯-丙烯橡膠(EPR),該聚丙烯均聚物基體是如上面所限定的多鏈支化聚丙烯。此外，優(yōu)選如上面所限定的聚丙烯在如下面所限定的催化劑存在下制備。另外，對于如上面所限定的本發(fā)明電纜的聚丙烯的制備，優(yōu)選使用下面提出的方法。優(yōu)選地，對于本發(fā)明電纜的聚丙烯，使用金屬茂催化劑。尤其優(yōu)此外，本發(fā)明中所限定的電纜層可以是絕緣層，優(yōu)選介電層或半導(dǎo)電層。在它是半導(dǎo)電層的情況下，它優(yōu)選包含炭黑。然而，優(yōu)選該電纜層是介電層。更加優(yōu)選，電纜層是還包含金屬鈍化劑，如IrganoxMD1024和/或IrganoxPS802FL的介電層。本發(fā)明中所述的電纜優(yōu)選是同軸電纜或雙股電纜。典型的同軸電纜包括由銅或鋁構(gòu)成的內(nèi)導(dǎo)線，由聚合物材料構(gòu)成的介電層(在本發(fā)明中，介電層是本文所限定的電纜層)，和優(yōu)選外導(dǎo)線，該外導(dǎo)線優(yōu)選由銅或鋁構(gòu)成。外導(dǎo)線的實例是金屬網(wǎng)、箔或包線。另外，同軸電纜可以包括在內(nèi)導(dǎo)線和介電層間的表皮層以改進(jìn)內(nèi)導(dǎo)線和介電層間的粘附并因此改進(jìn)電纜的機(jī)械完整性。甚至更優(yōu)選，電纜是同軸電纜，例如數(shù)據(jù)傳輸電纜或射頻電纜。更加優(yōu)選，本發(fā)明中所限定的電纜層用作同軸電纜或雙股電纜，例如數(shù)據(jù)傳輸電纜和/或射頻電纜中的介電層。因此，在一個特定實施方案中，本發(fā)明提供電纜，例如同軸或三同軸電纜，其包括介電層，該介電層基于，優(yōu)選是本發(fā)明所限定的電纜層，更優(yōu)選，是所述介電層的電纜層是膨脹，即發(fā)泡的。更優(yōu)選，所述電纜(即同軸或三同軸電纜)具有通過l.8GHz的頻率測定的小于10Qx10-6，更加優(yōu)選小于90xl(T6，仍更優(yōu)選小于80xI!)—6,仍更優(yōu)選小于75xl(T的介電損耗正切角值(tan5)。在一個優(yōu)選的實施方案中，優(yōu)選地，所述電纜(即同軸或三同軸電纜)具有通過1.8GHz的頻率測定的小于70的介電損耗正切角值(tan5)。在下面中，提供了用于制造本發(fā)明電纜的聚丙烯的催化劑和催化劑體系以及根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯、電纜層和電纜的制造。該新型催化劑體系包含不對稱催化劑，其中該催化劑體系具有小于1.40ml/g，更優(yōu)選小于l.30ml/g，最優(yōu)選小于l.00ml/g的孔隙度。根椐DIN66135(N2)測量孔隙度。在另一個優(yōu)選的實施方案中，當(dāng)采用根據(jù)DIN66135(N2)施用的方法測定時，未檢出孔隙度。配體的金屬茂化合物:^優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的不對稱催化劑i包含至少兩個化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)配體的金屬茂化合物并且該金屬茂化合物不含C「對稱性和/或任何更高的對稱性。優(yōu)選地，該不對稱金屬茂化合物僅包含兩個不同的有機(jī)配體，更加優(yōu)選僅包含兩個不同且經(jīng)由橋連接的有機(jī)配體。所述不對稱催化劑優(yōu)選是單中心催化劑(SSC)。由于使用包含不對稱催化劑的具有非常低孔隙度的催化劑體系，所以上面限定的多支化聚丙烯的制造是可能的。此外，優(yōu)選該催化劑體系具有低于25mVg,仍更優(yōu)選低于20m7g，更加優(yōu)選低于15mVg，仍更加優(yōu)選低于10mVg，最優(yōu)選低于5m7g的表面積。根據(jù)ISO9277(N2)測量根據(jù)本發(fā)明的表面積。尤其優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的催化體系包含不對稱催化劑，即如下面所限定的催化劑，并且當(dāng)應(yīng)用根據(jù)DIN66135(N2)的方法時具有不可檢測的孔隙度并且具有根據(jù)ISO9277(N2)測量的小于5mVg的表面積。優(yōu)選地，不對稱催化劑化合物，即不對稱金屬茂具有以下通式(I):(Cp)2RZMX2(I)其中z是0或l，M是Zr、Hf或Ti，更優(yōu)選Zr，和X獨立地是一價陰離子配體，例如a-配體R是連接兩個Cp配體的橋聯(lián)基Cp是選自以下的有機(jī)配體未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氬茚基、未取代的藥基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基，條件是兩個Cp-配體都選自上述基團(tuán)并且兩個Cp-配體都具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。術(shù)語"(7-配體"在整個描述按已知的方式理解，即在一個或多個位置經(jīng)由o鍵與金屬鍵接的基團(tuán)。優(yōu)選的一價陰離子配體是卣素，尤其是氯(Cl)。優(yōu)選地，不對稱催化劑具有如上所述的通式(I),其中M是Zr并且每個X是C1。優(yōu)選地，兩個等同的Cp-配體是被取代的。優(yōu)選地，兩個Cp-配體都具有不同的殘基以獲得不對稱結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，兩個Cp配體都選自取代的環(huán)戊二烯基-環(huán)、取代的茚基-環(huán)、取代的四氬茚基-環(huán)和取代的藥基-環(huán)，和其中所述Cp-配體在與該環(huán)鍵接的取代基方面不同。與環(huán)戊二烯基、茚基、四氬茚基或藥基鍵接的任選的一個或多個取代基可以選自包括以下的基團(tuán)卣素，烴基(例如C「C2。烷基、C2-C2。烯基、C廣C2。炔基、C廣C)2環(huán)烷基、C「C2。芳基或C廣C2。芳烷基)，在環(huán)結(jié)構(gòu)部分中包含l、2、3或4個雜原子的CfCu環(huán)烷基，C6-C2。雜芳基，C廣C2。卣代烷基，-SiR""-0SiR""-SR"，-PR"2和-NR"2，其中每個R"獨立地是氫或烴基，例如C廣G。烷基、C廣C2。烯基、C2-"炔基、C廣Cu環(huán)烷基或C6-C2。芳基。更優(yōu)選，兩個Cp-配體是茚基結(jié)構(gòu)部分，其中每個茚基結(jié)構(gòu)部分帶有如上面所限定的一個或兩個取代基。更優(yōu)選，每個Cp-配體是帶有如上面所限定的兩個取代基的茚基結(jié)構(gòu)部分，條件是該取代基這樣來選擇，即滿足兩個Cp-配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，即兩個Cp配體至少在與該茚基結(jié)構(gòu)部分鍵接的一個取代基方面不同，尤其是在與該茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)鍵接的取代基方面不同。更加優(yōu)選地，兩個Cp是茚基結(jié)構(gòu)部分，其中該茚基結(jié)構(gòu)部分至少在該茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)，更優(yōu)選在2-位包含選自烷基，例如d-C6烷基，例如甲基、乙基、異丙基和三烷氧基甲硅烷氧基的取代基，其中每個烷基獨立地選自d-G烷基，例如曱基或乙基，條件是兩個Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須彼此化學(xué)上不同，即兩個Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。更加優(yōu)選兩個Cp是茚基結(jié)構(gòu)部分，其中該茚基結(jié)構(gòu)部分至少在該茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)，更優(yōu)選在4-位包含取代基，該取代基選自任選取代有一個或多個取代基例如CrC6烷基的"-C2。芳族環(huán)結(jié)構(gòu)部分，例如苯基或萘基，優(yōu)選苯基，和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分，條件是兩個Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須化學(xué)上彼此不同，即兩個Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。仍更優(yōu)選地，兩個Cp是茚基結(jié)構(gòu)部分，其中該茚基結(jié)構(gòu)部分在茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)，更優(yōu)選在2-位包含取代基和在該茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)，更優(yōu)選在4-位包含另一個取代基，其中該五元環(huán)的取代基選自烷基，例如d-C6烷基，例如甲基、乙基、異丙基和三烷氧基曱硅烷氧基，其中每個烷基獨立地選自d-Ce烷基，例如甲基或乙基，和該六元環(huán)的另一個取代基選自任選取代有一個或多個取代基，例如Ct-C6烷基的C6-C2。芳族環(huán)結(jié)構(gòu)部分，例如苯基或萘基，優(yōu)選苯基，和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分，條件是兩個Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分必須彼此化學(xué)上不同，即兩個Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分包含不同的取代基。尤其優(yōu)選兩個Cp是各自包含兩個取代基的茚基環(huán)并且在與該茚基環(huán)的五元環(huán)鍵接的取代基方面不同。至于結(jié)構(gòu)部分"R"，優(yōu)選"R"具有以下通式(II)一Y(R')2-(II)其中Y是C、Si或Ge,和R'是d-C2。烷基、C6-C)2芳基或C廣C,2芳烷基或三曱基曱硅烷基。在如上面所限定的不對稱催化劑的兩個Cp配體，尤其是兩個茚基結(jié)構(gòu)部分與橋聯(lián)單元R連接情況下，該橋聯(lián)單元R通常位于l-位。橋聯(lián)單元R可以包含一個或多個橋聯(lián)原子，它們選自例如C、Si和/或Ge,優(yōu)選選自C和/或Si。一個優(yōu)選的橋R是-Si(R')2-，其中IT獨立地選自例如三曱基甲硅烷基，d-d。烷基，d-C2。烷基，例如C廣Cu芳基，或C廣C4。，例如C廣Cu芳烷基中一個或多個，其中烷基本身或作為芳烷基的一部分優(yōu)選是d-C6烷基，例如乙基或甲基，優(yōu)選甲基，并且芳基優(yōu)選是苯基。橋-Si(IT)廣優(yōu)選是例如-Si(d-Ce烷基)2-、-Si(苯基)廣或-Si(d-C6烷基)(苯基)-，例如-Si(Me)廣。在一個優(yōu)選的實施方案中，不對稱催化劑，即不對稱金屬茂由以下通式(III)限定(Cp)AZrCh(III)其中兩個Cp與M配位并且選自未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的芴基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基，條件是兩個Cp-配體具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，和R是連接兩個配體Cp的橋聯(lián)基，其中R由以下通式(II)限定-Y(IT)2-(II)其中Y是C、Si或Ge，優(yōu)選Si，和R'是d-C2。烷基、C6-Cu芳基或C廣Cu芳烷基。更優(yōu)選，該不對稱催化劑由通式(III)限定，其中兩個Cp選自取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基。仍更優(yōu)選，該不對稱催化劑由通式(ni)限定，其中兩個Cp選自取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基，條件是兩個Cp-配體在與環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或芴基鍵接的取代基，即上面所限定的取代基方面不同。更加優(yōu)選，該不對稱催化劑由通式(III)限定，其中兩個Cp是茚基并且兩個茚基在與茚基的五元環(huán)鍵接的一個取代基，即上面所限定的取代基方面不同。尤其優(yōu)選不對稱催化劑是上面所限定的非二氧化硅擔(dān)栽的催化劑，尤其是上面所限定的金屬茂催化劑。在一個優(yōu)選的實施方案中，不對稱催化劑是二氯二曱基曱硅烷基[(2-曱基-(4'-叔丁基)-4-苯基-茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基-茚基)]二氯化鋯(IUPAC:二氯二曱基硅烷二基[(2-曱基-(4'-叔丁基)-4-苯基-茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基-茚基)]二氯化鋯)。更優(yōu)選，所述不對稱催化劑是非二氧化硅擔(dān)載的。上述不對稱催化劑組分是根據(jù)WO01/48034中描述的方法制備的。尤其優(yōu)選該不對稱催化劑體系可通過如WO03/051934所述的乳液凝固技術(shù)獲得。這一文獻(xiàn)由此全文引入供參考。因此，該不對稱催化劑優(yōu)選呈固體催化劑顆粒形式，可通過包括以下步驟的方法獲得a)制備一種或多種不對稱催化劑組分的溶液；b)將所述溶液分散在不與其混容的溶劑中，以形成其中所述一種或多種催化劑組分存在于分散相的小液滴中的乳液，c)使所述分散相凝固以將所述小液滴轉(zhuǎn)化成固體顆粒和任選地回收所述顆粒而獲得所述催化劑。d)優(yōu)選地，溶劑，更優(yōu)選有機(jī)溶劑用來形成所述溶液。更加優(yōu)選地，該有機(jī)溶劑選自線性烷烴、環(huán)狀烷烴、線性烯烴、環(huán)狀烯烴、芳族烴和含鹵烴。此外，形成連續(xù)相的不混容溶劑是惰性溶劑，更優(yōu)選該不混容溶劑包括氟化有機(jī)溶劑和/或其官能化衍生物，更加優(yōu)選地，該不混容溶劑包括半氟化、高度氟化或全氟化烴和/或其官能化衍生物。尤其優(yōu)選，所述不混容溶劑包括全氟代烴或其官能化衍生物，優(yōu)選C廣"全氟烷36烴、烯經(jīng)或環(huán)烷烴，更優(yōu)選Crd。全氟烷烴、烯烴或環(huán)烷烴，尤其優(yōu)選全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(甲基環(huán)已烷)或它們的混合物。此外，優(yōu)選包含所述連續(xù)相和所述分散相的乳液是本領(lǐng)域中已知的二或多相體系。乳化劑可以用于形成乳液。在乳液體系的形成之后，由在所述溶液中的催化劑組分就地形成所述催化劑。原則上，乳化劑可以是促進(jìn)乳液形成和/或穩(wěn)定化和對催化劑的催化活性不具有任何不利影響的任何適合的試劑。乳化劑可以例如是基于任選被(a)雜原子中斷的烴的表面活性劑，優(yōu)選任選具有官能團(tuán)的卣代烴，優(yōu)選本領(lǐng)域中已知的半氟化、高度氟化或全氟化烴?；蛘撸榛瘎┛梢栽谌橐褐苽淦陂g制備，例如通過使表面活性劑前體與催化劑溶液的化合物反應(yīng)制備。所述表面活性劑前體可以是具有至少一個官能團(tuán)的鹵代烴，例如高度氟化的d-C3。醇，它例如與助催化劑組分，例如鋁氧烷反應(yīng)。原則上，任何凝固方法可以用于由分散的小液滴形成固體顆粒。根椐一個優(yōu)選的實施方案，凝固受溫度變化處理的影響。因此，乳液經(jīng)歷至多10°C/min，優(yōu)選O.5-6。C/min，更優(yōu)選1-5。C/min的逐漸溫度變化處理。甚至更優(yōu)選，乳液在小于10秒，優(yōu)選小于6秒內(nèi)經(jīng)歷大于40。C，優(yōu)選大于5(TC的溫度變化處理?；厥盏念w粒優(yōu)選具有5-200jam，更優(yōu)選IO-IOOjum的平均尺寸。此外，凝固顆粒的形態(tài)優(yōu)選具有球形，預(yù)定的顆粒尺寸分布和優(yōu)選小于25mVg，更加優(yōu)選小于20mVg，仍更優(yōu)選小于15mVg，仍更加優(yōu)選小于10m7g，最優(yōu)選小于5mVg的上述表面積，其中所述顆粒通過上述方法獲得。對于更多細(xì)節(jié)，連續(xù)和分散相體系的實施方案和實施例，乳液形成方法，乳化劑和凝固方法，參考例如上面引用的國際專利申請WO03/051934。如上述，催化劑體系可以進(jìn)一步包含活化劑作為助催化劑，如WO03/051934中所述，該文獻(xiàn)在此引入供參考。對于金屬茂和非金屬茂，如果需要的話，鋁氧烷，尤其是d-d。-烷基鋁氧烷，最尤其是甲基鋁氧烷(MA0)優(yōu)選作為助催化劑。此類鋁氧烷可以用作唯一助催化劑或與其它助催化劑一同使用。因此，除了鋁氧烷之外還可以使用形成催化劑活化劑的其它陽離子絡(luò)合物。所述活化劑可商購或可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)制備。其它鋁氧烷助催化劑例如在W094/28034中進(jìn)行了描述，該文獻(xiàn)在此引入作為參考。它們是含至多40，優(yōu)選3-20個-(Al(R〃')0)-重復(fù)單元的線性或環(huán)狀低聚物(其中R'〃是氫、C「C,。烷基(優(yōu)選甲基)或C廣ds芳基或它們的混合物)。此類活化劑的使用和用量屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的技能。例如，采用硼活化劑，可以使用5:1-1:5，優(yōu)選2:1-1:2，例如l:l的過渡金屬與硼活化劑的比例。在優(yōu)選的鋁氧烷，例如甲基鋁氧烷(MAO)的情況下，Al的量(由鋁氧烷提供)可以經(jīng)選擇提供例如I-IO000，適合地，5-8000，優(yōu)選1Q-7000,例如10Q-4000，例如1000-3000的A1:過渡金屬的摩爾比。典型地，在固體(多相)催化劑的情況下，該比例優(yōu)選小于500。待用于本發(fā)明催化劑的助催化劑的量因此是可變的，并且取決于按本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式選擇的條件和具體的過渡金屬化合物?？梢栽诜稚⒉襟E之前或之后將待包含在含有機(jī)過渡化合物的溶液中的任何附加組分添加到所述溶液中。另外，本發(fā)明涉及上面限定的催化劑體系用于制備根據(jù)本發(fā)明的聚合物，尤其是聚丙烯的用途。此外，本發(fā)明涉及制備本發(fā)明聚丙烯的方法，其中釆用如上面所限定的催化劑體系。此外，優(yōu)選該方法溫度高于60。C。優(yōu)選地，該方法是多階段方法以獲得如上面所限定的多峰聚丙烯。多階段方法還包括用于制備多峰丙烯聚合物的本體/氣相反應(yīng)器，稱為多區(qū)氣相反應(yīng)器。優(yōu)選的多階段方法是"回路氣相"方法，例如由BorealisA/S，Denmark開發(fā)(稱為BORSTAR⑧技術(shù))，例如在專利文獻(xiàn)，例如EP0887379或WO92/12182中進(jìn)行了描述。多峰聚合物可以根據(jù)數(shù)種方法制備，這些方法例如在wo92/12182、EP0887379和WO97/22633中進(jìn)行了描述。根據(jù)本發(fā)明的多峰聚丙烯優(yōu)選在多階段方法中按多階段反應(yīng)程序制備，如WO92/12182中所述那樣。這一文獻(xiàn)的內(nèi)容由此收入供參考。此前已知在串聯(lián)連接的兩個或更多個反應(yīng)器中，即在不同步驟(a)和(b)中制備多峰，尤其是雙峰聚丙烯。根據(jù)本發(fā)明，主聚合階段優(yōu)選作為本體聚合/氣相聚合的組合進(jìn)行。本體聚合優(yōu)選在所謂的環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行。為了制備根據(jù)本發(fā)明的多峰聚丙烯，靈活性模式是優(yōu)選的。因此，優(yōu)選在兩個主聚合階段中在環(huán)管反應(yīng)器/氣相反應(yīng)器的組合中制備組合物。任選地，和優(yōu)選地，該方法還可以包括4安本領(lǐng)域已知方式的預(yù)聚合步驟并且可以在聚合步驟(a)之前進(jìn)行。如果需要的話，可以將另一種彈性共聚單體組分，如本發(fā)明中所限定的所謂乙烯-丙烯橡膠(EPR)組分引入所獲得的丙烯聚合物以形成如上面所限定的丙烯共聚物。乙烯-丙烯橡膠(EPR)組分優(yōu)選可以在氣相聚合步驟(b)之后在隨后的第二或另外的氣相聚合中使用一個或多個氣相反應(yīng)器制備。該方法優(yōu)選是連續(xù)法。優(yōu)選地，在如上面所限定的丙烯聚合物的制備方法中，步驟(a)的本體反應(yīng)器的條件可以如下-溫度在40。C-110。C的范圍之內(nèi)，優(yōu)選60。C-100。C，70-90。C之間，-壓力在20巴-80巴的范圍之內(nèi)，優(yōu)選30巴-60巴之間，-可以添加氬氣以便按本身已知的方式控制分子量。隨后，將反應(yīng)混合物從本體反應(yīng)器(步驟a)轉(zhuǎn)移至氣相反應(yīng)器，即步驟(b)，其中步驟(b)中的條件優(yōu)選如下-溫度在50。C-130。C的范圍之內(nèi)，優(yōu)選在60。C-100。C之間，-壓力在5巴-50巴的范圍之內(nèi)，優(yōu)選15巴-35巴之間，39不同。在丙烯聚合物的制備方法的一個實施方案中，本體反應(yīng)器，例如環(huán)管中的停留時間是O.5-5小時，例如O.5-2小時，氣相反應(yīng)器中的停留時間一般將為l-8小時。如果需要的話，聚合可以按已知的方式在超臨界條件下在本體，優(yōu)選環(huán)管反應(yīng)器中，和/或在氣相反應(yīng)器中按冷凝模式進(jìn)行。上面本發(fā)明的方法或其任何實施方案能夠成為制備和進(jìn)一步定制本發(fā)明內(nèi)的丙烯聚合物組合物的高度可行的手段，例如可以按已知的方式例如采用以下工藝參數(shù)中的一種或多種調(diào)節(jié)或控制該聚合物組合物的性能溫度、氫氣進(jìn)料、共聚單體進(jìn)料、丙烯進(jìn)料(例如在氣相反應(yīng)器中)、催化劑、外供體(如果使用)的類型和量、組分之間的分流。上面方法能夠成為獲得如上面所限定的反應(yīng)器制備丙烯聚合物的非?？尚械氖侄巍１景l(fā)明的電纜可以通過技術(shù)人員已知的方法，例如通過導(dǎo)線的擠出涂覆制備。據(jù)此，優(yōu)選將該聚丙烯擠出涂覆(優(yōu)選與任何其它適合的添加劑如金屬鈍化劑一起)在導(dǎo)線上?，F(xiàn)將通過下面提供的實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。實施例1.定義/測量方法除非另有限定，下面術(shù)語和測定方法的定義適用于本發(fā)明上面的斗既述以及下面的實施例。A.五單元組濃度對于內(nèi)消旋五單元組濃度分析，本文還稱為五單元組濃度分析，根據(jù)THayashi,Pentadconcentration,R.ChujoandT.Asakura，Polymer^138-43(1988)和ChujoR等，PolymerM339(1994)進(jìn)行任務(wù)分析。B.多支化指數(shù)l.獲得實驗數(shù)據(jù)40在T-180。C下使聚合物熔融并在后續(xù)實驗中用如下所述的SER通用試驗平臺以ds/dt-0.1、0.3、1.0、3.0和10s—i的變形率拉伸。獲得原始數(shù)據(jù)的方法在Sentmanat等的J.Rheol.2005,MeasuringtheTransientElongationalRheologyofPolyethyleneMeltsUsingtheSERUniversalTestingPlatform中進(jìn)行了描述。實驗設(shè)備使用PaarPhysicaMCR300,其配備有TC30溫控儀和烘箱CTT600(對流和輻射加熱)和具有溫度傳感器和軟件RHEOPLUS/32v2.66的SERVP01-025延伸器件。樣品制備在220。C下在模具中在足以避免試樣中的氣泡的壓力下壓縮模塑穩(wěn)定化的粒料(膠凝時間3min，加壓時間3min,總模塑時間3+3=6min)，冷卻至室溫。從這樣制備的O.7腿厚度的板上切割寬度10mm長度18mm的試驗條。SER器件的檢測因為作用在拉伸至薄厚度的樣品上的低力，器件的任何自發(fā)摩擦將使結(jié)果的精度退化并必須加以避免。為了確保器件的摩擦小于5x10-3mNm(Miili-Newto畫ter)的閾值，這是精密和正確測量所要求的，在每個測量之前進(jìn)行下列檢測程序.在樣品不存在于夾具中的情況下，將器件調(diào)節(jié)到試驗溫度(180'C)保持最少20分鐘.采用該器件在試驗溫度(180°C)進(jìn)行具有O.3s—'的標(biāo)準(zhǔn)試驗.記錄轉(zhuǎn)矩(以mNm為單位測量)并對時間繪圖.轉(zhuǎn)矩必須不超過5xl(TmNm的值以確保該器件的摩擦在可接受低的范圍中進(jìn)行實驗在夾具沒有樣品的情況下加熱該器件20min到試驗溫度(用與SER器件連接的熱電偶測量，180°C)。隨后，將如上所述制備的樣品(0.7x10x18mm)卡持到該熱器件中。允許該樣品熔融2分鐘+/-2Q秒，然后開始實驗。在拉伸實驗期間，在惰性氣氛(氮氣)下，以恒定亨基應(yīng)變率，在等溫情況下記錄作為時間函數(shù)的轉(zhuǎn)矩(用與SER器件連接的熱電偶測量和控制)。在拉伸之后，打開該器件并檢查拉伸薄膜(它巻繞在鼓上)。要求均勻的延伸。可以視覺上從鼓上的拉伸薄膜的形狀判斷樣品拉伸是否是均勻或不均勻的。該帶子必須對稱地巻繞在兩個鼓上，而且在試樣的上半部和下半部中對稱。如果據(jù)此確認(rèn)對稱拉伸，則如下面概括那樣由所記錄的轉(zhuǎn)矩計算瞬態(tài)伸長粘度。2.評價對于所應(yīng)用的不同應(yīng)變率ds/dt中的每一個，將所得的拉伸應(yīng)力增長函數(shù)!^+(ds/dt，t)對總亨基應(yīng)變e繪圖以測定該熔體的應(yīng)變硬化行為，見圖l。在l.0-3.0的亨基應(yīng)變范圍內(nèi)，拉伸應(yīng)力增長函數(shù)tu+可以與以下函數(shù)最佳擬合其中d和C2是擬合變量。這樣派生的C2是熔體的應(yīng)變硬化性能的量度并且稱作應(yīng)變硬化指數(shù)SHI。取決于聚合物體系結(jié)構(gòu)，SHI可以一與應(yīng)變率無關(guān)(線性材料，Y-或H-結(jié)構(gòu))-隨應(yīng)變率增加(短鏈-、超-或多支化結(jié)構(gòu))。這在圖2中顯示出。對于聚乙烯，線性(HDPE)、短鏈支化(LLDPE)和超支化結(jié)構(gòu)(LDPE)是為人熟知的并因此它們用來說明基于與拉伸粘度有關(guān)的結(jié)果的結(jié)構(gòu)分析。在它們的作為應(yīng)變率函數(shù)的應(yīng)變硬化表現(xiàn)的變化方面，將它們與具有Y和H結(jié)構(gòu)的聚丙烯相比，見圖2和表1。為了說明在不同應(yīng)變率下SHI的測定以及多支化指數(shù)(MBI)，用上述分析方法檢驗具有已知鏈體系結(jié)構(gòu)的四種聚合物。第一種聚合物是根據(jù)EP879830制造的H和Y形聚丙烯均聚物("A")。它具有2.0g/10min的MFR230/2.16,1950MPa的拉伸模量和0.7的支化指數(shù)g'。第二種聚合物是按本領(lǐng)域中已知的高壓方法制備的商業(yè)超支化L訓(xùn),Borealis"B"。它具有4.5的MFR190/2.16和923kg/ra3的密度。第三種聚合物是按本領(lǐng)域中已知的低壓方法制備的短鏈支化LLDPE，Borealis"C"。它具有l(wèi).2的MFR190/2.16和919kg/V的密度。第四種聚合物是按本領(lǐng)域中已知的低壓方法制備的線性HDPE，Borealis"D"。它具有4.0的MFR190/2.16和954kg/m3的密度。在180。C下利用在0.10、0.30、1.0、3.0和10s—i下的瞬態(tài)伸長粘度的測量研究該四種具有已知鏈體系結(jié)構(gòu)的材料。對于所提及的應(yīng)變率中的每一個，將所獲得的數(shù)據(jù)(瞬態(tài)伸長粘度對亨基應(yīng)變)與以下函數(shù)擬合經(jīng)過將瞬態(tài)伸長粘度的對數(shù)對亨基應(yīng)變的對數(shù)繪圖并應(yīng)用最小二乘法進(jìn)行該數(shù)據(jù)的線性擬合找到參數(shù)ci和c2。從數(shù)據(jù)ig(n/)對ig(s)的線性擬合的截距由以下公式計算參數(shù)clc產(chǎn)10飾并且C2是在特定應(yīng)變率下的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)。對所有五個應(yīng)變率進(jìn)行該程序并因此測定SHIM.Is—1、SHI扭O.3s1、SHIS)1.0s1、SHI扭3.Os—\SH皿0s1，見圖l。表l:SHI-值43<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>多支化指數(shù)MBI現(xiàn)在允許區(qū)分Y或H支化聚合物(它們顯示小于O.05的MBI)和超支化聚合物(它們顯示大于O.15的MBI)。此外，允許區(qū)分短鏈支化聚合物(具有大于O.IO的MBI)和線性材料(具有小于O.10的MBI)。當(dāng)比較不同聚丙烯時可以觀察到類似的結(jié)果，即具有相當(dāng)高支化結(jié)構(gòu)的聚丙烯與它們的線性和短鏈對應(yīng)物相比分別具有更高的SHI和MBI值。與超支鏈聚乙烯相似，新開發(fā)的聚丙烯顯示高的支化度。然而，當(dāng)與已知的超支鏈聚乙烯相比時，根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯在SHI和MBI值方面明顯地有區(qū)別。不希望受到這一理論束縛，認(rèn)為不同的SHI和MBI值是不同支化體系結(jié)構(gòu)的結(jié)果。因此，根據(jù)本發(fā)明的新發(fā)現(xiàn)的支化聚丙烯指定為多支化聚丙烯。結(jié)合兩者，應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)和多支化指數(shù)(MBI),可以如表3中所述評價鏈體系結(jié)構(gòu)表3:各種鏈體系結(jié)構(gòu)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)和多支化指數(shù)(MBI)<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>c.元素分析量，特別是聚合物中的A1、B和Si殘余物。所述A1、B和Si殘余物可以呈任何形式，例如呈元素或離子形式，它們可以使用下面描述的ICP方法從聚丙烯回收和檢測。該方法也可以用于測定聚合物的Ti含量。應(yīng)該理解的是也可以使用將產(chǎn)生類似結(jié)果的其它已知的方法。ICP-光鐠測定(感應(yīng)耦合等離子體發(fā)射)ICP-儀器測定A1、B和Si含量的儀器是ICPOptima2000DV,PSN620785(供應(yīng)商PerkinElmerInstruments,Belgium)，帶有該儀器的軟件。檢測極限是O.lOppm(Al)、0.lOppm(B)、0.lOppm(Si)。首先按已知的方式將聚合物樣品燒成灰，然后溶于合適的酸性溶劑。對于校準(zhǔn)曲線，將標(biāo)準(zhǔn)樣品的稀釋液溶于與該樣品相同的溶劑并選擇濃度以致樣品的濃度將在標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線內(nèi)。ppm:是指按重量計的百萬分之一灰分含量根據(jù)ISO3451-1(1997)標(biāo)準(zhǔn)測量灰分含量。計算灰分，A1-Si-和B-含量基于實施例中舉例的催化劑的聚合活性從聚丙烯計算灰分和上面所列元素Al和/或Si和/或B。這些值將給出源自催化劑的所述殘余物的存在的上限。因此，估算的催化劑殘余物基于催化劑組成和聚合生產(chǎn)率，聚合物中的催化劑殘余物可以根椐以下估算總催化劑殘余物[ppm]-l/生產(chǎn)率[kgpp/g催化刑]x100Al殘余物[ppm]-W仏催化劑mx總催化劑殘余物[ppm]/100Zr殘余物[ppm]-Wzr,催化劑[%]x總催化劑殘余物[ppm]/100(類似的計算也適用于B、Cl和Si殘余物)氯殘余物含量按已知的方式使用X射線焚光(XRF)光傳測定由樣品測量C1殘余物的含量。儀器是X射線fluorescenUonPhilipsPW2憎，PSN620487(供應(yīng)商:Philips,Belgium)軟件X47。Cl的檢測極限是lppm。D.其它測量方法顆粒尺寸分布在室溫下用正庚烷作為介質(zhì)經(jīng)由CoulterCounterLS2G0測量顆粒尺寸分布。腿NMR-光諶測量由溶于1，2，4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)的樣品在130。C下在Bruker400MHz光^昝分析儀上記錄聚丙烯的"C-NMR光語。對于五單元組分析，根據(jù)在文獻(xiàn)中描述的方法進(jìn)行任務(wù)(T.Hayashi,Y.I廳e，R.Chttj6，andT.Asakura，Polymer29138-43(1988)andChujoR，etal，Polymer35339(1994)。使用NMR測量按本領(lǐng)域中熟知的方式測定mmmm五單元組濃度。使用具有在線粘度計的WatersAllianceGPCV2000儀器通過尺寸排阻色鐠(SEC)測定數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)。烘箱溫度是140。C。三氯苯用作溶劑(ISO16014)。詳細(xì)通過基于ISO16014-1:2003和ISO16014-4:2003的方法測量數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)。將裝備有折射指數(shù)檢測器和在線粘度計的WatersAllianceGPCV2000儀器與得自TosoHaas的3xTSK-凝膠柱(GMHXL-HT)和作為溶劑的1，2，4-三氯苯(TCB，用200mg/L2，6-二叔丁基-4-甲基-苯酚穩(wěn)定化)在145匸和lmL/min的恒定流量下聯(lián)用。每次分析注射216.5|iL樣品溶液。采用具有19窄MWD聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)樣品在O.5kg/mo卜11500kg/mo1的范圍內(nèi)和一組充分表征的寬聚丙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品使用相對校準(zhǔn)校準(zhǔn)該柱組。所有樣品如下制備將5-10mg聚合物溶解在10mL(在16(TC)穩(wěn)定化的TCB(與流動相相同)中并在連續(xù)搖動下保持3小時，然后取樣加入GPC儀器。用MettlerTA820差示掃描量熱法(DSC)對5-10mg樣品測量熔融溫度Tm、結(jié)晶溫度Tc和結(jié)晶度。在30。C和225'C之間在10。C/min冷卻和加熱掃描期間獲得結(jié)晶和熔融曲線。作為吸熱和放熱的峰取得熔融和結(jié)晶溫度。還^4居IS011357-3通過DSC方法測量熔融和結(jié)晶焓(Hm和Hc)。在觀察到多于一個熔融峰的情況下，熔化溫度Tm(用來解釋SIST數(shù)據(jù))是在最高熔化溫度下峰的最大值，其中在曲線下的面積(熔化焓)為聚丙烯結(jié)晶成分的總?cè)刍实闹辽?%。泡沫密度根據(jù)阿基米德原理測量泡沫密度。從泡沫切下大約IOg的試樣并稱重(m)。然后將該泡沫浸于水中并測量排出水的體積(V)。泡沫的密度由d-m/V計算。MFR2:根據(jù)ISO1133(230°C，2.16kg載荷)測量。采用以"C-NMR校準(zhǔn)的傅里葉變換紅外光譜(FTIR)測量共聚單體含量。當(dāng)測量聚丙烯中的乙烯含量時，通過熱壓機(jī)制備樣品的薄膜(厚度大約250mm)。采用PerkinElmerFTIR1600光譜分析儀測量-CH廣吸收峰(800-650cm—1)的面積。通過由"C-NMR測量的乙烯含量數(shù)據(jù)校準(zhǔn)該方法。剛性薄膜TD(橫向)、剛性薄膜MD(縱向)、斷裂伸長率TD和斷裂伸長率MD:根據(jù)IS0527-3(十字頭速度lmm/min)測定它們。根據(jù)ISO527-2測量注射模塑樣品的剛性(拉伸模量)。以l匪/rain的速度測量該才莫量。霧度和透明性根據(jù)ASTMD1003-92測定。特性粘度根據(jù)DINISO1628/1,1999年10月(在萘烷中，在135。C下)測量?？紫抖雀鶕?jù)DIN66135測量。表面積根據(jù)ISO9277測量逐步等溫分離技術(shù)(SIST):在MettlerTA820DSC中對3士0.5mg(i)在225。C下熔融樣品5min。(ii)然后以80。C/min冷卻至145。C(iii)在145。C保持2小時，(iv)然后以80。C/min冷卻至135。C(v)在135'C保持2小時，(vi)然后以80。C/min冷卻至125。C(vii)在125。C保持2小時，(viii)然后以80匸/min冷卻至115"C(ix)在115'C保持2小時，(x)然后以80。C/min冷卻至105。C(xi)在105。C保持2小時。在最后一步之后，將樣品冷卻至環(huán)境溫度，并以l(TC/min的加熱速率將該冷卻的樣品加熱至200'C獲得熔融曲線。所有測量在氮氣氣氛中進(jìn)行。熔化焓記錄為溫度的函數(shù)并且經(jīng)過測量在如表5和圖5、6和7這樣結(jié)晶的材料的熔融曲線可以用于才艮據(jù)Thomson-Gibbs公式(公式l)計算片晶厚度分布。2tr其中T。-457K,厶H。-184x106j/m3,CT=0.049.6J/m2,L是片晶厚度,1.板材的制備在框架中在20(TC下壓縮模塑不含任何添加劑的純聚合物粉末以產(chǎn)生4mm厚、80mm寬和80mm長的板。將壓力調(diào)節(jié)高到足以獲得該板的光滑表面。該板的目測檢查顯示沒有包合物例如夾帶的空氣或任何其它可見污染物。2.該板材介電性能的表征對于該材料的介電常數(shù)和正切5(tan5)的測量，使用分裂桿(split-post)介電共振器。該技術(shù)測量介電層狀試樣(板材)在I-IOGHz頻率范圍中的復(fù)數(shù)電容率。它的幾何結(jié)構(gòu)在圖4中示出。試驗在23'C下進(jìn)行。分裂桿介電共振器(SPDR)由Krupka和他的合作者開發(fā)[參見JKrupka，RGGeyer，JBaker-JarvisandJCeremuga，'Measurementsofthecomplexpermittivityofmicrowavecircuitboardsubstratesusingasplitdielectricresonatorandre-entrantcavitytechniques'，ProceedingsoftheConferenceonDielectricMaterials,MeasurementsandApplications-DMMA'96,Bath，UK，由IEE，London出版，1996.]并且是用于測量微波介電性能的最容易和最方便的技術(shù)之一。沿著z軸同軸地放置兩個等同的介電共振器以致在它們之間存在小層狀間隙，可以向該間隙中放置待測量的試樣。通過選擇適合的介電材料，可以使SPDR的共振頻率和Q-因素變得熱穩(wěn)定。一旦完全地表征共振器，就僅必須測量三個參數(shù)來測定試樣的復(fù)數(shù)電容率它的厚度和當(dāng)將它放入共振器中時獲得的共振頻率變化Af，和Q-因素變化厶Q，通過如上所述的壓縮模塑制備4mm厚度的試樣并在l.8GHz的高頻率下測量。該方法的全面綜述參見JKrupka,RNClarke,0CRochardandAPGregory,'Split—PostDielectricResonatortechniquefor49precisemeasurementsoflaminardielectricspecimens-measurementuncertainties，，ProceedingsoftheXIIIInt.ConferenceMIKON'2000，Wroclaw,Poland,pp305—308，2000。衰減對于雙股電纜，概括衰減"a"對介電損耗因子tan5的依賴性衰減"a"由常數(shù)A和B，成對線路間的距離2s，導(dǎo)線直徑d，頻率f，介電常數(shù)s和介電損耗因子5根據(jù)下式計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>泡沫絕緣層具有較低的介電常數(shù)。泡沫的密度取決于純、未發(fā)泡、實心材料的密度和所達(dá)到的膨脹度。介電常數(shù)可能源自泡沫的密度(越膨脹，泡沫密度越低，因此介電常數(shù)越低)。根據(jù)下式，泡沫的密度p越低，介電常數(shù)越小s泡沫-ap泡沫+b其中材料依賴性常數(shù)a(〉0)和b源自純、未發(fā)泡、實心材料的介電常數(shù)和空氣的介電常數(shù)。本發(fā)明材料提供進(jìn)一步改進(jìn)衰減的選項，因為，與線性聚丙烯相反，它們可以發(fā)泡。因此，可以有效地降低絕緣層的密度并且據(jù)此，可以降低介電常數(shù)s，從而產(chǎn)生更低衰減a(在高頻率下)。關(guān)于衰減原理的其它信息可以參見StandardIEC61156-7，它規(guī)定了衰減的計算方法。電纜絕緣層的偏心率(ECC):電纜絕緣層的偏心率(ECC)由包圍芯(線)的絕緣層的最小(Wmin)和最大壁厚(Wmax)根據(jù)以下公式測定『一w.五cc="maximn(也參見圖8)電纜的橢圓度(OVA):電纜的橢圓度(OVA)由電纜絕緣層的最小直徑(dmin)和最大直由于嚴(yán)格的電氣性能要求，低偏心率和橢圓度對應(yīng)用是必不可少的(也參見圖8)。3.實施例對比實施例l(Cl)使用商業(yè)Z/N催化劑采用本領(lǐng)域中已知的Borstar方法制備聚丙烯均聚物而獲得表4、5和6中所述的材料。對比實施例2(C2)如W003/000754的實施例1中所述制備Z/N催化劑。使用此種催化劑將聚丙烯與乙烯的共聚物聚合，MFR10。所獲得的聚合物在表4、5和6中描述。本發(fā)明實施例i(n)催化劑制備如WO03/051934的實施例5所述制備催化劑，其中Al和Zr比例如所述實施例中給出那樣(Al/Zr=250)。催化劑特性經(jīng)由上述方法分析Al和Zr含量為36.27wt%Al和O.42wt.%Zr。平均粒徑(經(jīng)由Coulter計數(shù)器分析)是20jum，顆粒尺寸分布在圖3中示出。聚合如WO03/051934的實施例5所述同時使用不對稱金屬茂二氯二曱基曱硅烷基[(2-曱基-(4'-叔丁基)-4-苯基-茚基)(2-異丙基-(-叔丁基)-4-苯基-茚基)]二氯化鋯制備無載體催化劑。烯的共聚物聚合，MFR23。/2161.8g/10min。所獲得的聚合物在表4、5和6中描述。絕緣線的制備和表征在FrancisShaw擠出機(jī)(600mm，21L/D)上進(jìn)行絕緣體擠出試驗，51添加基于相應(yīng)聚合物的母料以引入可商購的添加劑O.1%IrganoxMD1024(Ciba)和O.2%IrganoxPS802FL(Ciba)(結(jié)果參見表8)。在表4中，概括了如上所述制備的聚丙烯材料的性能。表4:聚丙烯材料的性能參數(shù)方法單位CIC211MFR230/2.16MFRg/10min~4~101.8C2Wt%0.01.24.0MWGPCkg/mol450244403MNGPCkg/mol8897130MWDGPCNone5,12,53,1MZGPCkg/咖l21365191065TmDSCoc146,6139,4129,8Tm2DSCCC163,3155,941,9HmlDSCJ/g0,130,3667,8Hm2DSC111,2105,631,9TclDSCoc112,6106,9105,4HclDSCJ/g102,398,583'1rvIVml/g249,22152,71221,72拉伸模量527-2MPa1730,51199,61165,6屈服應(yīng)力527-2MPa37,531,531,4屈服應(yīng)變527-2%8,5〗1,99,5拉伸強(qiáng)度527-2MPa37,531,534在強(qiáng)度下的應(yīng)變527-2%8,4911,88396,56斷裂應(yīng)力527-2MPa121733'3斷裂應(yīng)變527-2%61,26434,73401,28表5:逐步等溫分離技術(shù)(SIST)的結(jié)果(還參見圖5-7)參數(shù)方法單位ClC211<110SISTJ/g1,92,19,7uo掘SISTJ/g1,91,86,8120-130SISTJ/g3,43,715,4130-140SISTJ/g5,610,927,6140-150SISTJ/g13,623,632,9150掘SISTJ/g38,041,49,07160-170SISTJ/g42，430,80,14>170SISTJ/g31,70,30,00表6:流變參數(shù)和聚合物鏈體系結(jié)構(gòu)參數(shù)方法單位ClC211g'IV-110,8SHI斷l(xiāng)s"SER---0,58SH峰0.3s"SER---0'74SHKgl.0s"SER---0,80SER---0,75SH峰10s"SER---n/aMBISER---0,12結(jié)構(gòu)-線性線性多支化表7:聚合物的介電性能(衰減"a"的影響因素)標(biāo)記單位ClC2II方法123x10—TanS*610214758-66NPL測量介電常數(shù)-2，252,262，25NPL測量從表7可以看出，本發(fā)明材料(II)顯示(未發(fā)泡、剛性)非常低的tan5,比商業(yè)上和文獻(xiàn)中已知的最純(因此最佳)齊格勒-納塔聚丙烯低得多。此種行為是有利的，因為它使得能夠制造在電信號方面具有低功耗的電纜。表8:向電纜的轉(zhuǎn)化性能FrancisShaw手段壓力?？谥睆?.QQram長導(dǎo)線孔直徑Q.55mm螺桿類型屏障型螺桿破料板有過濾器無芯0.53mmCu實心CI溫度分布°C)182195219221220220223220壓力(bar)191線速度(m/min)1000螺桿速度(rpm)75擠出機(jī)Amps(A)27主動輪Amps(A)4電纜直徑(鵬)0.930±0.003ECC(mm)0.006±0.001OVA(咖)0.009±0.004表面外觀非常好的光滑表面C218119521922022022022322020497576275II180195219220221221223221209965352650.932±0,0030.927±0.0010.005±0.0010.009±0.00060.013±0.0020.008±0,004非常好的光滑表面非常好的光滑表面權(quán)利要求1.包括導(dǎo)線和電纜層的電纜，其中a.所述電纜層包含聚丙烯，和b.所述電纜層和/或所述聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105℃的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10℃/min的熔化速率熔化期間在等于或低于130℃熔融的部分并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少20wt％。2.包括導(dǎo)線和電纜層的電纜，其中a.所述電纜層包含聚丙烯，b.所述電纜層和/或所述聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10。C/min的熔化速率熔化期間在等于或低于溫度T-Tm-3。C熔融的部分，其中Tm是熔化溫度，并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少45w"/d，和c.所述電纜層和/或所述聚丙烯是可發(fā)泡的。3.包括導(dǎo)線和電纜層的電纜，其中a.所述電纜層包含聚丙烯，b.所述聚丙烯是在金屬茂催化劑存在下制備的，和c.所述電纜層和/或所述聚丙烯具有aa.小于l.OO的支化指數(shù)g、和bb.通過l.00s"^的變形率ds/dt在18(TC的溫度下測量的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI5)ls—D,其中應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為拉伸應(yīng)力增長函數(shù)的以10為底的對數(shù)(lg(nE+))作為亨基應(yīng)變的以10為底的對數(shù)(lg(s))的函數(shù)在l-3的亨基應(yīng)變范圍內(nèi)的斜率。4.根據(jù)權(quán)利要求3的電纜，其中所述電纜層和/或所述聚丙烯具有大于O.IO的多支化指數(shù)(MBI)，其中該多支化指數(shù)(MBI)定義為應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為亨基應(yīng)變率的以10為底的對數(shù)(lg(ds/dt))的函數(shù)的斜率。5.包括導(dǎo)線和電纜層的電纜，其中a.所述電纜層包含聚丙烯，b.所述電纜層和/或所述聚丙烯具有大于0.IO的多支化指數(shù)(MBI)，其中該多支化指數(shù)(MBI)定義為應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為亨基應(yīng)變率的以10為底的對數(shù)(lg(ds/dt))的函數(shù)的斜率，其中ds/dt是變形率，s是亨基應(yīng)變，和在18(TC的溫度下測量該應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)，其中應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為拉伸應(yīng)力增長函數(shù)的以IO為底的對數(shù)Ug(tu+))作為亨基應(yīng)變的以10為底的對數(shù)(lg(s))的函數(shù)在1-3的亨基應(yīng)變范圍內(nèi)的斜率。6.根據(jù)權(quán)利要求5的電纜，其中所述電纜層和/或所述聚丙烯具有a.小于l.00的支化指數(shù)g'和/或b.通過l.00s^的變形率(ds/dt)在18(TC的溫度下測量的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIMs—')。7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的電纜，其中所述電纜層和/或所述聚丙烯具有a.小于l.00的支化指數(shù)g'和/或b.通過l.00s^的變形率(ds/dt)在18(TC的溫度下測量的至少0.30的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHIMs-1)，其中應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為拉伸應(yīng)力增長函數(shù)的以10為底的對數(shù)(lg(ru+))作為亨基應(yīng)變的以10為底的對數(shù)(lg(s))的函數(shù)在1-3的亨基應(yīng)變范圍內(nèi)的斜率。8.根據(jù)權(quán)利要求1、2和7中任一項的電纜，其中所述電纜層和/或所述聚丙烯具有大于O.IO的多支化指數(shù)(MBI)，其中該多支化指數(shù)(MBI)定義為應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)作為亨基應(yīng)變率的以10為底的對數(shù)(lg(ds/dt))的函數(shù)的斜率，其中de/dt是變形率，e是亨基應(yīng)變，和在18(TC下測量該應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)，其中應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)定義為拉伸應(yīng)力增長函數(shù)的以10為底的對數(shù)(lg(TiZ))作為亨基應(yīng)變的以10為底的對數(shù)(lg(e))的函數(shù)在1-3的亨基應(yīng)變范圍內(nèi)的斜率。9.根據(jù)上述權(quán)利要求3-6中任一項的電纜，其中所述電纜層和/或所述聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105。C的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10X:/inin的結(jié)晶成分的至少20wtt10.根據(jù)上述權(quán)利要求3-6和9中任一項的電纜，其中所述電纜層和/或所述聚丙烯包含通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定的在200-105t:的溫度范圍中結(jié)晶的結(jié)晶成分，其中所述結(jié)晶成分包含在后續(xù)以10。C/min的熔化速率熔化期間在等于或低于溫度T^m-3'C熔融的部分，其中Tm是熔化溫度，并且所述部分占所述結(jié)晶成分的至少45wty。。11.根據(jù)權(quán)利要求l、2和7-IO中任一項的電纜，其中所述電纜層和/或所述聚丙烯包含至少90w"/。所述結(jié)晶成分。12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述電纜層和/或所述聚丙烯具有小于"ppm的鋁殘余物含量和/或小于25ppm的硼殘余物含量和/或小于25ppm的；圭殘余物含量。13.根據(jù)上述權(quán)利要求1、3-12中任一項的電纜，其中所述電纜層和/或所述聚丙烯是膨脹的，優(yōu)選通過發(fā)泡膨脹。14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述電纜層具有根據(jù)ISO527-3在lmm/min的十字頭速度下測量的至少900MPa的拉伸模量。15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述電纜層和/或聚丙烯具有至少125。C的熔點Tm。16.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述聚丙烯是多峰聚丙烯。17.根據(jù)上述權(quán)利要求1-15中任一項的電纜，其中所述聚丙烯是單峰聚丙烯。18.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述聚丙烯具有不超過8.OO的根據(jù)ISO16014測量的分子量分布(MWD)。19.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述聚丙烯具有根據(jù)ISO1133測量的至多30g/10min的熔體流動速率MFR2。20.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述聚丙烯具有通過NMR光譜測定的高于90。/。的imnmm五單元組(pentad)濃度。21.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述聚丙烯是丙烯均聚物。22.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述聚丙烯是丙烯共23.根據(jù)權(quán)利要求22的電纜，其中共聚單體是乙烯。24.根據(jù)權(quán)利要求21或22的電纜，其中所述丙烯共聚物中共聚單體的總量是至多10mol%。25.根據(jù)權(quán)利要求21-24中任一項的電纜，其中所述丙烯共聚物包含聚丙烯基體和乙烯-丙烯橡膠(EPR)。26.根據(jù)權(quán)利要求25的電纜，其中所述丙烯共聚物中的乙烯-丙烯橡膠(EPR)是至多70wt。/。。27.根據(jù)權(quán)利要求25或26的電纜，其中所述乙烯-丙烯橡膠(EPR)具有至多50wt。/。的乙烯含量。28.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中該電纜具有通過l.8GHz的頻率測定的小于100x10-6的介電損耗正切角值(tand)。29.根椐上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述電纜層還包含金屬鈍化劑。30.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中所述聚丙烯是在包含不對稱催化劑的催化劑體系存在下制備的，其中所述催化劑體系具有小于1.40ml/g的孔隙度。31.根據(jù)權(quán)利要求30的電纜，其中所述不對稱催化劑是二甲基曱硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基-茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基-茚基)]二氯化鋯。32.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的電纜，其中該電纜是同軸電纜并且根據(jù)上述權(quán)利要求l-27和29-31中任一項的電纜層是所述電纜中的介電層。33.根據(jù)上述權(quán)利要求1-32中任一項的電纜的制備方法，其中將根據(jù)權(quán)利要求1-12，15-27和29-30中任一項的聚丙烯形成在所述導(dǎo)線上的電纜層。34.根據(jù)權(quán)利要求33的方法，其中該聚丙烯是使用低孔隙度的催化劑體系制備的，該催化劑體系包含不對稱催化劑，其中該催化劑體系具有根據(jù)DIN66135測量的小于1.40ml/g的孔隙度。35.根據(jù)上述權(quán)利要求33-34中任一項的方法，其中所述不對稱催化劑是二氯二曱基甲硅烷基[(2-曱基-(4'-叔丁基)-4-苯基-茚基)(2-異丙基-(4'-叔丁基)-4-苯基-茚基)]二氯化鋯。全文摘要本發(fā)明涉及包括導(dǎo)線和電纜層的電纜，其中該電纜層包含多支化聚丙烯。文檔編號H01B3/44GK101517659SQ200780035590公開日2009年8月26日申請日期2007年9月24日優(yōu)先權(quán)日2006年9月25日發(fā)明者H·?？肆值?M·斯泰德鮑爾,W·盧延斯申請人:博里利斯技術(shù)有限公司