專利名稱：：被覆粒子及其制造方法、以及使用被覆粒子的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物和各向異性...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及被覆粒子及其制造方法、以及使用被覆粒子的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物和各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜。
背景技術(shù)：
：在液晶顯示用玻璃面板中安裝液晶驅(qū)動(dòng)用IC的方式，可以大致分為COG(Chip-on-Glass)安裝和COF(Chip-on-Flex)這兩類。在COG安裝中，使用含有導(dǎo)電粒子的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物，將液晶用IC直接粘合至玻璃面板上。另一方面，在COF安裝中，將液晶驅(qū)動(dòng)用IC粘合至具有金屬配線的柔性膠帶上，使用含有導(dǎo)電粒子的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物，將它們粘合至玻璃面板。另外，此處所謂的各向異性導(dǎo)電性，是指在加壓方向具有導(dǎo)通性，而在非加壓方向保持絕緣性。近年來(lái)，在該
技術(shù)領(lǐng)域：
中，隨著液晶顯示的高精細(xì)化，作為液晶驅(qū)動(dòng)用IC電路電極的金屬凸起要求窄間距化、小面積化。在這種情況下，產(chǎn)生了各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物的導(dǎo)電粒子流出到鄰接的電路電極間，并產(chǎn)生短路的問(wèn)題。此外，由于導(dǎo)電粒子流出到鄰接的電路電極間，因此補(bǔ)充到金屬凸起和玻璃面板之間的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物中的導(dǎo)電粒子數(shù)減少，從而產(chǎn)生了相對(duì)的電路電極間的連接電阻上升，并導(dǎo)致連接不良的問(wèn)題。因此，作為解決該問(wèn)題的方法，已經(jīng)提出了通過(guò)在各向異性導(dǎo)電性粘接層的至少一面上形成絕緣性的粘接層，來(lái)防止COF安裝或COF安裝的粘合品質(zhì)的降低的方法(參照專利文獻(xiàn)1)、使用絕緣i的涂膜被覆導(dǎo)電粒子整個(gè)表面的方法(參照專利文獻(xiàn)2)、以及將絕緣性粒子被覆在導(dǎo)電粒子表面的方法(參照專利文獻(xiàn)3和專利文獻(xiàn)4)。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平8-279371號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利第2794009號(hào)公才艮專利文獻(xiàn)3:曰本專利第2748705號(hào)公4艮專利文獻(xiàn)4:國(guó)際公開(kāi)第03/025955號(hào)小冊(cè)子
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題然而，在專利文獻(xiàn)1所述的在各向異性導(dǎo)電性粘接層的一面上形成絕緣性的粘接層的方法中，當(dāng)凸起面積不足3000^in^時(shí)，如果為了在相對(duì)的電路電極間得到穩(wěn)定的導(dǎo)通性而使各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物中含有足夠的導(dǎo)電粒子的話，則相鄰電極間的絕緣性變得不足。此外，如專利文獻(xiàn)2所述的使用絕緣性的涂膜被覆導(dǎo)電粒子整個(gè)表面的方法，雖然可以提高相鄰電極間的絕緣性，但是相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性容易降低，因此還存在改善的余地。此外，在將絕緣性粒子被覆在導(dǎo)電性的導(dǎo)電粒子表面的方法中，為了確保絕緣性粒子和導(dǎo)電粒子的粘接性，需要使用丙烯酸等樹(shù)脂制的材料作為絕緣性粒子。因此，在對(duì)電路進(jìn)行熱壓接時(shí)，樹(shù)脂制的絕緣性粒子熔融，并覆蓋在導(dǎo)電粒子的整個(gè)表面，這和使用絕緣性的涂膜被覆導(dǎo)電粒子整個(gè)表面的方法一樣，相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性不足。另一方面，在專利文獻(xiàn)3中，作為絕緣性粒子，使用了二氧化硅或氧化鈦等非熔融性絕緣性粒子。但是，這種情況下，絕緣性粒子和導(dǎo)電粒子的結(jié)合力不足，還存在改善的余地。此外，在專利文獻(xiàn)4中，公開(kāi)了通過(guò)官能基來(lái)修飾二氧化硅等絕緣性粒子的方法。但是，對(duì)粒徑為500nm以下的絕緣性粒子進(jìn)行官能基修飾通常很困難。此外，由于在對(duì)絕緣性粒子進(jìn)行官能基修飾后，進(jìn)行離心分離或過(guò)濾，因此容易產(chǎn)生絕緣性粒子凝集的不良情況，并存在有難以控制絕緣性粒子被覆率的問(wèn)題。本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)中所存在的問(wèn)題而進(jìn)行，其目的在于提供一種在窄間距化、小面積化的電路電極的連接中，在同一基板上相鄰電路電極間的絕緣性和相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性優(yōu)異的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜、各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物、能夠用于該各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物的被覆粒子及其制造方法。解決問(wèn)題的方法5為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種被覆粒子，其是用絕緣性材料被覆含官能基導(dǎo)電粒子的表面的至少一部分而形成的，所述含官能基導(dǎo)電粒子具有導(dǎo)電性金屬表面并且在該金屬表面的至少一部分具有官能基，所述絕緣性材料包含高分子電解質(zhì)和由表面的至少一部分具有羥基的無(wú)機(jī)氧化物所形成的絕緣性粒子。這種被覆粒子，具有被覆缺陷少，絕緣性粒子不容易從被覆粒子上剝離的特征。通過(guò)將這種被覆粒子分散在絕緣性的樹(shù)脂組合物中，可以得到電路連接時(shí)相鄰電路電極間的絕緣性和相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性優(yōu)異的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物。對(duì)于可以得到這種效果的理由，本發(fā)明者進(jìn)行了如下推測(cè)。即，表面具有官能基的含官能基導(dǎo)電粒子，以及表面具有羥基等的絕緣性粒子的表面電位(zeta電位)，只要pH在中性區(qū)域，則通常兩者都是負(fù)的，但由于本發(fā)明的含官能基導(dǎo)電粒子的表面吸附有表面電位為正的高分子電解質(zhì)，因此在含官能基導(dǎo)電粒子和絕緣性粒子之間產(chǎn)生靜電引力。'隨之，不僅絕緣性粒子進(jìn)行的被覆變得均勻，而且絕緣性粒子牢固地保持在含官能基導(dǎo)電粒子上，這被認(rèn)為是原因之一。此外，即使在絕緣性粒子直接結(jié)合在含官能基導(dǎo)電粒子表面上時(shí)，含官能基導(dǎo)電粒子表面的官能基和絕緣性粒子表面的羥基之間形成共價(jià)鍵或氫鍵等化學(xué)鍵，使得含官能基導(dǎo)電粒子和被覆導(dǎo)電粒子表面的絕緣性粒子的結(jié)合變得牢固，這也被認(rèn)為是原因之一。本發(fā)明的被覆粒子，其含官能基導(dǎo)電粒子表面的官能基優(yōu)選為從羥基、羧基、烷氧基、烷氧基羰基組成的組中選出的至少一種基團(tuán)。我們認(rèn)為，由于這種官能基具有和絕緣性粒子表面的羥基形成共價(jià)鍵和氬4建的傾向，因此可以使含官能基導(dǎo)電粒子和被覆含官能基導(dǎo)電粒子表面的絕緣性粒子的結(jié)合變得更牢固。此外，本發(fā)明的被覆粒子，優(yōu)選通過(guò)使具有從巰基、硫基(sulfidegroup)、二硫基組成的組中選出的至少一種基團(tuán)的化合物與含官能基導(dǎo)電粒子的表面接觸，在該表面上形成上述官能基。由此，可以很容易地在含官能基導(dǎo)電粒子的表面上形成羥基、羧基、烷氧基、烷氧基羰基等官能基。此外，本發(fā)明的被覆粒子，優(yōu)選其含官能基導(dǎo)電粒子表面的至少一部分官能基和絕緣性粒子表面的至少一部分羥基化學(xué)4定合。我們認(rèn)為，這種具有化學(xué)鍵的被覆粒子，由于絕緣性粒子和含官能基導(dǎo)電粒子的結(jié)合力大，因此絕緣性粒子不容易從含官能基導(dǎo)電粒子表面剝離，可以得到絕緣性更優(yōu)異的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物。此外，在本發(fā)明的被覆粒子中，被覆含官能基導(dǎo)電粒子的高分子電解質(zhì)優(yōu)選為聚胺類。我們認(rèn)為，高分子電解質(zhì)為聚胺類時(shí)，高分子電解質(zhì)分子中的氨基可以和含官能基導(dǎo)電粒子的金屬表面牢固結(jié)合。并且，氨基不僅很容易和含官能基導(dǎo)電粒子的金屬表面結(jié)合，而且和羧基等含官能基導(dǎo)電粒子表面的官能基的反應(yīng)性也高。因此，認(rèn)為含官能基導(dǎo)電粒子和被覆含官能基導(dǎo)電粒子表面的絕緣性粒子的結(jié)合更加牢固。此外，在本發(fā)明的被覆粒子中，上述聚胺類優(yōu)選為聚乙烯亞胺。由于聚乙烯亞胺在聚胺類中電荷密度最高，因此可以牢固地和含官能基導(dǎo)電粒子表面結(jié)合。因此，認(rèn)為含官能基導(dǎo)電粒子和被覆含官能基導(dǎo)電粒子表面的絕緣性粒子的結(jié)合更加牢固。此外，在本發(fā)明的被覆粒子中，絕緣性粒子優(yōu)選為二氧化硅粒子。由此，可以更均勻地用絕緣性材料被覆含官能基導(dǎo)電粒子。此外，在本發(fā)明中，提供一種被覆粒子的制造方法，包括通過(guò)使具有從巰基、硫基、二硫基組成的組中選出的至少一種基團(tuán)的化合物與導(dǎo)電粒子的金屬表面接觸，在所述金屬表面的至少一部分形成官能基，得到含官能基導(dǎo)電粒子的官能基形成工序，和使由高分子電解質(zhì)和表面的至少一部分具有羥基的無(wú)機(jī)氧化物所形成的絕緣性粒子與含官能基導(dǎo)電粒子的表面的至少一部分接觸的被覆工序；所述被覆粒子是用含有高分子電解質(zhì)和絕緣性粒子的絕緣性材料被覆含官能基導(dǎo)電粒子的表面的至少一部分而成的。通過(guò)這種制造方法，可以制造被覆缺陷少，絕緣性粒子不容易從被覆粒子上剝離的被覆粒子。通過(guò)使這種被覆粒子分散在絕緣性的樹(shù)脂組合物中，可以得到電路連接時(shí)相鄰電路電極間的絕緣性和相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性優(yōu)異的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物。此外，在本發(fā)明的被覆粒子的制造方法中，被覆工序，優(yōu)選是在使所述高分子電解質(zhì)與含官能基導(dǎo)電粒子的表面的至少一部分接觸后，再使所述絕緣性粒子進(jìn)行接觸的工序。通過(guò)這種制造方法，可以制造被覆缺陷更少，并且絕緣性粒子不容易從被覆粒子上剝離的被覆粒子。此外，在本發(fā)明的被覆粒子的制造方法中，含官能基導(dǎo)電粒子表面的官能基，優(yōu)選為從幾基、羧基、烷氧基、烷氧基羰基組成的組中選出的至少一種基團(tuán)。我們認(rèn)為，由于這種官能基可以和絕緣性粒子表面的羥基形成共價(jià)鍵或氫鍵，因此含官能基導(dǎo)電粒子和絕緣性粒子的結(jié)合變得更牢固。因此，可以得到絕緣性粒子不容易從含官能基導(dǎo)電粒子上剝離的被覆粒子。此外，在本發(fā)明的被覆粒子的制造方法中，優(yōu)選被覆粒子的至少一部分官能基和絕緣性粒子表面的至少一部分羥基化學(xué)鍵合。我們認(rèn)為，這種具有化學(xué)鍵的被覆粒子，由于絕緣性粒子和含官能基導(dǎo)電粒子的結(jié)合力大，絕緣性粒子不容易從被覆粒子表面剝離，因此可以得到絕緣性更優(yōu)異的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物。此外，在本發(fā)明的被覆粒子的制造方法中，高分子電解質(zhì)優(yōu)選為聚胺類。我們認(rèn)為，在高分子電解質(zhì)為聚胺類時(shí)，高分子電解質(zhì)分子中的氨基可以和含官能基導(dǎo)電粒子的金屬表面牢固結(jié)合。另夕卜，氨基不僅很容易和含官能基導(dǎo)電粒子的金屬表面結(jié)合，而且和羧基等含官能基導(dǎo)電粒子表面的官能基的反應(yīng)性也高。因此，認(rèn)為可以得到含官能基導(dǎo)電粒子和被覆含官能基導(dǎo)電粒子表面的絕緣性粒子的結(jié)合更加牢固的被覆粒子。此外，在本發(fā)明的祐:覆粒子的制造方法中，聚胺類優(yōu)選為聚乙烯亞胺。由于聚乙烯亞胺在聚胺類中電荷密度最高，因此可以牢固地和含官能基導(dǎo)電粒子表面結(jié)合。因此，認(rèn)為可以得到含官能基導(dǎo)電粒子和被覆含官能基導(dǎo)電粒子表面的絕緣性粒子的結(jié)合更加牢固的被覆粒子。在本發(fā)明的被覆粒子的制造方法中，絕緣性粒子優(yōu)選為二氧化硅粒子。由此，可以制造用絕緣性材料更均勻被覆的被覆粒子。此外，本發(fā)明提供一種含有上述被覆粒子和絕緣性樹(shù)脂組合物的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物。這種各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物，由于是將具有上述效果的被覆粒子^t在樹(shù)脂組合物中，因此在電路連接時(shí)，相鄰電路電極間的絕緣性和相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性優(yōu)異。此外，本發(fā)明提供一種將上述的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物形成為膜狀而成的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜。這種各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜，由于是將具有上述效果的被覆粒子分散在樹(shù)脂組合物中而得到的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物形成為膜狀，因此在電路連接時(shí)，相鄰電路電極間的絕緣性和相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性優(yōu)異。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種在窄間距化、小面積化的電路電極連接時(shí)，在同一基板上相鄰電路電極間的絕緣性和相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性優(yōu)異的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜、各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物、能夠用于該各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物的被覆粒子及其制造方法。是本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中的被覆粒子的外觀圖。是本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜的截面圖。是表示使用本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜連接的電路連接體的制造方法的截面圖。是使用本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜連接的電路連接體的截面圖。符號(hào)說(shuō)明4…高分子電解質(zhì)、6…絕緣性粒子、8…含官能基導(dǎo)電粒子、10…被覆粒子、12…樹(shù)脂組合物、20…第一電路部件、21…第一基板、21a…第一基板表面、22…第一電路電極、30…第二電路部件、31…第二基板、31a…第二基板表面、32…第二電路電極。具體實(shí)施例方式以下，根據(jù)情況參照附圖，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。另外，在中，對(duì)于相同或相等的要素使用相同的符號(hào)，并省略重復(fù)的說(shuō)明。圖1是本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中的被覆粒子的外觀圖。本實(shí)施方式中的被覆粒子10,由導(dǎo)電性金屬表面的一部分具有官能基的含官能基導(dǎo)電粒子8，和包含被覆含官能基導(dǎo)電粒子8表面的高分子電解質(zhì)4以及絕緣性粒子6的絕緣材料7所構(gòu)成。高分子電解質(zhì)4吸附在含官能基導(dǎo)電粒子8的表面，至少一部分絕緣性粒9子6通過(guò)高分子電解質(zhì)4被覆含官能基導(dǎo)電粒子8。另外，一部分絕緣性粒子6也可以不通過(guò)高分子電解質(zhì)4而直接和含官能基導(dǎo)電粒子8結(jié)合。含官能基導(dǎo)電粒子8的粒徑，從確保絕緣性的觀點(diǎn)考慮，必須小于在同一基板上相互相鄰的電極間的最小間隔。此外，當(dāng)同一基板上電極高度有偏差時(shí)，含官能基導(dǎo)電粒子8的粒徑，優(yōu)選大于該偏差。從這個(gè)觀點(diǎn)考慮，含官能基導(dǎo)電粒子8的粒徑，優(yōu)選為1~l(Him,更優(yōu)選為2.5~5fxm。含官能基導(dǎo)電粒子8，從通過(guò)加熱和加壓引起變形來(lái)增加和電極的接觸面積的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在設(shè)置于最外層的金屬層的內(nèi)側(cè)含有由有機(jī)物形成的核粒子。作為核粒子的材質(zhì)，沒(méi)有特別限定，可以使用聚曱基丙烯酸曱酯和聚丙烯酸曱酯等丙烯酸樹(shù)脂，以及聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯和聚丁二烯等聚烯烴樹(shù)脂等。對(duì)于設(shè)置在含官能基導(dǎo)電粒子8最外層的金屬層，可以使用金、銀、銅、鉑、鋅、鐵、釔、鎳、錫、鉻、鈦、鋁、鈷、鍺、鎘等金屬或ITO、焊錫等。金屬層的厚度沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為0.005-l.Onm的范圍，并更優(yōu)選為0.01~0.3pm的范圍。如果金屬層的厚度不足0.005pm,則會(huì)有容易引起導(dǎo)通不良的傾向，如果其超過(guò)1.0)im,則在成本方面是不合適的。含官能基導(dǎo)電粒子8，例如可以通過(guò)鍍敷用金屬被覆核粒子來(lái)形成。作為用金屬層被覆核粒子的方法，可以列舉無(wú)電解鍍敷、置換鍍敷、電鍍、濺射等方法。金屬層可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以是由多個(gè)層所形成的疊層結(jié)構(gòu)。在疊層結(jié)構(gòu)時(shí)，從耐蝕性或?qū)ㄐ缘挠^點(diǎn)考慮，優(yōu)選在最外層被覆金。另外，含官能基導(dǎo)電粒子8也可以形成核粒子為金屬，整體由金屬或金屬化合物構(gòu)成的結(jié)構(gòu)。含官能基導(dǎo)電粒子8，在其表面具有官能基。從提高和絕緣性粒子的結(jié)合力的觀點(diǎn)考慮，官能基優(yōu)選為選自羥基、羧基、烷氧基、烷氧基羰基的至少一種。在含官能基導(dǎo)電粒子8的表面形成有這些官能基的情況，可以通過(guò)例如X射線電子分光分析法、飛行時(shí)間型二次離子質(zhì)量分析法等分析方法進(jìn)行確認(rèn)。上述官能基，可以通過(guò)使形成配位鍵的化合物與含官能基導(dǎo)電粒子8的表面接觸而形成。例如，在含官能基導(dǎo)電粒子8的表面為金時(shí)，通過(guò)使對(duì)金形成配位鍵的具有從巰基、碌^基、二辟u基組成的組中選出的至少一種基團(tuán)的化合物與含官能基導(dǎo)電粒子8的表面接觸，從而可以在含官能基導(dǎo)電粒子8的表面上形成從羧基、烷氧基、烷氧基羰基組成的組中選出的至少一種官能基。作為具有從巰基、硫基、二硫基組成的組中選出的至少一種官能基的化合物，可以使用巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸曱酯、巰基丁二酸、石克甘油和巰基丙氨酸等。作為在含官能基導(dǎo)電粒子8的表面上，形成上述官能基的具體方法，例如，可以列舉將巰基乙酸等上述化合物以10~100mmol/l程度溶解在曱醇或乙醇等有機(jī)溶劑中，將含官能基導(dǎo)電粒子8分散在該溶液中的方法。含官能基導(dǎo)電粒子8的表面具有高分子電解質(zhì)4。該高分子電解質(zhì)4靜電吸附在含官能基導(dǎo)電粒子8的表面上。含官能基導(dǎo)電粒子8，由于其表面具有高分子電解質(zhì)4，因此能夠以絕緣性粒子6均勻地被覆含官能基導(dǎo)電粒子8。在pH為中性的分散液中，通常為負(fù)的具有羥基、羧基、烷氧基、烷氧基羰基等含官能基導(dǎo)電粒子8的表面電位(zeta電位)，通過(guò)在表面具有高分子電解質(zhì)4而變?yōu)檎Ｓ纱?，表面電位通常為?fù)的絕緣性粒子可以通過(guò)高分子電解質(zhì)4而很容易地被覆含官能基導(dǎo)電粒子8,并且可以得到以絕緣性粒子6均勻被覆的被覆粒子10。另外，絕緣性粒子6，也可以不通過(guò)高分子電解質(zhì)4，而直接與含官能基導(dǎo)電粒子8結(jié)合來(lái)被覆含官能基導(dǎo)電粒子8,但上述通過(guò)高分子電解質(zhì)4被覆含官能基導(dǎo)電粒子8的方式，不僅可以得到含官能基導(dǎo)電粒子8的表面被更均勻地被覆的效果，而且可以得到絕緣性粒子6不容易從被覆粒子10上剝離的效果。作為高分子電解質(zhì)4,是可溶于水或水和水溶性有機(jī)溶劑的混合溶劑的物質(zhì),可以使用在主鏈或側(cè)鏈上具有在水溶液中電離、帶電荷的官能基的物質(zhì)，其中優(yōu)選聚陽(yáng)離子。作為聚陽(yáng)離子，可以使用聚胺類等具有可帶正電荷的官能基的物質(zhì)，例如，聚乙烯亞胺(PEI)、聚烯丙胺鹽酸鹽(PAH)、聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDDA)、聚乙烯基吡啶(PVP)、聚賴氨酸、聚丙烯酰胺的任一種，或者含有至少一種以上的這些聚陽(yáng)離子的共聚物等。含官能基導(dǎo)電粒子8的表面吸附有這些高分子電解質(zhì)的情況，可以通過(guò)例如X射線電子分光分析法、飛行時(shí)間型二次離子質(zhì)量分析法等分析方法進(jìn)行確認(rèn)。在上述聚陽(yáng)離子中，聚乙烯亞胺的電荷密度高，并且和含官能基導(dǎo)電粒子8的結(jié)合力強(qiáng)，因此可以優(yōu)選使用。高分子電解質(zhì)的重均分子量，取決于所用高分子電解質(zhì)的種類，因而無(wú)法一概確定，但從水溶性以及對(duì)含官能基導(dǎo)電粒子的吸附量良好的觀點(diǎn)，和容易處理的觀點(diǎn)考慮，通常優(yōu)選為500~200,000左右。作為在含官能基導(dǎo)電粒子8的表面上吸附高分子電解質(zhì)4的方法，例如，可以列舉將高分子電解質(zhì)4溶于水或水和水溶性有機(jī)溶劑的混合溶劑得到高分子電解質(zhì)溶液，將含官能基導(dǎo)電粒子8浸漬在該溶液中的方法。這時(shí)，高分子電解質(zhì)溶液中的高分子電解質(zhì)4的濃度，從水溶性以及對(duì)含官能基導(dǎo)電粒子的吸附量良好的觀點(diǎn)，和容易處理的觀點(diǎn)考慮，通常優(yōu)選為0.01-10質(zhì)量％左右。高分子電解質(zhì)溶液的pH沒(méi)有特別限定。作為水溶性的有機(jī)溶劑，例如，可以使用曱醇、乙醇、丙醇、丙酮、二曱基曱酰胺、乙腈等。另外，為了避免電遷移或腐蝕，高分子電解質(zhì)溶液優(yōu)選不含堿金屬(Li、Na、K、Rb、Cs)離子、石咸土類金屬(Ca、Sr、Ba、Ra)離子、以及鹵化物離子(氟離子、氯離子、溴離子、碘離子)。通過(guò)調(diào)整含官能基導(dǎo)電粒子8表面吸附的高分子電解質(zhì)4的種類、分子量或濃度，可以控制由絕緣性粒子6被覆含官能基導(dǎo)電粒子8的表面的比例，即被覆率。具體來(lái)說(shuō)，在使用聚乙烯亞胺等電荷密度高的高分子電解質(zhì)4時(shí)，會(huì)有絕緣性粒子6的被覆率升高的傾向，在使用聚二烯丙基二曱基氯化銨等電荷密度低的高分子電解質(zhì)4時(shí)，會(huì)有上述被覆率降低的傾向。此外，在高分子電解質(zhì)4的分子量大時(shí)，會(huì)有上述被覆率升高的傾向，在高分子電解^質(zhì)4的分子量小時(shí)，會(huì)有上述被覆率降低的傾向。進(jìn)一步，在以高濃度使用高分子電解質(zhì)4時(shí)，會(huì)有上述被覆率升高的傾向，在以低濃度使用高分子電解質(zhì)4時(shí)，會(huì)有上述被覆率降低的傾向。在上述被覆率高時(shí)，會(huì)有在同一基板上相鄰電路電極間的絕緣性升高，相對(duì)'的電路電極間的導(dǎo)通性降低的傾向；在上述被覆率低時(shí)，會(huì)有上述導(dǎo)通性升高，上述絕緣性降低的傾向。作為絕緣性粒子6,從充分提高相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性的觀點(diǎn)考慮，12優(yōu)選為無(wú)機(jī)氧化物微粒。作為無(wú)機(jī)氧化物微粒，可以適當(dāng)?shù)厥褂糜珊羞x自硅、鋁、鋯、鈦、鈮、鋅、錫、鈰、鎂的至少一種元素的氧化物所形成的微粒。它們可以羊獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。在無(wú)機(jī)氧化物微粒中，從絕緣性良好的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選控制了粒徑的水分散膠體二氧化硅(Si02)。進(jìn)一步，由于水分散膠體二氧化硅表面具有羥基，因此具有與含官能基導(dǎo)電粒子8的結(jié)合力優(yōu)異、容易使粒徑一致、價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn)。作為水分散溶膠二氧化硅的市售品，可以適當(dāng)?shù)厥褂美?，Snowtex、SnowtexUP(以上，為日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)社制造，商品名)、柯特隆(夕才一卜口》)PL系列(扶?；瘜W(xué)工業(yè)社制造，商品名)等。絕緣性粒子6，其表面的至少一部分具有羥基。另外，該羥基的一部分，也可以用硅烷偶聯(lián)劑等改性為氨基、羧基或環(huán)氧基。通常，當(dāng)無(wú)機(jī)氧化物的粒徑為500nm以下時(shí)，由于改性困難，因此優(yōu)選在不進(jìn)行改性而被覆含官能基導(dǎo)電粒子8。通常，羥基，通過(guò)脫水縮合形成的共價(jià)鍵或氫鍵，與羥基、羧基、烷氧基、烷氧基羰基等官能基形成牢固的鍵。因此，如果含官能基導(dǎo)電粒子8在其表面具有這些官能基，則可以提高含官能基導(dǎo)電粒子8和絕緣性粒子6的結(jié)合力。分散絕緣性粒子6的分散溶液中的堿金屬離子和堿土類金屬離子的合計(jì)濃度，從所得各向異性導(dǎo)電性粘接劑的絕緣可靠性觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為100ppm以下。作為無(wú)機(jī)氧化物微粒，優(yōu)選為通過(guò)金屬醇鹽的水解反應(yīng)，即溶膠凝膠法所制造的物質(zhì)。絕緣性粒子6的粒徑優(yōu)選為20~500nm。如果該粒徑不足20nm,則會(huì)有被覆含官能基導(dǎo)電粒子8的絕緣性粒子6無(wú)法起到絕緣層的作用，無(wú)法充分抑制在同一基板上相互相鄰的電路電極間的短路的傾向。另一方面，如果其超過(guò)500nm，則會(huì)有相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性下降的傾向。另外，上述粒徑可以通過(guò)由BET法進(jìn)行的比表面積換算法或X射線小角度散射法來(lái)測(cè)定。絕緣性粒子6優(yōu)選以一層被覆含官能基導(dǎo)電粒子8。如果在含官能基導(dǎo)電粒子8的表面上疊層多層絕緣性粒子6,則會(huì)有難以控制絕緣性粒子6疊層量的傾向。絕緣性粒子6在含官能基導(dǎo)電粒子8表面的被覆率優(yōu)選為20~100。/。的范圍。另外，此處所謂的100%，是指在以含官能基導(dǎo)電粒子8的表面為平13面時(shí)，在該平面上細(xì)密填充了絕緣性粒子6的情況。本實(shí)施方式中的被覆粒子10,可以通過(guò)使高分子電解質(zhì)4吸附在含官能基導(dǎo)電粒子8的表面上后，再被覆絕緣性粒子6而得到。通常，這種方法被稱作交互疊層法(Layer-by-Layerassembly)。交互疊層法，是由G.Decher等人在1992年發(fā)表的形成有機(jī)薄膜的方法(ThinSolidFilms(固體薄膜)，210/211，1992,p.831)。在該方法中，通過(guò)將基材交互浸漬在具有正電荷的聚合物電解質(zhì)(聚陽(yáng)離子)的水溶液和具有負(fù)電荷的聚合物電解質(zhì)(聚陰離子)的水溶液中，通過(guò)靜電引力吸附在基板上的聚陽(yáng)離子和聚陰離子疊層，可以得到復(fù)合膜(交互疊層膜)。在交互疊層法中，通過(guò)靜電引力，基材上所形成的材料的電荷和溶液中具有相反電荷的材料進(jìn)行靜電吸引，由此進(jìn)行膜生長(zhǎng)，所以，進(jìn)行吸附而發(fā)生電荷中和，則不會(huì)發(fā)生進(jìn)一步的吸附。因此，如果達(dá)到飽和點(diǎn)，則膜厚不再增加。此外，Lvov等人報(bào)道了將交互疊層法應(yīng)用于微粒,使用二氧化硅、氧化鈦或氧化鈰的各微粒分散液，通過(guò)交互疊層法將具有和微粒的表面電荷相反電荷的高分子電解質(zhì)疊層的方法(Langmuir，Vol.l3，1997，p.6195-6203非專利文獻(xiàn)1)。如果使用該方法，則可以通過(guò)將具有負(fù)表面電荷的二氧化硅微粒和作為具有其相反電荷的聚陽(yáng)離子的聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDDA)或聚乙烯亞胺(PEI)等交互疊層，從而形成二氧化硅匸欽粒和高分子電解質(zhì)交互疊層的微粒疊層薄膜。作為被覆粒子10的制造方法，可以列舉以下制造方法，其包括使具有從巰基、碌o基、二辟i^基組成的組中選出的至少一種基團(tuán)的化合物與導(dǎo)電粒子的表面接觸，在表面的一部分形成官能基，從而得到含官能基導(dǎo)電粒子8的官能基形成工序；以及，使由高分子電解質(zhì)4和表面的至少一部分具有羥基的無(wú)機(jī)氧化物所形成的絕緣性粒子6與含官能基導(dǎo)電粒子8的表面的至少一部分接觸的被覆工序。逸里，上述被覆粒子10的制造方法的被覆工序，也可以分割成使高分予電解質(zhì)4與含官能基導(dǎo)電粒子8表面的至少一部分接觸的工序，以及，之后使由高分子電解質(zhì)和具有羥基的無(wú)機(jī)氧化物所形成的絕緣性粒子與含官能基導(dǎo)電粒子8表面的至少一部分接觸的工序。此外，被覆工序，也可以進(jìn)一步具備14在使高分子電解質(zhì)4與含官能基導(dǎo)電粒子8表面的至少一部分接觸的工序之后，洗去未吸附在含官能基導(dǎo)電粒子8表面的剩余高分子電解質(zhì)4的工序；以及，在絕緣性粒子6與含官能基導(dǎo)電粒子8表面接觸的工序之后，洗去未被覆含官能基導(dǎo)電粒子8的剩余絕緣性粒子6的工序。作為在洗去上述剩余的高分子電解質(zhì)和絕緣性粒子的工序中所用的洗滌溶劑，可以使用水、乙醇或者丙酮等。另外，從充分除去過(guò)剩的高分子電解質(zhì)4或過(guò)剩的絕緣性粒子6的觀點(diǎn)考慮，在洗滌中優(yōu)選使用比電阻值為cm以上的離子交換水(所謂超純水)。另外，吸附在含官能基導(dǎo)電粒子8表面上的高分子電解質(zhì)4和直接或通過(guò)高分子電解質(zhì)與含官能基導(dǎo)電粒子8表面結(jié)合的絕緣性粒子6，在洗去上述剩余的高分子電解質(zhì)4和剩余的絕緣性粒子6的工序中通常不剝離。通過(guò)進(jìn)行上述洗去剩余高分子電解質(zhì)4的工序，以及洗去絕緣性粒子6的工序，可以防止絕緣性粒子6被帶入高分子電解質(zhì)溶液中，以及防止高分子電解質(zhì)4被帶入絕緣性粒子6的分散液中。另外，如果因?yàn)閹攵鴮?dǎo)致在絕緣性粒子的分散液和高分子電解質(zhì)溶液內(nèi)陽(yáng)離子和陰離子混合，則有時(shí)會(huì)產(chǎn)生高分子電解質(zhì)和絕緣性粒子凝集或沉淀的情況。如上所制作的被覆粒子10，可以通過(guò)加熱干燥而進(jìn)一步強(qiáng)化絕緣性粒子6和含官能基導(dǎo)電粒子8的結(jié)合力。這是由于新形成了含官能基導(dǎo)電粒子8表面的羧基等官能基和絕緣性粒子6表面的羥基的化學(xué)鍵。被覆粒子IO的加熱干燥，優(yōu)選在60。C~200°C，10~180分鐘的范圍內(nèi)進(jìn)行。溫度低于60。C或者加熱時(shí)間短于10分鐘時(shí)，會(huì)有絕緣性粒子6容易從含官能基導(dǎo)電粒子8的表面剝離的傾向，在溫度高于200。C或者加熱時(shí)間長(zhǎng)于180分鐘時(shí)，則會(huì)有含官能基導(dǎo)電粒子8變形的傾向。圖2是本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜的截面圖。本實(shí)施方式的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜50，是將上述制作的被覆粒子IO分散在絕緣性的樹(shù)脂組合物12中得到的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物形成為膜狀的膜。在圖2中，為了簡(jiǎn)便，吸附在含官能基導(dǎo)電粒子8表面的高分子電解質(zhì)4未圖示?？梢允褂脽岱磻?yīng)性樹(shù)脂和固化劑的混合物。其中，優(yōu)選使用環(huán)氧樹(shù)脂和潛伏性固化劑的混合物。作為潛伏性固化劑，可以使用咪唑類、酰肼類、三氟化硼-胺配合物、锍鹽、胺酰亞胺、聚胺的鹽以及雙氰胺等。作為本發(fā)明的其它實(shí)施方式，樹(shù)脂組合物12，也可以使用自由基反應(yīng)性樹(shù)脂和有機(jī)過(guò)氧化物的混合物或紫外線等能量線固化性樹(shù)脂。，作為環(huán)氧樹(shù)脂，可以使用由表氯醇和雙酚A、雙酚F或雙酚AD等所書(shū)亍生的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂，由表氯醇和苯酚線型酚醛樹(shù)脂或曱酚線型酚醛樹(shù)脂所衍生的環(huán)氧線型酚醛樹(shù)脂，具有含萘環(huán)的骨架的萘系環(huán)氧樹(shù)脂，縮水甘油胺、縮水甘油醚、聯(lián)苯、脂環(huán)式等在1分子內(nèi)具有2個(gè)以上縮水甘油基的各種環(huán)氧化合物等，這些可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。這些環(huán)氧樹(shù)脂，從防止電遷移的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用將雜質(zhì)離子(Na+、Cl—等)或水解性氯等降低至300ppm以下的高純度品。在樹(shù)脂組合物12中，為了降低電路粘接后的應(yīng)力，或者提高粘接性，除上述成分外，還可以混合丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、硅橡膠等?！龈飨虍愋詫?dǎo)電性粘接劑組合物，從成膜性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在樹(shù)脂組合物12中配合苯氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂(成膜性高分子)。配合這些成膜性高分子，從緩和反應(yīng)性樹(shù)脂固化時(shí)的應(yīng)力的觀點(diǎn)考慮，也是優(yōu)選的。此外，從提高粘接性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選成膜性高分子具有羥基等官能基。另外，各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物也可以形成糊狀。成膜可以如下進(jìn)行將含有環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸橡膠、潛伏性固化劑的樹(shù)脂組合物12溶解或分散在有機(jī)溶劑中而液狀化，加入被覆粒子IO使其分散，涂布在剝離性基材上，在固化劑的活性溫度以下除去溶劑。作為有機(jī)溶劑，從提高樹(shù)脂組合物12的溶解性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選芳香族烴類和含氧類的混合溶劑。各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物中的被覆粒子IO的比例，從相鄰電極間的絕緣性和相對(duì)的電極間的導(dǎo)通性良好的觀點(diǎn)考慮，以各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物整體為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.1~30體積％，更優(yōu)選為1~25體積％。各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜50的厚度，考慮被覆粒子10的粒徑和各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物的特性而相對(duì)地決定，其優(yōu)選為1~100|im，更優(yōu)選為3~50pm。若各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜50的厚度為lpm以下，則會(huì)有無(wú)法得到足夠粘接性的傾向，而若其為100pm以上，則會(huì)有為了得到相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性而需要大量被覆粒子IO的傾向，這是不現(xiàn)實(shí)的。，圖3是表示使用本發(fā)明一實(shí)施方式中的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜連接的電路連接體的制造方法的截面圖。在圖3中，為了簡(jiǎn)便，吸附在含官能基導(dǎo)電粒子8表面的高分子電解質(zhì)4未圖示。第一電路部件在第一基板21的表面21a上具有第一電極22。第二電路部件在第二基板31的表面31a上具有第二電極32。此處所說(shuō)的基板，可以列舉玻璃基板、聚酰胺等帶狀基板、驅(qū)動(dòng)器IC等棵芯片、剛性封裝基板等。使上述各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜50隔在第一電路部件20和第二電路部件30之間。這時(shí)，以使第一電路電極22和第二電路電極32相對(duì)的方式來(lái)配置第一電路部件20和第二電路部件30。接著，一邊隔著電路部件20和電路部件30對(duì)各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜50加熱，一邊在圖3的箭頭A和箭頭B的方向上加壓，形成電路連接體。固化處理，可以通過(guò)紫外線照射或加熱等一般的方法進(jìn)行，其方法根據(jù)樹(shù)脂組合物12來(lái)適當(dāng)選擇。圖4是使用本發(fā)明一實(shí)施方式中的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜連接的電路連接體的截面圖。如此連接的電路連接體，相對(duì)的電路電極22和電路電極32之間的導(dǎo)通性，和同一基板上相鄰電路電極22相互之間和電路電極32相互之間的絕緣性優(yōu)異。在圖4中，為了簡(jiǎn)便，吸附在含官能基導(dǎo)電粒子8表面的高分子電解質(zhì)4未圖示。以上，對(duì)于本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于上述實(shí)施方式。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例和比較例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于以下實(shí)施例。(導(dǎo)電粒子l)在平均粒徑為3.5pm的交聯(lián)聚苯乙烯粒子表面上，通過(guò)無(wú)電解鍍敷形成厚度為0.2jim的鎳層。此外，在形成的鎳層的外側(cè)表面上，通過(guò)無(wú)電解鍍敷形成厚度為0.04nm的金層，制成導(dǎo)電粒子1。(被覆粒子1)<官能基形成工序>將8mmo1巰基乙酸(和光純藥工業(yè)抹式會(huì)社制造，商品名)溶解于200ml曱醇中，加入lg導(dǎo)電粒子1，使用安裝了直徑為45mm的攪拌葉的三一電動(dòng)機(jī)(久卩一7歹乇一夕一)(新東科學(xué)抹式會(huì)社制造，商品名BL3000)在室溫(25°C)下攪拌2小時(shí)，通過(guò)用甲醇洗滌的-3|im的膜過(guò)濾器(密理博(S'J;K7)公司制造，商品名FSLW04700)進(jìn)行過(guò)濾，得到在表面具有羧基的含官能基導(dǎo)電粒子lg。<高分子電解質(zhì)吸附工序>接著，用超純水稀釋重均分子量為70000的30質(zhì)量％聚乙烯亞胺水溶液(和光純藥工業(yè)抹式會(huì)社制造，商品名30%聚乙烯亞胺P-70溶液)，得到0.3質(zhì)量％聚乙烯亞胺水溶液。在該0.3質(zhì)量％聚乙烯亞胺水溶液中加入lg上述的含官能基導(dǎo)電粒子，在室溫(25°C)攪拌15分鐘，用^3pm的膜過(guò)濾器(密理博公司制造，商品名SSWP04700)進(jìn)行過(guò)濾，得到表面吸附有高分子電解質(zhì)的粒子(母粒)。將該母粒與200g超純水混合，在室溫(25°C)攪拌5分鐘，用^3pm的膜過(guò)濾器(密理博公司制造，商品名SSWP04700)進(jìn)行過(guò)濾，并在該膜過(guò)濾器上用200g的超純水對(duì)過(guò)濾得到的粒子洗滌2次，除去未吸附在母粒上的聚乙烯亞胺。<絕緣性粒子被覆工序〉除去聚乙烯亞胺后，將lg母粒，與使用超純水稀釋膠體二氧化硅分散液(濃度為20質(zhì)量％，扶?；瘜W(xué)工業(yè)社制造，商品名柯特隆PL-13，平均粒徑為130nm)所得的0.1質(zhì)量％二氧化硅分散液混合，在室溫(25。C)攪拌15分鐘，用^3(im的膜過(guò)濾器(密理博公司制造，商品名:SSWP04700)進(jìn)行過(guò)濾。過(guò)濾后，將母粒加入200g超純水中，在室溫(25°C)攪拌5分鐘，用的膜過(guò)濾器(密理博公司制造，商品名SSWP04700)進(jìn)行過(guò)濾，在該膜過(guò)濾器上用200g的超純水對(duì)母粒洗滌2次，除去剩余的二氧化硅。然后，在80。C、30分鐘的條件下干燥該母粒，接著，在120。C、l小時(shí)的條件下加熱干燥，得到被覆粒子1。(被覆粒子2)除了使用重均分子量為10000的30質(zhì)量％聚乙烯亞胺(和光純藥工業(yè)林式會(huì)社制造，商品名)水溶液代替重均分子量為70000的30質(zhì)量％聚乙烯亞胺水溶液外，進(jìn)行和被覆粒子1同樣的操作，得到被覆粒子2。(被覆粒子3)除了使用重均分子量為600的30質(zhì)量％聚乙烯亞胺(和光純藥工業(yè)抹式會(huì)社制造，商品名)水溶液代替重均分子量為70000的30質(zhì)量％聚乙烯亞胺水溶液外，進(jìn)行和被覆粒子1同樣的操作，得到被覆粒子3。(被覆粒子4)除了使用由超純水稀釋重均分子量為100000~200000的20質(zhì)量％聚二烯丙基二甲基氯化銨水溶液(ALDRICH公司制造，商品名)所得的0.3質(zhì)量％聚二烯丙基二曱基氯化銨水溶液，代替由超純水稀釋重均分子量為70000的30質(zhì)量％聚乙烯亞胺水溶液所得的0.3質(zhì)量％聚乙烯亞胺水溶液外，進(jìn)行和被覆粒子l同樣的操作，得到被覆粒子4。(被覆粒子5)除了使用由超純水稀釋重均分子量為70000的聚烯丙胺鹽酸鹽(ALDRICH社制造，商品名)所得的0.3質(zhì)量％聚烯丙胺鹽酸鹽水溶液，代替由超純水稀釋重均分子量為70000的30質(zhì)量％聚乙烯亞胺水溶液所得的0.3質(zhì)量％聚乙烯亞胺水溶液外，進(jìn)行和被覆粒子1同樣的操作，得到被覆粒子5。(被覆粒子6)除了使用巰基乙酸乙酯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名)代替巰基乙酸外，進(jìn)行和被覆粒子1同樣的操作，得到被覆粒子6。(被覆粒子7)除了使用2_巰基乙醇(和光純藥工業(yè)林式會(huì)社制造，商品名)代替巰基乙酸外，進(jìn)行和被覆粒子1同樣的操作，得到被覆粒子7。(被覆粒子8)除了不實(shí)施官能基形成工序外，進(jìn)行和被覆粒子1同樣的操作，得到被覆粒子8。(被覆粒子9)19除了不實(shí)施高分子電解質(zhì)吸附工序外，進(jìn)行和被覆粒子1同樣的操作，得到被覆粒子9。(實(shí)施例1)將100g苯氧樹(shù)脂(美國(guó)聯(lián)合碳化物公司制造，商品名PKHC)和75g丙烯酸橡膠(40質(zhì)量份丙烯酸丁酯、30質(zhì)量份丙烯酸乙酯、30質(zhì)量份丙烯腈和3質(zhì)量份曱基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物，重均分子量85萬(wàn))溶解于400g乙酸乙酯，得到聚合物濃度為30質(zhì)量％的溶液。在該溶液中，加入300g含有微嚢型潛伏性固化劑的液狀環(huán)氧化物(環(huán)氧當(dāng)量為185,旭化成環(huán)氧^^式會(huì)社制造，商品名諾巴克(乂/《矢-:r)HX-3941)并攪拌，制成樹(shù)脂組合物溶液。將20g被覆粒子1混合在100g上述樹(shù)脂組合物溶液中，制成分散液(各向異性導(dǎo)電性粘接劑基準(zhǔn)的被覆粒子1的含有量9體積％)。用輥涂機(jī)將該分散液涂布在作為(聚)硅氧烷處理的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯膜的隔片(厚度為40|im)上，在9(TC干燥10夯鐘，制成厚度25pm的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜。使用制成的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜，如下進(jìn)行帶有金凸起(面積30pmx90(im,間隙為10jim，高度15|im,凸起數(shù)362)的芯片(1.7mmxl7mm，厚度0.5mm)和帶有Al電路的玻璃基板(Geomatec公司制造，厚度0.7mm)的連接。使各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜的與設(shè)置有隔片的面相反的面，朝著帶有Al電路的玻璃基板的形成有Al電路的面，在80°C、0.98MPa(10kgf/cm2)條件下將切割為規(guī)定尺寸(2mmx19mm)的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜粘貼在帶有Al電路的玻璃基板表面上。然后，從貼附在帶Al電路的玻璃基板上的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜上剝離隔片，隔著各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜將芯片的金凸起和帶有Al電路的玻璃基板進(jìn)行位置對(duì)齊。接著，使芯片的設(shè)置有金凸起的面，朝著各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜的與粘貼有帶Al電路玻璃基板的面相反的面，在190。C、40g/凸起、IO妙鐘的條件下加熱和加壓來(lái)進(jìn)行本連接，得到連接體樣品o(實(shí)施例2)除了使用被覆粒子2代替被覆粒子1外，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作，得到連接體樣品。(實(shí)施例3)除了使用被覆粒子3代替被覆粒子1夕卜，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作，得到連接體樣品。(實(shí)施例4)除了使用被覆粒子4代替被覆粒子1外，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作，得到連接體樣品。(實(shí)施例5),除了使用被覆粒子5代替被覆粒子1外，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作，得到連接體樣品。(實(shí)施例6)除了使用被覆粒子6代替被覆粒子1外，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作，得到連接體樣品。(實(shí)施例7)除了使用被覆粒子7代替被覆粒子1外，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作，得到連接體樣品。(比較例1)除了使用導(dǎo)電粒子1代替被覆粒子1夕卜，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作，得到連接體樣品。(比較例2)除了使用被覆粒子8代替被覆粒子1外，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作，得到連接體樣品。(比較例3)除了使用被覆粒子9代替被覆粒子1外，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作，得到連接體樣品。使用掃描型電子顯微鏡(飛利浦公司制造，商品名XL30ESEM-FEG)將制造的被覆粒子1~9的表面放大至50000倍，通過(guò)目視測(cè)定10點(diǎn)的0.5^im方型區(qū)域中二氧化硅粒子的個(gè)數(shù)，求出其平均值，算出每單位面積(lpm2)的二氧化硅被覆量。二氧化硅被覆量的計(jì)算結(jié)果如表1所示。接著，測(cè)定各實(shí)施例和各比較例中制造的連接體樣品的導(dǎo)通電阻。制作各實(shí)施例和各比較例的連接體樣品各14個(gè)，測(cè)定相對(duì)的芯片電極和玻璃電極間的導(dǎo)通電阻，算出其平均值，求出初期的導(dǎo)通電阻。接著，將各連接體樣品在氣溫85。C、濕度85%的吸濕條件下保存IOOO小時(shí)后，測(cè)定相對(duì)的芯片電極和玻璃電極間的導(dǎo)通電阻，算出其平均值，求出在吸濕條件下保存后(吸濕條件后)的導(dǎo)通電阻。導(dǎo)通電阻的測(cè)定結(jié)果如表l所示。22[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(注1):目標(biāo)>109(Q)。成品率是將10個(gè)樣品中，109(il)以上作為合格品進(jìn)行計(jì)數(shù)而算出。(注2):目標(biāo)〈20(Q)。14個(gè)樣品的平均值。(注3):由于二氧化硅凝集，因此無(wú)法評(píng)價(jià)。根據(jù)掃描型電子顯微鏡的觀察，被覆粒子1在提取試驗(yàn)前后，二氧化硅的附著狀況幾乎沒(méi)有變化，因此可以確認(rèn)二氧化硅被牢固地保持在含官能基導(dǎo)電粒子上，二氧化硅不容易從含官能基導(dǎo)電粒子上剝離。使用這種含有被覆粒子1的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜所制作的電路連接體，被確認(rèn)可以降低相對(duì)的電極間的導(dǎo)電電阻，并且提高相鄰電極間的絕緣電阻(表l)。另外，對(duì)于被覆粒子8，確認(rèn)在提取試驗(yàn)后大部分二氧化硅剝離，提取試驗(yàn)前后二氧化硅的附著狀況大大變化。即，在比較例2中所用的被覆粒子8，被確認(rèn)二氧化硅容易從含官能基導(dǎo)電粒子上剝離。使用這種含有被覆粒子8的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜所制作的電路連接體，被確認(rèn)其絕緣電阻不足(表1)。在本發(fā)明中，通過(guò)選擇高分子電解質(zhì)的種類、濃度，可以控制被覆粒子的二氧化硅被覆量。例如，在本實(shí)施例中，在二氧化硅被覆量高的樣品(實(shí)施例1、6、7)中，絕緣電阻和導(dǎo)通電阻相對(duì)增高，而在二氧化硅被覆量低的樣品(實(shí)施例3、4、5)中，絕緣電阻和導(dǎo)通電阻相對(duì)降低。此外，在二氧化珪被覆量介于兩者中間的實(shí)施例2中，絕緣電阻和導(dǎo)通電阻顯示出兩者中間的值。因此，通過(guò)選擇高分子電解質(zhì)的種類、濃度來(lái)調(diào)整被覆粒子的二氧化硅被覆量，可以達(dá)到電路連接體的絕緣性和導(dǎo)通性的平衡。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠應(yīng)對(duì)窄間距、并且相對(duì)的電極間的導(dǎo)通性和相鄰電極間的絕緣性兩者都優(yōu)異的各向異性導(dǎo)電性粘<接劑組合物，以及具有各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物的膜、在各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物中所含的被覆粒子、以及被覆粒子的制造方法。工業(yè)實(shí)用性如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可以提供在窄間距化、小面積化的電路電極的連接中，在同一基板上相鄰電路電極間的絕緣性和相對(duì)的電路電極間的導(dǎo)通性優(yōu)異的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜、各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物、用于該各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物的被覆粒子及其制造方法。權(quán)利要求1.一種被覆粒子，其是用絕緣性材料被覆含官能基導(dǎo)電粒子的表面的至少一部分而形成的，所述含官能基導(dǎo)電粒子具有導(dǎo)電性金屬表面并且在該金屬表面的至少一部分具有官能基，所述絕緣性材料包含高分子電解質(zhì)和由表面的至少一部分具有羥基的無(wú)機(jī)氧化物所形成的絕緣性粒子。2.如權(quán)利要求1所述的被覆粒子，其中，所述官能基是從羥基、羧基、烷氧基、烷氧基羰基中選出的至少一種基團(tuán)。3.如權(quán)利要求1或2所述的被覆粒子，其中，所述官能基，是通過(guò)使所述含官能基導(dǎo)電粒子的金屬表面和具有從巰基、硫基、二好u基中選出的至少一種基團(tuán)的化合物接觸而形成的。4.如權(quán)利要求l""3任一項(xiàng)所述的被覆粒子，其中，至少一部分所述官能基和所述絕緣性粒子表面的至少一部分的所述幾基化學(xué)4建合。5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的被覆粒子，其中，所述高分子電解質(zhì)是聚胺類。6.如權(quán)利要求5所述的被覆粒子，其中，所述聚胺類是聚乙烯亞胺。7.如權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的被覆粒子，其中，所述絕緣性粒子是二氧化硅粒子。8.—種被覆粒子的制造方法，包括通過(guò)使具有從巰基、硫基、二硫基中選出的至少一種基團(tuán)的化合物與導(dǎo)電粒子的金屬表面接觸，在所述金屬表面的至少一部分形成官能基，得到含官能基導(dǎo)電粒子的官能基形成工序，和使高分子電解質(zhì)和由表面的至少一部分具有羥基的無(wú)機(jī)氧化物所形成的絕緣性粒子與所述含官能基導(dǎo)電粒子的表面的至少一部分接觸的被覆工序；所述被覆粒子是用包含所述高分子電解質(zhì)和所述絕緣性粒子的絕緣性材料被覆所述含官能基導(dǎo)電粒子的表面的至少一部分而成的。9.如權(quán)利要求8所述的被覆粒子的制造方法，其中，所述被覆工序是在使所述高分子電解質(zhì)與所述含官能基導(dǎo)電粒子的表面的至少一部分接觸后，再使所述絕緣性粒子進(jìn)行接觸的工序。10.如權(quán)利要求8或9所述的被覆粒子的制造方法，其中，所述官能基是從羥基、羧基、烷氧基、烷氧基羰基中選出的至少一種基團(tuán)。11.如權(quán)利要求8~10任一項(xiàng)所述的被覆粒子的制造方法，其中，至少一部分所述官能基和所述絕緣性粒子表面的至少一部分的所述羥基化學(xué)鍵合。12.如權(quán)利要求8-ll任一項(xiàng)所述的被覆粒子的制造方法，其中，所述高分子電解質(zhì)是聚胺類。13.如權(quán)利要求12所述的被覆粒子的制造方法，其中，所述聚胺類是聚乙烯亞胺。14.如權(quán)利要求813任一項(xiàng)所述的被覆粒子的制造方法，其中，所述絕緣性粒子是二氧化硅粒子。15.含有權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述的被覆粒子和絕緣性樹(shù)脂組合物的各向異性?shī)Z電性粘接劑組合物。16.將權(quán)利要求15所述的各向異性導(dǎo)電性粘接劑組合物形成為膜狀而成的各向異性導(dǎo)電性粘接劑膜。全文摘要一種被覆粒子10，其是用含有高分子電解質(zhì)4和由表面的至少一部分具有羥基的無(wú)機(jī)氧化物所形成的絕緣性粒子6的絕緣性材料，對(duì)具有導(dǎo)電性金屬表面并且在該金屬表面的至少一部分具有官能基的含官能基導(dǎo)電粒子8的表面的至少一部分進(jìn)行被覆而形成的。文檔編號(hào)H01B5/00GK101523513SQ20078003834公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年10月3日優(yōu)先權(quán)日2006年10月17日發(fā)明者高井健次,高根信明申請(qǐng)人:日立化成工業(yè)株式會(huì)社