專利名稱::有機(jī)電致發(fā)光元件和包含該有機(jī)電致發(fā)光元件的顯示介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光元件和使用該元件的顯示介質(zhì)。
背景技術(shù):
:有機(jī)電致發(fā)光元件是自發(fā)光性全固體元件,因?yàn)槠渚哂懈呖梢曅院透吣蜎_擊性而有望應(yīng)用于廣泛的用途。正在對由無機(jī)或有機(jī)材料構(gòu)成的電致發(fā)光元件進(jìn)行廣泛的研究,而且在近年,還已經(jīng)對由電荷輸送性高分子材料構(gòu)成的電致發(fā)光元件進(jìn)行了廣泛的研究和開發(fā)。為改善有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)光性、電荷注入性、發(fā)光效率和制造性,已經(jīng)提出了由諸如聚(對苯撐亞乙烯基)等導(dǎo)電性高分子構(gòu)成的元件(參見A^wre,357,477(1992),日本特開平10-92576號公報(bào))、由在聚磷腈的側(cè)鏈中具有三苯基胺的高分子構(gòu)成的元件(例如,參見Proceedingsofthe42ndPolymerForum(第42屆高分子討論會預(yù)稿集)20J21,1993)和在空穴輸送性聚乙烯基咔唑中混合電子輸送材料和熒光染料而構(gòu)成的元件(例如,參見Proceedingsofthe38thMeetingofTheJapanSocietyofAppliedPhysicsandRelatedSocieties(第38屆應(yīng)用物理學(xué)關(guān)系連合講演預(yù)稿集),31p-G-12(1991))以及由空穴輸送性聚酯樹脂構(gòu)成的元件(參見日本特開2002-43066號公報(bào))。為簡化制造、改善加工性、獲得適宜的大表面積和降低成本,該元件優(yōu)選通過涂布方法制造。已經(jīng)公開有通過流延法制得的元件(參見Proceedingsofthe50thMeetingofTheJapanSocietyofAppliedPhysics(第50屆應(yīng)用物理學(xué)會學(xué)術(shù)講演預(yù)稿集),29p-ZP-5,1989;和Proceedingsofthe51stMeetingofTheJapanSocietyofAppliedPhysics(第51屆應(yīng)用物理學(xué)會學(xué)術(shù)講演預(yù)稿集),28a-PB-7,1990)。對于由高分子材料的溶液成膜,一般使用聚乙烯基咔唑。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方案,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,所述有機(jī)電致發(fā)光元件包括一對電極和夾在所述一對電極之間的有機(jī)化合物層,所述一對電極中的至少一個(gè)電極為透明的,所述有機(jī)化合物層包括一層或多層,并且所述一層或多層中的至少一層包含至少一種由以下式(I-1)或(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>將基于下列附圖對本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明,其中圖1是顯示示例性實(shí)施方式的顯示介質(zhì)的示意性構(gòu)成圖。圖2是顯示另外的示例性實(shí)施方式的顯示介質(zhì)的示意性構(gòu)成圖。圖3是顯示另外的示例性實(shí)施方式的顯示介質(zhì)的示意性構(gòu)成圖。圖4是顯示另外的示例性實(shí)施方式的顯示介質(zhì)的示意性構(gòu)成圖。具體實(shí)施方式要解決的問題本發(fā)明旨在提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件相比于由聚乙烯基咔唑構(gòu)成的其他有機(jī)電致發(fā)光元件具有更長的壽命。解決問題下面對本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)描述。上述問題通過下述的發(fā)明得以解決。更具體而言,根據(jù)本發(fā)明第一方案的發(fā)明是一種有機(jī)電致發(fā)光元件,所述有機(jī)電致發(fā)光元件包括一對電極和夾在所述一對電極之間的有機(jī)化合物層,所述一對電極中的至少一個(gè)電極為透明的,所述有機(jī)化合物層包括一層或多層,并且所述一層或多層中的至少一層包含至少一種由以下式(i-l)或(i-2)表示的電荷輸送性聚酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(I-2)ArArArAr、N-X-N'2、(IH)(II-2)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>根據(jù)本發(fā)明第二方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層至少包含發(fā)光層以及電子輸送層和/或電子注入層,其中,選自所述發(fā)光層、所述電子輸送層和所述電子注入層中的至少一層包含所述至少一種電荷輸送性聚酯。根據(jù)本發(fā)明第三方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層至少包含發(fā)光層以及空穴輸送層和/或空穴注入層,其中,選自所述發(fā)光層、所述空穴輸送層和所述空穴注入層中的至少一層包含所述至少一種電荷輸送性聚酯。根據(jù)本發(fā)明第四方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層至少包含發(fā)光層、選自空穴輸送層或空穴注入層中的至少一層和選自電子輸送層或電子注入層中的至少一層,其中,選自所述發(fā)光層、所述空穴輸送層、所述空穴注入層、所述電子輸送層和所述電子注入層中的至少一層包含所述至少一種電荷輸送性聚脂。根據(jù)本發(fā)明第五方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層包含具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層,其中,所述具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層包含所述至少一種電荷輸送性聚酯。根據(jù)本發(fā)明第六方案的發(fā)明是如以上第一方案第五方案中任一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,Ar是苯基、聯(lián)苯基、噻吩基苯基、二甲基聯(lián)苯基、三苯基氨基、9,9-二甲基-2-芴基或乙基苯基,Y,和Z!選自由以下式(1)(6)表示的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在式(1)(6)中,W和W各自表示氫原子、具有14個(gè)碳原子的垸基、具有14個(gè)碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基或鹵素原子,d和e各自表示110的整數(shù),f表示整數(shù)0、l或2,h和i各自表示0或l,V選自由以下式(13)(33)表示的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(33)在式(13)(33)中,R,5表示氫原子、烷基或氰基,Rt6Rn表示氫原子、具有110個(gè)碳原子的垸基、具有110個(gè)碳原子的垸氧基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的芳垸基或鹵素原子,b表示l10的整數(shù),c表示l10的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明第七方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層還包含與所述至少一種電荷輸送性聚酯不同的空穴輸送材料或電子輸送材料。根據(jù)本發(fā)明第八方案的發(fā)明是如第七方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴輸送材料是選自由四亞苯基二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、芳基腙衍生物和卟啉類化合物組成的組中的至少一種材料,所述電子輸送材料是選自由噁二唑衍生物、三唑衍生物、苯基喹喔啉衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物和亞芴基甲烷衍生物組成的組中的至少一種材料。根據(jù)本發(fā)明第九方案的發(fā)明是如第二方案或第四方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述電子注入層包含金屬、金屬氟化物和/或金屬氧化物。根據(jù)本發(fā)明第十方案的發(fā)明是如第三方案或第四方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴注入層還包含選自由四亞苯基二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、芳基腙衍生物和卟啉類化合物組成的組中的至少一種材料。根據(jù)本發(fā)明第十一方案的發(fā)明是如以上第一方案第五方案中任一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層還包含與所述至少一種電荷輸送性聚酯不同的發(fā)光化合物。根據(jù)本發(fā)明第十二方案的發(fā)明是如第十一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述發(fā)光化合物是選自由有機(jī)金屬螯合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、香豆素衍生物、苯乙烯基亞芳基衍生物、噻咯(silole)衍生物、噁唑衍生物、噁噻唑衍生物、噁二唑衍生物、聚對苯撐衍生物、聚對苯撐亞乙烯基衍生物、聚噻吩衍生物、聚乙炔衍生物和聚芴衍生物組成的組中的至少一種化合物。根據(jù)本發(fā)明第十三方案的發(fā)明是如以上第一方案第五方案中任一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述至少一種電荷輸送性聚酯還摻雜有與發(fā)光化合物不同的染料化合物。根據(jù)本發(fā)明第十四方案的發(fā)明是如第十三方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述染料化合物是選自由4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(4-對二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)衍生物、喹吖啶酮衍生物、紅熒烯衍生物和嚇啉類化合物組成的組中的至少一種化合物。根據(jù)本發(fā)明第十五方案的發(fā)明是一種顯示介質(zhì),所述顯示介質(zhì)包括第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件和驅(qū)動所述有機(jī)電致發(fā)光元件的驅(qū)動手段,所述有機(jī)電致發(fā)光元件配置成矩陣狀和/或線段狀。示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件包括一對電極和夾在所述一對電極之間的有機(jī)化合物層,所述一對電極中的至少一個(gè)電極為透明的,所述有機(jī)化合物層包括一層或多層,并且所述一層或多層中的至少一層包含至少一種由以下式(I-l)或(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。術(shù)語"電荷輸送性聚酯"是指遷移率為10—5Cm2/VS以上的聚酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式(I-l)和(I-2)中,A,表示選自由以下式(II-l)和(II-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu),Y,表示二價(jià)醇?xì)埢?,Zi表示二價(jià)羧酸殘基;端基B各自獨(dú)立地表示氫或由-0-(Y!-0)m-H、-O-(Y廣O)m-CO-Z!或-CO-OR,表示的基團(tuán)(其中,R,表示氫原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的芳烷基),m表示15的整數(shù),優(yōu)選為1,p表示55000的整數(shù)。Yi(二價(jià)醇?xì)埢?和Z"二價(jià)羧酸殘基)通過利用例如以下描述的方法,使例如由式(I-3)表示的電荷輸送性單體、二元醇、二元羧酸或二元酰鹵進(jìn)行聚合而形成。從二元醇中除去反應(yīng)性基團(tuán)(醇羥基)后殘留的連接基團(tuán)被稱為"二價(jià)醇?xì)埢?,從二元羧酸等中除去反應(yīng)性基團(tuán)(如羧基)后殘留的連接基團(tuán)被稱為"二價(jià)羧酸殘基"。在式(II-l)和(II-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的單價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的單價(jià)稠合芳烴基或具有取代基或不具有取代基的單價(jià)芳香族雜環(huán)基,i和j各自表示O或l,優(yōu)選的是i表示0且j表示1。T表示具有16個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或具有210個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基,X表示由以下式(m)表示的二價(jià)基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在式(III)中,R表示氫原子、具有16個(gè)碳原子的直鏈烴基或具有210個(gè)碳原子的單價(jià)支化烴基。進(jìn)一步描述用于示例性實(shí)施方式的電荷輸送性聚酯的關(guān)于由式(II-1)或(II-2)表示的部分。式(II-l)和式(II-2)中,Ar表示具有210個(gè)、優(yōu)選26個(gè)芳環(huán)的多核芳烴基或稠合芳烴基。式(II-l)和式(II-2)中,由Ar表示的多核芳烴基、稠合芳烴基或芳香族雜環(huán)基不作具體限定。在示例性實(shí)施方式中,多核芳烴、稠合芳烴和芳香族雜環(huán)具有下列定義。也就是,"多核芳烴"是包含兩個(gè)以上的由碳原子和氫原子所組成的芳環(huán)并且所述芳環(huán)通過碳-碳鍵相互鍵合的烴。其具體實(shí)例包括聯(lián)苯和三聯(lián)苯。"稠合芳烴"是下述烴類化合物,所述烴類化合物具有兩個(gè)以上的由碳原子和氫原子構(gòu)成的芳環(huán),其中存在由芳環(huán)共享的一對相互鍵合的鄰接碳原子。其具體實(shí)例包括萘、蒽、芘、菲、茈和芴。"芳香族雜環(huán)"表示除了碳和氫之外還包含一種以上其他元素的芳環(huán)。芳香族雜環(huán)的范圍涵蓋了取代有芳環(huán)的雜環(huán)和取代有雜環(huán)的芳環(huán)。雜環(huán)中,構(gòu)成其環(huán)骨架的原子數(shù)(Nr)可為5或6。環(huán)骨架中除碳原子之外的其他原子(雜原子)的種類和個(gè)數(shù)不作具體限定。例如,可以使用硫原子、氮原子、氧原子、硒原子或硅原子等。所述環(huán)骨架可包含兩種以上的雜原子和/或兩個(gè)以上的雜原子。特別是,噻吩、吡咯、呋喃、硒吩、噻咯或通過用氮原子置換任意上述化合物3或4位處的碳原子而獲得的雜環(huán)可用作具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的雜環(huán),吡啶可用作具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)的雜環(huán)。可以在被選擇作為式(n-l)和式(II-2)中的Ar的結(jié)構(gòu)的苯基、多核芳烴基、稠合芳烴基或芳香族雜環(huán)基上取代的取代基的實(shí)例包括氫原子、焼基、垸氧基、芳基、芳垸基、具有取代基的氨基和鹵素原子。烷基可以為具有110個(gè)碳原子的基團(tuán),例如甲基、乙基、丙基、異丙基或叔丁基。垸氧基可以為具有110個(gè)碳原子的基團(tuán),例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基。芳基可以為具有620個(gè)碳原子的基團(tuán),例如苯基或甲苯基。芳垸基可以為具有720個(gè)碳原子的基團(tuán),例如芐基或苯乙基。具有取代基的氨基中的取代基的實(shí)例包括垸基、芳基和芳垸基,且其具體例如上所述。鹵素原子的實(shí)例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中,氟原子優(yōu)選作為所述鹵素原子。具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的單價(jià)稠合芳烴基和具有取代基或不具有取代基的單價(jià)芳香族雜環(huán)基分別與以上式(II-l)和(II-2)中用于Ar的限定含義相同。式(n-i)和(n-2)中,t表示具有i6個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或具有210個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基,優(yōu)選為選自具有26個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或具有37個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基中的基團(tuán)。T的具體結(jié)構(gòu)如下所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式(II-l)和(II-2)中,根據(jù)優(yōu)選的方案,Ar是苯基、聯(lián)苯基、甲苯基、乙基苯基、氟苯基、苯并噻吩并[3,2-b][l]苯并噻吩、苯并硒吩并[3,2-b][1]苯并硒吩、苯并噻吩基、三苯基氨基、噻吩基苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二己基芴基、二苯基芪基、N-苯基咔唑基、硫芴基、季噻吩基、螺芴基、苯基噻咯基、苯基硒吩基或苯基呋喃,i和j為0或1,T是亞乙基、亞丙基、2-甲基亞丙基、2,2,-二甲基亞丁基、亞丁基、亞戊基、2-甲基亞辛基或亞己基,鍵合位置是3、4、3,3'或4,4'。式(II-l)和(II-2)中,根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的方案,Ar是苯基、聯(lián)苯基、噻吩基苯基、二甲基苯基、三苯基氨基、9,9-二甲基-2-芴基或乙基苯基,i和j為0或l,T是亞乙基、亞丁基或亞己基,鍵合位置是4或4,4'。在用于示例性實(shí)施方式的電荷輸送性聚酯中,式(II-l)或(II-2)中,進(jìn)一步描述由x表示的基團(tuán)(由式(m)表示的基團(tuán))。由式(ni)表示的基團(tuán)的特征在于其含有兩個(gè)部分,每一個(gè)部分均由稠環(huán)構(gòu)成,該稠環(huán)由一個(gè)噻吩環(huán)和一個(gè)苯環(huán)形成,并且所述的兩個(gè)部分經(jīng)由形成噻吩環(huán)的碳原子連接在一起。另一方面,一般聚噻吩顯示出導(dǎo)電性,因而式(n-i)或(n-2)中的基團(tuán)x優(yōu)選包含噻吩,由此確保并改善電荷輸送性聚酯的遷移率。因此,本發(fā)明人深入研究了包含噻吩作為基團(tuán)x的基團(tuán)。然而,當(dāng)直鏈狀聚噻吩用作基團(tuán)x時(shí),電荷輸送性聚酯在溶劑中的溶解性隨鏈長的增加而降低。由噻吩和其他芳香族基團(tuán)(如芴)構(gòu)成的基團(tuán)在一定程度上改善了溶解性,但是需要進(jìn)一步的改善以達(dá)到遷移率和溶解性之間的良好平衡。在示例性實(shí)施方式中,基團(tuán)x具有式(ni)中所示的由噻吩環(huán)和苯環(huán)構(gòu)成的稠環(huán)結(jié)構(gòu),因而其提供了高水平的遷移率和溶解度之間的優(yōu)異平衡。具體原因仍然未知,但據(jù)認(rèn)為所述稠環(huán)結(jié)構(gòu)使得能夠在由式(ni)表示的基團(tuán)中形成7T電子共軛體系由此改善基團(tuán)的平面性。當(dāng)與噻吩環(huán)連接的取代基R是烴基時(shí),碳原子數(shù)的增加(或位阻的增大)增大了與獨(dú)立的噻吩環(huán)連接的多個(gè)取代基R之間的空間排斥力,這改善了無定形性質(zhì),并進(jìn)而改善了溶解性。如上所述,R選自氫原子、具有16個(gè)碳原子的直鏈烴基或具有2IO個(gè)碳原子的支化二價(jià)烴基。由上述觀點(diǎn)可知,R優(yōu)選是具有26個(gè)碳原子的直鏈烴基或具有38個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基。所述基團(tuán)的具體實(shí)例包括丁基、己基、異丙基和叔丁基。由式(II-1)表示的結(jié)構(gòu)的具體例(結(jié)構(gòu)編號1124)顯示在下列表l32中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),fB.P.-鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>81=結(jié)構(gòu),*8=鍵合位置。表3*stXArij9—CH2CH2_01410-CH2CH2-014—CH2CCH2CH2~"CH301412—-CH2CH2-014*81=結(jié)構(gòu),fB.P^鍵合位置。22<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>求St二結(jié)構(gòu),fB.P.^鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>fSt-結(jié)構(gòu),fB.P^鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表14<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表15<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>fSt二結(jié)構(gòu),fB.P.4建合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),*8^.=鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),*8=鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表19<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>承St二結(jié)構(gòu),*8衛(wèi)=鍵合位置(<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>fSt-結(jié)構(gòu),*8衛(wèi)=鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表24<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表25<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>傘St二結(jié)構(gòu),*8衛(wèi)=鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表27<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>承St二結(jié)構(gòu),*8衛(wèi)=鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表31<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),*8衛(wèi)=鍵合位置。由式(II-2)表示的結(jié)構(gòu)的具體例(結(jié)構(gòu)編號201324)顯示在下列表3364中。表33<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),fB.P^鍵合位置。表34<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),fB.P.4建合位置'<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>表39<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>表42<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表45<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>fSt^結(jié)構(gòu),tB.P5鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表47<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),tB.R-鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),4B.P.4建合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>表51<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>表53<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>4St-結(jié)構(gòu),4B.R-鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>fSt二結(jié)構(gòu),*B.P.=鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>表58<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),*8=鍵合位置。表59<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>承St二結(jié)構(gòu),*8衛(wèi)=鍵合位置'<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>傘St-結(jié)構(gòu),*131=鍵合位置。表62<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>承St二結(jié)構(gòu),4B.P.-鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>數(shù),f表示整數(shù)0、l或2,h和i各自表示0或l,V選自由以下式(13)(33)表示的基團(tuán)。式(13)(33)中,Ru表示氫原子、烷基或氰基,R,6Rn表示氫原子、具有110個(gè)碳原子的烷基、具有110個(gè)碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的芳垸基或卣素原子,b表示l10的整數(shù),c表示l10的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage82</formula>用于示例性實(shí)施方式的電荷輸送性聚酯的重均分子量Mw優(yōu)選為5000300000。用于示例性實(shí)施方式的電荷輸送性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為50°C300°C。由式(I-l)和(I-2)表示的電荷輸送性聚酯的具體例顯示在以下表65表71中,不過示例性實(shí)施方式并不限于這些具體例。在表6571中,Z,欄中的標(biāo)示"-"意思是該化合物由式(I-1)表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>*CNo.=化合物編號,*StNo.=結(jié)構(gòu)編號,Ratio-比率。<table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table>*CNo.=化合物編號,*StNo.=結(jié)構(gòu)編號,Ratio=比率。表67<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>*CNo.=化合物編號,*StNo.=結(jié)構(gòu)編號,Ratio=比率。<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table>*CNo.=化合物編號,*StNo.=結(jié)構(gòu)編號,Ratio=比率。<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table>*CNo.=化合物編號,*StNo.=結(jié)構(gòu)編號,Ratio=比率。表6571中,Ai的"結(jié)構(gòu)"欄中描述的編號對應(yīng)于由以上示出的式(n-l)和(II-2)表示的結(jié)構(gòu)的具體例的結(jié)構(gòu)編號。而且,m是指前述的式(I-l)和(I-2)中的m。有關(guān)每一個(gè)編號所隸屬的具體例(化合物),例如,編號15所隸屬的具體例被稱為示例性化合物(15)。用于示例性實(shí)施方式的電荷輸送性單體的合成方法在下面進(jìn)行詳細(xì)描述。示例性實(shí)施方式中的合成方法并不限于這些方法。電荷輸送性單體可以通過包含由式(II-l)或(II-2)表示的二價(jià)基團(tuán)A!的二鹵代化合物和二芳基胺化合物之間的鈀偶聯(lián)反應(yīng)合成,或是在銅催化劑的存在下通過包含由式(II-l)或(II-2)表示的二價(jià)基團(tuán)A!的二硼酸或二頻哪醇酯等硼化合物和所述二芳基胺化合物的偶聯(lián)反應(yīng)合成。用于示例性實(shí)施方式的電荷輸送性聚酯的合成方法根據(jù)所需結(jié)構(gòu)可包括公知方法,但并不限于此。例如,由以下式(I-3)表示的單體可通過在《實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座》(第4版,第28巻(日本化學(xué)會編著,丸善,1992))中記載的公知方法聚合。A'—C—A廠C—A,O0(I-3)式(I-3)中,A!表示選自由式(n-i)和(n-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種或多種結(jié)構(gòu),A'表示羥基、鹵素原子或-0-RS基團(tuán),RS表示烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基、或芳烷基。由式(I-l)和(I-2)表示的聚酯可以如下合成。1)A,是羥基時(shí),由結(jié)構(gòu)式(I-3)表示的單體和由HO-(YrO)m-H(Yi表示二元醇的殘基,m表示整數(shù)l5)表示的二元醇以等當(dāng)量混合,然后混合物在加入的酸催化劑的存在下進(jìn)行聚合。常用的酯化反應(yīng)酸催化劑,例如硫酸、甲苯磺酸或三氟乙酸等可以用作所述酸催化劑,并且以相對于1重量份單體為1/10,000重量份1/10重量份,優(yōu)選IA,OOO重量份1/50重量份的量使用。優(yōu)選使用與水共沸的溶劑以除去聚合時(shí)生成的水;甲苯、氯苯、l-氯萘等是有效的;并且所述溶劑以相對于l重量份單體為1重量份100重量份,優(yōu)選2重量份50重量份的量使用。反應(yīng)溫度可任意設(shè)定,優(yōu)選在溶劑的沸點(diǎn)進(jìn)行反應(yīng),以除去聚合時(shí)生成的水。反應(yīng)后,在不使用溶劑的情況中,將混合物溶解在良溶劑中。在使用溶劑的情況中,將反應(yīng)溶液照原樣滴加至諸如醇(如甲醇或乙醇)或丙酮等的聚合物的不良溶劑中,以使電荷輸送性聚酯析出,并在分離后,用水和有機(jī)溶劑充分洗滌電荷輸送性聚酯并干燥。必要時(shí),可以重復(fù)再沉淀處理,即將聚酯溶解在合適的有機(jī)溶劑中并將溶液滴加至不良溶劑中,由此使電荷輸送性聚酯析出。進(jìn)行再沉淀處理時(shí),反應(yīng)混合物優(yōu)選例如用機(jī)械攪拌器進(jìn)行充分?jǐn)嚢琛_M(jìn)行再沉淀處理時(shí)用于溶解電荷輸送性聚酯的溶劑優(yōu)選以相對于1重量份的電荷輸送性聚酯為1重量份100重量份,優(yōu)選2重量份50重量份的量使用。不良溶劑以相對于1重量份的電荷輸送性聚酯為1重量份1000重量份,優(yōu)選10重量份500重量份的量使用。2)A'是鹵素原子時(shí),由結(jié)構(gòu)式(I-3)表示的單體和由HO-(Y!-0)m-H(Yi表示二元醇的殘基,m表示整數(shù)l5)表示的二元醇以相同的量彼此混合,并在其中加入諸如吡啶或三乙胺等有機(jī)堿催化劑以進(jìn)行聚合。所述有機(jī)堿催化劑以相對于1當(dāng)量的單體為1當(dāng)量10當(dāng)量,優(yōu)選2當(dāng)量5當(dāng)量的量使用。有效溶劑的實(shí)例包括二氯甲烷、四氫呋喃(THF)、甲苯、氯苯、l-氯萘等,并且所述溶劑以相對于1重量份的單體為1重量份100重量份,優(yōu)選2重量份50重量份的量使用。反應(yīng)溫度可任意設(shè)定。聚合后,可對反應(yīng)混合物進(jìn)行上述的再沉淀處理以進(jìn)行提純。使用比其他溶劑的酸性更高的雙酚等二元醇時(shí),可以替代性地采用界面聚合。因此,將二元醇加入水中,并使用等當(dāng)量堿以使其溶解在水中,然后在劇烈攪拌的同時(shí)向其中添加與二元醇等當(dāng)量的單體溶液以進(jìn)行聚合。然后以相對于1重量份的二元醇為1重量份1,000重量份,優(yōu)選2重量份500重量份的量使用水。有效溶解單體的溶劑的實(shí)例包括二氯甲烷、二氯乙垸、三氯乙垸、甲苯、氯苯、1-氯萘等。反應(yīng)溫度可任意設(shè)定,使用諸如銨鹽或锍鹽等相轉(zhuǎn)移催化劑可有效促進(jìn)反應(yīng)。相轉(zhuǎn)移催化劑相對于1重量份的單體為0.1重量份10重量份,優(yōu)選0.2重量份5重量份的量使用。3)A'是垸氧基時(shí),加入由結(jié)構(gòu)式(I-3)表示的電荷輸送性單體和由HO-(Y廣0、-H(Y,表示二元醇的殘基,m表示整數(shù)15)表示的二元醇,在諸如無機(jī)酸(如硫酸或磷酸)、烷醇鈦、鈣或鈷等的乙酸鹽或碳酸鹽、或者鋅或鉛的氧化物等催化劑的存在下加熱混合物,以通過酯交換進(jìn)行制備,由此制得聚酯。二元醇以相對于1當(dāng)量的單體為2當(dāng)量100當(dāng)量,優(yōu)選3當(dāng)量50當(dāng)量的量使用。催化劑以相對于1重量份的由結(jié)構(gòu)式(I-3)表示的單體為1/10,000重量份1重量份,優(yōu)選1/1,000重量份1/2重量份的量使用。反應(yīng)在200"30(TC的反應(yīng)溫度下進(jìn)行,然后,在其垸氧基與基團(tuán)-O-(YrO)m-H進(jìn)行酯交換之后,體系優(yōu)選置于減壓下,通過HO-(Y,-O)m-H的脫離促進(jìn)聚合。可以使用與HO-(Y,-O)m-H共沸的如1-氯萘等高沸點(diǎn)溶劑以在常壓下通過共沸除去HO-(YrO)m-H的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。所述聚酯可以如下合成。在上述過程中,通過與過量的二元醇的反應(yīng)而形成由以下式(I-4)表示的化合物,使用該化合物以代替由以上式(I-3)表示的單體,并使其與例如二元羧酸或二元酰鹵通過在本說明書第85頁13行第87頁第5行描述的方法進(jìn)行反應(yīng)以制備聚酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage93</formula>式(I-4)中,A,表示選自由式(II-l)和(II-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種或多種結(jié)構(gòu),Y,表示二價(jià)醇?xì)埢琺表示l5的整數(shù)。任意分子都可以導(dǎo)入至電荷輸送性聚酯的末端。在這種情況下,可以采用以下方法。更具體而言,A'是羥基時(shí),使所要導(dǎo)入至末端的一元羧酸發(fā)生共聚,或者在聚合物的聚合反應(yīng)之后加入所要導(dǎo)入至末端的一元羧酸并使其與電子輸送性化合物反應(yīng)。A'是囪素時(shí),使所要導(dǎo)入至末端的一元酰氯發(fā)生共聚,或者在聚合物的聚合反應(yīng)之后加入所要導(dǎo)入至末端的一元酰氯并使其與電子輸送性化合物反應(yīng)。A'是-0-W時(shí),使所要導(dǎo)入至末端的單酯發(fā)生共聚,或者或者在聚合物的聚合反應(yīng)之后加入所要導(dǎo)入至末端的單酯并使其反應(yīng)。下面,將詳細(xì)描述示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu)。示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件具有這樣的層結(jié)構(gòu)包括由陽極和陰極構(gòu)成的一對電極,和夾在所述一對電極之間的單層的或多層的有機(jī)化合物層,所述電極中的至少一個(gè)電極為透明或半透明的。所述有機(jī)化合物層中的至少一層包含至少一種由以上式(I-l)或(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。另外,在含有電荷輸送性聚酯的多個(gè)有機(jī)化合物層之中,最靠近陽極側(cè)的有機(jī)化合物層具有的膜厚優(yōu)選為20nm100nm,更優(yōu)選為20nm80nm,進(jìn)而更優(yōu)選為20nm50nm。然而,本發(fā)明示例性實(shí)施方式的膜厚并不限于這些值。優(yōu)選的是,當(dāng)有機(jī)化合物層是單層時(shí),該有機(jī)化合物層是具有電荷輸送能力的發(fā)光層,而當(dāng)其是功能分離型層(層積型)時(shí)其是空穴輸送層。在示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件中,當(dāng)有機(jī)化合物層僅由發(fā)光層構(gòu)成時(shí),該發(fā)光層是指具有電荷輸送能力的發(fā)光層,具有電荷輸送能力的發(fā)光層包含電荷輸送性聚酯。作為選擇,當(dāng)有機(jī)化合物層具有發(fā)光層以及另外的一層或多層的其他層時(shí)(3層以上的功能分離型層),除發(fā)光層以外的所述其他層中的每一層是指載流子輸送層,即,空穴輸送層、電子輸送層、或者空穴和電子輸送層,并且所述層中的至少一層包含電荷輸送性聚酯。更具體而言,所述有機(jī)化合物層可具有包括例如以下3種情況的構(gòu)成.-(1)至少包含發(fā)光層以及電子輸送層和/或電子注入層,(2)至少包含發(fā)光層以及空穴輸送層和/或空穴注入層,(3)至少包含發(fā)光層、選自電子輸送層或電子注入層中的至少一層以及選自空穴輸送層或空穴注入層中的至少一層。在該情況中,這些層(空穴輸送層、電子輸送層和發(fā)光層)中的至少一層優(yōu)選含有電荷輸送性聚酯,并且所述電荷輸送性聚酯優(yōu)選用作空穴輸送性材料。特別是,至少在發(fā)光層和選自空穴輸送層及空穴注入層中的至少一層中包含所述電荷輸送性聚酯。當(dāng)該構(gòu)成包含發(fā)光層以及電子輸送層和/或電子注入層時(shí),與其他層結(jié)構(gòu)相比該構(gòu)成提供了更好的制造性與發(fā)光效率之間的平衡。據(jù)認(rèn)為這是因?yàn)樵摌?gòu)成所包括的層數(shù)少于由完全功能分離型層所組成的層構(gòu)成的層數(shù),但是其確實(shí)彌補(bǔ)了通常遷移率比空穴低的電子的注入效率,并均衡了發(fā)光層中的電荷。該構(gòu)成包括發(fā)光層、選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層、以及選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層時(shí),與具有其他層結(jié)構(gòu)的其他元件相比,提供了更好的發(fā)光效率,并能在較低的電壓下驅(qū)動。據(jù)認(rèn)為這是因?yàn)閷⑷抗δ芊蛛x可使電荷注入效率增大至超過其他的層結(jié)構(gòu),并使得電荷在發(fā)光層中復(fù)合。在包含發(fā)光層以及選自空穴輸送層與空穴注入層中的至少一層的構(gòu)成中,可加工性和耐久性均優(yōu)于其他的構(gòu)成。據(jù)認(rèn)為這是因?yàn)樵摌?gòu)成的層數(shù)少于完全功能分離型層結(jié)構(gòu)的層數(shù),改善了發(fā)光層中的空穴注入效率,抑制了過量電子注入發(fā)光層中。當(dāng)有機(jī)化合物層僅由發(fā)光層構(gòu)成時(shí),元件的大面積化和制造比具有其他層結(jié)構(gòu)的其他元件更容易。這是因?yàn)槠鋵訑?shù)少于其他層結(jié)構(gòu)。另外,在示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件中,發(fā)光層可包含電荷輸送性材料(例如,除了所述電荷輸送性聚酯之外的空穴輸送性材料、電子輸送性材料)。下面將進(jìn)一步描述電荷輸送性材料。以下,將參考附圖對示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件進(jìn)行更詳細(xì)的描述,不過本發(fā)明并不限于這些實(shí)施方式。圖13中的有機(jī)電致發(fā)光元件顯示了具有三層或四層有機(jī)化合物層的元件的實(shí)例,而圖4中的有機(jī)電致發(fā)光元件顯示了具有兩層有機(jī)化合物層的元件的實(shí)例。下面將對本發(fā)明進(jìn)行描述,圖14中相同的符號賦予具有相同功能的單元。圖1所示的有機(jī)電致發(fā)光元件10具有透明的絕緣體基板1,和在該基板上依次形成的透明電極2、發(fā)光層4、電子輸送層5和背面電極7。圖2所示的有機(jī)電致發(fā)光元件10具有透明的絕緣體基板1,和在該基板上依次形成的透明電極2、空穴輸送層3、發(fā)光層4、電子輸送層5和背面電極7。圖3所示的有機(jī)電致發(fā)光元件10具有透明的絕緣體基板1,和在該基板上依次形成的透明電極2、空穴輸送層3、發(fā)光層4和背面電極7。圖4所示的有機(jī)電致發(fā)光元件10具有透明的絕緣體基板1,和在該基板上依次形成的透明電極2、電荷輸送性發(fā)光層6和背面電極7。圖14中,透明電極2是陽極,背面電極7是陰極。下面,將詳細(xì)描述各構(gòu)件。包含電荷輸送性聚酯的層,根據(jù)其結(jié)構(gòu),在圖1所示的有機(jī)電致發(fā)光元件10的層結(jié)構(gòu)中可用作發(fā)光層4或電子輸送層5;在圖2所示的有機(jī)電致發(fā)光元件10的層結(jié)構(gòu)中可用作空穴輸送層3或電子輸送層5;在圖3所示的有機(jī)電致發(fā)光元件10的層結(jié)構(gòu)中可用作空穴輸送層3或發(fā)光層4;以及在圖4所示的有機(jī)電致發(fā)光元件10的層結(jié)構(gòu)中可用作具有電荷輸送能力的發(fā)光層6。特別是,電荷輸送性聚酯適合用作空穴輸送性材料。在圖14所示的有機(jī)電致發(fā)光元件的層構(gòu)成的情況中,透明的絕緣體基板1優(yōu)選為透明的,以使發(fā)射光透出,可使用玻璃、塑料膜等。透明是指在可見區(qū)域內(nèi)的光的透過率為10%以上,進(jìn)一步優(yōu)選透過率為75%以上。與在透明的絕緣體基板中一樣,透明電極2是透明的以使發(fā)射光透出,優(yōu)選的是所述電極具有較大的功函數(shù)以進(jìn)行空穴的注入。該功函數(shù)的值優(yōu)選為4eV以上。透明電極2的實(shí)例包括諸如氧化銦錫(ITO)、氧化錫(NESA)、氧化銦、氧化鋅、氧化銦鋅等氧化膜,以及通過沉積或?yàn)R射形成的金、鉬、鈀等。透明電極2的薄層電阻較低是理想的,優(yōu)選為幾百Q(mào)/sq以下,進(jìn)而更優(yōu)選為100Q/sq以下。另外,在透明電極2中,正如在透明的絕緣體基板中一樣,在可見區(qū)域內(nèi)的透明電極2的光的透過率為10%以上,進(jìn)而優(yōu)選該透過率為75%以上。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中,可形成緩沖層與陽極(透明電極2)接觸。該緩沖層優(yōu)選包含一種或多種電荷注入材料。包含取代硅基的電荷注入材料可用作該電荷注入材料。具體而言,例如,緩沖層含有由包含取代硅基的電荷注入材料形成的三維交聯(lián)產(chǎn)物。電荷注入材料可具有5.2eV以下,或5.1eV以下的電離勢,從而改善設(shè)置為與緩沖層的接觸陽極的表面相反的表面接觸的層(即,圖1中的發(fā)光層4、圖2和3中的空穴輸送層3、和圖4中的具有電荷輸送能力的發(fā)光層6)的電荷注入。緩沖層的數(shù)目不受限制,不過可以為1或2。必要時(shí),除上述材料以外,緩沖層還可以包含不具有電荷注入性質(zhì)的其他材料,例如粘合劑樹脂。電子輸送層5可以由具有所需功能(電子輸送能力)的前述的電荷輸送性聚酯單獨(dú)形成,或者為了進(jìn)一步改善電特性的目的而調(diào)節(jié)電子遷移率時(shí),通過以1重量%50重量%的范圍混合并分散除了所述電荷輸送性聚酯之外的電子輸送性材料而形成。該電子輸送性材料可以是噁二唑衍生物、三唑衍生物、苯基喹喔啉衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物或亞銜基甲烷衍生物。具體例包括以下化合物(A-l)(A-3),不過并不限于這些化合物。在不用電荷輸送性聚酯形成電子輸送層5的情況中,層5通過該電子輸送性材料形成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>(A-3)為促進(jìn)電子從陰極注入,形成于電子輸送層5和背面電極7之間的電子注入層的材料是能夠從陰極注入電子的材料,該材料可以與所述電子輸送性材料相同??昭ㄝ斔蛯?可以用根據(jù)用途而具有額外功能(空穴輸送能力)的電荷輸送性聚酯單獨(dú)形成,為控制空穴遷移率也可以由用量為1重量%50重量%的除所述電荷輸送性聚酯之外的空穴輸送性材料一同形成??昭ㄝ斔托圆牧系膬?yōu)選例包括四亞苯基二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、芳基腙衍生物、卟啉類化合物等,其特別合適的具體例包括以下化合物(IV-l)(IV-7),而且尤其優(yōu)選四亞苯基二胺衍生物,原因是它們與電荷輸送性聚酯的相容性優(yōu)異。該材料例如可以與其他常用的樹脂混合使用。當(dāng)不使用所述電荷輸送性聚酯形成空穴輸送層3時(shí),空穴輸送層3由所述空穴輸送性材料形成。在化合物(IV-7)中,n(整數(shù))優(yōu)選為10100,000,更優(yōu)選1,00050,000。(IV-7)為促進(jìn)來自陽極的空穴注入,形成于透明電極2和空穴輸入層3之間的空穴注入層的材料是能夠從陽極注入空穴的材料,該材料可以與所述空穴輸送性材料相同。其特別優(yōu)選的具體例包括以下示例性化合物(V-1)和(V-2)。式(V-2)中,n表示l以上的整數(shù)。處于固體狀態(tài)時(shí)具有比其他化合物更高的熒光量子產(chǎn)率的化合物可用作發(fā)光層4中的發(fā)光材料。當(dāng)發(fā)光材料為有機(jī)低分子量化合物時(shí),通過真空沉積或通過涂布/干燥包含低分子量化合物和粘合劑樹脂的溶液或分散液時(shí),該化合物應(yīng)形成良好薄膜。作為選擇,當(dāng)其為高分子時(shí),通過涂布/干燥包含該高分子的溶液或分散液時(shí),其應(yīng)形成良好薄膜。對于有機(jī)低分子量化合物的情況,其優(yōu)選例包括螯合型有機(jī)金屬絡(luò)合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、香豆素衍生物、苯乙烯基亞芳基衍生物、噻咯衍生物、噁唑衍生物、噁噻唑衍生物、噁二唑衍生物等,對于高分子的情況,其實(shí)例包括聚對苯撐衍生物、聚對苯撐亞乙烯基衍生物、聚噻吩衍生物、聚乙炔衍生物、聚芴衍生物等。其特別優(yōu)選的具體例包括但不限于以下化合物(VI-1)(VI-17)。式(VI-1)(VI-17)中,Ar表示具有與式(II-l)和(II-2)中的Ar類似結(jié)構(gòu)的單價(jià)或二價(jià)基團(tuán)。X表示具有取代基或不具有取代基的二價(jià)芳香族基團(tuán)。具體而言,X表示具有取代基或不具有取代基的亞苯基、或具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的二價(jià)多核芳烴基、或具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的二價(jià)稠合芳烴基、具有取代基或不具有取代基的二價(jià)芳香族雜環(huán)基、或具有取代基或不具有取代基的包含至少一個(gè)芳香族雜環(huán)的二價(jià)芳香族基團(tuán),n和x各自表示l以上的整數(shù),y表示0或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage102</formula>(VM7)為了改善有機(jī)電致發(fā)光元件的耐久性或發(fā)光效率,發(fā)光材料中可以摻雜有與所述發(fā)光材料不同的著色劑化合物作為客體材料。當(dāng)發(fā)光層通過真空沉積形成時(shí),摻雜通過共沉積進(jìn)行,而當(dāng)發(fā)光層通過涂布/干燥溶液或分散液進(jìn)行時(shí),摻雜通過與溶液或分散液混合而進(jìn)行。發(fā)光層中著色劑化合物的摻雜度約為0.001重量%40重量%,優(yōu)選約為0.01重量%10重量%。用于摻雜的著色劑化合物較好的是與發(fā)光材料的相容性良好的、形成發(fā)光層的良好薄膜的有機(jī)化合物,其優(yōu)選例包括4-二氰基亞甲基-2-甲(V卜13)(V卜14)(V卜12)基-6-(4-對二甲基氨基苯乙烯基)-4H—吡喃(DCM)衍生物、喹吖啶酮衍生物、紅熒烯衍生物、卟啉類化合物等。其良好的具體例包括但不限于以下化合物(VII-l)(VII-4)。此外,為改善有機(jī)電致發(fā)光元件的耐久性或發(fā)光效率,對于示例性實(shí)施方式中使用的電荷輸送性聚酯,為調(diào)節(jié)空穴遷移率,除所述電荷輸送性聚酯以外的空穴輸送性材料可以以0.1重量%50重量%的范圍混合并分散以形成。作為該空穴輸送性材料,可以包括四亞苯基二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、芳基腙衍生物和卟啉類化合物??紤]到與電荷輸送性聚酯的良好的相容性時(shí),優(yōu)選四亞苯基二胺衍生物和三苯基胺衍生物。進(jìn)而,同上,當(dāng)調(diào)節(jié)電子遷移率時(shí),對于電荷輸送性聚酯,電子輸送性材料可以以0.1重量%50重量%的范圍混合并分散以形成。作為該電子輸送性材料,可以包括噁二唑衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、噻咯衍生物、螯合型有機(jī)金屬絡(luò)合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、三唑衍生物和亞芴基甲烷衍生物。此外,當(dāng)必須同時(shí)調(diào)節(jié)空穴遷移率和電子遷移率時(shí),對于電荷輸送性聚酯,可以同時(shí)混合空穴輸送性材料和電子輸送性材料。為了改善成膜性和避免針孔的發(fā)生等,可以添加合適的樹脂(聚合物)。作為具體的樹脂,可以使用如聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯樹脂、纖維素樹脂、聚氮酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯/丁二烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯腈共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物、硅酮樹脂、聚-N-乙烯基咔唑樹脂、聚硅烷樹脂、聚噻吩和聚吡咯等導(dǎo)電性樹脂。此外,作為添加劑,可以使用公知的抗氧化劑、紫外吸收劑和增塑劑。此外,為改善電荷注入性,存在使用空穴注入層和/或電子注入層的情況。作為空穴注入材料,可以使用苯二胺衍生物、酞菁衍生物、陰丹士林衍生物和聚亞烷基二氧噻吩衍生物。而且,路易斯酸或磺酸可以與這些衍生物混合。作為電子注入材料,可使用如Li、Ca和Sr等金屬,如LiF和MgF2等金屬氟化物,以及如MgO、Al203和Li20等金屬氧化此外,發(fā)光化合物可用作發(fā)光材料。作為發(fā)光材料,使用在固態(tài)顯示高發(fā)光量子效率的化合物。發(fā)光材料可以為低分子量化合物或高分子量化合物中的任一種。有機(jī)低分子量化合物的優(yōu)選例包括螯合型有機(jī)金屬絡(luò)合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、香豆素衍生物、苯乙烯基亞芳基衍生物、噻咯衍生物、噁唑衍生物、噁噻唑衍生物和噁二唑衍生物。有機(jī)高分子量化合物的優(yōu)選例包括聚對苯撐衍生物、聚對苯撐亞乙烯基衍生物、聚噻吩衍生物和聚乙炔衍生物。優(yōu)選的具體例包括但不限于來自以下的(Vin-1)(VIII-17)的發(fā)光材料。在來自(VIII-13)(Vin-17)的發(fā)光材料中,V表示以上所示的官能團(tuán),n和g表示l以上的整數(shù)。105<formula>formulaseeoriginaldocumentpage106</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage107</formula>體材料。該染料化合物的摻雜率為約0.001重量%40重量%,優(yōu)選約0.01重量%10重量%。作為可用于此摻雜的染料化合物,使用與發(fā)光材料和電荷輸送性聚酯具有優(yōu)異的相容性且不妨礙發(fā)光層的優(yōu)異的薄膜形成的有機(jī)化合物。其例示性實(shí)例包括香豆素衍生物、DCM衍生物、喹吖啶酮衍生物、紅熒烯衍生物、卟啉衍生物以及Ir、Eu和Pt的金屬絡(luò)合物。其優(yōu)選的具體例包括但不限于來自以下(IX-l)(IX-6)的染料化合物。(IX-5)(IX-6)發(fā)光層4可以由發(fā)光材料單獨(dú)形成;例如為進(jìn)一步改善電特性和發(fā)光特性,上述的電荷輸送性聚酯可以以1重量%50重量%的范圍添加并分散在發(fā)光材料中;或者在制備發(fā)光層之前,可以將除所述電荷輸送性聚酯之外的其他電荷輸送材料以1重量%50重量%的范圍添加并分散在發(fā)光性高分子中。根據(jù)用途,具有電荷輸送能力的發(fā)光層6優(yōu)選含有例如分散在具有附加功能(空穴輸送能力或電子輸送能力)的電荷輸送性聚酯中的以50重量o/。以下的量包含以上(VI-l)(VI-17)的發(fā)光材料中的任一種作為發(fā)光材料的材料。在該情況下,除所述電荷輸送性聚酯之外的電荷輸送性材料可以以10重量%50重量%的量分散在有機(jī)電致發(fā)光元件中以調(diào)節(jié)注入的空穴和電子的平衡。用于調(diào)節(jié)電子遷移率的電荷輸送性材料,即電子輸送性材料,優(yōu)選為噁二唑衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、亞芴基甲烷衍生物等。其具體的優(yōu)選例包括以上(A-l)(A-3)的化合物。所用的電子輸送性化合物優(yōu)選是與以上的電荷輸送性聚酯不具有強(qiáng)烈電子相互作用的有機(jī)化合物,其優(yōu)選例包括但不限于下列化合物(X)。為調(diào)節(jié)空穴遷移率,空穴輸送性材料優(yōu)選是四亞苯基二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、芳基腙衍生物、卟啉類化合物等,其具體的優(yōu)選例包括化合物(IV-l)(IV-7),不過優(yōu)選四亞苯基二胺衍生物,因?yàn)樗鼈兣c電荷輸送性聚酯的相容性更好。允許真空沉積并具有較低功函數(shù)以允許電子注入的金屬元素可用于背面電極7,其特別良好的實(shí)例包括鎂、鋁、銀、銦及它們的合金,如氟化鋰和氧化鋰等金屬鹵化物,以及金屬氧化物。背面電極7上可額外設(shè)置保護(hù)層,以防止裝置由于水分或氧氣而劣109化。用于保護(hù)層的具體材料包括如In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag和Al等金屬;如MgO、Si02和Ti02等金屬氧化物;以及如聚乙烯樹脂、聚脲樹脂和聚酰亞胺樹脂等樹脂。真空沉積、濺射、等離子聚合、化學(xué)氣相沉積(CVD)或涂布可以用于形成保護(hù)層。圖14所示的有機(jī)電致發(fā)光元件按照下述方式制備首先,在預(yù)先形成于透明絕緣體基板1上的透明電極2上,將由各成分溶解在溶劑中而獲得的涂布液通過旋涂或浸涂涂布在透明電極2上,并根據(jù)需要例如通過加熱固化所得膜以形成緩沖層。然后,根據(jù)各有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu),在透明電極2或緩沖層上形成空穴輸送層3、發(fā)光層4、電子輸送層5和具有電荷輸送能力的發(fā)光層6。根據(jù)各有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu),在這些層上以特定的順序?qū)臃e各層。如上所述,空穴輸送層3、發(fā)光層4、電子輸送層5和具有電荷輸送能力的發(fā)光層6通過真空沉積用于各層的材料而形成。作為選擇,所述層例如通過使用將用于各層的材料溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布液進(jìn)行旋涂或浸涂而形成。當(dāng)高分子化合物用作電荷輸送性材料和發(fā)光材料時(shí),各層優(yōu)選由涂布液形成,也可以通過噴墨法形成。緩沖層的厚度為1nm200nm,優(yōu)選為10nm150nm??昭ㄝ斔蛯?、發(fā)光層4和電子輸送層5的厚度為20nm100nm,優(yōu)選為30nm80nm。具有電荷輸送能力的發(fā)光層6的厚度為20nm200nm,優(yōu)選為30nm200nm。這些材料(如電荷輸送性聚酯和發(fā)光材料)可以以分子或顆粒的形式分散。使用涂布液成膜時(shí),為了以分子的形式分散材料,分散溶劑優(yōu)選是用于這些材料的共同溶劑。另一方面,為了以顆粒的形式分散材料,分散溶劑優(yōu)選要考慮這些材料的分散性和溶解性。用于以顆粒形式分散材料的手段的實(shí)例包括球磨機(jī)、砂磨機(jī)、涂料搖動器、磨碎機(jī)、勻化器和超聲波振動。最后,通過在發(fā)光層4、電子輸送層5或具有電荷輸送能力的發(fā)光層6上進(jìn)行真空沉積而形成背面電極7,由此得到圖14所示的有機(jī)電110致發(fā)光元件。-顯示介質(zhì)-下面進(jìn)一步描述示例性實(shí)施方式的顯示介質(zhì)的構(gòu)成。示例性實(shí)施方式的顯示介質(zhì)包括示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件,和用于驅(qū)動該有機(jī)電致發(fā)光元件的驅(qū)動手段。具體而言,如圖14中所示,所述顯示介質(zhì)例如由有機(jī)電致發(fā)光元件的一對電極(透明電極2、背面電極7),和用作驅(qū)動手段以在所述一對電極之間施加直流電壓的電壓施加裝置9組成。例如,通過在所述一對電極之間以1mA/cn^200mA/cn^的電流密度施加4V20V的直流電壓,電壓施加裝置9驅(qū)動有機(jī)電致發(fā)光元件以使其發(fā)光。就最小單位(一個(gè)像素單位)的結(jié)構(gòu)對示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件進(jìn)行說明。例如,該實(shí)施方式應(yīng)用于顯示介質(zhì),其中,像素單位(有機(jī)電致發(fā)光元件)配置成矩陣狀和/或線段狀。當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光元件配置成矩陣狀時(shí),可以僅僅將電極配置成矩陣狀,也可以將電極和有機(jī)化合物層均配置為矩陣狀。在示例性實(shí)施方式中,當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光元件配置成線段狀時(shí),可以僅僅將電極配置成線段狀,也可以將電極和有機(jī)化合物層均配置為線段狀。矩陣狀或線段狀的有機(jī)化合物層容易通過噴墨法形成。用于該顯示介質(zhì)的驅(qū)動系統(tǒng)可采用傳統(tǒng)公知的技術(shù),例如,簡單矩陣驅(qū)動系統(tǒng),其中配置多個(gè)行電極和列電極,在掃描下根據(jù)對應(yīng)于各行電極的圖像數(shù)據(jù)整體驅(qū)動列電極,或者采用對各像素配置像素電極的有源矩陣驅(qū)動系統(tǒng)。在此將2008年3月25日提交的日本特許申請2008-079128號的公開內(nèi)容援引加入。實(shí)施例下面參考實(shí)施例對本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行具體說明。不過,本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。(實(shí)施例Al)合成例1>〉-DAA-l的合成-乙酰苯胺(25.0g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、4-碘代苯丙酸甲酯(64.4g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、碳酸鉀(38.3g)、五水合硫酸銅(2.3g)和正十三垸(50ml)導(dǎo)入500-ml的三頸燒瓶中,在氮?dú)饬髦性跀嚢柘略?3(TC加熱20小時(shí)。反應(yīng)完成后,向燒瓶中添加氫氧化鉀(15.6g)的乙二醇(300ml)溶液,在氮?dú)饬髦袑考訜峄亓?.5小時(shí),冷卻至室溫(25t:)。將反應(yīng)液倒入1L的蒸餾水中,并用鹽酸中和,以使晶體沉淀。通過抽濾收集晶體,用水洗滌,隨后轉(zhuǎn)移至1L燒瓶中。在燒瓶中加入甲苯(500ml),加熱回流,通過共沸除去水。隨后,加入濃硫酸(1.5ml)的甲醇(300ml)溶液,在氮?dú)饬髦屑訜峄亓?小時(shí)。反應(yīng)完成后,用甲苯萃取有機(jī)層,并用蒸餾水洗滌。然后,將有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥,在減壓下蒸發(fā)以除去溶劑,然后用己垸重結(jié)晶,由此得到36.5g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(DAA-1)。-NHAc1)Cuffl化齊'J(Ullmann)OCH3-"H'J2)K0Ht)3)MeOH/H2S04DAA-1QCH3b-鹵化的中間體1的合成-將非專利文獻(xiàn)"J.Org.Chem.,68,26,2003"中記載的芳基硼酸轉(zhuǎn)化為二聚物,由此通過以下步驟合成對應(yīng)于式(II-l)中的基團(tuán)X的中間體化合物(反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(鹵化的中間體l))。首先,將乙酸銅(II)(9.1g)和DMF(二甲基甲酰胺)200ml導(dǎo)入500-ml的配有溫度計(jì)、冷凝器和磁力攪拌器的三頸燒瓶中,在磁力攪拌下向其中添加5-溴苯并[b]噻吩-2-硼酸(由FrontierScientific,Inc.制造,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)(25.7g),隨后在磁力攪拌下加熱回流1小時(shí)。然后,薄層色譜(TLC,己垸/乙酸乙酯=3/1(體積比》確認(rèn)5-溴苯并[b]噻吩-2-硼酸點(diǎn)消失,然后通過硅膠柱色譜(己烷/乙酸乙酯=5/1(體積比))進(jìn)行純化,隨后于50。C真空干燥15小時(shí),由此得到鹵化的中間體l。產(chǎn)率為40%。112<formula>formulaseeoriginaldocumentpage113</formula>鹵化的中間體1-單體1的合成-將DAA-1(8.0g)、鹵化的中間體1(6.4g)、醋酸鈀(II)(170mg)和碳酸銣(21g)導(dǎo)入200-ml的配有溫度計(jì)、冷凝器和磁力攪拌器的三頸燒瓶中,并用50ml的二甲苯溶解。隨后,快速添加三叔丁基膦(1.2g),在磁力攪拌下在氮?dú)鈿夥罩屑訜峄亓?小時(shí)。之后,TLC(己烷/乙酸乙酯^3/1(體積比))確認(rèn)由鹵化的中間體1產(chǎn)生的點(diǎn)消失,將溶液冷卻至室溫(25。C)。通過硅藻土抽濾除去無機(jī)物后,溶液用100ml1N稀鹽酸洗滌,然后用每份200ml的水洗滌三次,最后用200ml飽和食鹽水洗滌。溶液用無水硫酸鈉干燥后,用硅膠柱色譜(己烷/乙酸乙酯=3/1(體積比))進(jìn)行純化,然后在7(TC真空干燥15小時(shí),由此得到反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(單體1)。產(chǎn)率為63%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage113</formula>單體l-示例性化合物(l)的合成-將1.5g單體l、10ml乙二醇和0.02g四丁氧基鈦導(dǎo)入50ml三頸茄狀燒瓶中,在氮?dú)鈿夥罩性跀嚢柘掠?1(TC加熱6小時(shí)。TCL確認(rèn)單體1的消失后,將壓力降至40Pa,在通過蒸發(fā)除去乙二醇的同時(shí)將溶液加熱至20(TC以進(jìn)行反應(yīng)7小時(shí)。之后,將溶液冷卻至室溫(25。C),溶解在50ml四氫呋喃中,并用0.5聚四氟乙烯(PTFE)過濾器過濾除去不溶物。在減壓下通過蒸發(fā)收集濾出液,溶解在300ml—氯苯中,用300ml的1N稀鹽酸洗滌,然后用500ml水洗滌三次。隨后,在減壓下蒸發(fā)一氯苯溶液直至減少至30ml,并將其滴入800ml的混合溶劑(乙酸乙酯/甲醇二l/5(體積比))中,從而使聚合物析出。得到的聚合物通過過濾收集,用甲醇洗滌,于70。C真空干燥16小時(shí),從而得到1.1g的聚合物[示例性化合物(l),反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物]。該聚合物的分子量由凝膠滲透色譜(GPC)(商品名HLC-8120GPC,由TosohCorporation制造)測定;Mw=7.3x104(按照苯乙烯換算),Mw/Mn=1.43,根據(jù)單體的分子量計(jì)算的聚合度p約為88。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage114</formula>示例性化合物(1)<有機(jī)電致發(fā)光元件的制造〉具有厚度為150nm的ITO膜的玻璃基板(無堿玻璃基板,尺寸為25mmx25mm,厚度為0.7mm,由三容真空社制造)利用條形光掩模通過光刻法圖案化,然后刻蝕,由此形成寬度為2mm的ITO電極。隨后,將涂有ITO的玻璃基板依次用中性洗滌液、純水、丙酮(電子工業(yè)用,由關(guān)東化學(xué)制造)和異丙醇(電子工業(yè)用,由關(guān)東化學(xué)制造)超聲清洗各5分鐘,然后用旋涂機(jī)干燥。洗滌后,將含有5重量%電荷輸送性聚酯[示例性化合物(1)]的一氯苯溶液(通過0.1pmPTFE過濾器過濾的溶液)通過浸涂施用在基板的涂有ITO的一側(cè)上以形成厚度為0.050pm的空穴輸送層。隨后,將作為發(fā)光材料的化合物(VI-1)通過氣相沉積施用于空穴輸送層的表面上,以形成厚度為0.055pm的發(fā)光層。隨后,將具有條形孔的金屬掩模放置在發(fā)光層上,通過共沉積來沉積Mg-Ag合金,以形成寬度為2mm且厚度為0.15pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉,由此得到有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.042cmo(實(shí)施例A2)<<合成例2>>-DAA-2的合成-將4-苯基乙酰苯胺(4.0g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、4-碘代苯丙酸甲酯C6.4g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、碳酸鉀(3.9g)和五水合硫酸銅(0.40g)導(dǎo)入100ml的配有溫度計(jì)、冷凝器和磁力攪拌器的三頸燒瓶中,并用鄰二氯苯(20ml)溶解。在氮?dú)鈿夥罩性跀嚢柘掠?85"C加熱混合物13小時(shí)。反應(yīng)完成后,向燒瓶中加入氫氧化鉀(1.3g)的乙二醇(25ml)溶液,在氮?dú)鈿夥罩屑訜峄亓?小時(shí)。反應(yīng)完成后,溶液冷卻至25"C,倒入水(200ml)中,用鹽酸中和以使晶體析出。晶體通過過濾收集,用水洗滌,然后轉(zhuǎn)移至1L燒瓶中。將甲苯(300ml)加入燒瓶中,回流下加熱,并通過共沸除水。隨后,加入甲醇(100ml)和濃硫酸(0.5ml),并在氮?dú)饬髦屑訜峄亓?小時(shí)。反應(yīng)完成后,將燒瓶內(nèi)容物倒入蒸餾水中,用甲苯萃取。甲苯層用蒸餾水洗滌,用無水硫酸鈉干燥。隨后,通過在減壓下蒸發(fā)除去溶劑,然后用乙酸乙酯和己垸的混合溶液進(jìn)行重結(jié)晶,由此得到3.2g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(DAA-2)。-卣化的中間體2的合成-將非專利文獻(xiàn)"J.Org.Chem.,68,26,2003"中記載的芳基硼酸轉(zhuǎn)化為二聚物,由此通過以下步驟合成對應(yīng)于式(II-1)中的基團(tuán)X的中間化合物(反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(鹵化的中間體2))。首先,將乙酸銅(II)(3.6g)和200mlDMF(二甲基甲酰胺)導(dǎo)入500ml的配有溫度計(jì)、冷凝器和磁力攪拌器的三頸燒瓶中,在磁力攪拌下向其中添加5-溴苯并[b]噻吩-2-硼酸(反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)(10.8g),隨后在磁力攪拌下加熱回流1小時(shí)。隨后,TLC(己烷/乙酸乙酯^3/1(體積比》確認(rèn)5-溴苯并[b]噻吩-2-硼酸點(diǎn)消失,然后通過硅膠柱色譜(己烷/乙酸乙酯=5/1(體積比))進(jìn)行純化,隨后于50。C真空干燥15小時(shí),由此得到鹵化的中間體2。產(chǎn)率為60%。鹵化的中間體2-示例性化合物(n)的合成-以基本類似于合成例1的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用DAA-2代替DAA-1,使用鹵化的中間體2代替鹵化的中間體1,由此得到1.2g反應(yīng)式右側(cè)所示的聚合物(示例性化合物(17))。該聚合物的分子量由GPC測定;Mw=8.8x104(按照苯乙烯換算),Mw/Mn=1.32,根據(jù)單體的分子量計(jì)算的聚合度p約為87。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage117</formula>示例性化合物(17)<有機(jī)電致發(fā)光元件的制造>將包含1重量份示例性化合物(17)、4重量份聚(N-乙烯基咔唑)和1重量份化合物(VIII-1)的10重量%二氯甲垸溶液(經(jīng)0.1jumPTFE過濾器過濾的溶液)通過旋涂施用在與實(shí)施例Al中所用相同的具有ITO電極的玻璃基板的電極側(cè)上,由此形成厚度為0.15nm的具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層。該層充分干燥后,通過共沉積來沉積Mg-Ag合金,以形成寬度為2mm且厚度為0.15pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉,由此得到有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。(實(shí)施例A3)合成例3-中間體3-1的合成-將21.4g的5-苯基戊酸(反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、12.1g碘、4.6g高碘酸二水合物導(dǎo)入300ml三頸燒瓶中,然后向其中添加2ml硫酸、80ml乙酸和15ml水的混合溶液。在8(TC攪拌2小時(shí)后,將燒瓶內(nèi)容物倒入1L燒杯中的500ml純水中。通過抽濾收集析出的晶體。所述晶體用500mllO重量。/。的硫代硫酸鈉的水溶液洗滌兩次,然后用純水洗滌直至中性。隨后,得到的晶體在5(TC真空干燥15小時(shí)以獲得30g的5-(4-碘代苯基)戊酸。將得到的晶體(5-(4-碘代苯基)戊酸)放入300ml三頸燒瓶中,在其中加入100ml甲苯。然后加入20ml甲醇與2ml硫酸的混合溶液,在回流下攪拌1小時(shí)。隨后,從除水管中蒸除甲醇,加入500ml純水,分離甲苯層和水層。甲苯層用純水洗滌直至中性,然后用硫酸鈉干燥。干燥后,在減壓下蒸除甲苯以得到無色晶體。得到的晶體用甲苯/己垸進(jìn)行重結(jié)晶,由此得到25g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(中間體3-1)。隨后,進(jìn)行合成例1的步驟,不同之處在于使用4-(2,4-二甲基)-苯基乙酰苯胺代替乙酰苯胺,使用中間體3-1代替4-碘代苯丙酸甲酯,由此得到DAA-13。118<formula>formulaseeoriginaldocumentpage119</formula>-示例性化合物(9)的合成-隨后,以基本類似于合成例1的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用DAA-13代替DAA-1,使用鹵化的中間體2代替鹵化的中間體1,由此得到1.4g的反應(yīng)式右側(cè)所示的聚合物。該聚合物的分子量由GPC測定;Mw=9.8x104(按照苯乙烯換算),Mw/Mn=1.15,根據(jù)單體的分子量計(jì)算的聚合度p約為87。示例性化合物(9)<有機(jī)電致發(fā)光元件的制造>將電荷輸送性聚酯[示例性化合物(9)]施用在與實(shí)施例Al中所用相同的具有ITO電極的玻璃基板的電極側(cè)上,由此形成厚度為0.050pm的空穴輸送層。隨后,以0.065^im的厚度施用示例性化合物(VIII-l)和化合物(IX-l)以形成發(fā)光層,以0.030)im的厚度施用化合物(A-1)以形成電子輸送層。隨后,通過共沉積來沉積Mg-Ag合金,以形成寬度為2mm且厚度為0.15lim的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉,由此得到有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。(實(shí)施例A4)合成例4>>-示例性化合物(42)的合成--DAA-5的合成-將4-(2-噻吩基)苯基乙酰苯胺(43g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、4-碘代苯丙酸甲酯(64g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、碳酸鉀(33g)和五水合硫酸銅(6.0g)導(dǎo)入100ml的配有溫度計(jì)、冷凝器和磁力攪拌器的三頸燒瓶中,并用鄰二氯苯(50ml)溶解。在氮?dú)鈿夥罩?,將溶液?8(TC加熱IO小時(shí)。反應(yīng)完成后,加入氫氧化鉀(17g)的乙二醇(200ml)溶液,在氮?dú)鈿夥罩屑訜峄亓?小時(shí)。反應(yīng)完成后,將溶液冷卻至25"C,倒入純水(500ml)中,用鹽酸中和以析出晶體。晶體通過過濾收集,用水洗滌,然后轉(zhuǎn)移至2L燒瓶中。在燒瓶中加入甲苯(500ml),加熱回流,通過共沸除水。隨后,將甲醇(100ml)和濃硫酸(0.5ml)加入燒瓶中,并在氮?dú)饬髦谢亓骷訜?小時(shí)。反應(yīng)完成后,將燒瓶內(nèi)容物倒入蒸餾水中,用甲苯萃取。甲苯層用蒸餾水洗滌,用無水硫酸鈉干燥。通過在減壓下蒸發(fā)除去溶劑,然后用乙酸乙酯和己烷的混合溶液進(jìn)行重結(jié)晶,由此得到35g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(DAA-5)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage121</formula>-示例性化合物(42)的合成-以基本類似于合成例1的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用DAA-5代替DAA-1,使用鹵化的中間體2代替鹵化的中間體1,由此得到l.lg的反應(yīng)式右側(cè)所示的聚合物(示例性化合物(42))。該聚合物的分子量由GPC測定;Mw=9.1x104(按照苯乙烯換算),Mw/Mn=1.14,根據(jù)單體的分子量計(jì)算的聚合度P約為86。示例性化合物(42)<有機(jī)電致發(fā)光元件的制造>將電荷輸送性聚酯[示例性化合物(42)]通過噴墨法施用在與實(shí)施例Al中所用相同的具有ITO電極的玻璃基板的電極側(cè)上,由此形成厚度為0.050pm的空穴輸送層。隨后,通過旋涂施用包含1重量份化合物(VIII-17)和1重量份化合物(IX-5)的10重量%二氯甲垸溶液(經(jīng)0.1)^mPTFE過濾器過濾的溶液)以形成厚度為0.065(im的發(fā)光層?;衔?VIII-17)具有的結(jié)構(gòu)中,n=4,g=200,V是由式(30)(其中&0,1116是氫原子)表示的化合物。充分干燥后,沉積Ca至厚度為0.08pm,然后沉積Al至厚度為0.15pm以形成寬度為2mm且總厚度為0.23pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉,由此得到有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。(實(shí)施例A5)合成例5-DAA-3的合成-將9,9-二甲基-2-乙酰氨基芴(5.0g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、4-碘代苯丙酸甲酯(6.0g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、碳酸鉀(4.1g)和五水合硫酸銅(0.41g)導(dǎo)入100ml的配有溫度計(jì)、冷凝器和磁力攪拌器的三頸燒瓶中,并用鄰二氯苯(20ml)溶解。在氮?dú)鈿夥罩?,將溶液?85。C加熱13小時(shí)。反應(yīng)完成后,加入氫氧化鉀(1.5g)的乙二醇(30ml)溶液,在氮?dú)鈿夥罩屑訜峄亓?小時(shí)。反應(yīng)完成后,將溶液冷卻至25。C,倒入純水(200ml)中,用鹽酸中和以析出晶體。晶體通過過濾收集,用水洗滌,然后轉(zhuǎn)移至1L燒瓶中。在燒瓶中加入甲苯(300ml),加熱回流,通過共沸除水。隨后,將甲醇(100ml)和濃硫酸(0.5ml)加入燒瓶中,并在氮?dú)饬髦屑訜峄亓?小時(shí)。反應(yīng)完成后,將燒瓶內(nèi)容物倒入蒸餾水中,用甲苯萃取。甲苯層用蒸餾水洗滌,用無水硫酸鈉干燥。通過在減壓下蒸發(fā)除去溶劑,然后用乙酸乙酯和己烷的混合溶液進(jìn)行重結(jié)晶,由此得到5.0g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(DAA-3)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage124</formula>-示例性化合物(25)的合成-以基本類似于合成例1的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用DAA-3代替DAA-1,使用鹵化的中間體2代替鹵化的中間體1,由此得到反應(yīng)式右側(cè)所示的單體。隨后,以基本類似于合成例1的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用上述單體代替單體1,由此得到1.8g的反應(yīng)式右側(cè)所示的聚合物(示例性化合物(25))。該聚合物的分子量由GPC測定;Mw=7.7x104(按照苯乙烯換算),Mw/Mn=1.26,根據(jù)單體的分子量計(jì)算的聚合度p約為70。示例性化合物(25)<有機(jī)電致發(fā)光元件的制造>以基本類似于實(shí)施例A4的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用示例性化合物(25)代替示例性化合物(42)。(實(shí)施例A6)<<合成例6-示例性化合物(34)的合成--DAA-6的合成-將4-溴代三苯基胺(18g,由Aldrich制造,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、4-乙酰氨基苯丙酸甲酯(11g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、碳酸鉀(8.3g)和五水合硫酸銅(2.0g)導(dǎo)入300ml的配有溫度計(jì)、冷凝器和磁力攪拌器的三頸燒瓶中,并用鄰二氯苯(300ml)溶解。在氮?dú)鈿夥罩校瑢⑷芤河?85。C加熱ll小時(shí)。反應(yīng)完成后,加入氫氧化鉀(4.0g)的乙二醇(50ml)溶液,在氮?dú)鈿夥罩屑訜峄亓?小時(shí)。反應(yīng)完成后,溶液冷卻至25"C,倒入純水(300ml)中,用鹽酸中和以析出晶體。晶體通過過濾收集,用水洗滌,然后轉(zhuǎn)移至1L燒瓶中。在燒瓶中加入甲苯(300ml),回流加熱,通過共沸除水。隨后,將甲醇(100ml)和濃硫酸(0.5ml)加入燒瓶中,并在氮?dú)饬?25中加熱回流3小時(shí)。反應(yīng)完成后,將燒瓶內(nèi)容物倒入蒸餾水中,用甲苯萃取。甲苯層用蒸餾水洗滌,用無水硫酸鈉干燥。通過在減壓下蒸發(fā)除去溶劑,然后用乙酸乙酯和己烷的混合溶液進(jìn)行重結(jié)晶,由此得到11g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(DAA-6)。DAA—6以基本類似于合成例1的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用DAA-6代替DAA-1,使用鹵化的中間體2代替鹵化的中間體1,由此得到反應(yīng)式右側(cè)所示的單體。隨后,以基本類似于合成例1的方法得到1.5g的反應(yīng)式右側(cè)所示的示例性化合物(34)。該聚合物的分子量由GPC測定;Mw=9.7x104(按照苯乙烯換算),Mw/Mn=1.55,根據(jù)單體的分子量計(jì)算的聚合度p約為81。示例性化合物(34)<有機(jī)電致發(fā)光元件的制造>以基本類似于實(shí)施例A2的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用示例性化合物(34)代替示例性化合物(17)。(實(shí)施例A7)合成例7-中間體7-1的合成-在氮?dú)鈿夥罩?,將?三苯基膦)鈀(O)(18.7g)和1L四氫呋喃(THF)導(dǎo)入配有溫度計(jì)、冷凝器和攪拌機(jī)的101可分離式燒瓶中,然后攪拌。在燒瓶中添加羧酸鈉水溶液,該溶液是通過將4-碘代苯基丙酸(441g,反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物)溶解在1L氫氧化鈉水溶液(1600ml)中而制得。然后依次添加2M的碳酸鈉水溶液(1600ml)和苯基硼酸(214g,反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物)在800mlTHF中的溶液。該溶液在氮?dú)鈿夥罩谢亓?小時(shí),冷卻至25'C,然后向溶液中加入500ml鹽酸以獲得pHl。水溶液用2.5L乙酸萃取,乙酸乙酯層用每份3L的純水洗滌三次,再用3L飽和食鹽水洗滌一次。溶液用硫酸鈉干燥,過濾,在減壓下蒸除溶劑。析出的晶體用1L沸騰的己烷洗滌。得到的粗晶體用二異丙基醚重結(jié)晶,由此獲得300g聯(lián)苯丙酸(反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物)。產(chǎn)率為83%。Suzuki以基本類似于中間體3-1合成的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用聯(lián)苯丙酸代替5-苯基戊酸,由此得到反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(中間體7-1)。產(chǎn)率為60%。中問體7-1-DAA-4的合成-以基本類似于合成例1中的DAA-1的合成的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用4-乙基乙酰苯胺代替乙酰苯胺,并使用中間體7-1代替4-碘代苯丙酸甲酯,由此得到20g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(DAA-4)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage128</formula>-示例性化合物(57)的合成-以基本類似于合成例1中的單體1的合成的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用DAA-4代替DAA-1,并使用中間體7-1代替鹵化的中間體1,由此得到反應(yīng)式右側(cè)所示的單體。隨后,以基本類似于合成例1的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用反應(yīng)式左側(cè)所示的單體代替單體l,并使用1,6-己二醇代替乙二醇,由此得到2.3g的示例性化合物(57)。該聚合物的分子量由GPC測定;Mw-1.1x105(按照苯乙烯換算),Mw/Mn=1.32,根據(jù)單體的分子量計(jì)算的聚合度p約為74。示例性化合物(57)<有機(jī)電致發(fā)光元件的制造>將作為發(fā)光材料的化合物(VIII-14)通過噴墨法施用在與實(shí)施例A1中所用相同的具有ITO電極的玻璃基板的電極側(cè)上,由此形成厚度為0.050pm的發(fā)光層?;衔?VIII-14)中,n=lig=800。發(fā)光層充分干燥后,通過噴墨法施用含有1.5重量份電荷輸送性聚酯[示例性化合物(57)]的二氯甲垸溶液(經(jīng)0.1jLimPTFE過濾器過濾的溶液)以形成厚度為0.05pm的電子輸送層。隨后,沉積Ca至厚度為0.08nm,然后沉積Al至厚度為0.15jam以形成寬度為2mm且總厚度為0.23pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉,由此得到有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。(實(shí)施例A8)<<合成例8〉〉-示例性化合物(59)的合成--中間體S-l的合成-以基本類似于合成例3中的中間體3-1合成的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用6-苯基己酸代替5-苯基戊酸,由此得到反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(中間體8-l),產(chǎn)率為63%。o中間體8-1-中間體8-2的合成-隨后,在氮?dú)鈿夥罩?,將?三苯基膦)鈀(0)(0.58g)和50mlTHF導(dǎo)入配有溫度計(jì)、冷凝器和磁力攪拌機(jī)的500ml三頸燒瓶中,然后攪拌。在燒瓶中依次加入中間體8-1(18.2g)、2M碳酸鈉水溶液(50ml)和4-乙酰氨基苯硼酸頻哪醇酯(由Aldrich制造,13g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)在50mlTHF中的溶液。該溶液在氮?dú)鈿夥罩谢亓?小時(shí),冷卻至25'C,然后向溶液中加入50ml鹽酸以獲得pHl。水溶液用l.OL甲苯萃取,甲苯層用每份1L的純水洗滌三次,再用1L飽和食鹽水洗滌一次。溶液用硫酸鈉干燥,過濾,在減壓下蒸除溶劑。得到的粗晶體用500ml沸騰的乙酸乙酯洗滌。得到的粗晶體用甲苯重結(jié)晶,由此獲得11.5g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(中間體8-2)。產(chǎn)率為70%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage131</formula>-鹵化的中間體3的合成-以基本類似于合成例1中的鹵化的中間體1的合成的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用反應(yīng)式左側(cè)的化合物代替5-溴苯并[b]噻吩-2-硼酸,由此獲得反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(鹵化的中間體3),產(chǎn)率為60%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage131</formula>-鹵化的中間體4的合成-在500ml的配有溫度計(jì)和磁力攪拌機(jī)的三頸燒瓶中將5-己基-2,2,-并噻吩(25g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)溶解在N,N-二甲基甲酰胺(DMF,100ml)中。向燒瓶中緩慢加入N-溴代琥珀酰亞胺(NBS,18g),在氮?dú)鈿夥罩杏谑覝?25。C)磁力攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后,將燒瓶內(nèi)容物倒入純水(1000ml)中以析出晶體。晶體用純水(1000ml)洗滌,然后用己烷重結(jié)晶,于5(TC真空干燥15小時(shí),由此得到30g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(鹵化的中間體4)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage131</formula>在氮?dú)鈿夥罩?,將?三苯基膦)鈀(O)(5.8g)和200mlTHF導(dǎo)入配有溫度計(jì)、冷凝器和攪拌機(jī)的1000ml三頸燒瓶中,然后攪拌。在燒瓶中依次加入鹵化的中間體4(30g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)、2M碳酸鈉水溶液(IOOml)和2,2,-并噻吩-5-硼酸頻哪醇酯(30g,反應(yīng)式左側(cè)所示的化合物)的THF(100ml)溶液。該溶液在氮?dú)鈿夥罩谢亓?小時(shí),冷卻至25。C,然后向溶液中加入50ml鹽酸以獲得pHl。水溶液用500ml乙酸乙酯萃取,乙酸乙酯層用每份500ml的純水洗滌三次,再用500ml飽和食鹽水洗滌一次。溶液用硫酸鈉干燥,過濾,在減壓下蒸除乙酸乙酯和THF,由此得到37g粗晶體。隨后,在500ml的配有溫度計(jì)和磁力攪拌機(jī)的三頸燒瓶中將N-己基-四噻吩粗晶體(30g)溶解在DMF(300ml)中。向燒瓶中緩慢加入NBS(14g),在氮?dú)鈿夥罩杏谑覝?25"C)磁力攪拌10小時(shí)。反應(yīng)完成后,將燒瓶內(nèi)容物倒入純水(IOOOml)中以析出晶體。晶體用純水(IOOOml)洗滌,然后用甲苯重結(jié)晶,由此得到27g的反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(鹵化的中間體5)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage132</formula>J.jSu.id.M反.應(yīng),卣化的中間體5-DAA-8的合成-以基本類似于合成例6中的DAA6的合成的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用鹵化的中間體5代替4-溴代三苯基胺,并使用中間體8-2代替4-乙酰氨基苯丙酸甲酯,由此得到反應(yīng)式右側(cè)所示的化合物(DAA-8),產(chǎn)率為45%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage132</formula>以基本類似于示例性化合物(l)的單體合成的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用DAA-8代替DAA-1,并使用鹵化的中間體3代替鹵化的中間體l,由此得到反應(yīng)式右側(cè)所示的單體。隨后,以基本類似于合成例1的方法進(jìn)行合成,不同之處在于使用反應(yīng)式左側(cè)所示的單體代替單體l,并使用環(huán)己二醇代替乙二醇,由此得到2.3g的示例性化合物(59)。該聚合物的分子量由GPC測定;Mw=7.9x104(按照苯乙烯換算),Mw/Mn=1.28,根據(jù)單體的分子量計(jì)算的聚合度p約為40。示例性化合物(59)<有機(jī)電致發(fā)光元件的制造>將5重量%的電荷輸送性聚酯[示例性化合物(59)]的二氯甲垸溶液(經(jīng)O.lpmPTFE過濾器過濾的溶液)通過旋涂施用在與實(shí)施例Al中所用相同的具有ITO電極的玻璃基板的電極側(cè)上,由此形成厚度為0.10pm的具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層。該層充分干燥后,使用具有條形孔的金屬掩模,在該層上分別沉積厚度為0.005pm的LiF和厚度為0.15的Al,以形成寬度為2mm且厚度為0.15)Lim的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉,由此得到有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。所述電荷輸送性聚酯使用'H-NMR譜^H-NMR,溶劑CDC13,商品名UNITY-300,由Varian,Inc.制造,300MHz)鄰IR光譜(KBr方法,傅里葉變換紅外光譜儀(商品名FT-730,由Horiba,Ltd.制造,分辨率4cm")識別。(比較例Al)以基本類似于實(shí)施例Al的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用化合物(XI)代替示例性化合物(l)。,CH^HQC、(比較例A2)制備包含2重量份的作為電荷輸送性聚合物的聚乙烯基咔唑(PVK)、0.1重量份的作為發(fā)光材料的化合物(VI-1)和1重量份的作為電子輸送性材料的化合物(A-1)的10重量%二氯甲垸溶液,該溶液通過O.liimPTFE過濾器過濾。隨后,溶液通過浸涂施用在與實(shí)施例Al中所用相同的具有ITO電極的玻璃基板的電極側(cè)上,由此形成厚度為0.15|Lim的具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層。該具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層充分干燥后,通過共沉積來沉積Mg-Ag合金,以形成寬度為2mm且厚度為0.15pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉,由此得到有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。(比較例A3)制備包含2重量份的作為電荷輸送性聚合物的化合物(XII)、0.1重量份的作為發(fā)光材料的化合物(VI-1)和1重量份的作為電子輸送性材料的化合物(A-1)的10重量%二氯甲垸溶液,該溶液通過O.l)amPTFE過濾器過濾。隨后,溶液通過浸涂施用在與實(shí)施例Al中所用相同的具有ITO電極的玻璃基板的電極側(cè)上,由此形成厚度為0.15的具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層。該具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層充分干燥后,通過共沉積來沉積Mg-Ag合金,以形成寬度為2mm且厚度為0.15pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉,由此得到有機(jī)電致發(fā)光元件。有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。(比較例B1)以基本類似于實(shí)施例Al的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用化合物(xni)代替示例性化合物(i)。(XIII)(比較例B2)以基本類似于實(shí)施例A7的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用化合物(XIII)代替示例性化合物(57)。(比較例B3)以基本類似于實(shí)施例A3的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用化合物(XIII)代替示例性化合物(9)。(比較例B4)以基本類似于實(shí)施例A8的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用化合物(XIII)代替示例性化合物(59)。(比較例C1)以基本類似于實(shí)施例Al的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用化合物(XIV)代替示例性化合物(l)。(XIV)(比較例C2)以基本類似于實(shí)施例A7的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用化合物(XIV)代替示例性化合物(57)。(比較例C3)以基本類似于實(shí)施例A3的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用化合物(XIV)代替示例性化合物(9)。(比較例C4)以基本類似于實(shí)施例A8的方法制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用化合物(XIV)代替示例性化合物(59)。(評價(jià))-各種性質(zhì)的評價(jià)-在干燥的氮?dú)鈿夥罩?,使用粘合劑以玻璃密封如上所述制得的有機(jī)電致發(fā)光元件,并在ITO電極側(cè)為正和背面電極側(cè)為負(fù)的情況下測量各種性質(zhì)。最大亮度用TOPCONBM-7亮度計(jì)測定,根據(jù)在直流驅(qū)動系統(tǒng)(DC驅(qū)動)中初始亮度為400cd/m2時(shí)的驅(qū)動電流密度來比較發(fā)光特性。假設(shè)在室溫(25")下比較例Al的元件的亮度(初始亮度LQ:4000cd/m勺以亮度L/初始亮度L。計(jì)變?yōu)?.5時(shí)所經(jīng)歷的驅(qū)動時(shí)間為1.0,基于由此得到的相對時(shí)間,并基于根據(jù)元件的亮度以亮度L/初始亮度L。計(jì)變?yōu)?.5時(shí)的電壓上升(=電壓/初始驅(qū)動電壓),對發(fā)光壽命進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果列于表72中。表72<table>tableseeoriginaldocumentpage138</column></row><table>-電荷輸送性聚酯的溶解性的評價(jià)-表73顯示了電荷輸送性聚酯在用于各實(shí)施例和比較例的各種溶劑中的溶解性。除了在用于各實(shí)施例和比較例的一氯苯和二氯甲烷中的溶解性之外,表73中還顯示了在適合于制造有機(jī)電致發(fā)光元件的其他溶劑中的溶解性。溶解性測試通過將lg化合物溶解在20ml溶劑中,然后目視觀察狀態(tài)而進(jìn)行。表73<table>tableseeoriginaldocumentpage139</column></row><table>A:不加熱即可溶解。AB:加熱下溶解。B:部分溶解。(評價(jià))在干燥的氮?dú)鈿夥罩?,使用粘合劑以玻璃密封如上所述制得的有機(jī)電致發(fā)光元件,在ITO電極側(cè)為正和背面電極側(cè)為負(fù)的情況下測定發(fā)光壽命。假設(shè)在室溫(25'C)下比較例C1C4的各元件的亮度(初始亮度L0:4000cd/m^以亮度L/初始亮度L。計(jì)變?yōu)?.5時(shí)所經(jīng)歷的驅(qū)動時(shí)間為1.0,基于由此得到的相對時(shí)間,對比具有相同層結(jié)構(gòu)的元件的發(fā)光壽命。結(jié)果列于表74中。表74<table>tableseeoriginaldocumentpage140</column></row><table>如上所述,本發(fā)明的示例性實(shí)施方式提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比包含聚乙烯基咔唑的有機(jī)電致發(fā)光元件具有更長的元件壽命。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比不具有所述層結(jié)構(gòu)的元件顯示出更好的發(fā)光效率。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比不具有所述層結(jié)構(gòu)的元件顯示出更好的耐久性。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比不具有所述層結(jié)構(gòu)的其他元件具有更低的驅(qū)動電壓。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比不具有所述層結(jié)構(gòu)的其他元件更容易制造。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種顯示介質(zhì),所述顯示介質(zhì)比由包含聚乙烯基咔唑的有機(jī)電致發(fā)光元件構(gòu)成的其他顯示介質(zhì)具有更長的壽命。提供對本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的前述描述是為了說明和描述的目的。并非試圖窮盡或?qū)⒈景l(fā)明限制于所披露的精確形式。顯然,許多改進(jìn)和變化對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。選擇并描述示例性實(shí)施方式是為了能夠最好地解釋本發(fā)明的原理及其實(shí)際用途,由此使得本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠理解預(yù)計(jì)適用于特定用途的本發(fā)明的各種實(shí)施方式和各種改進(jìn)方案。在本說明書中所提及的所有出版物、專利申請和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)在此援引加入,并達(dá)到與將各單獨(dú)的出版物、專利申請和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)具體地、個(gè)別地指出并援引加入相同的程度。本發(fā)明的范圍由下述權(quán)利要求及其等同物所限定。權(quán)利要求1.一種有機(jī)電致發(fā)光元件,所述有機(jī)電致發(fā)光元件包括一對電極,和夾在所述一對電極之間的有機(jī)化合物層,所述一對電極中的至少一個(gè)電極為透明的,所述有機(jī)化合物層包括一層或多層,并且所述一層或多層中的至少一層包含至少一種由以下式(I-1)或(I-2)表示的電荷輸送性聚酯其中,式(I-1)和(I-2)中,A1表示選自由以下式(II-1)和(II-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu),Y1表示二價(jià)醇?xì)埢琙1表示二價(jià)羧酸殘基;端基B各自獨(dú)立地表示氫或由-O-(Y1-O)m-H、-O-(Y1-O)m-CO-Z1或-CO-OR’表示的基團(tuán),在-CO-OR’中,R’表示氫原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的芳烷基,m表示1~5的整數(shù),p表示5~5000的整數(shù);其中,在式(II-1)和(II-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的具有2~10個(gè)芳環(huán)的單價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有2~10個(gè)芳環(huán)的單價(jià)稠合多環(huán)芳烴基或具有取代基或不具有取代基的單價(jià)芳香族雜環(huán)基,i和j各自表示0或1,T表示具有1~6個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或具有2~10個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基,X表示由以下式(III)表示的二價(jià)基團(tuán)其中,在式(III)中,R表示氫原子、具有1~6個(gè)碳原子的直鏈烴基或具有2~10個(gè)碳原子的單價(jià)支化烴基。2.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層至少包含發(fā)光層以及電子輸送層和/或電子注入層,其中,選自所述發(fā)光層、所述電子輸送層和所述電子注入層中的至少一層包含所述至少一種電荷輸送性聚酯。3.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層至少包含發(fā)光層以及空穴輸送層和/或空穴注入層,其中,選自所述發(fā)光層、所述空穴輸送層和所述空穴注入層中的至少一層包含所述至少一種電荷輸送性聚酯。4.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層至少包含發(fā)光層、選自空穴輸送層或空穴注入層中的至少一層和選自電子輸送層或電子注入層中的至少一層,其中,選自所述發(fā)光層、所述空穴輸送層、所述空穴注入層、所述電子輸送層和所述電子注入層中的至少一層包含所述至少一種電荷輸送性聚酯。5.如權(quán)利要求l所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層包含具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層,其中,所述具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層包含所述至少一種電荷輸送性聚酯。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,Ar是苯基、聯(lián)苯基、噻吩基苯基、二甲基聯(lián)苯基、三苯基氨基、9,9-二甲基-2-藥基或乙基苯基,Y,和Z,選自由以下式(1)(6)表示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,在式(1)(6)中,113和114各自表示氫原子、具有14個(gè)碳原子的烷基、具有14個(gè)碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中,在式(13)(33)中,1115表示氫原子、烷基或氰基,R16R17表示氫原子、具有110個(gè)碳原子的垸基、具有110個(gè)碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基或鹵素原子,b表示l10的整數(shù),c表示l10的整數(shù)。7.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層還包含與所述至少一種電荷輸送性聚酯不同的空穴輸送材料或電子輸送材料。8.如權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴輸送材料是選自由四亞苯基二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、芳基腙衍生物和卟啉類化合物組成的組中的至少一種材料,所述電子輸送材料是選自由噁二唑衍生物、三唑衍生物、苯基喹喔啉衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物和亞芴基甲烷衍生物組成的組中的至少一種材料。9.如權(quán)利要求2或4所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述電子注入層包含金屬、金屬氟化物和/或金屬氧化物。10.如權(quán)利要求3或4所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴注入層還包含選自由四亞苯基二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、芳基腙衍生物和卟啉類化合物組成的組中的至少一種材料。11.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層還包含與所述至少一種電荷輸送性聚酯不同的發(fā)光化合12.如權(quán)利要求11所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述發(fā)光化合物是選自由有機(jī)金屬螯合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、香豆素衍生物、苯乙烯基亞芳基衍生物、噻咯衍生物、噁唑衍生物、噁噻唑衍生物、噁二唑衍生物、聚對苯撐衍生物、聚對苯撐亞乙烯基衍生物、聚噻吩衍生物、聚乙炔衍生物和聚芴衍生物組成的組中的至少一種化合13.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述至少一種電荷輸送性聚酯還摻雜有與發(fā)光化合物不同的染料化合物。14.如權(quán)利要求13所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述染料化合物是選自由4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(4-對二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)衍生物、喹吖啶酮衍生物、紅熒烯衍生物和卟啉類化合物組成的組中的至少一種化合物。15.—種顯示介質(zhì),所述顯示介質(zhì)包括權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件和驅(qū)動所述有機(jī)電致發(fā)光元件的驅(qū)動手段,所述有機(jī)電致發(fā)光元件配置成矩陣狀和/或線段狀。全文摘要本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光元件和包含該有機(jī)電致發(fā)光元件的顯示介質(zhì)。本發(fā)明提供了一種具有長壽命和優(yōu)異制造性的有機(jī)電致發(fā)光元件,所述有機(jī)電致發(fā)光元件含有如式(I-1)或(I-2)所示的具有較高的遷移率和溶劑中的溶解性的電荷輸送性聚酯。文檔編號H01L27/32GK101546812SQ20081018417公開日2009年9月30日申請日期2008年12月16日優(yōu)先權(quán)日2008年3月25日發(fā)明者佐藤克洋,堀場幸治,廣瀬英一,阿形岳申請人:富士施樂株式會社