專利名稱：：固化性樹脂組合物、led封裝件及其制造方法、以及光半導體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及固化性樹脂組合物、發(fā)光二極管(LightEmittingDiode，LED)封裝件及其制造方法。另外，本發(fā)明涉及其固化物的光學透明性高，耐熱、耐著色等光學特性或機械特性優(yōu)越的固化性樹脂組合物、及使用了所述固化物的可靠性優(yōu)越的發(fā)光二極管(LED)、光敏晶體管、光敏二極管、固體攝像元件等光半導體。
背景技術(shù)：
：以往，在光學部件用樹脂中通常多使用透明性或耐光性優(yōu)越的丙烯酸系樹脂。另外，對光電子設(shè)備領(lǐng)域中利用的光學部件用樹脂要求向電子基板等的安裝工序或高溫運行下的耐熱性或機械特性，因此，通常使用環(huán)氧系樹脂。近年來，在光*電子設(shè)備領(lǐng)域用途中，高強度的激光、藍色光或近紫外光的利用也正在擴大，伴隨于此，以往以上地尋求透明性、耐熱性、耐光性等優(yōu)越的樹脂。還有，環(huán)氧樹脂在可見光區(qū)域具有高的透明性，但在從紫外到近紫外光區(qū)域中得不到充分的透明性。其中，使用了脂環(huán)式雙酚A二縮水甘油基醚等的環(huán)氧樹脂的透明性比較高，但存在由于熱量或光而容易著色等問題。因此，例如，在專利文獻l、2中公開了減小在脂環(huán)式雙酚A二縮水甘油基醚中含有的作為著色原因之一的雜質(zhì)的方法。然而，今后，將會尋求進一步的對耐熱性及紫外線的耐著色性的提高，通過上述專利文獻l、2中記載的方案還不能說足夠。另外，作為固化物在近紫外區(qū)域中的透明性優(yōu)越的樹脂系，知道由脂環(huán)式環(huán)氧樹脂及酸酑得到的物質(zhì)。還有，該固化物的斷裂強度及韌性比基于芳香族環(huán)氧樹脂的物質(zhì)差，因此，成型物中的與異種接合體的界面剝離或裂紋不充分。另外，就該樹脂系來說，在固化時酸酐揮發(fā)，容積減少的方面也存在問題。另一方面，丙烯酸系樹脂的透明性高，難以由于光或熱量而著色的耐著色性優(yōu)越，但斷裂強度等機械特性可以說不充分，尋求進一步的特性的提高。另外，該樹脂系的固化收縮比較大，固化時的容積減少顯著。另一方面，硅酮樹脂在近紫外區(qū)域為止的透明性高，Si—O的結(jié)合能量大，因此，具有具有優(yōu)越的耐光性，難以由于熱量或光而著色的特征。通常，硅酮樹脂通過硅烷醇基之間的脫水縮合反應或硅烷醇基和水解性基之間的縮合反應、基于甲基甲硅垸基和乙烯基甲硅烷基的有機過氧化物的反應、乙烯基甲硅垸基和氫甲硅烷基的加成反應等來聚合。例如，在專利文獻3中，公開了通過乙烯基甲硅烷基和氫甲硅垸基的加成反應來得到的硅酮樹脂。然而，在上述專利文獻3中記載的利用乙烯基甲硅烷基和氫甲硅垸基的加成反應得到的硅酮樹脂存在有時由于固化氣氛引起的催化劑中毒的影響而不進展固化，或固化物的熱膨脹系數(shù)大等問題。另一方面，通過異氰酸酯基和羥基的反應得到的尿烷樹脂尤其使用了脂環(huán)式異氰酸酯的尿烷樹脂的耐熱、耐光著色性優(yōu)越，因此，如專利文獻4中公開，將其用作光學透鏡成型用樹脂。另外，在專利文獻5中，公開了使用了脂肪族或脂環(huán)式聚異氰酸酯的光電變換元件密封材料用尿垸系樹脂組合物的例子。專利文獻l:特開2003—171439號公報專利文獻2:特開2004—075894號公報專利文獻3:特開2004—186168號公報專利文獻4:特開2003—301025號公報專利文獻5:特開2001—278941號公報作為光學部件用樹脂組合物，期望無溶劑系的樹脂組合物即在室溫下為液態(tài)，其固化物的固化收縮小，透明性、耐光性、耐熱性等光學特性、及斷裂強度等機械特性優(yōu)越的適合光學部件的樹脂組合物。還有，在LED用密封樹脂中為了抑制LED的亮度的降低，尤其需要優(yōu)越的透明性、耐光性及耐熱性。另外，為了評價LED封裝件的可靠性，有溫度循環(huán)試驗及高溫高濕點燈試驗，為了明確這些試驗，還需要高的機械特性及耐高溫高濕性。然而，例如將專利文獻5的實施例中公開的使用了異氰酸酯基與伯碳鄰接的聚異氰酸酯的尿烷樹脂使用于LED的密封的情況下，若如本發(fā)明的比較例4所示，進行高溫高濕條件下的連續(xù)點燈試驗，則存在伴隨亮度降低的問題。作為使用液態(tài)的熱固化性樹脂，密封LED的方法，通常使用向鑄模中澆鑄樹脂，將其加熱固化的澆鑄模塑法。然而，在該方法中，存在熱固化性樹脂的固化慢，生產(chǎn)率差的問題。另外，難以控制密封樹脂的厚度，或在密封樹脂中容易混入空隙。近年來，伴隨LED的市場的擴大，正在尋求提高批量生產(chǎn)性的丄ED封裝件制作工序。從這樣的觀點來說，在室溫下向加熱的模具的型腔內(nèi)壓入液態(tài)的樹脂組合物，使其加熱固化的模塑法即液態(tài)傳遞模塑或壓縮模塑的模塑時間短，生產(chǎn)率高，因此有用。另外，若使用這些模塑法，則還能夠向密封樹脂賦予任意的形狀。為了適用所述液態(tài)傳遞模塑，制作LED封裝件，需要具有與其模塑條件相稱的固化速度的樹脂組合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況而做成的，其第一目的在于提供尤其能夠形成耐高溫高濕性充分地優(yōu)越的固化物的固化性樹脂組合物、使用所述樹脂組合物制作的LED封裝件及其制造方法。進而，通常，尿烷樹脂的玻璃化溫度低，因此，如后述的比較例48中所示，在溫度循環(huán)試驗中，存在金屬線的變位大，發(fā)生斷線的問題。從而，期望無溶劑系且在室溫(25°C)下為液態(tài)，固化物的透明性或耐光、耐熱著色性等光學特性、機械特性、以及使用于光半導體元件的密封的情況下，可靠性優(yōu)越的樹脂組合物。本發(fā)明是鑒于上述情況而做成的，其第二目的在于提供其固化物的透明性高，耐熱、耐光著色性等光學特性或機械特性優(yōu)越的固化性樹脂組合物、及使用了所述固化物的可靠性優(yōu)越的發(fā)光二極管(LED)、光敏晶體管、光敏二極管、固體攝像元件等光半導體。為了實現(xiàn)上述第一目的，本發(fā)明提供以下的第一固化性樹脂組合物、LED封裝件及其制造方法。本發(fā)明提供一種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有多元醇成分，其含有三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇；聚異氰酸酯成分，其以40質(zhì)量％以上含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯。另外，本發(fā)明提供一種固化性樹脂組合物，其中，含有多元醇成分，其以40質(zhì)量％以上含有重均分子量為800以下且羥值為200mgKOH/g以上的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇；聚異氰酸酯成分，其含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯。就具備上述構(gòu)成的本發(fā)明的固化性樹脂組合物來說，使用本樹脂組合物制作的發(fā)光二極管即使暴露于高溫高濕條件下，也充分地抑制亮度的降低。能夠形成這樣尤其耐高溫高濕性充分地優(yōu)越的固化物的原因至今還不具體明確。然而，本發(fā)明人等認為其原因之一為以下記載的因素。但是，原因不限定于此。艮口，固化性樹脂組合物中除了含有在一個分子中具有三個以上羥基的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇的聚多元醇成分之外，作為聚異氰酸酯成分，含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯，由此與含有不具有那樣的化學結(jié)構(gòu)的脂環(huán)式聚異氰酸酯的情況相比，固化物的耐高溫高濕性充分地提高。進而，通過在全部聚異氰酸酯成分中以40質(zhì)量％以上含有那樣的脂環(huán)式異氰酸酯，固化物的耐高溫高濕性更充分地變高。同樣，在全部多元醇成分中以40質(zhì)量％以上含有重均分子量為800以下且羥值為200mgKOH/g以上的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇，固化物的耐高溫高濕性也更充分地變高。另外，本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物具有高的透明性，而且，能夠?qū)⑵涔袒俣日{(diào)節(jié)為與液態(tài)傳遞模塑相稱的速度。因此，該固化性樹脂組合物有用于利用液態(tài)傳遞模塑來制作發(fā)光二極管封裝件的情況中，其固化物充分地適合作為發(fā)光二極管用透明密封樹脂。本發(fā)明的固化性樹脂組合物優(yōu)選165"C下的凝膠化時間為10200秒。由此，能夠在與以往的固態(tài)傳遞模塑(將在室溫下為固態(tài)狀的原料在罐內(nèi)熔融后，將熔融的原料壓入模具的型腔內(nèi)，使其固化的成型法)大致相同的成型條件下，進行基于液態(tài)傳遞模塑的發(fā)光二極管封裝件的制作，提高封裝件制作的效率。在此，本發(fā)明中的"凝膠化時間"是使用市售的凝膠化試驗機測定的時間。更具體來說，在加熱為165^的熱板上載置0.28的固化性樹脂組合物，利用半固化法(八乂K年二7)來測定。在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，優(yōu)選多元醇成分含有使多元醇、與具有比該多元醇具有的羥基的總數(shù)少的總數(shù)的異氰酸酯基的二官能團以上的異氰酸酯反應得到的、殘留有羥基的預聚物。通過多元醇成分含有所述預聚物，固化性樹脂組合物的固化速度進一步變快，更適合液態(tài)傳遞模塑。另外，通過含有這樣的預聚物，多元醇成分和聚異氰酸酯成分的相容性進一步提高。進而，還能夠?qū)袒詷渲M合物的固化收縮的降低起到貢獻。從同樣的觀點來說，適合的是，聚異氰酸酯成分含有使二官能團以上的異氰酸酯、與具有比該異氰酸酯具有的異氰酸酯基的總數(shù)少的總數(shù)的羥基的多元醇反應得到的、殘留有異氰酸酯基的預聚物。本發(fā)明的固化性樹脂組合物從提高耐光性的觀點來說，優(yōu)選含有受阻型酚系抗氧化劑。本發(fā)明提供具備固化成型上述固化性樹脂組合物得到的密封部件的發(fā)光二極管封裝件。該發(fā)光二極管封裝件中作為密封部件采用本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物，密封部件的耐高溫高濕性充分地優(yōu)越，因此，在高溫高濕點燈試驗中能夠長時間維持高的亮度。這樣的發(fā)光二極管封裝件可以通過具有利用液態(tài)傳遞模塑法將上述固化性樹脂組合物固化成型，得到密封部件的工序的制造方法來制作。根據(jù)該制造方法可知，能夠以高的生產(chǎn)率制造上述發(fā)光二極管封裝件。為了實現(xiàn)上述第二目的，本發(fā)明提供以下的第二固化性樹脂組合物、及光半導體。本發(fā)明提供一種固化性樹脂組合物，其中，含有多元醇成分；聚異氰酸酯成分，其含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團以上的三聚異氰酸酯型異氰酸酯，所述固化性樹脂組合物的固化物的玻璃化溫度為ll(TC以上，玻璃化溫度以下時的熱膨脹系數(shù)為10.0X10—V。C以下，玻璃化溫度以上時的熱膨脹系數(shù)為20.0X10—s廠c以下，且25'C下的彎曲彈性模量為1500MPa以上。在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，優(yōu)選所述多元醇成分以40質(zhì)量％以上含有重均分子量為500以下且羥值為300mgKOH/g以上的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇，且以30質(zhì)量％以上含有重均分子量為350以下、羥值為500mgKOH/g以上的三官能團以上的脂肪族多元醇，所述聚異氰酸酯成分以40質(zhì)量％以上含有所述三聚異氰酸酯型異氰酸酯。在此，上述脂肪族多元醇優(yōu)選三羥甲基丙烷或其衍生物。在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，優(yōu)選所述三聚異氰酸酯型異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物。在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，優(yōu)選所述多元醇成分含有使多元醇、與具有比該多元醇具有的羥基的總數(shù)少的總數(shù)的異氰酸酯基的二官能團以上的異氰酸酯反應得到的、殘留有羥基的預聚物。在此，優(yōu)選上述多元醇成分中的上述預聚物是使所述多元醇和所述異氰酸酯在所述多元醇中的羥基當量X和所述異氰酸酯中的異氰酸酯基當量Y之比(X/Y)為3以上的條件下反應得到的。在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，優(yōu)選所述聚異氰酸酯成分含有使二官能團以上的異氰酸酯、與具有比該異氰酸酯具有的異氰酸酯基的總數(shù)少的總數(shù)的羥基的多元醇反應得到的、殘留有異氰酸酯基的預聚物。在此，優(yōu)選所述多元醇是重均分子量為350以下且羥值為500mgKOH/g以上的三官能團以上的脂肪族多元醇。另外，優(yōu)選所述聚異氰酸酯成分中的所述預聚物是使所述多元醇和所述異氰酸酯在所述多元醇中的羥基當量X和所述異氰酸酯中的異氰酸酯基當量Y之比(X/Y)為0.050.30的條件下反應得到的。本發(fā)明的固化性樹脂組合物優(yōu)選含有受阻型酚系抗氧化劑。在此，優(yōu)選所述受阻型酚系抗氧化劑為3，9—雙[2_{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙?；鶀一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10一四氧雜螺[5，5]十一烷。本發(fā)明的固化性樹脂組合物優(yōu)選165X:下的凝膠化時間為10200秒。優(yōu)選本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，以使所述多元醇成分中的羥基當量和所述聚異氰酸酯成分中的異氰酸酯基當量之比(羥基當量/異氰酸酯基當量)成為0.71.3的方式含有所述多元醇成分和所述聚異氰酸酯成分。本發(fā)明進而提供一種光半導體，其中，具備利用液態(tài)傳遞模塑法，將上述本發(fā)明的固化性樹脂組合物模塑得到的部件。根據(jù)本發(fā)明可知，能夠提供尤其能夠形成耐高溫高濕性充分地優(yōu)越的固化物的第一固化性樹脂組合物、使用所述樹脂組合物制作的LED封裝件及其制造方法。另外，本發(fā)明的第二固化性樹脂組合物具有其固化物的透明性高，耐光、耐熱著色等光學特性或機械特性優(yōu)越，同時，玻璃化溫度高，且熱膨脹系數(shù)低的特征。因此，在用作光半導體元件的密封樹脂的情況下，難以發(fā)生溫度循環(huán)試驗中的斷線，能夠提高光半導體元件的壽命或可靠性。圖1是表示本發(fā)明的適當?shù)膶嵤┓绞降陌l(fā)光二極管封裝件的示意剖面圖。圖2是表示本發(fā)明的其他實施方式的發(fā)光二極管封裝件的示意剖面圖。圖中l(wèi)一基板；2—配線層；22—導線框；3、23—粘接部件；4、24一發(fā)光二極管元件；5、25—金屬線；6、26—密封部件；10、20—發(fā)光二極管封裝件；27—箱部件。具體實施例方式以下，根據(jù)需要參照附圖的同時，詳細說明本發(fā)明的適當?shù)膶嵤┓绞?。還有，在圖中，對于相同的要件，標注相同符號，省略重復說明。另外，上下左右等位置關(guān)系不特別限定，基于附圖所示的位置關(guān)系。進而，附圖的尺寸比例不限定于圖示的比例。(第一固化性樹脂組合物)首先，說明本發(fā)明的第一固化性樹脂組合物。本發(fā)明的第一固化性樹脂組合物含有多元醇成分，其含有三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇；聚異氰酸酯成分，其含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子結(jié)合的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯(以下，稱為"特定的脂環(huán)式異氰酸酯"。)。所述適當?shù)牡谝粚嵤┓绞降墓袒詷渲M合物含有含有三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇的多元醇成分；以40質(zhì)量％以上含有特定的脂環(huán)式異氰酸酯的聚異氰酸酯成分。另外，適當?shù)牡诙嵤┓绞降墓袒詷渲M合物含有多元醇成分，其以40質(zhì)量％以上含有重均分子量為800以下且羥值為200mgKOH/g以上的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇；聚異氰酸酯成分，其含有特定的脂環(huán)式異氰酸酯。本發(fā)明的多元醇成分含有三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇。作為該聚己內(nèi)酯多元醇，可以舉出三官能團的聚己內(nèi)酯多元醇即聚己內(nèi)酯三醇、及四官能團的聚己內(nèi)酯多元醇。通過多元醇成分含有三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇，得到交聯(lián)密度高，固化物的硬度或強韌性高的效果。利用通常方法合成三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇也可，獲得市售的物質(zhì)也可。作為市售的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇，例如，可以舉出戴西路(夕'一ir》)化學公司制的商品名"普拉克希爾(7。，夕t》)"系列。三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇可以單獨使用一種或組合兩種以上使用。在第二實施方式中，三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇的重均分子量為800以下且羥值為200mgKOH/g以上，由此固化時的交聯(lián)密度充分地變高的結(jié)果，固化物的硬度或強韌性充分地變高。從進一步抑制固化物的硬度及強韌性的降低的觀點來說，三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇的重均分子量進而優(yōu)選500以下，羥值進而優(yōu)選300mgKOH/g以上。優(yōu)選多元醇成分含有使多元醇、和具有比該多元醇具有的羥基的總數(shù)少的總數(shù)的異氰酸酯基的二官能團以上的異氰酸酯反應得到的、殘留有羥基的預聚物。該預聚物是通過多元醇的羥基與異氰酸酯的異氰酸酯基反應，生成尿烷鍵而得到。通過含有該預聚物，固化性樹脂組合物的固化速度進而變快，因此，所述組合物更適合液態(tài)傳遞模塑。另外，通過多元醇成分含有所述預聚物，多元醇成分和聚異氰酸酯成分的相溶性提高，并且，固化收縮的程度降低。在這種情況下，多元醇可以為三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇，也可以為除此之外的多元醇。在合成上述預聚物時，作為原料的多元醇具有的羥基的總數(shù)(X)、和異氰酸酯具有的異氰酸酯基的總數(shù)(Y)之比優(yōu)選X/Y成為320。若X/Y超過20，則使用預聚物而起到的上述效果降低，處于幾乎得不到使用預聚物的優(yōu)點的傾向。另外，若X/Y小于3，則預聚物的分子量變大的結(jié)果，粘度變高，處于難以處理固化性樹脂組合物的傾向。作為本發(fā)明的多元醇成分中含有的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇以外的多元醇，例如，可以舉出聚己內(nèi)酯二醇、乙二醇、1，6—己二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、1，4一二甲醇環(huán)己垸、聚碳酸酯二醇、在一個分子中具有兩個以上羥基的羥基含有丙烯酸樹脂、具有三聚異氰酸酯骨架的多元醇。其中，由于交聯(lián)密度變高，固化物的硬度提高，因此，適合三羥甲基丙烷。這些多元醇獨使用一種或組合兩種以上使用。在第二實施方式中，多元醇成分中的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇的含量相對于全部多元醇成分的總量為40質(zhì)量％以上。由此，固化時的交聯(lián)密度充分地變高的結(jié)果，固化物的強度的硬度或強韌性充分地變高。從進而有效地發(fā)揮所述效果的觀點來說，上述含量更優(yōu)選50質(zhì)量％以上。還有，在合成上述預聚物時作為原料的多元醇為三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇的情況下，所述聚己內(nèi)酯多元醇也相當于上述"多元醇成分中的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇"。在第一實施方式中，聚異氰酸酯成分中的特定的脂環(huán)式異氰酸酯的含量優(yōu)選相對于全部聚異氰酸酯成分的總量為40質(zhì)量％以上。由此，固化性樹脂組合物的固化物的耐高溫高濕性更充分地高。從更有效地發(fā)揮所述效果，并且，進一步加快固化速度的觀點來說，上述含量更優(yōu)選4085質(zhì)量％。還有，在合成上述預聚物時作為原料的二官能團以上的異氰酸酯為特定的脂環(huán)式異氰酸酯的情況下，所述脂環(huán)式異氰酸酯也相當于上述"特定的脂環(huán)式異氰酸酯"。本發(fā)明的聚異氰酸酯成分是包括在一個分子中具有兩個以上異氰酸酯基的二官能團以上的異氰酸酯的成分。該聚異氰酸酯成分包含特定的脂環(huán)式異氰酸酯即將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯。在此，"仲碳原子"是指與兩個碳原子直接結(jié)合的碳原子。另外，二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯是在一個分子中具有兩個或三個異氰酸酯基的脂環(huán)式異氰酸酯。作為上述特定的脂環(huán)式異氰酸酯，例如，可以舉出異佛爾酮二異氰酸酯、4，4，一亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)等具有在環(huán)己烷環(huán)上直接結(jié)合異氰酸酯基的化學結(jié)構(gòu)的二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯。另外，也可以為能夠?qū)⑸鲜鲋h(huán)式異氰酸酯作為原料合成的三聚異氰酸酯型或縮二脲型聚異氰酸酯。作為所述聚異氰酸酯，從更有效且可靠地起到本發(fā)明的效果的觀點來說，適合三聚異氰酸酯型聚異氰酸酯。聚異氰酸酯成分含有特定的脂環(huán)式異氰酸酯，由此與僅含有不具有那樣的化學結(jié)構(gòu)的降冰片烯二異氰酸酯(NBDI)等脂環(huán)式異氰酸酯的情況相比，固化物的耐高溫高濕性更優(yōu)越。利用通常方法合成上述特定的脂環(huán)式異氰酸酯也可，獲得市售的物質(zhì)也可。作為市售的脂環(huán)式異氰酸酯，例如，可以舉出迪格薩(f夕、'廿-卞八°>0日本公司制的商品名"IPDI"、相同商品名"H12HDI"等。特定的脂環(huán)式異氰酸酯使用單獨一種或組合兩種以上使用。優(yōu)選聚異氰酸酯成分含有通過使二官能團以上的異氰酸酯、與具有比該異氰酸酯具有的異氰酸酯基的總數(shù)少的總數(shù)的羥基的聚己內(nèi)酯多元醇反應而得到的、殘留有異氰酸酯基的預聚物。該預聚物是通過二官能團以上的異氰酸酯的異氰酸酯基與多元醇的羥基反應，生成尿烷鍵而得到。通過含有該預聚物，固化性樹脂組合物的固化速度變得更快，因此，所述組合物更適合液態(tài)傳遞模塑。另外，通過所述聚異氰酸酯成分含有預聚物，多元醇成分和聚異氰酸酯成分的相溶性提高，并且，固化收縮的程度降低。在這種情況下，二官能團以上的異氰酸酯可以為特定的脂環(huán)式異氰酸酯，也可以為除此之外的二官能團以上的異氰酸酯。在合成上述預聚物時，作為原料的多元醇具有的羥基的總數(shù)(X)、和二官能團以上的異氰酸酯具有的異氰酸酯基的總數(shù)(Y)之比優(yōu)選X/Y成為0.050.3。若X/Y小于0.05，則使用預聚物而起到的上述效果降低，處于幾乎得不到使用預聚物的優(yōu)點的傾向。另外，若X/Y大于0.3，則預聚物的分子量變大的結(jié)果，粘度變高，處于難以處理固化性樹脂組合物的傾向。作為本發(fā)明的聚異氰酸酯成分中含有的、特定的脂環(huán)式異氰酸酯以外的二官能團以上的異氰酸酯，耐光、耐熱著色性優(yōu)越，因此，適合具有脂環(huán)骨架的二官能團以上的異氰酸酯及/或具有三聚異氰酸酯骨架的異氰酸酯。其中，優(yōu)選l，3—雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷、六亞甲基二異氰酸酯改性三聚異氰酸酯骨架含有三異氰酸酯及/或降冰片烯二異氰酸酯。這些異氰酸酯單獨使用一種或組合兩種以上使用。在第一實施方式中，聚異氰酸酯成分中的特定的脂環(huán)式異氰酸酯的含量相對于全部聚異氰酸酯成分的總量為40質(zhì)量％以上。由此，固化性樹脂組合物的固化物的耐高溫高濕性變得更充分地高。從更有效地發(fā)揮所述效果，并且，進一步加快固化速度的觀點來說，更優(yōu)選上述含量為4085質(zhì)量％。還有，在合成上述預聚物時作為原料的二官能團以上的異氰酸酯為特定的脂環(huán)式異氰酸酯的情況下，所述脂環(huán)式異氰酸酯也相當于上述"特定的脂環(huán)式異氰酸酯"。在第二實施方式中，多元醇成分中的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇的含量優(yōu)選相對于全部多元醇成分的總量為40質(zhì)量％以上。由此，固化時的交聯(lián)密度充分地變高的結(jié)果，固化物的硬度或強韌性充分地高。從更有效地發(fā)揮所述效果的觀點來說，更優(yōu)選上述含量為50質(zhì)量％以上。還有，在合成上述預聚物時作為原料的多元醇為三官能團以上以上的聚己內(nèi)酯多元醇的情況下，所述聚己內(nèi)酯多元醇也相當于上述"多元醇成分中的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇"。在本發(fā)明中，優(yōu)選在多元醇成分中含有的多元醇為在分子內(nèi)不具有芳香環(huán)的非芳香族化合物。若多元醇具有芳香環(huán)，則固化性樹脂組合物的固化物的對熱量或光的耐著色性降低，并且，固化速度過度地變快，因此，處于難以適用于液態(tài)傳遞模塑的傾向。從相同的觀點來說，優(yōu)選在聚異氰酸酯成分中含有的異氰酸酯為在分子內(nèi)不具有芳香環(huán)的非芳香族化合物，更優(yōu)選在兩個成分中含有化合物均為非芳香族化合物。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中的多元醇成分和聚異氰酸酯成分的配合比最優(yōu)選多元醇成分具有的羥基及聚異氰酸酯成分具有的異氰酸酯基成為等量(當量)的配合比。由此，固化物的對熱量或光的耐著色性等光學特性、硬度、耐熱性、耐濕性等機械特性更優(yōu)越。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中除了上述多元醇成分及聚異氰酸酯成分以外，含有抗氧化劑、固化催化劑、脫模劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、無機填充劑、有機填充劑、偶合劑、聚合抑制劑等也可。另外，從成型性的提高的觀點來說，該固化性樹脂組合物含有增塑劑、帶靜電防止劑、阻燃劑等也可。這些從更充分地確保固化性樹脂組合物的固化物的光透過性的觀點來說優(yōu)選液態(tài)。但是，使用固態(tài)物質(zhì)的情況下，適合具有比應透過的光的波長小的粒徑。這些單獨使用一種或組合兩種以上使用。作為抗氧化劑，尤其從提高耐光、耐熱著色性的觀點來說，適合受阻型酚系抗氧化劑。尤其，優(yōu)選[2—(3—(3—叔丁基一羥基一5—甲基苯基)丙?；鶀一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]H^—烷，該抗氧化劑可以作為市售品即住友化學公司制、商品名"斯密萊特一GA—80"來獲得。固化性樹脂組合物中的抗氧化劑的含有比例優(yōu)選相對于多元醇成分及聚異氰酸酯成分的總量100質(zhì)量份為0.055質(zhì)量份，更優(yōu)選0.050.3質(zhì)量份。若該含有比例小于0.05質(zhì)量份，則處于難以得到作為抗氧化劑的效果，若超過5質(zhì)量份，則處于向固化性樹脂組合物的溶解性降低，或在固化性樹脂組合物的固化時析出的傾向。固化性樹脂組合物從得到適合液態(tài)傳遞模塑的固化速度的觀點來說，含有固化催化劑也可。作為固化催化劑，可以舉出鋯系、鋁系等的有機金屬系催化劑、二丁基錫月桂酸鹽等錫系固化催化劑、DBU的苯酚鹽、辛酸鹽、胺、咪唑等。其中，由于對熱量的耐著色性優(yōu)越，因此，適合有機金屬系催化劑。固化性樹脂組合物中的固化催化劑的含有比例優(yōu)選對于多元醇成分及聚異氰酸酯成分的總量100質(zhì)量份為大于0質(zhì)量份且1質(zhì)量份以下，更優(yōu)選大于0質(zhì)量份且0.11質(zhì)量份以下。若該含有比例大于1質(zhì)量份，則固化速度變快的結(jié)果，處于難以處理固化性樹脂組合物的傾向。另外，固化性樹脂組合物從提高將其填充于成型模具的型腔內(nèi)而固化后的固化物的自成型模具的脫模性的觀點來說，含有脫模劑也可。作為脫模劑，例如，可以舉出聚硅氧烷系、聚乙烯系、氟系、脂肪酸酯系脫模劑。其中，由于顯示尤其良好的脫模性，因此，優(yōu)選脂肪酸酯系脫模劑。固化性樹脂組合物中的脫模劑的含有比例優(yōu)選相對于多元醇成分及聚異氰酸酯成分的總量100質(zhì)量份為0.055質(zhì)量份，更優(yōu)選0.12質(zhì)量份。若該含有比例小于0.05質(zhì)量份，則處于難以充分地發(fā)揮作為脫模劑的功能的傾向，若超過5質(zhì)量份，則處于固化性樹脂組合物的固化物的對加熱的耐著色性變?nèi)醯膬A向，并且，處于固化性樹脂組合物中的脫模劑的溶解性降低的傾向。本發(fā)明的固化性樹脂組合物優(yōu)選其165X:下的凝膠化時間為10200秒，更優(yōu)選20180秒。由此，利用液態(tài)傳遞模塑來成型固化性樹脂組合物的情況下，能夠以與固態(tài)傳遞模塑相同的成型時間(成型溫度、成型時間)來良好地成型。從而，所述固化性樹脂組合物有用于將其成型，得到發(fā)光二極管(以下，還標記為"LED")封裝件的密封部件的情況中。若凝膠化時間小于10秒，則液態(tài)的固化性樹脂組合物充分地流過向成型模具的流路之前固化的結(jié)果，在成型模具中不能充分地填充固化性樹脂組合物，處于難以得到具有期望的形狀的固化物(成型體)的傾向。另外，若凝膠化時間超過200秒，則處于容易得到固化不充分的成型體的傾向。固化性樹脂組合物的凝膠化時間可以通過調(diào)節(jié)固化催化劑的種類或含有比例、預聚物的含有比例、另外作為預聚物的多元醇、異氰酸酯的種類、配合比例來控制。以上的說明的本發(fā)明的固化性樹脂組合物通過將其固化物作為LED用密封部件來使用，能夠提供長時間暴露于高溫高濕環(huán)境下，耐著色性也充分地優(yōu)越的LED封裝件。另外，該固化性樹脂組合物適合液態(tài)傳遞模塑，因此，能夠縮短成型時間，提高生產(chǎn)率。進而，本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物的初始階段中的透光性也良好。從這些觀點來說，就本發(fā)明的固化性樹脂組合物來說，其固化物尤其作為LED用密封部件有用。(LED封裝件的制造方法)其次，說明本發(fā)明的LED封裝件的制造方法的適合的實施方式。本實施方式的LED封裝件的制造方法具有利用液態(tài)傳遞模塑法固化成型上述第一固化性樹脂組合物，得到密封部件的工序。以下，將圖l所示的結(jié)構(gòu)作為例子詳細說明。首先，準備本發(fā)明的室溫下為液態(tài)的固化性樹脂組合物，將其填充于成型裝置的罐內(nèi)。與此不同地，準備具備一張配線基板、和組裝于所述基板的多個組裝部件的結(jié)構(gòu)體。該結(jié)構(gòu)體具備配線基板；在其一方的配線上設(shè)置的粘接部件；在粘接部件上形成的發(fā)光二極管元件；電連接發(fā)光二極管元件和另一方的配線的金屬線。該結(jié)構(gòu)體設(shè)置于利用成型裝置具備的成型模具(以下，簡稱為"模具")形成的型腔內(nèi)的規(guī)定的位置。成型裝置使用于液態(tài)傳遞模塑，只要利用所述模具形成的型腔呈作為目的固化物的形狀就不特別限定。其次，起動柱塞將固化性樹脂組合物從罐內(nèi)開始經(jīng)由流道、澆鑄口等流路壓入加熱為規(guī)定的溫度的模具的型腔內(nèi)。模具通常包括能夠分離的上模具及下模具，通過將這些連結(jié)來形成型腔。然后，通過將固化性樹脂組合物在型腔內(nèi)保持一定時間，固化成型在型腔內(nèi)填充的固化性樹脂組合物。由此，固化性樹脂組合物的固化物密封多個組裝部件，并且，粘接于結(jié)構(gòu)體。優(yōu)選模具的溫度設(shè)定為在上述流路中，固化性樹脂組合物的流動性高，在型腔內(nèi)，固化性樹脂組合物能夠在短時間內(nèi)固化的溫度。該溫度還依賴于固化性樹脂組合物的組成，但例如適合12020(TC。另外，優(yōu)選將固化性樹脂組合物壓入型腔內(nèi)時的濺射壓力設(shè)定為能夠?qū)⒐袒詷渲M合物沒有間隙地填充于型腔整體中的壓力，具體來說，優(yōu)選2MPa以上。若濺射壓力小于2MPa，則處于在型腔內(nèi)容易產(chǎn)生未填充部分，或在固化物內(nèi)容易產(chǎn)生空隙的傾向。另外，為了將固化性樹脂組合物的固化物從模具容易取出，將脫模劑向形成型腔的模具內(nèi)壁面涂敷或噴射也可。進而，為了抑制固化物中的空隙的產(chǎn)生，使用能夠?qū)π颓粌?nèi)減壓的公知的抽真空裝置也可。接著，將結(jié)構(gòu)體及與其粘接的固化性樹脂組合物的固化物從型腔取出后，將多個組裝部件個別地分離地切斷(切割)基板及固化物。這樣，得到將上述固化性樹脂組合物的固化物作為密封組裝部件的密封部件具備的LED封裝件。根據(jù)以上說明的本實施方式的LED封裝件的制造方法可知，采用液態(tài)傳遞模塑法，因此，能夠減小設(shè)定固化時間，從而提高LED封裝件的生產(chǎn)率。另外，通過使用上述成型法，得到能夠賦予任意的形狀的效果。(LED封裝件)圖1中示出通過上述本發(fā)明的LED封裝件的制造方法得到的LED封裝件的一例。圖1是本發(fā)明的適合的實施方式的LED封裝件的示意剖面圖。該表面安裝型(或還稱為"芯片型")的LED封裝件10具有絕緣性的基板l;在基板組裝的一對配線層2;在一方的配線2a上設(shè)置的粘接部件3;在粘接部件3上配備的發(fā)光二極管元件4;電連接發(fā)光二極管元件4和另一方的配線2b的金屬線5;密封配線層2的一部分、粘接部件3、發(fā)光二極管元件4及金屬線5的密封部件6。配線層2包括一方的配線2a和另一方的配線2b。一方的配線2a和另一方的配線2b相互分離。粘接部件3是用于將一方的配線2a和發(fā)光二極管元件4粘接而相互固定，并且，電連接這些的部件。粘接部件3例如包括銀糊劑。發(fā)光二極管元件4只要是順序施加電壓時發(fā)光的半導體元件就不特別限定，可以為公知的發(fā)光二極管元件。另外，金屬線5只要是能夠電連接發(fā)光二極管元件4和另一方的配線2b的金屬細線等導電金屬線即可。密封部件5通過本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物來形成。該密封部件5發(fā)揮從外部空氣保護發(fā)光二極管元件4，并且，將從發(fā)光二極管元件4發(fā)出的光向外部取出的作用，因此，顯示高的透過性。在本實施方式中，密封部件5通過基板側(cè)的平板狀部6a、和與基板的相反側(cè)的透鏡部6b來形成，利用作為凸透鏡形狀的透鏡部6b來將從發(fā)光二極管元件4發(fā)出的光聚集。以上說明的本實施方式的LED封裝件10中作為容易受到溫度或濕度的影響的部件的密封部件，采用本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物，因此，成為即使長時間暴露于高溫高濕環(huán)境下，亮度維持性也充分地優(yōu)越的LED封裝件。另外，在其制造工序的一部分中采用液態(tài)傳遞模塑，由此能夠縮短成型時間，提高生產(chǎn)率。進而，密封部件的初始階段中的透過性也良好，因此，能夠長時間維持高的亮度。另外，通過采用液態(tài)傳遞模塑，還起到圖1所示的光的取出效率提高的能夠賦予透鏡形狀的效果。以上，說明了本發(fā)明的適合的實施方式，但本發(fā)明不限定于上述實施方式。本發(fā)明可以在不脫離其宗旨的范圍內(nèi)進行各種變形。例如，在本發(fā)明的LED封裝件的制造方法的其他實施方式中，形成密封部件時，雖然生產(chǎn)率比液態(tài)傳遞模塑差，但可以采用澆鑄模塑法或澆注法。在這種情況下，固化性樹脂組合物的固化所需的加熱溫度及加熱時間取決于固化性樹脂組合物的組成，但優(yōu)選6015(TC、110小時，更優(yōu)選8015(TC、110小時。另外，為了減小伴隨固化產(chǎn)生的固化物內(nèi)的內(nèi)部應力，優(yōu)選在加熱中逐漸或階段性地使溫度上升而進行。另外，只要LED封裝件中作為密封部件具備本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物就不限定于上述實施方式，例如，可以為圖2所示的LED封裝件。圖2的示意剖面圖所示的表面安裝型LED封裝件20具備發(fā)光二極管元件24;以密封發(fā)光二極管元件24的方式設(shè)置的具有透光性的密封部件26。發(fā)光二極管元件24配置于利用箱部件27來形成的型腔部28的底部。發(fā)光二極管元件24經(jīng)由粘接部件23與一方的導線框22a電連接，經(jīng)由金屬線25與另一方的導線框22b電連接。在該LED封裝件20中，密封部件26通過本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物來形成。還有，密封部件26的表面平坦，不具有將從發(fā)光二極管元件24發(fā)出的光聚集的功能。一對導線框22嵌合于箱部件27而組裝。一對導線框22、粘接部件23、發(fā)光二極管元件24及金屬線25分別為與上述實施方式中的配線層2、粘接部件3、發(fā)光二極管元件4及金屬線5相同的材質(zhì)即可。另外，箱部件27具有能夠?qū)⒐袒詷渲M合物保持于型腔部28的形狀，型腔部28的開口部分形成為圓形。進而，本發(fā)明的LED封裝件不限定于表面安裝型，可以為殼體型。(第二固化性樹脂組合物)其次，說明本發(fā)明的第二固化性樹脂組合物。本發(fā)明的第二固化性樹脂組合物含有多元醇成分；聚異氰酸酯成分，其含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團以上的三聚異氰酸酯型異氰酸酯，所述固化性樹脂組合物的固化物的玻璃化溫度為ll(TC以上，玻璃化溫度以下時的熱膨脹系數(shù)為10.0X10—s廠C以下，玻璃化溫度以上時的熱膨脹系數(shù)為20.0X10—s廠C以下，且25。C下的彎曲彈性模量為1500MPa以上。還有，本發(fā)明的第一及第二固化性樹脂組合物是通過使含有多元醇成分的A液、和含有聚異氰酸酯成分的B液反應，得到固化物的"雙液類型的樹脂組合物"。光半導體的溫度循環(huán)試驗中的金屬線的斷線或剝離依賴于密封元件的樹脂的固化物性，固化物的25。C下的彎曲彈性模量為lOOOMPa以上的硬質(zhì)的情況下，樹脂自身的應力緩和的效果減少，因此，優(yōu)選熱膨脹系數(shù)盡量小，玻璃化溫度為試驗溫度范圍的上限以上。通過使本發(fā)明中的固化性樹脂組合物固化，得到利用多元醇的羥基和異氰酸酯基的反應形成了三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固化物。固化物的玻璃化溫度、熱膨脹系數(shù)、彎曲彈性模量等固化物性依賴于多元醇或異氰酸酯的種類、那些的配合量等，但尤其通過作為聚異氰酸酯成分使用三聚異氰酸酯型異氰酸酯，能夠?qū)崿F(xiàn)玻璃化溫度的高溫化、熱膨脹系數(shù)的減小。另外，作為聚異氰酸酯成分使用將異氰酸酯基與脂環(huán)骨架的仲碳原子結(jié)合的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團以上的三聚異氰酸酯型異氰酸酯，由此與異氰酸酯基與伯碳原子結(jié)合的異氰酸酯相比，例如使用于LED的密封的情況下，能夠抑制高溫高濕條件下的連續(xù)點燈試驗中的亮度的降低。同樣，作為多元醇成分，使用重均分子量為500以下，且羥值為300mgKOH/g以上的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇、及重均分子量為350以下，且羥值為500m沐OH/g以上的三官能團以上的脂肪族多元醇，能夠?qū)崿F(xiàn)玻璃化溫度的高溫化、熱膨脹系數(shù)的減小。另外，作為多元醇成分，優(yōu)選使用含有使多元醇、和具有比該多元醇具有的羥基的總數(shù)少的總數(shù)的異氰酸酯基的二官能團以上的異氰酸酯反應而得到的、殘留有羥基的預聚物的多元醇成分Pa液。進而，作為聚異氰酸酯成分，優(yōu)選使用含有使二官能團以上的異氰酸酯、和具有比該異氰酸酯具有的異氰酸酯基的總數(shù)少的總數(shù)的羥基的多元醇反應得到的、殘留有異氰酸酯基的預聚物的聚異氰酸酯PB液。還有，優(yōu)選通過使上述PB液的殘留的異氰酸酯基、與含有等量的羥基的上述PA液反應，制作固化物。還有，在以下的說明中，対于上述Pa液及上述Pb液，將不含有上述預聚物的多元醇成分稱為"A液"，將不含有上述預聚物的聚異氰酸酯成分稱為"B液"。使用這些PA液和Pe液，制作樹脂組合物的情況下，與通過多元醇成分和聚異氰酸酯成分的單體制作固化物的情況相比，具有所謂固化收縮小，還有相容性優(yōu)越的長處，因此優(yōu)選。進而，固化速度快，因此，能夠使用于液態(tài)傳遞模塑等快速固化成型工序。另外，在制作Pb液的情況下，作為多元醇，優(yōu)選使用重均分子量為350以下，且羥值為500mgKOH/g以上的三官能團以上的脂肪族多元醇。這是因為使多元醇成分及聚異氰酸酯成分中反應速度慢的成分先反應，形成為預聚物，由此有利地作用于上述相容性、快速固化性。優(yōu)選上述PB液中的預聚物是使上述多元醇和上述異氰酸酯在多元醇中的羥基當量X、和上述異氰酸酯中的異氰酸酯基當量Y之比(X/Y)為0，050.30的條件下反應得到的。若上述比(X/Y)超過0.30，則預聚物的分子量變大，粘度高，導致難以處理的問題，若比(X/Y)小于0.05，則幾乎得不到預聚物化的效果。另外，預聚物的合成可以通過添加催化劑來縮短，但為了避免著色，優(yōu)選在無催化劑下以室溫或加熱反應。同樣，優(yōu)選上述PA液中的預聚物是通過使上述多元醇和上述異氰酸酯在上述多元醇中的羥基當量X、和上述異氰酸酯中的異氰酸酯基當量Y之比(X/Y)為3以上的條件下反應得到的。若上述比(X/Y)小于3，則幾乎得不到預聚物化的效果。作為在本發(fā)明中使用的將異氰酸酯基與仲碳原子結(jié)合的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團以上的三聚異氰酸酯型異氰酸酯，尤其優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯(3—異氰酸酯甲基一3，5，5—三甲基環(huán)己基異氰酸酯)的三聚物，另外，可以為1，3—雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷的三聚物。異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物中與伯碳結(jié)合的異氰酸酯基形成三聚異氰酸酯環(huán)，殘留的三個異氰酸酯基與脂環(huán)骨架的仲碳原子結(jié)合。另外，作為聚己內(nèi)酯多元醇中的其他異氰酸酯，優(yōu)選具有脂環(huán)式骨架的異氰酸酯，可以舉出1，3—雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷、降冰片烯二異氰酸酯(2，5—(2，6)雙異氰酸基甲基[2，2，l]庚烷)、異佛爾酮二異氰酸酯、4一4，亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、亞異丙基雙(4—環(huán)己基異氰酸酯)、環(huán)己基二異氰酸酯等。其中，尤其優(yōu)選l，3—雙(異氰酸基甲基)環(huán)己垸、降冰片烯二異氰酸酯(2，5—(2，6)雙異氰酸基甲基[2，2，1]庚烷)。另外，混合使用多種脂環(huán)式異氰酸酯二異氰酸酯也可。另外，聚異氰酸酯成分中的、將異氰酸酯基與仲碳原子結(jié)合的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團以上的三聚異氰酸酯型異氰酸酯的比例優(yōu)選以聚異氰酸酯成分中的固體成分總量為基準為40質(zhì)量％以上。若三聚異氰酸酯型異氰酸酯的比例小于40質(zhì)量。/。，則處于難以得到ll(TC以上的玻璃化溫度的傾向。作為本發(fā)明中使用的多元醇成分中的、重均分子量為350以下，且羥值為500mgKOH/g以上的三官能團以上的脂肪族多元醇，優(yōu)選三羥甲基丙烷、丙烷—1，2，3—三醇。另外，使用那些脂肪族多元醇的衍生物也可。作為脂肪族多元醇衍生物，優(yōu)選加成了環(huán)氧乙垸或環(huán)氧丙垸的衍生物。但是，還依賴于脂肪族多元醇衍生物的配合量，但為了固化物得到ll(TC以上的玻璃化溫度，期望其重均分子量為350以下。作為多元醇成分中的各成分的配合比例，優(yōu)選以多元醇成分中的固體成分總量為基準，重均分子量為500以下，且羥值為300mgKOH/g以上的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇為40質(zhì)量％以上，另外，重均分子量為350以下，且羥值為500m沐OH/g以上的三官能團以上的脂肪族多元醇為30質(zhì)量％以后。若上述各成分的配合比率小于上述下限值，則處于固化物難以得到ll(TC以上的玻璃化溫度的傾向。另外，作為多元醇成分中的其他多元醇種類，優(yōu)選己內(nèi)酯二醇、碳酸酯二醇、聚酯二醇、聚醚二醇、及1，4—丁二醇及1，3—丙二醇等脂肪族二醇等。進而，在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中含有受阻型酚系抗氧化劑也可，包含在上述A液、B液、Pa液及Pb液的任一個也可。從溶解性的觀點來說，優(yōu)選含在含有大量聚異氰酸酯成分的液體中。通過組合使用受阻型酚系抗氧化劑，能夠顯著提高固化性樹脂組合物的耐光性、耐熱性、機械特性。作為上述受阻型酚系抗氧化劑，例如，可以舉出3，9一雙[2—{3—(3一叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰基}一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]十一烷、苯丙酸、3，5_雙(1，l一二甲基乙基)一4—羥基、C7—C9側(cè)鏈垸基酯、4，4'一亞丁基雙(6—叔丁基一3—甲基苯酚)、2，6—二叔丁基一4一甲基苯酚、2，2，一亞甲基雙(6—叔丁基一4一甲基苯酚)等。其中，尤其優(yōu)選3，9—雙[2—{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙?；鶀一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10_四氧雜螺[5，5]十一烷或苯丙酸、3，5—雙(1，l一二甲基乙基)一4一羥基、C7—C9側(cè)鏈烷基酯。上述抗氧化劑的添加量優(yōu)選以固化性樹脂組合物的固體成分總量為基準為0.055質(zhì)量％，更優(yōu)選0.050.3質(zhì)量％。若抗氧化劑的添加量小于0.05質(zhì)量％，則處于不能充分地得到作為抗氧化劑的效果的傾向，另一方面，若超過5質(zhì)量％，則處于發(fā)生溶解性的問題即固化時的析出的問題等發(fā)生的傾向。另外，通常，羥基和脂環(huán)式異氰酸酯基的反應性比羥基和芳香族異氰酸酯的反應性慢，因此，通過添加固化催化劑，能夠縮短固化時間。作為該催化劑，不特別限定，但例如，可以舉出鋯或鋁的有機金屬催化劑、二丁基錫月桂酸鹽、DBU的苯酚鹽、辛酸鹽、胺、咪唑等。其中，從著色性的方面來說，尤其優(yōu)選有機金屬系催化劑、例如，鋁仲丁酸鹽、乙基乙酰乙酸酯鋁二異丙酸鹽、鋯三丁氧基乙?；}、鋯四乙?；}等。上述催化劑的添加量優(yōu)選以固化性樹脂組合物的固體成分總量為基準為1質(zhì)量％以下，尤其優(yōu)選0.1質(zhì)量％以下。若催化劑的添加量超過1質(zhì)量％，則固化速度變得過快，處于難以處理固化性樹脂組合物的傾向。另外，處于添加量越多，越容易著色的傾向。在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中除了上述成分以外，還可以添加受阻胺系光穩(wěn)定劑或磷系抗氧化劑、紫外線吸收劑、無機填充劑、有機填充劑、偶合劑、聚合抑制劑等。另外，從成型性的觀點來說，添加脫模劑、增塑劑、帶靜電防止劑、阻燃劑等也可。這些從更充分地確保固化性樹脂組合物的光透過性的觀點來說優(yōu)選液態(tài)，但使用固態(tài)物質(zhì)的情況下，期望具有使用的波長以下的粒徑。作為脫模劑，可以添加脂肪酸酯系、聚硅氧垸系、聚乙烯系、氟系脫模劑。其中，尤其優(yōu)選脂肪酸酯系脫模劑。脫模劑的添加量優(yōu)選相對于多元醇成分及異氰酸酯成分的混合物的固體成分總量100質(zhì)量份為0.055質(zhì)量份，更優(yōu)選0.12質(zhì)量份。若添加量小于0.05質(zhì)量份，則處于難以充分地得到作為脫模劑的效果的傾向，另一方面，若超過5質(zhì)量份，則處于在著色或溶解性上發(fā)生問題的傾向。本發(fā)明的固化性樹脂組合物優(yōu)選165'C下的凝膠化時間為10200秒。通過間凝膠化時間設(shè)為該范圍，能夠在與以往的固態(tài)傳遞模塑大致相同的成型條件下，進行基于液態(tài)傳遞模塑的光半導體元件的樹脂密封或光學部件的制作。若凝膠化時間小于10秒，則固化性樹脂組合物溶液在成型模具內(nèi)的流路中充分地流過之前固化，處于在成型物容易產(chǎn)生未填充部位或空隙的傾向。另一方面，若凝膠化時間超過200秒，則具有成為固化不充分的成型物的傾向。在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，多元醇成分(上述A液及/或上述Pa液)、和聚異氰酸酯成分(上述B液及/或上述Pb液)的配合比優(yōu)選多元醇成分中的羥基當量和聚異氰酸酯成分中的異氰酸酯基當量之比(羥基當量/異氰酸酯基當量)成為0.71.3的配合比，更優(yōu)選成為0.81.1的配合比。若該比偏離0.71.3，則具有固化物的耐熱性、光學特性、機械特性降低的傾向。(光半導體)作為使用了本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物(光學部件等)的制造方法，不特別限定，但例如，可以舉出混合多元醇成分(上述A液及/或上述Pa液)、和聚異氰酸酯成分(上述B液及/或上述Pb液)，固化性樹脂組合物溶液均勻后，進行澆鑄、澆注、或使其流入模具，進行加熱固化，由此得到固化物的方法等。還有，利用液態(tài)傳遞模塑來以短時間固化的情況下，優(yōu)選A液和PB液的組合。這些雙液的攪拌方法可以舉出基于旋轉(zhuǎn)攪拌或超聲波分散等的方法，需要將其攪拌為固化性樹脂組合物變得均勻。另外，也可以在混合了固化性樹脂組合物后，冷凍保存，形成為一個液體型固化性樹脂組合物溶液。在這種情況下，可以在澆鑄、澆注前，在室溫下解凍而使用。另外，在將樹脂混合物澆鑄、澆注或使其流入模具之前，為了除去在混合時混入的氣泡、或由異氰酸酯和空氣中的水分的反應生成的二氧化碳，期望將樹脂混合物真空脫泡。利用澆鑄法、澆注法固化的情況下的加熱條件取決于各成分的種類、組合，但優(yōu)選6015(TC下、110小時左右，更優(yōu)選80150。C下、15小時左右。另外，為了減小由急劇的固化反應發(fā)生的內(nèi)部應力，期望將固化溫度階段性地升溫。另外，本發(fā)明的光半導體具備將上述本發(fā)明的固化性樹脂組合物利用液態(tài)傳遞模塑法來成型得到的部件(光學部件、密封部件等)。在使用液態(tài)傳遞模塑，制作光半導體元件的樹脂密封或光學部件的情況下，例如，可以通過將本發(fā)明的固化性樹脂組合物向成型裝置的罐內(nèi)注入，運行柱塞，將罐內(nèi)的固化性樹脂組合物向由上模具及下模具形成的型腔部移送，然后，將固化性樹脂組合物加熱固化來進行。模具溫度期望固化性樹脂組合物能夠在模具流路中移動，且能夠在型腔內(nèi)以短時間固化的溫度，優(yōu)選120。C20(TC左右。另外，固化性樹脂組合物的濺射壓力只要是在型腔內(nèi)的樹脂組合物中不發(fā)生未填充不放呢或空隙的范圍的壓力即可，不特別限定，但優(yōu)選2MPa以上。若濺射壓力小于2MPa，則具有容易產(chǎn)生未填充部分的傾向。另外，也可以為了提高脫模性，在模具側(cè)涂敷、噴射脫模劑。進而，也可以為了抑制空隙的產(chǎn)生，使用抽真空的裝置。能夠抽真空的裝置不特別限定，可以使用公知的裝置。另外，在液態(tài)傳遞模塑的情況下，也期望根據(jù)需要，進行成型后、進行后固化。以上說明的本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物的光學透明性高，適合作為耐光、耐熱著色等光學特性、機械特性優(yōu)越的、發(fā)光二極管封裝件(LED)、光敏晶體管、光敏二極管、固體攝像元件等光半導體元件用途的密封樹脂。另外，通過使用本發(fā)明的固化性樹脂組合物，能夠利用液態(tài)傳遞模塑來效率良好地進行光半導體元件的樹脂密封，能夠生產(chǎn)率良好地制造LED等光半導體。實施例以下，通過實施例，更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實施例。(實施例1)混合作為多元醇成分的、重均分子量300且羥值540mgKOH/g的聚己內(nèi)酯三醇A1(戴西路化學工業(yè)公司制、商品名"普拉克希爾303")28.3質(zhì)量份和重均分子量500且羥值230m沐OH/g的聚碳酸酯二醇A2(戴西路化學工業(yè)公司制、商品名"普拉克希爾CD205PL")28.3質(zhì)量份、以及作為聚異氰酸酯成分的、異佛爾酮二異氰酸酯Bl(迪格薩日本公司制、商品名"IPDI")43.3質(zhì)量份和作為受阻型酚系抗氧化劑的[2—{3—(3一叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙?；鶀一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]十一垸Cl(住友化學公司制、商品名"斯密萊特GA—80")0.1質(zhì)量份，將如上所述地混合的混合物利用超聲波分散來均勻地分散、溶解后，減壓脫泡，得到了固化性樹脂組合物的溶液S1。另外，如下所述地準備圖2所示的不具備LED封裝件的密封部件的組裝部件。在具有與圖2所示的結(jié)構(gòu)相同的形狀的導線框利用嵌入成型來形成了型腔部的開口部分的直徑為2.4mm的聚鄰苯二酰亞胺制的箱部件(外形尺寸寬度3.2111111乂進深2.6111111乂厚度1.8mm)。其次，在向型腔部的底部露出的導線框上經(jīng)由銀糊劑安裝了發(fā)光二極管元件(發(fā)光波長470nm)。其次，使用金線，利用引線結(jié)合，連接未安裝發(fā)光二極管元件的一側(cè)的導線框的端子、和發(fā)光二極管元件，得到了組裝部件。其次，使上述固化性樹脂組合物的溶液Sl流入上述組裝部件中的型腔部內(nèi)并填充。其次，對于填充的固化性樹脂組合物的溶液Sl，以80°C下1小時、10(TC下1小時、12(TC下1小時、及15(TC下3小時的條件實施加熱固化處理，得到了作為密封部件的固化物。這樣，完成了LED封裝件。(實施例2)混合作為多元醇成分的35.0質(zhì)量份的上述聚己內(nèi)酯三醇Al、7.0質(zhì)量份的上述聚碳酸酯二醇A2、作為聚異氰酸酯成分的28.7質(zhì)量份的4，4'一亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)B2(迪格薩日本公司制、商品名"H,2MDI")、29.4質(zhì)量份的三聚異氰酸酯型三異氰酸酯B3(旭化成化學藥品公司制、商品名"杜萊特THA—100")、及0.1質(zhì)量份的作為受阻型酚系抗氧化劑的上述[2—{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙?；鶀一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]十一垸C1，將如上所述地混合的混合物利用超聲波分散來均勻地分散、溶解后，減壓脫泡，得到了固化性樹脂組合物的溶液S2。其次，代替固化性樹脂組合物的溶液S1，使用該固化性樹脂組合物的溶液S2，除此以外，與實施例l相同地，完成了LED封裝件。(實施例3)混合作為多元醇成分的40.9質(zhì)量份的上述聚己內(nèi)酯三醇Al、4.5質(zhì)量份三羥甲基丙烷A3(Perstorp公司制)、作為聚異氰酸酯成分的25.8質(zhì)量份的上述4，4，一亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)B2、29.7質(zhì)量份的1，3一雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己垸B4(三井化學聚氨酯公司制、商品名"塔克納特T600")、及O.l質(zhì)量份的作為受阻型酚系抗氧化劑的上述[2—{3_(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰基}一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]十一烷C1，將如上所述地混合的混合物利用超聲波分散來均勻地分散、溶解后，減壓脫泡，得到了固化性樹脂組合物的溶液S3。其次，代替固化性樹脂組合物的溶液S1，使用該固化性樹脂組合物的溶液S3，除此以外，與實施例l相同地，完成了LED封裝件。(實施例4)首先，混合作為多元醇成分的2.8質(zhì)量份的上述三羥甲基丙烷A3、27.6質(zhì)量份的上述4，4'一亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)B2后，在IO(TC下將所述混合物攪拌3小時，由此得到了預聚物P1。混合30.4質(zhì)量份的上述預聚物Pl、作為多元醇成分的21.7質(zhì)量份的上述聚己內(nèi)酯三醇A1、11.7質(zhì)量份的三羥甲基丙烷A3、作為聚異氰酸酯成分的10.7質(zhì)量份的上述三聚異氰酸酯型三異氰酸酯B3、25.6質(zhì)量份的上述1，3—雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己垸B4、及0.1質(zhì)量份的作為受阻型酚系抗氧化劑的上述[2—{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰基}一1，1—二甲基乙基]—2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]i^—烷Cl，將如上所述地混合的混合物利用超聲波分散來均勻地分散、溶解后，減壓脫泡，得到了固化性樹脂組合物的溶液S4。其次，代替固化性樹脂組合物的溶液S1，使用該固化性樹脂組合物的溶液S4，除此以外，與實施例l相同地，完成了LED封裝件。(實施例5)混合作為多元醇成分的23.3質(zhì)量份的上述聚己內(nèi)酯三醇Al、23.3質(zhì)量份的上述聚碳酸酯二醇A2、作為聚異氰酸酯成分的20.9質(zhì)量份的上述(4,4，一亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)B2、32.1質(zhì)量份的上述三聚異氰酸酯型三異氰酸酯B3、及0.1質(zhì)量份的作為受阻型酚系抗氧化劑的上述[2一{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙?；鶀一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]十一烷C1，將如上所述地混合的混合物利用超聲波分散來均勻地分散、溶解后，減壓脫泡，得到了固化性樹脂組合物的溶液S5。其次，代替固化性樹脂組合物的溶液S1，使用該固化性樹脂組合物的溶液S5，除此以外，與實施例l相同地，完成了LED封裝件。(實施例6)混合作為多元醇成分的29.9質(zhì)量份的重均分子量500、羥值310mgKOH/g的聚己內(nèi)酯三醇A4(戴西路化學工業(yè)公司制、商品名"普拉克希爾305")、29.0質(zhì)量份的上述聚碳酸酯二醇A2、作為聚異氰酸酯成分的29.6質(zhì)量份的上述4，4，一亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)B2、11.4質(zhì)量份的上述三聚異氰酸酯型三異氰酸酯B3、及0.1質(zhì)量份的作為受阻型酚系抗氧化劑的上述[2—{3—(3—叔丁基_4一羥基一5—甲基苯基)丙酰基}_1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]H^—垸C1，將如上所述地混合的混合物利用超聲波分散來均勻地分散、溶解后，減壓脫泡，得到了固化性樹脂組合物的溶液S6。其次，代替固化性樹脂組合物的溶液S1，使用該固化性樹脂組合物的溶液S6，除此以外，與實施例l相同地，完成了LED封裝件。(比較例1)混合作為多元醇成分的30.1質(zhì)量份的、聚己內(nèi)酯三醇A1、6.0質(zhì)量份的上述聚碳酸酯二醇A2、作為聚異氰酸酯成分的63.4質(zhì)量份的上述三聚異氰酸酯型三異氰酸酯B3、及0.1質(zhì)量份的作為受阻型酚系抗氧化劑的上述[2—{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙?；鶀_1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5,5]十一烷C1，將如上所述地混合的混合物利用超聲波分散來均勻地分散、溶解后，減壓脫泡，得到了固化性樹脂組合物的溶液S6。其次，代替固化性樹脂組合物的溶液S1，使用該固化性樹脂組合物的溶液S6，除此以外，與實施例l相同地，完成了LED封裝件。(比較例2)混合作為多元醇成分的51.8質(zhì)量份的上述聚己內(nèi)酯三醇Al、作為聚異氰酸酯成分的48.2質(zhì)量份的上述1，3—雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷B4、及0.1質(zhì)量份的作為受阻型酚系抗氧化劑的上述[2—{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰基}一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，IO—四氧雜螺[5，5]十一垸C1，將如上所述地混合的混合物利用超聲波分散來均勻地分散、溶解后，減壓脫泡，得到了固化性樹脂組合物的溶液S7。其次，代替固化性樹脂組合物的溶液S1，使用該固化性樹脂組合物的溶液S7，除此以外，與實施例l相同地，完成了LED封裝件。(比較例3)混合作為多元醇成分的50.3質(zhì)量份的上述聚己內(nèi)酯三醇Al、作為聚異氰酸酯成分的49.7質(zhì)量份的降冰片烯二異氰酸酯B5(三井武田化學藥品公司制、商品名"克斯莫納特NBDI")、及O.l質(zhì)量份的作為受阻型酚系抗氧化劑的上述[2—{3_(3—叔丁基_4一羥基—5—甲基苯基)丙酰基}一l，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]H""—烷C1，將如上所述地混合的混合物利用超聲波分散來均勻地分散、溶解后，減壓脫泡，得到了固化性樹脂組合物的溶液S8。其次，代替固化性樹脂組合物的溶液S1，使用該固化性樹脂組合物的溶液S8，除此以外，與實施例l相同地，完成了LED封裝件?？偨Y(jié)上述各實施例、比較例中的固化性樹脂組合物的組成示出在表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>[高溫高濕點燈試驗]使DC20mA的電流流過得到的LED封裝件，將LED點燈。使用瞬間多路測光裝置(大塚電子公司制)，測定此時的亮度L1。其次，將LED封裝件配置于85'C、85。/。RH的恒溫恒濕槽內(nèi)，使DC20mA的電流流過所述LED封裝件，點亮了LED的狀態(tài)下，維持1000小時。然后，將LED封裝件從恒溫恒濕槽取出，使DC20mA的電流流過，點亮LED，測定了亮度L2。將恒溫恒濕槽配置前后中的亮度之比(L2/L1)設(shè)為"亮度維持率"，將該亮度維持率為0.8以上的情況評價為"A"，將0.7以上且小于0.8的情況評價為"B"，將小于0.7的情況評價為"C"。結(jié)果示出在表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>[凝膠化時間的測定]將如上所述地得到的固化性樹脂組合物0.2g載置在加熱為165"C的熱板上，使用凝膠化試驗機(SYSTEMSEKKO公司制)，利用半固化法來測定凝膠化時間。結(jié)果示出在表2中。[液態(tài)傳遞模塑性試驗]將如上所述地得到的固化性樹脂組合物的溶液填充于傳遞模塑用成型裝置的罐內(nèi)。其次，運行柱塞，將固化性樹脂組合物從罐內(nèi)經(jīng)由流路壓入加熱為165175°。的模具的型腔內(nèi)。濺射壓力為415MPa，向型腔內(nèi)的固化性樹脂組合物的壓入時間為2050秒。其次，將固化性樹脂組合物保持于型腔內(nèi)180300秒。還有，就模具的加熱溫度、濺射壓力、壓入時間、保持時間來說，根據(jù)使用的樹脂或模具形狀，固化速度的溫度依賴性或空隙的進入容易度、填充容易度等不同，因此，根據(jù)樹脂，適當?shù)卦O(shè)定條件。用顯微鏡觀察這樣得到的外形尺寸5.1mmX3.9mmX4.7mm的圖1所示的LED封裝件。在其外觀上沒有確認到空隙及未填充部分的情況下評價為"A"，將確認到空隙或未填充部分的任一個的情況下評價為"C"。結(jié)果示出在表2中。實施例5的LED封裝件在高溫高濕點燈試驗中成為"B"是因為固化性樹脂組合物中的4，4，一亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)比實施例2中少。(實施例7)在作為多元醇成分的7.8質(zhì)量份的重均分子量300、羥值-540mgKOH/g的聚己內(nèi)酯三醇Al(戴西路化學公司制的商品名"普拉克希爾303")中，添加5.0質(zhì)量份的三羥甲基丙垸A3(Perstorp公司制)、及1.5質(zhì)量份的重均分子量500、羥值230mgKOH/g的聚碳酸酯二醇A2(戴西路化學公司制的商品名"普拉克希爾CD205PL")，進行加熱攪拌，得到了均勻的多元醇成分A液。另一方面，將上述(A3)0.56質(zhì)量份添加于4，4'一亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)B6(住化拜耳尿烷株式會社制、商品名"迪斯莫焦耳W")8.0質(zhì)量份中，在氮氣氛下，在10(TC下反應1小時，制作異氰酸酯基殘留預聚物。另外，作為聚異氰酸酯成分，混合上述預聚物8.56質(zhì)量份、降冰片烯二異氰酸酯B5(三井武田化學藥品公司制、商品名"克斯莫納特NBDI")8.4質(zhì)量份、作為異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物的三聚異氰酸酯型異氰酸酯70質(zhì)量％的醋酸丁酯溶液B7(Degussa公司制、商品名"VESTANATT1890")21.7質(zhì)量份、及0.05質(zhì)量份的作為受阻型酚系抗氧化劑的3，9一雙[2—{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙?；鶀一1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]十一烷C1(住友化學公司帝U、商品名"斯密萊特GA—80")后，在減壓下加熱除去醋酸丁酯，得到了聚異氰酸酯成分Pe液?；旌仙鲜鯝液14.3質(zhì)量份及上述PB液32.2質(zhì)量份(羥基當量/異氰酸酯基當量之比=1.0)，得到了固化性樹脂組合物溶液。將得到的固化性樹脂組合物溶液減壓脫泡后，使其流入用玻璃板包夾了3mm厚的硅酮制的間隔物的模中，以80。C下1小時、IO(TC下1小時、15(TC下2小時加熱固化，制作了3mm厚的固化物。另外，將減壓脫泡后的固化性樹脂組合物溶液向安裝有LED元件的外形尺寸3.2mmX2.6mmX1.8mm、型腔內(nèi)徑2.4mm(-)的聚鄰苯二酰胺制表面安裝型LED的型腔部澆鑄，以80。C下1小時、IO(TC下1小時、150t:下2小時加熱固化，制作了表面安裝型LED封裝件。(實施例8)作為多元醇成分，在上述(Al)5.7質(zhì)量份中添加上述(A3)5.9質(zhì)量份及上述(A2)1.5質(zhì)量份，進行加熱攪拌，形成為均勻的多元醇成分A液。另一方面，將上述(A3)0.65質(zhì)量份添加于上述(B6)8.0質(zhì)量份，在氮氣氛下，在10(TC下反應1小時，制作了異氰酸酯基殘留預聚物。另外，作為聚異氰酸酯成分，混合上述預聚物8.65質(zhì)量份、上述(B5)8.4質(zhì)量份、上述(B7)21.7質(zhì)量份及上述(Cl)0.05質(zhì)量份后，在減壓下加熱除去醋酸丁酯，制作了聚異氰酸酯成分PB液。混合上述A液13.1質(zhì)量份及上述PB液32.3質(zhì)量份(羥基當量/異氰酸酯基當量之比=1.0)，減壓脫泡后，與實施例7相同地，制作3mm厚的固化物及表面安裝型LED封裝件。(實施例9)作為多元醇成分，在上述(Al)32.3質(zhì)量份中添加上述(A3)32.9質(zhì)量份及上述(A2)8.4質(zhì)量份，進行加熱攪拌，形成為均勻的多元醇成分A液。另一方面，將上述(A3)3.6質(zhì)量份添加于上述(B6)30.0質(zhì)量份，在氮氣氛下，在10(TC下反應1小時，制作了異氰酸酯基殘留預聚物。另外，作為聚異氰酸酯成分，混合上述預聚物33,6質(zhì)量份、上述(B5)53.1質(zhì)量份、上述(B7)122.3質(zhì)量份、11.0質(zhì)量份的六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯型聚異氰酸酯B8(住化拜耳尿垸株式會社公司、商品名"斯密焦耳N3300")及上述(Cl)0.29質(zhì)量份后，在減壓下加熱除去醋酸丁酯，制作了聚異氰酸酯成分pb液。混合上述A液73.5質(zhì)量份及上述Pb液220.3質(zhì)量份(羥基當量/異氰酸酯基當量之比=1.0)，減壓脫泡后，與實施例7相同地，制作3mm厚的固化物及表面安裝型LED封裝件。(實施例10)作為多元醇成分，在上述(Al)12.1質(zhì)量份中添加上述(A3)12.3質(zhì)量份，進行加熱攪拌，形成為均勻的多元醇成分A液。另外，作為聚異氰酸酯成分，混合上述(B5)8.0質(zhì)量份、1，3_雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己垸B4(三井化學聚氨酯株式會社制、商品名"塔克納特T600")15.0質(zhì)量份、上述(B7)55.1質(zhì)量份及上述(Cl)0.10質(zhì)量份后，在減壓下加熱除去醋酸丁酯，制作了聚異氰酸酯成分B液?；旌仙鲜鯝液24.4質(zhì)量份及上述B液61.7質(zhì)量份(羥基當量/異氰酸酯基當量之比=1.0)，減壓脫泡后，與實施例7相同地，制作3mm厚的固化物及表面安裝型LED封裝件。(比較例4)混合作為多元醇成分A液的上述(Al)15.2質(zhì)量份、和作為聚異氰酸酯成分B液的上述(B5)15.0質(zhì)量份及上述(Cl)0.03質(zhì)量份(羥基當量/異氰酸酯基當量=1.0)，減壓脫泡后，與實施例7相同地，制作3mm厚的固化物及表面安裝型LED封裝件。(比較例5)作為多元醇成分，在上述(Al)6.5質(zhì)量份中添加上述(A3)4.1質(zhì)量份及上述(A2)1.2質(zhì)量份，進行加熱攪拌，形成為均勻的多元醇成分A液。另一方面，將上述(A3)0.46質(zhì)量份添加于上述(B6)10.0質(zhì)量份，在氮氣氛下，在10(TC下反應1小時，制作了異氰酸酯基殘留預聚物。另外，作為聚異氰酸酯成分，混合上述預聚物10.46質(zhì)量份、上述(B5)9.6質(zhì)量份及上述(Cl)0.03質(zhì)量份后，在減壓下加熱除去醋酸丁酯，制作了聚異氰酸酯成分Pe液。混合上述A液11.8質(zhì)量份及上述PB液20.1質(zhì)量份(羥基當量/異氰酸酯基當量之比=1.0)，減壓脫泡后，與實施例7相同地，制作3mm厚的固化物及表面安裝型LED封裝件。(比較例6)作為多元醇成分，在上述(Al)12.9質(zhì)量份中添加上述(A2)0.93質(zhì)量份，進行加熱攪拌，形成為均勻的多元醇成分A液。另一方面，作為聚異氰酸酯成分，混合上述(B6)5.0質(zhì)量份、上述(B5)5.24質(zhì)量份、(B7)13.6質(zhì)量份及上述(Cl)0.04質(zhì)量份后，在減壓下加熱除去醋酸丁酯，制作了聚異氰酸酯成分B液。混合上述A液13.8質(zhì)量份及上述B液19.8質(zhì)量份(羥基當量/異氰酸酯基當量之比=1.0)，減壓脫泡后，與實施例7相同地，制作3mm厚的固化物及表面安裝型LED封裝件。(比較例7)作為多元醇成分，在重均分子量550、羥值300mgKOH/g的聚己內(nèi)酯三醇A4(戴西路化學工業(yè)公司制、商品名"普拉格希爾305")26.2質(zhì)量份中添加上述(A3)9.1質(zhì)量份及上述(A2)2.9質(zhì)量份，進行加熱攪拌，形成為均勻的多元醇成分A液。另一方面，將上述(A3)1.5質(zhì)量份添加于上述(B6)15.3質(zhì)量份，在氮氣氛下，在10(TC下反應1小時，制作了異氰酸酯基殘留預聚物。另外，作為聚異氰酸酯成分，混合上述預聚物16.8質(zhì)量份、上述(B5)16.0質(zhì)量份、上述(B7)41.5質(zhì)量份、上述(Cl)O.l質(zhì)量份后，在減壓下加熱除去醋酸丁酯，制作了聚異氰酸酯成分PB液?；旌仙鲜鯝液38.2質(zhì)量份及上述PB液62.0質(zhì)量份(羥基當量/異氰酸酯基當量之比=1.0)，減壓脫泡后，與實施例7相同地，制作3mm厚的固化物及表面安裝型LED封裝件。(比較例8)作為多元醇成分，在上述(Al)4.9質(zhì)量份中添加重均分子量400、羥值400mgKOH/g的三羥甲基丙烷的環(huán)氧丙烷加成物A5(株式會社ADEKA制、商品名"T一400")10.7質(zhì)量份及上述(A2)2.9質(zhì)量份，進行加熱攪拌，形成為均勻的多元醇成分A液。另外，作為聚異氰酸酯成分，混合上述(B6)5.0質(zhì)量份、上述(B5)5.2質(zhì)量份、(B7)13.6質(zhì)量份及上述(Cl)(X04質(zhì)量份后，在減壓下加熱脫溶劑醋酸丁酯，制作了聚異氰酸酯成分B液?；旌仙鲜鯝液16.5質(zhì)量份及B液19.76質(zhì)量份(羥基當量/異氰酸酯基當量之比=1.0)，減壓脫泡后，與實施例7相同地，制作3mm厚的固化物及表面安裝型LED封裝件。各實施例及各比較例中的A液、B液、Pb液的配合量示出在表3及表4中。還有，表中的配合量均為質(zhì)量份。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>另外，在上述表中，Al是重均分子量為300且羥值為540mgKOH/g的聚己內(nèi)酯三醇，A4是重均分子量為550且羥值為300mgKOH/g的聚己內(nèi)酯三醇，A3是三羥甲基丙烷，A5是重均分子量為400且羥值為400mgKOH/g的三羥甲基丙垸的環(huán)氧丙烷加成品，A2是重均分子量為500且羥值為230mgKOH/g的聚碳酸酯二醇，B6是4，4'一亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)，B5是，2，5—(2，6)雙異氰酸基甲基[2，2，l]庚烷，B4是1，3—雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷，B7是作為異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物的三聚異氰酸酯型異氰酸酯70質(zhì)量％的醋酸丁酯溶液，B8是六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯型聚異氰酸酯，Cl是3，9—雙[2—{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰基}一1，1—二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]H^—垸。關(guān)于各實施例及各比較例中得到的樹脂組合物，利用下述所示的方法來測定玻璃化溫度、熱膨脹系數(shù)、彎曲彈性模量。另外，評價了165"C下的凝膠化時間、液態(tài)傳遞模塑時的成型性。進而，關(guān)于表面安裝型LED封裝件，利用下述所示的方法，進行溫度循環(huán)試驗、高溫高濕點燈試驗。這些結(jié)果示出在表5及6中。切出19mmX3mm、厚度3mm的試片，利用熱機械分析裝置(商品名"TMA—8141BSTAS—100"、理化學電氣公司制)，以升溫速度5。C/分鐘進行測定。由熱膨脹曲線的彎曲點求出玻璃化溫度(以下稱為"Tg")，由Tg以下的斜率求出熱膨脹系數(shù)a,，由Tg以上的斜率求出a2。切出20mmX50mm、厚度3mm的試片，使用三點彎曲試驗裝置(因斯特倫公司制、5548型)，進行基于安裝JIS—K一6911的三點支撐的彎曲試驗，由下述式算出了彎曲彈性模量。還有，支點間距離為24mm，交叉頭移動速度為0.5mm/分鐘，測定溫度為室溫(25°C)下進行。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>[凝膠化時間]就凝膠化時間來說，使用凝膠化試驗機(SYSTEMSEIKO公司制)，將熱板的溫度設(shè)定為165°C，測定樹脂溶液凝膠化的時間。[液態(tài)傳遞模塑性試驗]液態(tài)傳遞模塑的成型條件為模具溫度165175°C，濺射壓力4MPa15MPa，注入時間2050秒，保持時間180300秒。利用該成型法，制作外形尺寸為5.1mmX3.9mmX4.7mm的圖1所示的LED封裝件。用顯微鏡觀察制作的LED封裝件的外觀，將沒有確認到空隙及未填充部分的情況下評價為"A"，將確認到空隙或未填充部分的至少一方的情況下評價為"C"。在溫度循環(huán)試驗中使用如下所述地制作的樣品，即對于藍色LED元件，將樹脂溶液向安裝有外形尺寸的、外形尺寸3.2mmX2.6mmX1.8mm、型腔內(nèi)徑為2.4mm((O的聚鄰苯二酰亞胺制箱上安裝的封裝件的型腔部澆鑄，并加熱固化，制作了表面安裝型LED封裝件。試驗條件以一40'C下0.5小時、85°。下0.5小時為一個循環(huán)，將其進行500循環(huán)。在試驗后，使用顯微鏡，觀察斷線的有無、樹脂和箱材料或芯片等的剝離的有無、樹脂的裂紋的有無等。樣品數(shù)量為10個，只要有一個中確認到斷線、剝離或裂紋的任一個，就設(shè)為"C"，沒有確認到這樣的不良就設(shè)為"A"。首先，使DC20mA的電流流過上述表面安裝型LED封裝件，點亮LED。使用瞬間多路測光裝置(大塚電子公司制)，測定此時的亮度L1。其次，將LED封裝件配置于85°C、85%RH的恒溫恒濕槽內(nèi)，使DC20mA的電流流過所述LED封裝件，將LED點亮的狀態(tài)下維持1000小時。然后，將LED封裝件從恒溫恒濕槽取出，使DC20mA的電流流過，點亮LED，測定了亮度L2。將恒溫恒濕槽配置前后中的亮度之比(L2/L1)設(shè)為"亮度維持率"，將該亮度維持率為0.8以上的情況評價為"A"，將0.7以上且小于0.8的情況評價為"B"，將小于0.7的情況評價為"C"。表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>如表5所示，在實施例710中，玻璃化溫度均為ll(TC以上，a1為10X10—YC以下，a2為20X10—s廠C以下，未發(fā)現(xiàn)溫度循環(huán)試驗中的斷線或剝離等不良，明確了耐溫度循環(huán)性優(yōu)越。另外，均未發(fā)現(xiàn)高溫高濕點燈試驗中的亮度的大幅度的降低或剝離等不良，明確了耐高溫高濕性也優(yōu)越。另一方面，如表6所示，玻璃化溫度低，不含有具有與仲碳結(jié)合的異氰酸酯基的聚異氰酸酯的比較例4中，在溫度循環(huán)試驗中，發(fā)生金屬線的斷線，高溫高濕點燈試驗中的亮度降低大。同樣，在比較例58中，玻璃化溫度均低，因此，發(fā)生了金屬線的斷線。產(chǎn)業(yè)上的可利用性如以上的說明，根據(jù)本發(fā)明可知，能夠提供尤其能夠形成耐高溫高濕性充分地優(yōu)越的固化物的固化性樹脂組合物、使用所述樹脂組合物制作的LED封裝件及其制造方法。另外，根據(jù)本發(fā)明可知，能夠提供能夠形成透明性高，耐光、耐熱著色等光學特性或機械特性優(yōu)越，同時，玻璃化溫度高，且熱膨脹系數(shù)低的固化物的固化性樹脂組合物、使用其制作的光半導體。權(quán)利要求1.一種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有多元醇成分，其含有三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇；聚異氰酸酯成分，其以40質(zhì)量％以上含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯。2.—種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有多元醇成分，其以40質(zhì)量％以上含有重均分子量為800以下且羥值為200m沐OH/g以上的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇；聚異氰酸酯成分，其含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固化性樹脂組合物，其中，165"C下的凝膠化時間為10200秒。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，所述多元醇成分含有使多元醇與具有比該多元醇具有的羥基的總數(shù)少的總數(shù)的異氰酸酯基的二官能團以上的異氰酸酯反應得到的、殘留有羥基的預聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，所述聚異氰酸酯成分含有使二官能團以上的異氰酸酯與具有比該異氰酸酯具有的異氰酸酯基的總數(shù)少的總數(shù)的羥基的多元醇反應得到的、殘留有異氰酸酯基的預聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項所得固化性樹脂組合物，其中，含有受阻型酚系抗氧化劑。7.—種發(fā)光二極管封裝件，其中，具備將權(quán)利要求16中任一項所述的固化性樹脂組合物進行固化成型而得到的密封部件。8.—種發(fā)光二極管封裝件的制造方法，其中，具有利用液態(tài)傳遞模塑法，將權(quán)利要求16中任一項所述的固化性樹脂組合物進行固化成型，從而得到密封部件的工序。9.一種固化性樹脂組合物，其中，含有多元醇成分；聚異氰酸酯成分，其含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團以上的三聚異氰酸酯型異氰酸酯，所述固化性樹脂組合物的固化物的玻璃化溫度為ll(TC以上，玻璃化溫度以下時的熱膨脹系數(shù)為10.0X10—s廠C以下，玻璃化溫度以上時的熱膨脹系數(shù)為20.0X10—s廠C以下，且25。C下的彎曲彈性模量為1500MPa以上。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的固化性樹脂組合物，其中，所述多元醇成分以40質(zhì)量％以上含有重均分子量為500以下且羥值為300mgKOH/g以上的三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇，并且還以30質(zhì)量％以上含有重均分子量為350以下且羥值為500m沐OH/g以上的三官能團以上的脂肪族多元醇，所述聚異氰酸酯成分以40質(zhì)量％以上含有所述三聚異氰酸酯型異氰酸酯。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的固化性樹脂組合物，其中，所述脂肪族多元醇為三羥甲基丙烷或其衍生物。12.根據(jù)權(quán)利要求911中任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，所述三聚異氰酸酯型異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物。13.根據(jù)權(quán)利要求912中任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，所述多元醇成分含有使多元醇與具有比該多元醇具有的羥基的總數(shù)少的總數(shù)的異氰酸酯基的二官能團以上的異氰酸酯反應得到的、殘留有羥基的預聚物。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的固化性樹脂組合物，其中，所述多元醇成分中的所述預聚物是使所述多元醇與所述異氰酸酯在所述多元醇中的羥基當量X與所述異氰酸酯中的異氰酸酯基當量Y之比(X/Y)為3以上的條件下反應得到的。15.根據(jù)權(quán)利要求914中任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，所述聚異氰酸酯成分含有使二官能團以上的異氰酸酯與具有比該異氰酸酯具有的異氰酸酯基的總數(shù)少的總數(shù)的羥基的多元醇反應得到的、殘留有異氰酸酯基的預聚物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的固化性樹脂組合物，其中，所述多元醇是重均分子量為350以下且羥值為500mgKOH/g以上的三官能團以上的脂肪族多元醇。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的固化性樹脂組合物，其中，所述聚異氰酸酯成分中的所述預聚物是使所述多元醇與所述異氰酸酯在所述多元醇中的羥基當量X與所述異氰酸酯中的異氰酸酯基當量Y之比(X/Y)為0.050.30的條件下反應得到的。18.根據(jù)權(quán)利要求917中任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，含有受阻型酚系抗氧化劑。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的固化性樹脂組合物，其中，所述受阻型酚系抗氧化劑為3，9一雙[2—(3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙?；鶀—1，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5，5]—"^一烷。20.根據(jù)權(quán)利要求919中任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，165"C下的凝膠化時間為10200秒。21.根據(jù)權(quán)利要求920中任一項所得固化性樹脂組合物，其中，以使所述多元醇成分中的羥基當量與所述聚異氰酸酯成分中的異氰酸酯基當量之比，即羥基當量/異氰酸酯基當量之比成為0.71.3的方式含有所述多元醇成分和所述聚異氰酸酯成分。22.—種光半導體，其中，具備利用液態(tài)傳遞模塑法，將權(quán)利要求921中任一項所述的固化性樹脂組合物進行模塑得到的部件。全文摘要本發(fā)明的固化性樹脂組合物含有多元醇成分，其含有三官能團以上的聚己內(nèi)酯多元醇；聚異氰酸酯成分，其含有將異氰酸酯基結(jié)合于仲碳原子結(jié)合的化學結(jié)構(gòu)具有一個以上的二官能團或三官能團的脂環(huán)式異氰酸酯。文檔編號H01L33/56GK101668786SQ20088001329公開日2010年3月10日申請日期2008年4月23日優(yōu)先權(quán)日2007年4月24日發(fā)明者吉田明弘,富山健男,小林真悟,田中祥子申請人:日立化成工業(yè)株式會社