欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

層疊體、電容器用隔板和電容器的制作方法

文檔序號:6924403閱讀:249來源:國知局

專利名稱::層疊體、電容器用隔板和電容器的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及耐熱性,尤其是加熱前后的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的層疊體,更詳細地說,涉及電容器用隔板和使用該隔板的電容器,尤其是優(yōu)選在使用有機類電解液的電雙層電容器中使用的電容器用隔板和具有該隔板的電容器。
背景技術
:電雙層電容器由于具有迫近鎳鎘電池、鎳氫電池、鋰離子電池的大容量,因此,除了目前作為電容器(別名condenser)主要用途的電源平穩(wěn)化,噪音吸收用等用途以外,還用于個人電腦的記憶_備份電源、二次電池的輔助或代替等。目前的二次電池具有高容量,但壽命較短,且難以快速地充放電。相反,電雙層電容器具有較大的容量,且同時具備作為電容器本身優(yōu)點的長壽命,能快速充放電這樣的優(yōu)良特性。電雙層電容器通常由正負電極、電解液、隔板、集電板等構成,隔板的使用目的是防止正負兩極接觸并使電解液流通。隔板越厚,則電極間的通路就越長,內部電阻增大,因此期望能使構成隔板的纖維變細,從而降低厚度。作為電解液,可以使用水類電解液(硫酸水溶液等)或有機類電解液(例如在碳酸丙二酯中溶解四乙基銨·四氟硼酸鹽的溶液等),有機類電解液由于其分解電壓比水的電分解電壓高,從而能提高能量密度,因此近年來引人注目。在有機類電解液中,水是雜質,會降低電容器性能,因此必須盡量除去水分。因此,在使用有機類電解液的電容器中使用的隔板中,通常在真空下高溫進行隔板的干燥處理,從而充分除去水的處理,因此要求能足以耐受高溫下的干燥。作為電雙層電容器用的隔板,已知由纖維素類纖維構成的隔板(參見專利文獻13)、包含聚丙烯腈的極細纖維集合體層,整體厚度為25μm以下的隔板(參見專利文獻4)、由以通過磺化處理而親水化的聚烯烴類纖維為主體的無紡布或紡織布構成的使用水類電解液的電雙層電容器用的隔板(參見專利文獻5)。然而,由纖維素類纖維構成的隔板如果加熱到150°C以上,則會變色為茶色,容易降低物性,耐熱性較差。此外,包含聚丙烯腈的極細纖維集合體層的隔板也由于加熱而熱收縮,因此耐熱性較差。此外,由磺化處理的聚烯烴類纖維構成的隔板的耐熱性也較差,因此不適合作為通常需要在高溫下進行干燥處理,從而完全除去水分的使用有機類電解液的電雙層電容器用的隔板。此外,已知由對含有耐熱性原纖維和/或耐熱性短纖維的抄紙用原料進行濕式抄漿獲得的濕式無紡布構成的電雙層電容器用隔板(參見專利文獻610)。這些隔板由于由耐熱性原纖維和/或短纖維形成,因此耐熱性得到提高。然而,在這些現(xiàn)有技術中,在使用細微的原纖維或細纖度的短纖維進行濕式抄漿得到的隔板中,由于進行濕式抄漿而使得孔隙率過小,電解液無法良好地通過,在電容器中使用時,內部電阻增大,很難順利且穩(wěn)定地充放電。另一方面,使用常用的Pm級或接近其的平均纖維直徑的短纖維進行濕式抄漿獲得的隔板由于孔過大,在電容器中使用時,從正負電極剝離的電極物質等會通過隔板,因此泄漏電流增大,容易引起短路。專利文獻1日本特開平9-129509號公報專利文獻2日本特開平11-168033號公報專利文獻3日本特開2000-40641號公報專利文獻4=WO2OO6AM9I5IA專利文獻5日本特開2001-68380號公報專利文獻6日本特開2001-185455號公報專利文獻7日本特開2002-151358號公報專利文獻8日本特開2005-159283號公報專利文獻9日本特開2006-135243號公報專利文獻10日本特開2007-150122號公報
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種耐熱性優(yōu)異,干燥時或加工時的加熱也不會導致物性或性能降低的層疊體。此外,本發(fā)明的目的是提供一種除了上述的優(yōu)異特性以外,不僅微粒的吸收效率優(yōu)異,而且耐藥性和耐久性也優(yōu)異的層疊體。此外,本發(fā)明的目的是提供一種除了上述的優(yōu)異特性以外,從正負電極剝離的電極物質等的遮蔽性優(yōu)異,另一方面,電解液的通過性優(yōu)異的電容器用隔板。此外,本發(fā)明的目的是提供一種除了上述的優(yōu)異特性以外,強度等力學特性、耐久性和處理性優(yōu)異的電容器用隔板。此外,本發(fā)明的目的是提供一種具有上述優(yōu)異特性的隔板,不會產(chǎn)生泄漏電流或短路,另一方面,電解液的通過性優(yōu)異,內部電阻小,能順利且穩(wěn)定地充放電的電容器。本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的,進行了精心的研究,結果發(fā)現(xiàn),通過取代直接使用對原纖維或短纖維進行濕式抄漿而獲得的抄漿平板(濕式抄漿紙)作為電容器用隔板的上述現(xiàn)有技術,如果將納米纖維層與基材層組合進行層疊,且上述納米纖維層和基材層用特定的聚酰胺形成,則耐熱性優(yōu)異,不會由于干燥時或加工時的加熱使物性或性能降低,此外,如果由該層疊體形成電容器用隔板,則微細的孔能均勻地分布在整個納米纖維層中,對由正負電極剝離的電極物質等的遮蔽性能優(yōu)異,另一方面,孔隙率較大,電解液的通過性優(yōu)巳此外,本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),該層疊體和由該層疊體構成的電容器用隔板由于納米纖維層和基材層的粘合強度高,不會產(chǎn)生層間剝離等,力學特性、耐久性和處理性優(yōu)異,此外,使用該隔板的電容器由于對由正負電極剝離的電極物質等的遮蔽性能優(yōu)異,不會產(chǎn)生泄漏電流和短路,另一方面,由于孔隙率高,電解液的通過性優(yōu)異,因此內部電阻小,能順利且穩(wěn)定地充放電,基于這些發(fā)現(xiàn),從而完成本發(fā)明。S卩,本發(fā)明是一種電容器用隔板,其是由具有納米纖維層和基材層,至少在一側表面或兩側表面上存在納米纖維層的層疊體構成的電容器用隔板,其中,上述納米纖維層由聚酰胺(a)所構成的平均纖維直徑10600nm的聚酰胺細絲形成,構成該聚酰胺(a)的二羧酸單元和二胺單元是(i)二羧酸單元的60mol%以上是對苯二甲酸單元,(ii)二胺單元的60mol%以上是選自1,9_壬二胺單元和2-甲基_1,8-辛二胺單元構成的群組中的至少一種二胺單元;且上述基材層由至少包含由上述聚酰胺(a)構成的聚酰胺纖維的纖維構成。在上述隔板中,納米纖維層和基材層的剝離強度可以為5100g/30mm左右,基材層可以由聚酰胺(a)構成的聚酰胺(a)纖維和聚酰胺粘合纖維的混合纖維形成。即,基材層可以由聚酰胺(a)纖維和包含聚酰胺(a)和聚酰胺(b)的聚酰胺(ab)構成的聚酰胺(ab)纖維構成,構成上述聚酰胺(b)的二羧酸單元和二胺單元為(i)二羧酸單元的60mol%以上是選自對苯二甲酸單元和間苯二甲酸單元構成的群組中的至少一種二羧酸單元,()二胺單元的60mol%以上是選自2,2,4_三甲基己二胺單元、2,4,4_三甲基己二胺單元和1,6-己二胺單元構成的群組中的至少一種二胺單元。此外,在隔板中,納米纖維層的孔隙率可以為6595%左右,構成基材層的纖維的單纖維纖度可以為0.015dtex左右。此外,基材層的厚度相對于納米纖維層的厚度為0.83.5倍左右。上述隔板可以使用聚酰胺(a)的有機溶劑溶液或熔融液進行靜電紡絲,在基材層上層疊由聚酰胺(a)構成的平均纖維直徑10600nm的聚酰胺短纖維構成的納米纖維層而形成。此外,本發(fā)明還包含使用上述電容器用隔板的電容器(例如電雙層用電容器)。此外,本發(fā)明還包含具有納米纖維層和基材層,至少在一側表面或兩側表面上還存在納米纖維層的耐熱性層疊體。在上述耐熱性層疊體中,上述納米纖維層由聚酰胺(a)所構成的平均纖維直徑10IOOOnm的聚酰胺細絲形成,構成該聚酰胺(a)的二羧酸單元和二胺單元是(i)二羧酸單元的60mol%以上是對苯二甲酸單元,(ii)二胺單元的60mol%以上是選自1,9-壬二胺單元和2-甲基-1,8-辛二胺單元構成的群組中的至少一種二胺單元;且上述基材層由至少包含由上述聚酰胺(a)構成的聚酰胺纖維的纖維構成。該層疊體由于耐熱性優(yōu)異,因此在真空下,在保持為200°C的干燥機中處理24小時的情況下,加熱前后的尺寸變化率不足2.5%。本發(fā)明的層疊體耐熱性優(yōu)異,很難由于在干燥時或加工時,以及使用時來自外部的加熱而使物性或性能降低。此外,微細的孔不僅均勻分布在整個納米纖維層中,而且納米纖維層的孔隙率高,因此微粒(例如粉塵、電極物質等)的捕獲性優(yōu)異。此外,納米纖維層和基材層的粘合強度高,很難產(chǎn)生層間剝離,力學特性、耐久性和處理性優(yōu)異。此外,由本發(fā)明的層疊體構成的電容器用隔板由于微細的孔均勻分布在整個納米纖維層中,因而對來自正負電極剝離的電極物質等的遮蔽性能優(yōu)異,另一方面,孔隙率大,電解液的通過性優(yōu)異。此外,使用本發(fā)明的電容器用隔板制備的電容器由于對來自正負電極剝離的電極物質等的遮蔽性能優(yōu)異,因此不會產(chǎn)生泄漏電流和短路,另一方面,由于孔隙率高,電解液的通過性優(yōu)異,因此內部電阻小,能順利且穩(wěn)定地充放電。本發(fā)明通過參考附圖,對以下優(yōu)選的實施例進行說明,從而能更好地理解。然而,實施例和附圖僅僅用于圖示和說明,并不用于確定本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的范圍由附加的權利要求范圍確定。圖1是表示在用于完成本發(fā)明的電容器用隔板,具有納米纖維層和基材層的層疊體的制造中優(yōu)選使用的靜電紡織裝置的一個例子的圖。具體實施例方式以下對本發(fā)明進行詳細說明。本發(fā)明的層疊體是具有納米纖維層和基材層的層疊體,由在該層疊體的一側表面或兩側表面存在納米纖維層(具有納米纖維層)的層疊體構成。本發(fā)明的層疊體由于耐熱性和微粒除去性能優(yōu)異,因此可以優(yōu)選用作電容器用隔板(以下僅稱為“隔板”)或過濾器。[納米纖維層]本發(fā)明層疊體中的納米纖維層由具有納米尺寸的平均纖維直徑的半芳香族聚酰胺細絲形成(以下將由聚酰胺(a)構成,具有納米尺寸的平均纖維直徑的聚酰胺細絲稱為“聚酰胺(a)細絲”)。(聚酰胺(a)納米細絲)從提高微粒除去效率的觀點出發(fā),形成納米纖維層的聚酰胺(a)納米細絲的平均纖維直徑為10IOOOnm(優(yōu)選為10600nm左右,更優(yōu)選為40550nm左右,進一步優(yōu)選為50450nm左右)。如果大于lOOOnm,則納米纖維層中的孔尺寸(孔徑)變大,微粒的除去效率恐怕會降低。另一方面,由聚酰胺(a)構成的聚酰胺細絲的平均纖維直徑如果不足lOnm,則制造層疊體時的加工性降低,有時難以穩(wěn)定生產(chǎn)。尤其是在用層疊體形成隔板時,形成納米纖維層的聚酰胺(a)納米細絲的平均纖維直徑為10eoonm左右。如果大于600nm,則納米纖維層中的孔尺寸(孔徑)變大,對電極物質等的遮蔽性能降低,在電容器中使用時,泄漏電流變大,會導致電容器的性能降低,因此是不優(yōu)選的。如果同時考慮作為隔板的遮蔽性能和制備隔板用的層疊體時的生產(chǎn)性,則聚酰胺(a)納米細絲的平均纖維直徑優(yōu)選為40500nm,更優(yōu)選為100400nm。另外,其中,本說明書中的“平均纖維直徑”是指通過以下實施例中記載的方法求出的平均纖維直徑。(聚酰胺(a))形成上述聚酰胺(a)納米細絲的聚酰胺(a)是由二羧酸單元和二胺單元構成的聚酰胺,二羧酸單元的60mol%以上為對苯二甲酸單元,二胺單元的60mol%以上為1,9-壬二胺單元和/或2-甲基-1,8-辛二胺單元(換句話說,是選自1,9-壬二胺單元和2-甲基-1,8-辛二胺單元構成的群組中的至少一種二胺單元)。通過使用該特定的聚酰胺(a),從而即使是平均纖維直徑小的納米細絲,也能實現(xiàn)優(yōu)異的耐熱性以及耐藥性。此外,在用作隔板的情況下,不僅隔板的耐熱性良好,也很難侵入電解液,耐電解液性也良好。如果聚酰胺(a)中的對苯二甲酸單元的比例相對于全部二羧酸單元不足60mol%,則不僅作為層疊體的耐熱性低下,隔板的耐熱性、耐電解液性等也降低。在聚酰胺(a)中,從耐熱性、耐藥性(例如耐電解液性)等的觀點出發(fā),相對于構成聚酰胺(a)的全部二羧酸,優(yōu)選70mol%以上為對苯二甲酸單元,進一步優(yōu)選SOmol%以上為對苯二甲酸單元,更優(yōu)選90IOOmol%為對苯二甲酸單元。在聚酰胺(a)具有對苯二甲酸單元和其他二羧酸單元的情況下,作為其他二羧酸單元,可以具有來自比如間苯二甲酸、2,6_萘二羧酸、2,7_萘二羧酸、1,4_萘二羧酸、1,4-苯二氧二乙酸、1,3-苯二氧二乙酸、聯(lián)苯甲酸、二苯甲酸、4,4’_氧代二苯甲酸、二苯基甲烷-4,4’_二羧酸、二苯基砜-4,4’_二羧酸、4,4’_二苯基二羧酸等芳香族二羧酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、3,3_二乙基琥珀酸、戊二酸、2,2_二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等脂肪族二羧酸、1,3_環(huán)戊烷二羧酸、1,4_環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸的1種或2種以上的二羧酸單元。此外,根據(jù)需要,聚酰胺(a)還可以在能形成聚酰胺(a)納米細絲的范圍內具有來自偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸等多元羧酸的結構單元。其中,在聚酰胺(a)中,從隔板的耐熱性、耐電解液性等觀點出發(fā),相對于構成聚酰胺(a)的全部羧酸單元,芳香族二羧酸單元的比例優(yōu)選為75mol%以上,特別優(yōu)選為IOOmol%。相對于全部二胺單元,1,9-壬二胺單元和/或2-甲基-1,8-辛二胺單元的比例(在同時具有1,9_壬二胺單元和/2-甲基-1,8-辛二胺單元的情況下,為兩種單元的總比例)不足60mol%的聚酰胺通常耐熱性、耐藥性(例如,耐電解液性)等較差。從該觀點出發(fā),為了使聚酰胺(a)的耐熱性和耐電解液性良好,相對于構成聚酰胺(a)的全部二胺單元,1,9-壬二胺單元和/或2-甲基-1,8-辛二胺單元的比例為60mol%以上,優(yōu)選為70mol%以上,進一步優(yōu)選為80mol%以上,更優(yōu)選為90IOOmol%。聚酰胺(a)的全部二胺單元可以由1,9_壬二胺單元單獨構成,也可以全部二胺單元由2-甲基-1,8-辛二胺單元單獨構成,但優(yōu)選聚酰胺(a)同時具有1,9_壬二胺單元和2-甲基-1,8-辛二胺單元。從耐熱性的觀點出發(fā),更優(yōu)選1,9_壬二胺單元2_甲基-1,8_辛二胺單元的含有比例以mol比計算,為3070991,尤其是4060955。在聚酰胺(a)具有1,9-壬二胺單元和/或2-甲基-1,8_辛二胺單元以及其他二胺單元的情況下,作為其他二胺單元,可以具有來自以下二胺的一種或二種以上的二胺單元除了1,9_壬二胺單元和2-甲基-1,8-辛二胺單元以外的碳原子數(shù)為612的亞烷基二胺,作為具體例,為1,6_己二胺、1,8_辛二胺、1,10_癸二胺、1,11_十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4_三甲基-1,6-己二胺、5-甲基-1,9-壬二胺;除了上述碳原子數(shù)為612的亞烷基二胺以外的二胺,作為具體例,為乙二胺、1,4_丁二胺等脂肪族二胺;環(huán)己烷二胺、甲基環(huán)己烷二胺、異佛爾酮二胺、降冰片烯二甲基胺、三環(huán)癸烷二甲基二胺等脂環(huán)式二胺;對苯二胺、間苯二胺、亞二甲苯基二胺、苯二甲胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯基醚等芳香族二胺。在聚酰胺(a)中,從耐熱性的觀點出發(fā),相對于構成聚酰胺(a)的全部二胺單元,碳原子數(shù)為612的亞烷基二胺單元以及1,9_壬二胺單元和2-甲基-1,8-辛二胺單元的比例優(yōu)選為75mol%以上,特別優(yōu)選為90mol%以上。在聚酰胺(a)中,該聚酰胺分子鏈中的酰胺鍵(-C0NH-)和亞甲基(-CH2-)的mol比([(-CONH-)/(-CH2-)])優(yōu)選為1/21/8,特別優(yōu)選為1/31/5。聚酰胺(a)中酰胺鍵與亞甲基的mol比如果在上述范圍內,則作為層疊體的耐熱性,以及隔板的耐電解液性和耐熱性優(yōu)異。聚酰胺(a)優(yōu)選其極限粘度(在30°C濃硫酸中測定的值)為0.62dl/g,進一步優(yōu)選為0.61.8dl/g,進一步優(yōu)選為0.71.6dl/g。聚酰胺(a)的極限粘度如果在上述范圍內,則纖維化時的熔融粘度特性良好。因此,即使具有納米纖維層,作為層疊體的強度和耐熱性,以及隔板的強度、耐電解液性和耐熱性優(yōu)異。另外,本說明書中的聚酰胺的極限粘度是通過以下實施例中記載的方法求出的極限粘度。此外,聚酰胺(a)優(yōu)選其分子鏈末端基團的10%以上,更優(yōu)選40%以上,特別優(yōu)選70%以上用末端封端劑封端。聚酰胺(a)分子鏈的末端如果按上述比例封端,則隔板的強度、耐電解液性、耐熱性等優(yōu)異。作為末端封端劑,只要是與聚酰胺末端的氨基或羧基具有反應性的單官能性的化合物,就沒有特別的限制,從反應性和封端末端的穩(wěn)定性等觀點出發(fā),優(yōu)選一元羧酸、一元胺。在處理容易性反應性、封端末端的穩(wěn)定性、價格的觀點上看,優(yōu)選一元羧酸。作為一元羧酸,可以列舉例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、癸酸、十二酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、苯甲酸等。另外,末端的封端率通過1H-NMR,由與各末端基團對應的特性信號的積分值求出。從兼具微粒的捕獲效率和足夠的通氣或通液量的觀點出發(fā),本發(fā)明的層疊體優(yōu)選納米纖維層的厚度為330μm,進一步優(yōu)選為527μm,更優(yōu)選為725μm。納米纖維層厚度如果在該范圍內,則在用本發(fā)明層疊體形成隔板的情況下,隔板變薄,電容器中電極物質的填充容積增大,由此,通過增加電容器中電極物質的填充量,從而能提高電容器的性能。此外,從兼具通氣性或通液性,微粒等的捕獲效率的觀點出發(fā),納米纖維層的基重優(yōu)選為0.110g/m2,更優(yōu)選為0.25g/m2。納米纖維層的基重如果在該范圍內,則能降低由本發(fā)明層疊體構成的隔板的內部電阻,且提高電極物質的遮蔽性能等。此外,在本發(fā)明的層疊體和隔板中,從確保通氣性或通液性,降低內部電阻、微粒等的捕獲效率、電極物質的遮蔽性能等觀點出發(fā),納米纖維層的密度(表觀密度)優(yōu)選為0.080.5g/cm3,進一步優(yōu)選為0.10.45g/cm3,更優(yōu)選為0.140.4g/cm3。從提高微粒捕獲效率的觀點出發(fā),由聚酰胺(a)納米細絲構成的納米纖維層的孔隙率優(yōu)選為5095%,更優(yōu)選為6093%。如果為該孔隙率,則能擴大與微粒的接觸面積,更有效地捕獲微粒。此外,尤其是在使用層疊體作為隔板的情況下,在用于電容器時,為了能獲得內部電阻降低,電解液能良好通過的隔板,聚酰胺(a)納米細絲構成的納米纖維層的孔隙率優(yōu)選為6595%,更優(yōu)選為7090%。納米纖維層的孔隙率如果不足65%,則在用作電容器的隔板時,內部電阻增大,電解液無法順利地通過,電容器的性能容易降低。另一方面,納米纖維層的孔隙率如果大于95%,則空隙過大,電極物質等的遮蔽性降低,泄漏電流增大,電容器的性能容易降低。在對含有微細原纖維或細纖度的短纖維的抄漿原料進行濕式抄漿制備的現(xiàn)有隔板中,難以提高孔隙率(例如為65%以上),內部電阻提高,因此在用于電容器時,電解液無法良好地通過,很難順利且穩(wěn)定地充放電,在本發(fā)明的隔板中,具有作為電極物質等遮蔽層功能的納米纖維層并沒有進行使用短纖維或原纖維的濕式抄漿,而是將平均纖維直徑10600nm的聚酰胺(a)納米細絲堆積(層疊)得到的層(無紡布層),因此,納米纖維層的孔隙率可以為上述6595%這樣較高的值。另外,其中,本說明書中的“孔隙率”是通過以下實施例中所述方法求出的孔隙率。如以下所說明的,由平均纖維直徑10IOOOnm(尤其是10600nm)的聚酰胺(a)納米細絲構成的具有上述物性的納米纖維層使用聚酰胺(a)的有機溶劑溶液或熔融液進行靜電紡絲,通過將聚酰胺(a)納米細絲層在基材層上以無紡布狀層疊(堆積),從而能順利地形成。[基材層]本發(fā)明層疊體中的基材層是由至少含有由聚酰胺(a)構成的纖維的纖維構成,該聚酰胺(a)由二羧酸單元和二胺單元構成,其中,二羧酸單元的60mol%以上為對苯二甲酸單元,二胺單元的60mol%以上為1,9-壬二胺單元和/或2-甲基-1,8-辛二胺單元。(聚酰胺(a)纖維)形成構成基材層的“由聚酰胺(a)構成的聚酰胺纖維”[以下稱為“聚酰胺(a)纖維”]的聚酰胺(a)是與形成構成納米纖維層的聚酰胺(a)納米細絲的聚酰胺(a)屬于相同范疇的聚酰胺。構成基材層的聚酰胺(a)纖維可以由與形成聚酰胺(a)納米細絲的聚酰胺(a)完全相同的聚酰胺形成,或者由屬于聚酰胺(a)的范疇,但與形成聚酰胺(a)納米細絲不同的聚酰胺形成。在本發(fā)明的層疊體(例如隔板)中,層疊體中的納米纖維層由聚酰胺(a)納米細絲形成,基材層由至少含有聚酰胺(a)纖維的纖維形成,納米纖維層和基材層由相同或不相同的聚酰胺形成,因此納米纖維層和基材層能牢固地粘附,從而在納米纖維層與基材層之間沒有錯位,機械特性、耐久性、處理性優(yōu)異。此外,在電容器中使用由該層疊體構成的隔板的情況下,很難產(chǎn)生由于納米纖維層與基材層的錯位產(chǎn)生的泄漏電流。將由聚酰胺(a)納米細絲構成的納米纖維層與由含有聚酰胺(a)纖維的纖維構成的基材層層疊的本發(fā)明層疊體通常具有5g/30mm以上的高剝離強度。本發(fā)明層疊體中納米纖維層和基材層的剝離強度優(yōu)選為5100g/30mm,更優(yōu)選為7.575g/30mm,進一步優(yōu)選為1050g/30mm。另外,本申請說明書中的剝離強度是指通過以下實施例中記載的方法測定的剝離強度。具有該剝離強度的層疊體不僅納米纖維層與基材層的一體性高,作為層疊體的耐久性優(yōu)異,而且能兼具通氣性或通液性,微粒的捕獲效率。另外,在剝離強度超過100g/30mm的層疊體中,為了賦予高的剝離強度,往往含有大量的粘合成分,由此存在層疊體的空隙被粘合成分堵塞的可能性。因此,層疊體的剝離強度上限優(yōu)選為100g/30mm。尤其是在將層疊體用作隔板的情況下,從防止獲得內部電阻高的隔板的觀點出發(fā),優(yōu)選剝離強度的上限為100g/30mm。上述剝離強度可以通過用公知或慣用的粘合劑將納米纖維層與基材層粘結而獲得,通過使用包含具有聚酰胺(a)纖維以及粘合成分的聚酰胺粘合劑纖維的纖維混合物形成基材層,從而即使不從外部賦予粘合劑,也能進一步提高納米纖維層和基材層的剝離強度?;膶涌梢杂删埘0?a)纖維單獨形成,但為了獲得納米纖維層與基材層的粘合牢固,且形成基材層的纖維間的粘合較強,機械特性、耐久性、處理性優(yōu)異,沒有作為產(chǎn)生泄漏電流的原因的層間的錯位的隔板,優(yōu)選基材層由聚酰胺(a)纖維與后述的聚酰胺粘合纖維(或聚酰胺(ab)纖維)的纖維混合物形成。熱粘合性和耐熱性是相反的性質,但不僅基材層由聚酰胺(a)纖維和聚酰胺(ab)纖維的纖維混合物形成,而且,如果組合該基材層和由聚酰胺(a)纖維形成的納米纖維層,僅將基材層和納米纖維層熱粘合而進行層疊,則所得層疊體也能獲得優(yōu)異的耐熱性。尤其是通過混合了聚酰胺(a)纖維和混合聚酰胺(ab)纖維的纖維混合物形成基材層,從而能順利地獲得具有上述5100g/30mm這樣高粘合強度的隔板。(混合聚酰胺(ab)纖維)具有粘合劑成分的聚酰胺粘合劑纖維是由混合了上述聚酰胺(a)和聚酰胺(b)的混合聚酰胺(聚酰胺組合物)[以下稱為“混合聚酰胺(ab)”]形成的纖維[以下稱為“混合聚酰胺(ab)纖維”]。(聚酰胺(a))另外,如上所述,聚酰胺(a)是由二羧酸單元和二胺單元構成的聚酰胺,其中,二羧酸單元的60mol%以上為對苯二甲酸單元,二胺單元的60mol%以上為1,9_壬二胺單元和/或2-甲基-1,8-辛二胺單元。(聚酰胺(b))聚酰胺(b)是由二羧酸單元和二胺單元構成的聚酰胺,其中,二羧酸單元的60mol%以上為對苯二甲酸單元和/或間苯二甲酸單元(即,二羧酸單元的60mol%以上是選自對苯二甲酸單元和間苯二甲酸單元構成的群組中的至少一種的二羧酸單元),二胺單元的60mol%以上是選自2,2,4_三甲基己二胺單元、2,4,4_三甲基己二胺單元和1,6_己二胺單元的至少一種的二胺單元。在聚酰胺(b)中,構成聚酰胺的全部二羧酸單元的60mol%以上由對苯二甲酸單元和/或間苯二甲酸單元構成,聚酰胺(b)中的對苯二甲酸單元和/或間苯二甲酸單元含有比例如果不足60mol%,則混合聚酰胺(ab)纖維的粘合性、隔板的耐電解液性等有降低的危險。從混合聚酰胺(ab)纖維的粘合性、隔板的耐電解液性等的觀點出發(fā),在聚酰胺(b)中,相對于全部二羧酸單元,優(yōu)選70mol%以上為對苯二甲酸單元和/或間苯二甲酸單元,進一步優(yōu)選SOmol%以上為對苯二甲酸單元和/或間苯二甲酸單元,更優(yōu)選90100mol%以上為對苯二甲酸單元和/或間苯二甲酸單元。在聚酰胺(b)具有對苯二甲酸單元和/或間苯二甲酸單元以及其他二羧酸單元的情況下,作為其他二羧酸單元,可以具有來自例如2,6-萘二酸、2,7-萘二酸、1,4-萘二酸、1,4_苯二氧二乙酸、1,3-苯二氧二乙酸、聯(lián)苯甲酸、二苯甲酸、4,4’_氧代二苯甲酸、二苯基甲烷_4,4’-二羧酸、二苯基砜-4,4’-二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸等芳香族二羧酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、3,3-二乙基琥珀酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等脂肪族二羧酸、1,3_環(huán)戊烷二羧酸、1,4_環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸的1種或2種以上的二羧酸單元。其中,從兼具層疊體的耐熱性和粘合性的觀點出發(fā),在聚酰胺(b)中,優(yōu)選二羧酸單元的100%是對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。此外,聚酰胺(b)中的對苯二甲酸單元間苯二甲酸單元的比例(mol比)可以為10000100,特別優(yōu)選為70305050。尤其是由該層疊體形成的隔板在強度、耐藥性、耐電解液性、耐氧化性等上優(yōu)異。在聚酰胺(b)中,從粘合性的觀點出發(fā),相對于全部二胺單元,以60mol%以上的比例具有選自2,2,4_三甲基己二胺單元、2,4,4_三甲基己二胺單元和1,6_己二胺單元的至少一種以上的二胺單元,優(yōu)選為70mol%以上的比例,進一步優(yōu)選為80mol%以上的比例,更優(yōu)選為IOOmol%的比例。在聚酰胺(b)中,選自2,2,4_三甲基己二胺單元、2,4,4_三甲基己二胺單元和1,6-己二胺單元的一種以上二胺單元的比例如果過少,則粘合性降低,隔板的耐電解液性、強度等降低。在以60mol%以上的比例具有選自2,2,4_三甲基己二胺單元、2,4,4-三甲基己二胺單元和1,6_己二胺單元的一種以上的二胺單元的聚酰胺(b)中,[1,6_己二胺單元][1,9_壬二胺單元與2-甲基-1,8-辛二胺單元的總計]的mol比為10005050,特別優(yōu)選為10006040。此外,在聚酰胺(b)同時具有1,9-壬二胺單元和2-甲基-1,8-辛二胺單元的情況下,[1,9_壬二胺單元][2-甲基-1,8-辛二胺單元]的mol比為9914060,特別優(yōu)選為90104555。通過使二胺單元在上述范圍的mol比內,從而作為粘合纖維的混合聚酰胺(ab)纖維的粘合性能和分散性能的平衡良好。此外,在聚酰胺(b)中,該聚酰胺分子鏈中的酰胺鍵(-C0NH-)和亞甲基(-CH2-)的mol比([(-CONH-)/(-CH2-)])優(yōu)選為1/21/8,特別優(yōu)選為1/31/5。聚酰胺(b)中酰胺鍵與亞甲基的mol比如果在上述范圍內,則作為層疊體的耐熱性和耐藥性,尤其是隔板的耐電解液性和耐熱性優(yōu)異。在聚酰胺(b)中,其極限粘度(在30°C濃硫酸中測定的值)優(yōu)選為0.62.5dl/g,進一步優(yōu)選為0.72dl/g,更優(yōu)選為0.81.7dl/g。聚酰胺(b)的極限粘度如果在上述范圍內,則纖維化時的熔融粘度特性良好,不僅纖維形成性,而且耐熱性和耐藥性也得到提高。此外,在用作隔板的情況下,隔板的強度、耐電解液性、耐熱性優(yōu)異。此外,聚酰胺(b)優(yōu)選其分子鏈末端基團的10%以上,更優(yōu)選40%以上,特別優(yōu)選70%以上用末端封端劑封端。聚酰胺(b)分子鏈的末端如果按上述比例封端,則層疊體的耐熱性和耐藥性,尤其是隔板的強度、耐電解液性、耐熱性等優(yōu)異。作為末端封端劑,只要是與聚酰胺的氨基或羧基具有反應性的單官能性的化合物,就沒有特別的限制,從反應性和封端末端的穩(wěn)定性等觀點出發(fā),優(yōu)選一元羧酸、一元胺。在處理容易、反應性、封端末端的穩(wěn)定性、價格的觀點上看,優(yōu)選一元羧酸。作為一元羧酸,可以列舉例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、癸酸、十二酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、苯甲酸等。另外,末端的封端率通過1H-NMR,由與各末端基團對應的特性信號的積分值求出。用于制造混合聚酰胺(ab)的纖維的混合聚酰胺(ab)中的聚酰胺(a)和聚酰胺(b)的混合比例以質量比計,優(yōu)選聚酰胺(a)聚酰胺(b)=10909010,進一步優(yōu)選為15857030,更優(yōu)選為20804060。如果聚酰胺(a)和聚酰胺(b)的混合比例在上述范圍內,則能獲得在粘合性能和分散性能中獲得平衡的混合聚酰胺(ab)纖維?;旌暇埘0?ab)通過使用擠出機等將聚酰胺(a)和聚酰胺(b)熔融捏合而得到。在基材層由混合作為主體纖維的聚酰胺(a)纖維和作為粘合纖維的混合聚酰胺(ab)纖維的纖維混合物形成的情況下,兩者的混合比例以質量比計,優(yōu)選聚酰胺(a)纖維混合聚酰胺(ab)纖維=90105050,更優(yōu)選為80205545。作為粘合纖維的混合聚酰胺(ab)纖維的比例如果過多,則層疊體的力學強度和剝離強度增大,混合聚酰胺(ab)纖維會埋入層疊體的空隙中,孔隙率恐怕會降低。結果,在用作隔板的情況下,其是內部電阻高的隔板,即使在電容器中使用,也存在無法獲得性能優(yōu)異的電容器的可能性。另外,在不會導致性能降低的范圍內,基材層還可以含有聚酰胺(a)纖維和混合聚酰胺(ab)纖維以外的其他纖維。作為形成基材層的聚酰胺(a)纖維和混合聚酰胺(ab)纖維的纖維形態(tài),可以是短纖維、細絲(長纖維)、它們的混合物等的任一種。從兼具通氣性或通液性和強度的觀點出發(fā),構成基材層的聚酰胺(a)纖維和混合聚酰胺(ab)纖維的單纖維纖度優(yōu)選為0.015.Odtex,更優(yōu)選為0.063dtex。構成基材層的纖維的單纖維纖度如果過小,則在作為耐受強度的基重的情況下,電阻值提高,電解液的通過性惡化,另一方面,單纖維纖度如果過大,則構成基材層的纖維根數(shù)減少,基材層,甚至隔板的強度容易降低。對形成基材層的聚酰胺(a)纖維和混合聚酰胺(ab)纖維的制造方法沒有特別的限制,例如可以通過熔融紡絲方法等進行制造。作為基材層的形態(tài),可以是無紡布、紡織布、編織布等的任一種,從分離性、機械特性等觀點出發(fā),優(yōu)選無紡布。在基材層由無紡布構成的情況下,可以是濕式抄漿無紡布、紡粘無紡布、熔噴法無紡布、水刺無紡布、熱軋無紡布、化學粘合無紡布、氣流成網(wǎng)無紡布、針刺無紡布等的任一種。其中,從能獲得較薄,且均勻的基材層用薄片(無紡布)的觀點出發(fā),優(yōu)選濕式抄漿無紡布。從兼具通氣性或通液性和強度的觀點出發(fā),基材層的厚度優(yōu)選為1570μπι,進一步優(yōu)選為2050μm,更優(yōu)選為2340μm。尤其是如果基材層為該范圍的厚度,則在將層疊體用作隔板的情況下,能夠使隔板變薄,增大電容器中電極物質的填充容積,由此,能增加電容器中電極物質的填充量,提高電容器的性能?;膶泳哂性谥圃鞂盈B體時,作為用于支持納米纖維層的支持體的作用,因此需要在用作隔板的層疊體的生產(chǎn)工序中需要耐受的強度物性,因此,基材層的基重優(yōu)選為550g/m2,更優(yōu)選為830g/m2。基材層的基重如果過小,則無法確保在層疊體的生產(chǎn)工序中能耐受的強度。此外,在將層疊體用作隔板的情況下,基材層的基重如果過大,則基材層過厚,從而隔板的厚度過大,在電容器中使用時,電極間的距離變遠,電容器的電阻變大,無法獲得性能優(yōu)異的電容器。從兼具通氣性或通液性,強度的觀點出發(fā),基材層的孔隙率優(yōu)選為5080%,更優(yōu)選為5570%。例如,基材層的孔隙率如果過低,則在用作電容器的隔板時,內部電阻增力口,電解液無法順利通過,電容器的性能容易惡化。另一方面,基材層的孔隙率如果過大,則基材層的強度降低,難以具有作為納米纖維層支持體(補強層)的功能。此外,在本發(fā)明的層疊體和隔板中,從通氣性或通液性、強度等的觀點出發(fā),基材層的密度(表觀密度)優(yōu)選為0.250.7g/cm3,進一步優(yōu)選為0.30.6g/cm3,更優(yōu)選為0.350.55g/cm3。[層疊體]在具有納米纖維層和基材層的層疊體(隔板)中,納米纖維層至少存在于(位于)層疊體(隔板)的一側表面或兩側表面上,至少存在于一側表面或兩側表面上的具有小尺寸孔的納米纖維層具有作為阻止從電極脫落的電極物質通過的遮蔽層的功能。作為本發(fā)明層疊體的具體例,可以列舉由納米纖維層/基材層構成的2層結構層疊體、由納米纖維層/基材層/納米纖維層構成的3層結構層疊體、由納米纖維層/基材層/納米纖維層/基材層/納米纖維層構成的5層結構層疊體、由納米纖維層/基材層/納米纖維層/基材層/納米纖維層/基材層/納米纖維層構成的7層結構層疊體。如果納米纖維層具有多個,則在制造一側表面的納米纖維層的工序中,在由于摩擦而受損的情況下,在殘留的納米纖維層中,能夠組織微粒(例如粉塵、電極物質等)通過,能良好地維持層疊體的捕獲性能和隔板的遮蔽性能。然而,如果整體的層數(shù)較多,則隔板的厚度增大,容易導致內部電阻增大,因此需要不使內部電阻升高。從層疊體(隔板)不會過厚,使用于遮蔽性能、在電容器中時,防止內部電阻增加,層疊體(隔板)的制造工序簡單化、通過隔板減薄而使電容器中的電極物質的填充容積增大和通過電極物質的填充量增加而使電容器高性能化等的觀點出發(fā),隔板優(yōu)選為由納米纖維層/基材層構成的2層結構層疊體和由納米纖維層/基材層/納米纖維層構成的3層結構層疊體,尤其是由后者的3層結構層疊體構成。在本發(fā)明的層疊體(隔板)中,如果總體的厚度(總厚度)為18100μm,尤其是為2550μm(例如2749.5μm),則從強度、處理性、內部電阻降低、通過隔板減薄而使電容器中的電極物質的填充容積增大和通過電極物質的填充量增加而使電容器高性能化等的觀點出發(fā),是優(yōu)選的。此外,還可以根據(jù)層疊體的總厚度,適當設定與納米纖維層厚度對應的基材層厚度,例如,與納米纖維層厚度對應的基材層的厚度優(yōu)選為0.83.5倍左右,更優(yōu)選為0.93.3倍左右,進一步優(yōu)選為1.03倍左右。如果將納米纖維層的厚度和基材層的厚度設定在上述范圍內,則能有效發(fā)揮層疊體中納米纖維層的特性,且能維持層疊體整體的強度,提高層疊體的耐久性。在本發(fā)明的層疊體中,從兼具層疊體的微粒捕獲性和通氣性或通液性的觀點出發(fā),層疊體整體中的平均孔尺寸(平均孔徑)優(yōu)選為0.110μm,進一步優(yōu)選為0.29μm,更優(yōu)選為0.38μπι。此外,在將本發(fā)明層疊體用作隔板的情況下,為了使對電極物質等的遮蔽性能良好,并降低內部電阻,隔板整體的平均孔尺寸(平均孔徑)優(yōu)選為0.110μm,進一步優(yōu)選為0.155μm,更優(yōu)選為0.23μm。如果隔板中的平均孔尺寸過小,則對電極物質等的遮蔽性能提高,但內部電阻提高,從而電解液的通過性降低,另一方面,如果孔尺寸過大,則電極物質等的遮蔽性降低,泄漏電流容易增大。其中,本說明書中所述的隔板的“平均孔尺寸(平均孔徑)”為通過以下實施例所述的方法測定的平均孔尺寸(平均孔徑)。本發(fā)明的層疊體由于使用特定的聚酰胺形成納米纖維層和基材層,因此耐熱性優(yōu)異,例如,即使在真空下,在保持在200°C的干燥機中干燥處理24小時,加熱前后的尺寸變化率也可以例如不足2.5%,優(yōu)選為2.3%以下,進一步優(yōu)選為2.以下。另外,如果加熱后的尺寸變化率過大(例如3.0%以上),則在發(fā)動機室等殘酷條件中使用層疊體時,會產(chǎn)生熱收縮,在短時間內無法使用,缺乏耐久性。此外,在將層疊體用作隔板的情況下,在電容器成型時的干燥工序中,會產(chǎn)生收縮,電極之間產(chǎn)生連接,無法具有作為電容器的功能。其中,本說明書中所述隔板的“加熱前后的尺寸變化率”是通過以下實施例中所述的方法測定的加熱前后的尺寸變化率。對形成本發(fā)明隔板的層疊體的制法沒有特別的限制,形成本發(fā)明隔板的層疊體可以通過如下方法順利地制造在由聚酰胺(a)纖維構成的基材片或由聚酰胺(a)纖維和混合聚酰胺(ab)纖維的纖維混合物構成的基材片中,使用聚酰胺(a)的有機溶劑溶液或熔融液,進行靜電紡絲,在基材片上,以無紡布狀層疊(堆積)由平均纖維直徑10600nm的聚酰胺(a)納米細絲構成的納米纖維層,形成在至少一側表面或兩側表面上具有納米纖維層的納米纖維層和基材層的層疊體,然后,根據(jù)需要(優(yōu)選),以混合聚酰胺(ab)纖維軟化或熔融,但聚酰胺(a)納米細絲和聚酰胺(a)纖維能以不會軟化和熔融的溫度,通過熱軋對該層疊體進行順暢的制造。在兩側表面上總計具有2層納米纖維層的層疊體可以在一個表面上和另一個表面上重復2次上述操作進行制備,或使用能在基材層的兩面上同時形成納米纖維層的靜電紡絲裝置進行1次操作而制備。在靜電紡絲時,在將在有機溶劑中溶解聚酰胺(a)而制備的溶液作為紡絲原液的情況下,作為有機溶劑,可以使用能溶解聚酰胺(a)的有機溶劑的任一種,作為具體例,可以列舉六氟異丙醇(HFIP)、苯酚、甲酚、濃硫酸、甲酸等質子性極性溶劑、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMAc)等非質子性極性溶劑等。其中,從紡絲原液穩(wěn)定性的觀點出發(fā),作為有機溶劑,優(yōu)選六氟異丙醇、甲酸。聚酰胺(a)的有機溶劑溶液中聚酰胺(a)的濃度優(yōu)選為220質量%,從能順利制造平均纖維直徑10eoonm的聚酰胺(a)納米細絲的觀點出發(fā),特別優(yōu)選315質量%。聚酰胺(a)的有機溶劑溶液中聚酰胺(a)的濃度如果過低,則在靜電紡絲時,容易形成珠狀的小塊,另一方面,濃度如果過高,則聚酰胺(a)納米細絲的平均纖維直徑容易超出上述范圍。此外,在使用將聚酰胺(a)加熱熔融而制備的熔融液作為紡絲原液的情況下,優(yōu)選將聚酰胺(a)加熱熔融至250370°C,更優(yōu)選為270350°C,從而進行靜電紡絲。熔融溫度如果過低,則熔融液的粘度過高,所得聚酰胺(a)納米細絲的平均纖維直徑變大,難以獲得平均纖維直徑10600nm的聚酰胺(a)納米細絲。另一方面,熔融溫度如果過高,則容易由于聚酰胺的熱分解而惡化。對靜電紡絲方法沒有特別的限制,只要是在能供應紡絲原液的導電性部件中施加高電壓,從而在接地的對面電極側上堆積納米纖維的方法,就可以使用任意的方法。此時,在對面電極側放置形成基材層的基材,從而形成在基材層上以無紡布狀堆積、層疊由聚酰胺(a)納米細絲構成的納米纖維層。由紡絲原液的供應部分噴出的紡絲原液通過施加高電壓而進行帶電分割,然后通過電場,由液滴的一點連續(xù)引出纖維(納米細絲),分割的纖維大量分散。在將有機溶劑溶液用作紡絲原液的情況下,紡絲原液中聚酰胺(a)的濃度即使在10質量%下,有機溶劑也能在纖維形成和細化的階段中容易地蒸發(fā)除去,或在將熔融液用作紡絲原液的情況下,冷卻至熔融溫度以下,在與紡絲原液的供應部分分離數(shù)cm數(shù)十cm設置的捕捉帶或捕獲片上設置的基材層用纖維片上堆積。在堆積的同時,半干燥狀態(tài)的納米細絲之間微凝集,會阻止納米細絲間的移動,新的納米細絲逐漸堆積,形成由納米細絲構成的納米纖維層。作為在形成本發(fā)明隔板的層疊體的制造中優(yōu)選使用的制造裝置的一例,可以列舉圖1中所示的靜電紡絲裝置,但并沒有任何的限定作用。在圖1中,1表示用于供應紡絲原液的泵,2表示分配整流塊、3表示接頭部,4表示突出的接頭,5表示電絕緣部,6表示直流高電壓產(chǎn)生電源,7表示由循環(huán)輸送帶構成的輸送裝置,8表示導電性部件。對使用圖1的裝置,制造形成本發(fā)明的隔板的具有納米纖維層和基材層的層疊體的方法進行說明。由聚酰胺(a)的有機溶劑溶液或熔融液構成的紡絲原液通過定量泵1進行計量,通過分配整流塊2分配形成均勻的壓力和液量,輸送至接頭部3。在接頭部3中安裝突出于每個空心針狀的孔的突出接頭4,通過電絕緣部5防止電從接頭部分3整體中泄漏。由導電材料制備的突出的接頭部分4在與由循環(huán)輸送帶構成的移動裝置7的行進方向垂直的方向上,多個并列地垂直向下安裝,直流高電壓產(chǎn)生電源6的一側的輸出端子安裝于該突出接頭4,各突出接頭4可以通過導線附加在其上。在輸送裝置7的循環(huán)輸送帶中安裝接地的導電性部件8,從而能中和施加的電壓。在圖1中沒有示出的是,在輸送裝置7的循環(huán)輸送帶上安裝的導電性部件上纏繞基材片,使能圍住循環(huán)輸送帶,或在輸送裝置7的循環(huán)輸送帶上安裝的導電性部件8上負載長或短的基材片,通過循環(huán)輸送帶將基材片從圖1的右側輸送至左側。由接頭部3向突出接頭4壓送的紡絲原液帶電分裂,然后通過電場,由液滴的1點連續(xù)引出纖維、分散的纖維(納米細絲)大量擴散,在半干燥的狀態(tài)下,纏繞在安裝在輸送裝置7上的導電性部件8上,或堆積在負載在導電性部件8上的基材片,進行微凝集,通過輸送裝置7移動,在移動的同時,接受由接下來的突出接頭噴出的納米細絲的堆積,然后重復堆積,在基材片上形成均勻的片狀納米纖維層,形成具有納米纖維層和基材層的隔板用層疊體。根據(jù)需要,還可以對上述得到的由納米纖維層和基材層構成的隔板用層疊體進行壓花處理或壓延處理而進行熱壓熔融處理,從而能牢固地粘合納米纖維層和基材層。此外,根據(jù)需要,還可以對上述得到的隔板用層疊體進行熱軋或冷軋,從而調整至目標厚度。進而,可以在正極和負極之間設置本發(fā)明的隔板,形成元件,在電解液中浸漬該元件,形成電容器(電雙層電容器)。對上述電容器中正極和負極的種類、電解液的種類等沒有特別的限定,可以使用目前在電容器,尤其是電雙層電容器中采用的材料。尤其是本發(fā)明的隔板適合作為具有碳質的正極和負極,作為電解液,使用非水類的有機類電解液[例如,將四烷基銨陽離子與BFpPF6_、S03CF3_、AsF6_、N(SO2CF3)2_、C104_等陰離子的鹽溶解在碳酸丙二酯、碳酸乙二酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜等有機溶劑中的電解液]的電雙層電容器用的隔板。實施例以下,通過實施例等對本發(fā)明進行具體的說明,但本發(fā)明并不由以下的實施例限定。在以下的例子中,各物性值如下測定。(1)聚酰胺的極限粘度在硫酸中,在30°C下,制備聚酰胺的濃度為0.05g/dl、0.lg/dl、0.2g/dl、0.4g/dl的試樣溶液,測定各個試樣溶液的固有粘度(ninh),將其在Og/dl中外插的值作為極限粘度[η]。另外,各試樣溶液的固有粘度(ninh)由下述數(shù)學式⑴求出。固有粘度(ninh)(dl/g)=[In(V^)Vc(i)[式中,、表示溶劑(硫酸)的流下時間(秒)、、表示各試樣溶液的流下時間(秒)、c表示試樣溶液中的聚酰胺濃度(g/dl)。](2)構成納米纖維層、基材層和無紡布片的纖維的平均纖維直徑將在下述實施例和比較例中得到的隔板(由納米纖維層和基材層構成的層疊體或無紡布片)在厚度方向上切斷,通過日立制作所制造的電子顯微鏡,以5000倍的倍數(shù)拍攝其切斷面的照片,對于該照片長X寬=20mmX20mm的正方形面積部分中所含的全部纖維截斷面,測定纖維直徑(以纖維截斷面中,作為最大值的直徑為纖維直徑),采用其平均值作為平均纖維直徑。另外,對于由納米纖維層和基材層構成的層疊體,對于各層,分別求出構成層的纖維的平均纖維直徑。平均纖維直徑在納米纖維層中,是約20個纖維截斷面的平均值,在基材層和無紡布片中,是約20個纖維截斷面的平均值。(3)層疊體、納米纖維層、基材層和無紡布的基重(g/m2)對于下述實施例和比較例中得到的隔板(由納米纖維層和基材層構成的層疊體或無紡布),根據(jù)JISP8124“紙的熔融基重測定方法”測定隔板(層疊體)整體的基重、層疊體中納米纖維層和基材層的基重和無紡布片的基重。(4)層疊體、納米纖維層、基材層和無紡布的厚度(ym)對于下述實施例和比較例中得到的隔板(由納米纖維層和基材層構成的層疊體或無紡布),根據(jù)JISP8118“紙和板紙的厚度和密度的試驗方法”測定層疊體整體的厚度、納米纖維層與基材層的厚度和無紡布的厚度。(5)層疊體、納米纖維層、基材層和無紡布的孔隙率對于下述實施例和比較例中得到的隔板(由納米纖維層和基材層構成的層疊體或無紡布片),由下述數(shù)學式(ii)求出層疊體整體、納米纖維層、基材層和無紡布的孔隙率(%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>在式(ii)中,Cl1是形成構成納米纖維層、基材層或無紡布片的纖維的樹脂(聚合物)的比重(g/cm3)(在使用2種以上纖維的混合物的情況下,根據(jù)混合比例計算出比重);E是上述(3)中求出的納米纖維層、基材層或無紡布片的基重與上述(4)中求出的納米纖維層、基材層或無紡布片的厚度的倒數(shù)乘積(納米纖維層、基材層或無紡布片的表觀密度;單位g/cm3)。(6)層疊體(隔板)的平均孔尺寸(平均孔徑)對于下述實施例和比較例中得到的隔板(由納米纖維層和基材層構成的層疊體或無紡布),使用-一義夕一工>夕卜口二夕7公司制造的“colterP0R0METERII”,通過泡點法測定片(隔板)的孔徑分布,將其平均值作為平均孔徑(μπι)。(7)層疊體(隔板)的剝離強度由下述實施例和比較例中得到的隔板(由納米纖維層和基材層構成的層疊體)取出寬30mmX長170mm的試樣,在該試樣長度方向的一個端部中,在長度方向上剝離50mm的納米纖維層和基材層,使用拉伸試驗機(〃>7卜π>公司制造“Model5540”)進行剝離試驗,測定剝離時的強度,以剝離時的最大負荷作為剝離強度。(8)層疊體(隔板)的耐電解液性對于由下述實施例和比較例中得到的隔板(由納米纖維層和基材層構成的層疊體和無紡布片)取出的試驗片(寬χ長度=15mmX170mm),根據(jù)JISP8113,測定電解液處理前后的試驗片的強度(N/15mm),求出電解液處理后的強度保持率(%),將其作為耐電解液性。另外,試驗片的電解液處理通過將試驗片在氮氣氛圍下,在50°C的碳酸丙二酯液(和光純藥株式會社制造)中浸漬1小時進行。(9)層疊體(隔板)的耐熱性(加熱前后的尺寸變化率)將下述實施例和比較例中得到的層疊體(由納米纖維層和基材層構成的層疊體和無紡布片)在溫度23°C和濕度65%RH的條件下調濕24小時,然后從其中取出長X寬=20cmX20cm的試驗片,將試驗片在真空下,在保持為200°C的干燥機中干燥處理24小時,然后將試驗片從干燥機取出,在23°C和濕度65%RH的條件下調濕24小時,測定由此獲得的試驗片的長和寬的尺寸。進而在長和寬中,對尺寸變化大的一者的尺寸與進行干燥處理前的尺寸(20cm)進行評價。(10)電雙層電容器的泄漏電流和內部電阻將以下實施例和比較例中制備的電雙層電容器以充電電流20mA充電至2.7V后,在2.7V的恒定電壓條件下充電2小時,以放電電流20mA放電至0V。重復5次該充電-放電循環(huán),將在第5次循環(huán)的恒定電壓充電下,保持2小時后的電流值作為泄漏電流。此外,內部電阻值由上述循環(huán)放電之后的電壓降低求出。對于泄漏電流,將作為在高性能電容器中要求程度的不足50μA記為非常好(◎),將不足100μA的記為良好(〇),將不能滿足作為通常電容器性能程度的100μA以上記為不佳(X)。對于內部電阻,將作為高性能電容器要求程度的不足1.5Ω記為非常好(◎),將不足2Ω的記為良好(〇),將不能滿足作為通常電容器性能程度的2Ω以上記為不佳(X)?!秾嵤├?》(1)基材用濕式無紡布的制造(i)對二羧酸單元的IOOmol%由對苯二甲酸單元構成,二胺單元的50mol%由1,9-壬二胺單元和50mol%由2-甲基-1,8-辛二胺單元構成的聚酰胺(極限粘度0.73dl/g,末端封端率91%)(以下稱為“聚酰胺9T”)進行熔融紡絲、延伸,從而制造單纖維纖度0.Idtex的聚酰胺延伸絲(延伸纖維),將其切斷,獲得纖維長3mm的短纖維(主體纖維)。(ii)將40質量份聚酰胺(三井·〒工水。>水。*彡力義株式會社制造的“力一,一PA3426”)(以下稱為“聚酰胺6IT”)和60質量份與上述(i)中使用的相同的聚酰胺9T干式混合,在熔融捏合后進行熔融紡絲,制造單纖維纖度為2.9dtex的聚酰胺纖維,將其切斷,獲得纖維長度IOmm的短纖維(粘合纖維)。上述聚酰胺中,二羧酸單元的80mol%為對苯二甲酸單元,20mol%為間笨二甲酸單元構成,二胺單元的100mol%為1,6_己二胺單元構成。(iii)將70質量份上述(i)中獲得的主體纖維和30質量份上述(ii)中獲得的粘合纖維在水中分散,制備抄漿原料(纖維含量0.2質量%),使用該抄漿原料,在長網(wǎng)抄漿機中抄漿,然后用yankee型干燥機干燥,制造基重11.8g/m2的基材用濕式無紡布。(2)層疊體的制造(i)將與上述(1)的(i)中使用相同的聚酰胺9T加入甲酸溶劑中,在25°C下靜置溶解,制備濃度20質量%的紡絲原液。(ii)使用上述(i)中獲得的紡絲原液,通過圖1中示出的紡絲裝置進行靜電紡絲,獲得在基材層上層疊納米纖維層的層疊體。具體地說,作為接頭4,使用內徑為0.9mm的針,接頭4與輸送裝置7之間的距離為15cm,在輸送裝置7上設置的導電性部件8的上面全部纏繞設置上述(1)中獲得的基材用濕式無紡布。然后,以移送速度0.Im/分移動輸送裝置7,并以規(guī)定的供應量由接頭4噴出紡絲原液,在接頭4中施加20kV的電壓,在導電性部件8上設置的濕式無紡布上,按照4.lg/m2那樣,以均勻的厚度層疊(堆積)平均纖維直徑320nm的聚酰胺9T,制造層疊納米纖維層和基材層的層疊體(層疊片)。(iii)從裝置取出上述(ii)中得到的層疊體(層疊片),在170°C下熱軋?zhí)幚?0秒,使基材層與納米纖維層一體化,從而獲得層疊體。通過上述方法測定和評價由此獲得的層疊體的物性,在下述表1中示出。(3)電雙層電容器的制備⑴按照801010的質量比將活性碳、”W\*>制造的“YP17D,,)、聚四氟乙烯和碳黑(電氣化學工業(yè)制造的>力7,〃々”)混合,然后壓延,獲得厚度150μm的薄片,從該薄片切出2張長X寬=30mmX30mm的正方形薄片,作為片狀的分極性電極。(ii)由上述(2)中獲得的隔板用層疊體,切出長X寬=40mmX40mm的正方形片作為隔板,將該隔板與2張上述(i)中獲得的片狀分極性電極一起在保持為180°C的真空干燥機中干燥12小時,然后將分極性電極和隔板存放在_60°C以下的露點氛圍的干燥盒中。(iii)在真空下,將分極性電極和隔板浸漬在以Imol%/L的濃度含有四乙基銨四氟硼酸鹽的碳酸丙二酯溶液(含水率20ppm以下)中,然后依次重疊分極性電極、隔板、分極性電極,從而制備電雙層電容器。(iv)按照上述方法評價上述(iii)中獲得的電雙層電容器的性能(泄漏電流和內部電阻),在下述表3中示出?!秾嵤├?》(1)除了在實施例1的⑵的⑴中,將用于形成納米纖維層的聚酰胺9T的紡絲原液中的聚酰胺9T的濃度由20質量%改變?yōu)?0質量%,將接頭4與輸送裝置7之間的距離由15cm改變?yōu)?3cm,在濕式無紡布上,以均勻的厚度層疊(堆積)納米絲,以達到3.7g/m2,該納米絲由平均纖維直徑80nm的聚酰胺9T構成,除此以外進行與實施例1的(1)和(2)同樣的工序和操作,制造層疊體。按照上述方法測定或評價由此得到的層疊體的物性,在下述表1中示出。(2)使用上述⑴中獲得的隔板用層疊體,與實施例1的⑶同樣制備電雙層電容器,按照上述方法評價其性能(泄漏電流和內部電阻),在下述表3中示出?!秾嵤├?》(1)除了在實施例1的⑵的⑴中,將用于形成納米纖維層的聚酰胺9T的紡絲原液中的聚酰胺9T的濃度由20質量%改變?yōu)?3質量%,在濕式無紡布上,以均勻的厚度層疊(堆積)納米絲,以達到3.3g/m2,該納米絲由平均纖維直徑500nm的聚酰胺9T構成,除此以外進行與實施例1的(1)和(2)同樣的工序和操作,制造層疊體。按照上述方法測定或評價由此得到的層疊體的物性,在下述表1中示出。(2)使用上述⑴中獲得的隔板用層疊體,與實施例1的⑶同樣制備電雙層電容器,按照上述方法評價其性能(泄漏電流和內部電阻),在下述表3中示出。《實施例4》(1)基材用濕式無紡布的制造(i)將聚酰胺9T熔融紡絲、延伸,制造單纖維纖度0.7dtex的聚酰胺延伸絲(延伸纖維),將其切斷,獲得纖維長度IOmm的短纖維(主體纖維)。(ii)將70質量份上述(i)中獲得的主體纖維和30質量份與實施例1的(1)的()中制造相同的粘合纖維在水中分散,制備抄漿原料(纖維含量0.2質量%),使用該抄漿原料,通過長網(wǎng)抄漿機進行抄漿,然后用yankee型干燥機干燥,制造基重11.8g/m2的基材用濕式無紡布。(2)層疊體的制造除了在導電性部件8的上面,設置上述(1)中獲得的濕式無紡布以外,與實施例1同樣,進行與實施例1的(1)和(2)同樣的工序和操作,制造層疊體。按照上述方法測定或評價由此得到的層疊體的物性,在下述表1中示出。再將該層疊體用作隔板,顯示在下述表3中示出的物性?!秾嵤├?》(1)在實施例1中,除了用于形成納米纖維層的紡絲原液的濃度為8質量%以外,與實施例1同樣制造層疊體。按照上述方法測定或評價由此得到的層疊體的物性,在下述表1中示出。再將該層疊體用作隔板,顯示在下述表3中示出的物性?!秾嵤├?》(1)在實施例1中,除了用于形成納米纖維層的紡絲原液的濃度為23.5質量%以夕卜,與實施例1同樣制造層疊體。按照上述方法測定或評價由此得到的層疊體的物性,在下述表1中示出。再將該層疊體用作隔板,顯示在下述表3中示出的物性?!秾嵤├?》(1)在實施例1中,除了用于形成納米纖維層的紡絲原液的濃度為26質量%以外,與實施例1同樣制造層疊體。按照上述方法測定或評價由此得到的層疊體的物性,在下述表1中示出?!秾嵤├?》(1)在實施例1中,除了用于形成納米纖維層的紡絲原液的濃度為24質量%以外,與實施例1同樣制造層疊體。按照上述方法測定或評價由此得到的層疊體的物性,在下述表1中示出?!侗容^例1》(1)將以實施例1中使用的聚酰胺9T作為島成分,以將鄰苯二甲酸5-鈉锍鹽共聚的易堿減量性聚酯作為海成分的海島型復合纖維進行熔融紡絲、延伸,然后進行堿減量,從而完全除去海成分,獲得單纖維纖度為0.005detex的聚酰胺延伸纖維,將其切斷,制造纖維長度為Imm的短纖維(主體纖維)。(2)將40質量份與實施例1的(1)中所用相同的聚酰胺6IT和60質量份聚酰胺9T干式混合,進行熔融捏合,然后熔融紡絲,制造單纖維纖度為2.9dtex的聚酰胺纖維,將其切斷,獲得纖維長度IOmm的短纖維(粘合纖維)。(3)將70質量份上述(1)中獲得的主體纖維和30質量份上述(2)中獲得的粘合纖維在水中分散,制備抄漿原料(纖維含量0.2質量%),使用該抄漿原料,通過長網(wǎng)抄漿機進行抄漿,然后用yankee型干燥機干燥,制造基重14.2g/m2的濕式無紡布。按照上方測定或評價該濕式無紡布的物性,在下述表2中示出。(4)由上述(3)中獲得的濕式無紡布切出長X寬=40mmX40mm的無紡布片,將該無紡布片用作隔板,與實施例1的(3)同樣,制備電雙層電容器,按照上述方法評價其性能(泄漏電流和內部電阻),在下述表3中示出。《比較例2》(1)⑴預先在溶解槽中加入開纖的漿料(々-;^夕>/O公司制造,聚合度DP=621,ALICELL),加熱至80°C,放置1小時。(ii)此外,與上述(i)不同,在加熱至90°C的N-甲基嗎啉-N-氧化物水合物液體中,添加沒食子酸正丙酯(溶液穩(wěn)定劑,相對于漿料為0.25質量%的量)和月桂基硫酸鈉(表面活性劑,相對于漿料為0.25質量%的量),攪拌,制備溶解的溶液。(iii)將上述(ii)中制備的溶液在上述⑴被加熱至80°C的漿料中振蕩,蓋上溶解槽的蓋子,進行氮氣置換,放置30分鐘,使?jié){料充分膨潤,用溶解槽設置的攪拌機攪拌1小時,使?jié){料完全溶解。然后,將溶解槽的溫度升溫至100°C,停止攪拌,放置4小時,進行充分脫泡,制備紡絲原液。(2)⑴除了使用上述(1)中制備的紡絲原液以外,進行與實施例1的⑵同樣的靜電紡絲操作,在導電性部件8的上面設置的濕式無紡布[與實施例1的⑴中所得相同的濕式無紡布]上,按照3.9g/m2那樣,以均勻的厚度層疊(堆積)由平均纖維直徑450nm的纖維素構成的納米細絲,從而制造層疊納米纖維層和基材層的層疊體(層疊片)。(ii)從裝置中取出上述⑴中獲得的層疊體(層疊片),在170°C下熱軋?zhí)幚?0秒,使基材層與納米纖維層一體化,從而獲得層疊體。按照上述方法對由此得到的層疊體物性進行測定或評價,在下述表2中示出。另外,由此獲得的層疊體耐熱性低,由于熱軋時的加熱會使納米纖維層變脆,無法用作電容器用的隔板,因此無法進行電雙層電容器的制備及其性能評價?!侗容^例3》(1)基材用濕式無紡布的制造將70質量份聚對苯二甲酸乙二酯(主體纖維)(單纖維纖度0.5dtex,株式會社夕7>制造“EP043x3”)和30質量份聚對苯二甲酸乙二酯未延伸纖維(粘合纖維)(單纖維纖度1.ldtex,株式會社”7>"EP101x5")在水中分散,制備抄漿原料(纖維含量0.2質量%),使用該抄漿原料,通過長網(wǎng)抄漿機進行抄漿,然后用yankee型干燥機干燥,制造基重12.lg/m2的基材用濕式無紡布。(2)層疊體的制造在實施例1的⑵中,除了作為基材用的濕式無紡布,使用由本比較例的⑴的上述(1)中獲得的聚對苯二甲酸乙二酯纖維構成的濕式無紡布代替由實施例1的(1)中獲得的聚酰胺纖維構成的濕式無紡布以外,進行與實施例1的(2)同樣的操作,制造在由聚對苯二甲酸乙二酯纖維制的無紡布構成的基材層上,層疊由聚酰胺9T的納米細絲構成的納米纖維層的層疊體。按照上述方法對由此得到的層疊體的物性進行測定或評價,在下述表2中示出。另外,由此獲得的層疊體由于熱軋時的加熱,納米纖維層和基材層產(chǎn)生剝離,耐熱性也惡化,無法用作電容器用的隔板,因此無法進行電雙層電容器的制備及其性能評價。《比較例4》(1)將間位芳綸纖維(2.Odtex,帝人株式會社制造的“二一木?夕^,,)切斷成纖維長度1mm,得到短纖維,用單盤精煉機進行打漿處理,獲得平均纖維直徑500nm的微細纖維。(2)將70質量份上述(1)獲得的間位芳綸微細纖維和30質量份與實施例1的(1)的(i)中所得相同的粘合纖維(聚酰胺纖維)在水中分散,制備抄漿原料(纖維含量0.2質量%),使用該抄漿原料,通過長網(wǎng)抄漿機進行抄漿,然后用yankee型干燥機干燥,制造基重21.lg/m2的濕式無紡布。按照上述方法對該濕式無紡布的物性進行測定或評價,在下述表2中示出。(3)由上述⑵中獲得的濕式無紡布切出長X寬=40mmX40mm的無紡布片,將該無紡布片用作隔板,與實施例1的(3)同樣,制備電雙層電容器,按照上述方法評價其性能(泄漏電流和內部電阻),在下述表3中示出。《比較例5》(1)基材用濕式無紡布的制造與上述比較例3的(1)同樣制造基材用的濕式無紡布。(2)層疊體的制造(i)在DMF溶劑中加入聚丙烯腈(了)VF·;、、)千公司制造,平均分子量15萬),在25°C下靜置溶解,制備濃度14質量%的紡絲原液。(ii)使用上述(i)中獲得的紡絲原液,通過圖1中示出的紡絲裝置進行靜電紡絲,制造在基材層上層疊納米纖維層的層疊體。具體地說,作為接頭4,使用內徑為0.9mm的針,接頭4與輸送裝置7之間的距離為13cm,在輸送裝置7上設置的導電性部件8的上面全部纏繞設置上述(1)中獲得的基材用濕式無紡布。然后,以移送速度0.Im/分移動輸送裝置7,并以規(guī)定的供應量由接頭4紡出紡絲原液,在接頭4中施加ISkV的電壓,在導電性部件8的上面設置的濕式無紡布上,以均勻的厚度層疊(堆積)平均纖維直徑270nm的聚丙烯腈構成的納米細絲,直到達到3.Ig/m2,制造層疊納米纖維層和基材層的層疊體(層疊片)。(iii)從裝置中取出上述(ii)中獲得的層疊體(層疊片),在170°C下熱軋?zhí)幚?0秒,使基材層與納米纖維層一體化,從而獲得隔板用的層疊體。按照上述方法對由此得到的層疊體物性進行測定或評價,在下述表2中示出。再將該層疊體用作隔板,在下述表3中示出顯示的物性。表1實施例I實施例I實施例I實施例I實施例I實施例I實施例I實施例12345678納米纖維層細絲的種類PA9TPA9TPA9TPA9TPA9TPA9TPA9TPA9T~平均纖維直徑(nm)3208050032050550970650基重(g/m2)O37ΠΠ35OΠ厚度(μm)22241592415Π13表觀密度(g/cm3)ΟθOl022αΓOl023028025~孑L隙率(%)8486818587797578塞材層纖維組成<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表中,PA表示聚酰胺,PET表示聚對苯二甲酸乙二酯。此外,PET延伸纖維的纖度為0.5dtex,間位芳綸纖維的平均纖維直徑為500nm,PET未延伸纖維的纖維為1.Idtex0表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表中,PA表示聚酰胺,PET表示聚對苯二甲酸乙二酯。此外,PET延伸纖維的纖度為0.5dtex,間位芳綸纖維的平均纖維直徑為500nm,PET未延伸纖維的纖維為1.Idtex0<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>如上述表l和2的結果所示,實施例l一8的層疊體通過在一側表面或兩側表面上具有下述基材層,即至少含有由屬于聚酰胺(a)范疇的聚酰胺9T構成的納米纖維層和聚酰胺(a)纖維的纖維形成的基材層,尤其是由聚酰胺(a)纖維和混合聚酰胺(ab)纖維(粘合纖維)的混合纖維構成的基材層,從而耐熱性優(yōu)異,不會由于干燥時或加工時的加熱使物性或性能降低。此外,耐電解液性優(yōu)異,還能牢固地粘合納米纖維層和基材層,從而剝離強度提高。進而,如果使用納米纖維層的平均纖維直徑在10600nm的范圍內的實施例16的層疊體形成隔板,則該隔板對從正負電極剝離的電極物質等的遮蔽性能優(yōu)異,另一方面,電解液的通過性優(yōu)異,在用作電雙層電容器的隔板時,能制備泄漏電流少且內部電阻低,高性能的電容器。相反,如上述表2的結果所示,比較例1的隔板沒有由聚酰胺9T的納米細絲構成的納米纖維層,僅由聚酰胺9T構成的微細纖維(主體纖維)和混合聚酰胺(ab)纖維(粘合纖維)的混合纖維形成的濕式無紡布單獨構成,因此孔隙率減少,電阻增大,在用作電雙層電容器的隔板時,電解液無法順利地通過,無法獲得性能良好的電容器。此外,比較例2的形成隔板的層疊體的納米纖維層沒有由聚酰胺(a)纖維形成,由纖維素納米細絲形成,因此耐熱性惡化,在熱處理時,尺寸的變化增大,因此,無法有效用作電容器用的隔板。此外,比較例3的形成隔板的層疊體由于基材層沒有由含有聚酰胺(a)纖維的纖維形成,而是通過聚對苯二甲酸乙二酯纖維形成,因此由聚酰胺(a)納米細絲構成的納米纖維層與基材層無法牢固地粘合,粘合強度降低。此外,耐熱性惡化,由于熱處理而產(chǎn)生收縮,因此電極之間產(chǎn)生接觸,無法有效用作電容器用的隔板。比較例4的隔板由于沒有由聚酰胺9T的納米細絲構成的納米纖維層,而是由間位芳綸所構成的微細纖維(主體纖維)和混合聚酰胺(ab)纖維(粘合纖維)的混合纖維形成的濕式無紡布單獨構成,因此孔隙率低,無法確保與微粒的接觸面積。此外,在用作隔板的情況下,孔隙率降低,電阻增大,在用作電雙層電容器的隔板時,電解液無法順利通過,無法獲得性能良好的電容器。比較例5的隔板由于納米纖維層由聚丙烯腈的納米細絲形成,因此耐熱性惡化,在熱處理時,尺寸的變化較大,此外,作為層疊體的剝離強度也降低,耐久性惡化。另外,由于熱處理而產(chǎn)生收縮,因此電極之間產(chǎn)生接觸,無法有效用作電容器用的隔板。另外,在將實施例7和8的層疊體用作隔板的情況下,兩種的內部電阻均顯示為1.1Ω,為良好,層疊體的平均纖維直徑分別為970nm和650nm,因此在實施例7中,泄漏電流存在112μΑ,在實施例8中,泄漏電流存在102μΑ。因此,無法同時滿足內部電阻和泄漏電流。工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的層疊體不僅耐熱性優(yōu)異,不僅微細的孔均勻分布在納米纖維層的整體上,因為納米纖維層的孔隙率提高,因此對微粒(例如粉塵、電極物質等)的捕獲性優(yōu)異,可以優(yōu)選用作二次電池(例如鋰離子二次電池)、電容器用隔板或過濾器的過濾材料等。權利要求一種電容器用隔板,其是由具有納米纖維層和基材層,至少在一側表面或兩側表面上存在納米纖維層的層疊體構成的電容器用隔板,其中,上述納米纖維層由聚酰胺(a)所構成的平均纖維直徑10~600nm的聚酰胺細絲形成,構成該聚酰胺(a)的二羧酸單元和二胺單元是(i)二羧酸單元的60mol%以上是對苯二甲酸單元,(ii)二胺單元的60mol%以上是選自1,9-壬二胺單元和2-甲基-1,8-辛二胺單元構成的群組中的至少一種二胺單元;且上述基材層由至少包含由上述聚酰胺(a)構成的聚酰胺纖維的纖維構成。2.如權利要求1所述的電容器用隔板,其中,納米纖維層和基材層的剝離強度為5100g/30mm。3.如權利要求1或2所述的電容器用隔板,其中,基材層含有由聚酰胺(a)構成的聚酰胺(a)纖維和由包含聚酰胺(a)和聚酰胺(b)的聚酰胺(ab)構成的聚酰胺(ab)纖維,構成上述聚酰胺(b)的二羧酸單元和二胺單元為(i)二羧酸單元的60mol%以上是選自對苯二甲酸單元和間苯二甲酸單元構成的群組中的至少一種二羧酸單元,()二胺單元的60mol%以上是選自2,2,4-三甲基己二胺單元、2,4,4-三甲基己二胺單元和1,6-己二胺單元構成的群組中的至少一種二胺單元。4.如權利要求13任一項所述的電容器用隔板,其中,納米纖維層的孔隙率為6595%。5.如權利要求14任一項所述的電容器用隔板,其中,構成基材層的纖維的單纖維纖度為0.015.OdteXo6.如權利要求15任一項所述的電容器用隔板,其中,基材層的厚度相對于納米纖維層的厚度為0.83.5倍。7.如權利要求16任一項所述的電容器用隔板,其中,使用聚酰胺(a)的有機溶劑溶液或熔融液進行靜電紡絲,在基材層上層疊由聚酰胺(a)所構成的平均纖維直徑10600nm的聚酰胺短纖維構成的納米纖維層。8.一種電容器,其使用如權利要求17任一項所述電容器用隔板。9.一種耐熱性層疊體,其是具有納米纖維層和基材層,至少在一側表面或兩側表面上還存在納米纖維層的層疊體,其中,上述納米纖維層由聚酰胺(a)所構成的平均纖維直徑10IOOOnm的聚酰胺細絲形成,構成該聚酰胺(a)的二羧酸單元和二胺單元是(i)二羧酸單元的60mol%以上是對苯二甲酸單元,(ii)二胺單元的60mol%以上是選自1,9_壬二胺單元和2-甲基-1,8-辛二胺單元構成的群組中的至少一種二胺單元;且上述基材層由至少包含由上述聚酰胺(a)構成的聚酰胺纖維的纖維構成。10.如權利要求9所述的耐熱性層疊體,其中,在真空下,在保持為200°C的干燥機中處理24小時的情況下,加熱前后的尺寸變化率不足2.5%。全文摘要本發(fā)明提供了一種耐熱性優(yōu)異的層疊體,尤其是由該層疊體形成的電容器用隔板。上述層疊體具有納米纖維層和基材層,上述納米纖維層由聚酰胺(a)所構成的平均纖維直徑10~1000nm的聚酰胺細絲形成,構成該聚酰胺(a)的二羧酸單元和二胺單元是(i)二羧酸單元的60mol%以上是對苯二甲酸單元、(ii)二胺單元的60mol%以上是選自1,9-壬二胺單元和2-甲基-1,8-辛二胺單元構成的群組中的至少一種二胺單元;且上述基材層由至少包含由上述聚酰胺(a)構成的聚酰胺纖維的纖維構成。文檔編號H01G9/02GK101821824SQ20088011130公開日2010年9月1日申請日期2008年10月9日優(yōu)先權日2007年10月18日發(fā)明者奧野壯敏,川井弘之,早川友浩,林英男,稻田真也,鐮田英樹,須鄉(xiāng)望申請人:株式會社可樂麗
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
万安县| 镇安县| 涪陵区| 克什克腾旗| 阿图什市| 洛浦县| 原平市| 中超| 满洲里市| 化州市| 泰和县| 公主岭市| 长阳| 金华市| 晋江市| 化隆| 扎囊县| 凭祥市| 鹤岗市| 余庆县| 苏尼特左旗| 武宁县| 凉山| 阿尔山市| 大兴区| 柳河县| 高密市| 伊川县| 唐河县| 宁乡县| 长宁区| 嘉兴市| 额尔古纳市| 崇文区| 阿图什市| 屯留县| 岱山县| 呼伦贝尔市| 高青县| 温州市| 都匀市|