專利名稱：：隔膜及使用該隔膜的電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種隔膜和使用該隔膜的電池，并且更具體地，涉及一種用于使正極與負(fù)極絕緣的隔膜和使用該隔膜的電池。
背景技術(shù)：
：由于近來的便攜式電子技術(shù)的顯著發(fā)展，便攜式電話和筆記本大小的計(jì)算機(jī)已確認(rèn)作為支持先進(jìn)信息社會的基礎(chǔ)技術(shù)。實(shí)現(xiàn)那些裝置的先進(jìn)功能的研究和開發(fā)已被大力地發(fā)展。存在這樣的問題，由于實(shí)現(xiàn)先進(jìn)的功能，電力消津毛量增加，乂人而縮短了驅(qū)動時間。為了保持預(yù)定標(biāo)準(zhǔn)時間或更長的驅(qū)動時間，因?yàn)閷?shí)現(xiàn)用作驅(qū)動電源的二次電池的高能量密度是一個必不可少的條件，所以，例如，期望一種4里離子二次電池。在實(shí)現(xiàn)鋰離子二次電池的高容量和高安全性的試-驗(yàn)中，在現(xiàn)有才支術(shù)中4又是聚烯烴多孩史孑L膜(microporousmembrane)的情況下，因?yàn)殡y以獲得足夠的性能，所以必需對聚烯烴;微孔膜施加一種功能。作為一種對聚烯烴微孔膜施加功能的方法，例如，已經(jīng)提出了一種方法，其中，用具有不同性能的樹脂等涂覆聚烯烴微孔膜。例如，在專利文獻(xiàn)1(JP-A畫2002畫355938)中，已經(jīng)才皮露了這才羊一種技術(shù)，使用一種復(fù)合膜作為用于電池諸如鋰二次電池的隔膜，該復(fù)合膜是通過將由耐熱性聚合物的多孔物質(zhì)B制成的涂覆層形成在聚烯烴微孔膜A的至少一個表面上而獲得的，并且特征在于，多孔物質(zhì)B的平均孔徑大于聚烯烴微孔膜A的最大孔徑。根據(jù)專利文獻(xiàn)l中披露的隔膜，通過使用掃描電子顯微鏡SEM,可以證實(shí)形成在獲得的復(fù)合膜上的涂覆層具有多孔結(jié)構(gòu)，并且孔徑被測量。通過僅從涂覆層的上部觀察實(shí)施該證實(shí)和測量。
發(fā)明內(nèi)容然而，即使在表面上具有大開孔的隔膜中，在其中內(nèi)部具有鋰通道劣化的狹窄結(jié)構(gòu)的情況下，因?yàn)殡娊庖旱慕n性能和離子導(dǎo)電性較小，所以電池特性劣化。因此，期望提供一種隔膜以及提供一種使用該隔膜的電池，在該隔膜中可以獲得電解液的充分的浸漬性能，并且可以改善隔膜性能和電池特性而不阻石尋離子導(dǎo)電性。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，提供了一種隔膜，該隔膜至少包括基材層，由聚烯烴樹脂的微孔膜制成；以及功能樹脂層，該功能樹脂層由不同于聚烯烴樹脂的樹脂制成，并且具有其中許多孔相互地互連的多孔互連結(jié)構(gòu)，其中，功能樹脂層的通孔的最窄部分的直徑大于基材層的通孔的最窄部分的直徑。根據(jù)本發(fā)明的另一種實(shí)施方式，提供了一種包括正極、負(fù)極、電解質(zhì)以及隔膜的電池，其中，隔膜至少具有基材層，由聚烯烴樹脂的微孔膜制成；以及功能樹脂層，該功能樹脂層由不同于聚烯烴樹脂的樹脂制成，并且具有其中許多孔相互地互連的多孔互連結(jié)構(gòu)，并且功能樹脂層的通孔的最窄部分的直徑大于基材層的通孔的最窄部分的直徑。根據(jù)本發(fā)明的這些實(shí)施方式，提供了由不同于聚烯烴樹脂的樹脂制成并且具有其中許多孔相互地互連的多孔互連結(jié)構(gòu)的功能樹脂層，并且該功能樹脂層的通孔的最窄部分的直徑大于基材層的通孔的最窄部分的直徑。因此，可以獲得電解液的充分的浸漬性能，并且可以改善隔膜性能和電池特性而不阻礙離子導(dǎo)電性。才艮據(jù)本發(fā)明的這些實(shí)施方式，可以獲得電解液的充分的浸漬性能，并且可以改善隔膜性能和電池特性而不阻礙離子導(dǎo)電性。通過以下結(jié)合附圖的描述，本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將顯而易見，其中，在其整個附圖中，相同的參考標(biāo)號表示相同或類似的部分(部件)。圖1是示出了4艮據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的電池的結(jié)構(gòu)的剖禍L圖2是放大地示出了在圖1所示的電池中的巻繞電極體的部分的剖一見圖3是根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的電池隔膜的實(shí)例的放大剖視圖4是示出了根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方式的電池的結(jié)構(gòu)的剖視圖；以及圖5是圖4所示的巻繞電極體的剖視圖。具體實(shí)施例方式在下文中，將參照附圖描述本發(fā)明的實(shí)施方式。圖l示出了才艮據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的剖纟見結(jié)構(gòu)。非水電解質(zhì)電池是所謂的圓筒型，并且在基本上中空圓筒形電池殼1中提供了通過經(jīng)由隔膜4巻繞帶狀正極2和帶狀負(fù)極3而獲得的巻繞電極體20。電池殼1由例如鍍有鎳Ni的《失Fe制成，一端部是去于閉的，而另一端部是開口的。在電池殼1中，分別將一對絕》彖^反5和6i殳置為與巻繞周面垂直以4更夾住巻繞電^及體20。一尋電池蓋7和i殳置在電池蓋7中的安全閥4幾構(gòu)8和熱壽文電阻元件(正溫度系數(shù)元件PCT元件)9通過經(jīng)由墊圈10嵌塞而附4妄至電池殼l的開口端部。電池殼l的內(nèi)部是密封的。電池蓋7由例如與電池殼1相似的材^j"制成。安全閥才幾構(gòu)8通過PCT元件9而電連接至電池蓋7。當(dāng)由于內(nèi)部短路、來自外部的加熱等而使電池中的壓力上升至預(yù)定值或更大時，盤狀板11翻轉(zhuǎn)，從而切斷電池蓋7與巻繞電極體20之間的電連接。當(dāng)溫度升高時，PCT元件9限制由于電阻值的增加而引起的電流，乂人而防止發(fā)生由大電流引起的異常熱產(chǎn)生。墊圏10由例如絕緣材料制成，并且其表面用瀝青涂覆。巻繞電極體20繞例如中心銷12為中心進(jìn)行巻繞。將由鋁Al等制成的正極引線13連接至巻繞電極體20的正極2。將由鎳Ni等制成的負(fù)極引線14連接至負(fù)極3。正極引線13通過焊接至安全閥機(jī)構(gòu)8而電連接至電池蓋7。將負(fù)極引線14焊接并電連接至電池殼l。圖2放大地示出了圖1所示的巻繞電極體20的部分。如圖2所示，正才及2例如具有具有一對相對面的正4及集電體2A;以及形成在正極集電體2A的兩個面上的正極混合物層2B。正極2可以具有其中正極混合物層2B僅形成在正極集電體2A的一個面上的區(qū)域。正極集電體2A由例如諸如鋁Al箔的金屬箔制成。正極混合物層2B包含例如正才及活性物質(zhì)，并且如果有必要，可以包含i者如石墨的導(dǎo)電材料和諸如聚偏二氟乙烯的粘結(jié)劑。作為正極活性物質(zhì)，可以使用能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料。具體地說，作為正極材料，例如，氧化鋰、鋰磷氧化物、硫化鋰、或含4里4匕合物i者^口含4里的層間ib合物(interlayercompound)是合適的，并且可以混合使用它們中的兩種或多種。為了提高能量密度，包含鋰Li、過渡金屬元素以及氧O的含鋰化合物是優(yōu)選的。在它們8之中，更優(yōu)選的是，含鋰化合物包含在包括鈷Co、4臬Ni、錳Mn以及4失Fe的組中的元素中的至少一種作為過渡金屬元素。作為這樣的含鋰化合物，例如，可以提及具有由化學(xué)式I,更具體地，由化學(xué)式II表示的平均組成的鋰復(fù)合氧化物以及具有由化學(xué)式III表示的平均組成的鋰復(fù)合氧化物。(化學(xué)式I)LipNi(1—q-r)MnqMlrO(2-y)Xz在該式中，Ml表示選自除了4臬Ni和4孟Mn之外的2族~15族的元素中的至少一種；X表示除了氧O之外的16族和17族中的元素中的至少一種；以及p、q、r、y和z分另'J表示在OSp^1.5、0SqSl.O、OSrSl.O、一0.10Sy^0.20和0<zS0.2的范圍內(nèi)的4直。鋰的組成根據(jù)充電/放電狀態(tài)而不同，并且p的值表示在完全放電狀態(tài)下的值。(化學(xué)式n)LiaCo^M2b02-c在該式中，M2表示在包括4凡V、銅Cu、鋯Zr、鋅Zn、4美Mg、鋁A1、4家Ga、《乙Y和4失Fe的組中的元素中的至少一種；以及a、b和c分別表示在0.9S1.1、0《b和—0.1ScS0.1的范圍內(nèi)的值。鋰的組成根據(jù)充電/放電狀態(tài)而不同，并且a的值表示在完全放電狀態(tài)下的值。(化學(xué)式III)LiwNixCoyMnzM3i—x-y—z02—v9在該式中，M3表示在包括釩V、銅Cu、4告Zr、鋅Zn、4美Mg、鋁A1、4家Ga、4乙Y和4失Fe的組中的元素中的至少一種；以及v、w、x、y、z和1—x—y—z分別表示在—0."vS0.1、0.9SwS1.1、0<x<l、0<y<l、0〈z〈0.5和0Sl-x—y-z的范圍內(nèi)的^f直。4里的纟且成才艮據(jù)充電/方文電狀態(tài)而不同，并且w的值表示在完全放電狀態(tài)下的值。此外，作為含鋰化合物，例如，可以提及由化學(xué)式IV,更具體地，由LidMn204(d1)等表示的具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物。(化學(xué)式IV)LipMn2—qM4qOrFs在該式中，M4表示在包括鈷Co、鎳Ni、鎂Mg、鉆A1、硼B(yǎng)、4太Ti、4凡V、4各Cr、牽失Fe、銅Cu、《辛Zn、鉬Mo、錫Sn、4丐Ca、4恩Sr和鵠W的纟且中的元素中的至少一種；以及p、q、r禾口s分另'J表示在0.9^p《1.1、0Sq20.6、3.7^r^4-l和0^sS0.1的范圍內(nèi)的值。鋰的組成根據(jù)充電/放電狀態(tài)而不同，并且p的值表示在完全》文電狀態(tài)下的值。此外，作為含鋰化合物，例如，可以提及由化學(xué)式V，更具體地，由化學(xué)式VI等表示的具有橄欖石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合磷酸鹽。進(jìn)一步具體;也i兌，可以^是及LieFeP04(e1)等。(化學(xué)式V)LiaM5bP04在該式中，M5表示選自2族~15力矣的元素中的至少一種；以及a和b分別表示在0SaS2.0和0.5SbS2.0的范圍內(nèi)的4直。4里的組成根據(jù)充電/放電狀態(tài)而不同，并且a的值表示在完全放電狀態(tài)下的值。(化學(xué)式VI)LitM6P04在該式中，M6表示在包括鈷Co、錳Mn、4失Fe、4臬Ni、4美Mg、鋁Al、硼B(yǎng)、鈥Ti、釩V、鈮Nb、銅Cu、鋅Zn、鉬Mo、4丐Ca、鍶Sr、鴒W和鋯Zr的組中的元素中的至少一種。t是在0.9StSl.l的范圍內(nèi)的值。鋰的組成才艮據(jù)充電/方文電狀態(tài)而不同，并且t的值表示在完全放電狀態(tài)下的值。除了以上纟是及的正4及材并牛以外，作為能夠嵌入和脫嵌鋰Li的正極材泮牛，可以^是及不包含4里的諸如Mn02、V205、V6013、NiS或MoS的無機(jī)化合物。負(fù)極3具有一種結(jié)構(gòu)，其中例如負(fù)極混合物層3B形成在具有一對相對面的負(fù)極集電體3A的兩個面上。盡管未示出，但負(fù)極混合物層3B可以4又形成在負(fù)才及集電體3A的一個面上。負(fù)才及集電體3A由例如i者如銅箔的金屬箔制成。負(fù)極混合物層3B通過包含一種或兩種以上能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料作為負(fù)極活性物質(zhì)而形成，并且如果有必要，通過包含與正才及混合物層2B相似的粘結(jié)劑而形成。i在非水電解質(zhì)電池中，能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的電化學(xué)當(dāng)量大于正才及2的電化學(xué)當(dāng)量，從而防止在充電過程中鋰金屬在負(fù)極3上析出。設(shè)計(jì)非水電解質(zhì)電池使得在完全充電狀態(tài)下的開路電壓(即，電池電壓)位于例如4.2V以上~4.6V以下的范圍內(nèi)。例如，當(dāng)在完全充電狀態(tài)下的開路電壓等于4.25V以上時，即使在相同的正極活性物質(zhì)的情況下，每單位質(zhì)量的4里的脫嵌量大于4.2V的電池的每單位質(zhì)量的4里的脫嵌量。因此，正才及活性物質(zhì)和負(fù)才及活性物質(zhì)的量根據(jù)脫嵌量進(jìn)行調(diào)整以便獲得高能量密度。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)才及材料，例如，可以4是及義灰材料諸如石墨、難石墨化碳、易石墨化碳、熱解碳類、焦炭類、玻璃碳類、有機(jī)高分子化合物燒成材料、碳纖維或活性碳。在它們之中，作為焦炭類，有瀝青焦炭、針狀焦炭、石油焦炭等。有機(jī)高分子化合物燒成材料是指通過在適當(dāng)?shù)臏囟认卤簾T如酚醛樹脂或呋喃樹脂的高分子材料以將其石友化而獲得的材料。還有部分#:歸類為難石墨化石友或易石墨化碳的有4幾高分子化合物燒成材料。作為高分子材料，有聚乙炔、聚吡咯等。這些碳材料是優(yōu)選的，因?yàn)樵诔潆?放電時引起的晶體結(jié)構(gòu)的變化非常小，所以可以獲得高充電/力文電容量，并且可以獲得良好的循環(huán)特性。特別地，石墨是優(yōu)選的，因?yàn)殡娀瘜W(xué)當(dāng)量4交大，并且可以獲得高能量密度。難石墨化碳是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢垣@得優(yōu)異的特性。此外，其中充電/放電電位較低的碳材料，具體地說，其中充電/放電電位接近于鋰金屬的碳材料是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢匀菀椎貙?shí)現(xiàn)電池的高能量密度。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料，還可以提及能夠嵌入和脫嵌4里并包含金屬元素和半金屬元素中的至少一種作為構(gòu)成元素的材料。這是因?yàn)槿绻褂眠@樣的材料，可以獲得高能量密度。特別地，如果它與碳材料一起使用，則因?yàn)椴粌H可以獲得高能量密度而且可以獲得優(yōu)異的循環(huán)特性，所以其是更優(yōu)選的。負(fù)極材料可以是金屬元素或半金屬元素的單質(zhì)、合金、或化合物，或者可以是在至少一部分中具有它們中的一種或兩種以上的相的材^K在本發(fā)明中，除了由兩種以上金屬元素組成的合金之外，在合金中還加入由一種以上金屬元素和一種以上半金屬元素組成的合金。該材料可以包含非金屬元素。作為一種結(jié)構(gòu)(組織)，存在固溶體、共晶(共晶混合物)、金屬間化合物或其中它們中兩種以上共存的結(jié)構(gòu)。作為構(gòu)成負(fù)極材料的金屬元素或半金屬元素，例如，可以提及4美Mg、湖B、4呂A1、4家Ga、4因In、石圭Si、錯Ge、錫Sn、4gPb、鉍、Bi、鎘Cd、4艮Ag、嗜爭Zn、4合Hf、#■Zr、4乙Y、4巴Pd或名白Pt。它們可以是晶體或非晶元素。在它們之中，作為負(fù)極材料，包含短周期型周期表中的4B族的金屬元素或半金屬元素作為構(gòu)成元素的負(fù)極材料是優(yōu)選的。包含硅Si和錫Sn中的至少一種作為構(gòu)成元素的負(fù)極材料是特別優(yōu)選的。這是因?yàn)楦鶕?jù)硅Si和錫Sn，嵌入和脫嵌鋰Li的能力較大，并且可以獲得高能量密度。作為錫Sn的合金，例如，可以提及包含包括石圭Si、鎳Ni、銅Cu、4失Fe、4古Co、4孟Mn、4辛Zn、鋼In、4艮Ag、4太Ti、錯Ge、鉍Bi、銻Sb以及鉻Cr的組中的至少一種作為除了錫Sn以外的第二構(gòu)成元素的合金。作為硅Si的合金，例如，可以提及包含包括錫Sn、4臬Ni、4同Cu、4失Fe、4古Co、4孟Mn、4辛Zn、4因In、4艮Ag、鈦Ti、鍺Ge、鉍Bi、銻Sb以及4各Cr的組中的至少一種作為除了硅Si以外的第二構(gòu)成元素的合金。作為錫Sn的化合物或硅Si的化合物，例如，可以提及包含氧O或碳C的化合物。除了錫Sn或石圭Si以夕卜，可以包含上述的第二構(gòu)成元素。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料，此外，可以提及另外的金屬化合物或高分子材料。作為另外的金屬化合物，可以才是及氧化物如Mn02、V205或V6013;石克化物如NiS或MoS;或4里氮化物如LiN3。作為高分子材料，可以提及聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯等。作為電解液，可以使用通過將電解質(zhì)鹽溶解在非水溶劑中而獲得的非水電解液。作為非水溶劑，例如，優(yōu)選包含碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯中的至少一種。這是因?yàn)榭梢愿纳蒲h(huán)特性。特別地，如果非水溶劑混合地包含碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯，則它是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢赃M(jìn)一步改善循環(huán)特性。作為非水溶劑，優(yōu)選包含鏈狀石友酸酯諸如碳酸二乙酯、石友酸二甲酯、石友酸甲乙酯、石友酸曱丙酯等中的至少一種。這是因?yàn)榭梢赃M(jìn)一步改善循環(huán)特性。作為非水溶劑，進(jìn)一步優(yōu)選包含2，4-二氟茴香醚和碳酸亞乙烯酯中的至少一種。這是因?yàn)樵?，4-二氟茴香醚的情況下可以改善放電容量，而在石灰酸亞乙烯酯的情況下可以進(jìn)一步改善循環(huán)特性。特別地，如果非水溶劑混合地包含它們，則是更優(yōu)選的，因?yàn)榭梢愿纳品轿碾娙萘亢脱h(huán)特性兩者。作為非7K溶劑，可以進(jìn)一步包含石灰酸亞丁酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、通過用氟基取代這些化合物的氫基的一部分或全部而獲得的材料、1,2-二曱氧基乙烷、四氫呋喃、2-曱基四氫吹喃、1,3-二氧戊環(huán)、4-曱基-l，3-二氧戊環(huán)、乙酸曱酯、丙酸曱酯、乙腈、戊二腈、己二腈、曱氧基乙腈、3-曱氧基丙腈、N,N-二曱基曱酰胺、N-曱基吡咯烷酮、N-曱基噁唑烷酮、N，N-二甲基咪唑烷酮、硝基曱烷、硝基乙烷、環(huán)丁砜、二曱亞砜、磷酸三甲酯等中的一種或兩種以上。依賴組合的電才及，存在這樣一種情況，其中，通過Y吏用由用氟原子取代包含在上述非水溶劑基團(tuán)中的物質(zhì)的氫原子的一部分或全部而獲得的材津牛改善了電才及反應(yīng)的可逆性。因此，也可以適當(dāng)?shù)?吏用那些物質(zhì)。4乍為為電解質(zhì)鹽的4里鹽，例力。，LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiC104、LiB(C6H5)4、LiCH3S03、LiCF3S03、LiN(S02CF3)2、LiC(S02CF3)3、LiAlCl4、LiSiF6、LiCl、LiBF2(ox)[二氟[草酰-0，0，]硼酸鋰](LiBF2(ox)[lithiumdifluoro[oxalato陽O，O，]borate])、LiBOB[二[草酰-O，O，]硼酸鋰]或LiBr是合適的?？梢曰旌系厥褂盟鼈冎械娜魏我环N或兩種以上。在它們之中，LiPF6是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢垣@得高離子導(dǎo)電性，并且可以？支善纟盾環(huán)凈爭寸生。隔膜4使正極2與負(fù)極3絕緣并且允許鋰離子通過，同時防止由于它們中兩者接觸而引起的電流短路。如圖3所示，隔膜4由基材層4a和功能樹脂層4b形成?；膶?a由聚烯烴樹脂的多孔膜制成。作為聚烯烴樹脂，可以4吏用聚乙烯PE、聚丙烯PP、這些聚烯烴樹脂的混合物等。聚烯烴樹脂具有關(guān)閉功能用于在4妾近熔點(diǎn)的溫度下通過堵塞開孔而切斷電流。功能樹脂層4b由不同于聚烯烴樹脂的樹脂制成，并且具有其中許多孔相互地互連的多孔互連結(jié)構(gòu)。對于功能樹脂層4b,在其中功能樹脂層4b和基材層4a通過4吏用細(xì)孔徑分布測定器15(perm-porometer)(SeikaCorporation6勺CFP畫1500A)和液體才齊出式孑L隙度分沖斤4義(LiquidExtrusionPorosimeter)(由SeikaCorporation制造的LEP-200-A)通過泡點(diǎn)方法、半干方法以及利用達(dá)西定4聿的方法測量的情況下，功能樹脂層4b的通孔的最窄部分的直徑大于基材層4a的通孔的最窄部分的直徑。具有這^f的結(jié)構(gòu)的功能樹脂層4b具有優(yōu)異的電解液的浸漬性能和離子導(dǎo)電性。如果功能樹脂層4b的通孔的最窄部分的直徑小于基材層4a的通孔的最窄部分的直徑，則這樣的部分變成對于離子導(dǎo)電性的瓶頸，離子導(dǎo)電性比僅由基材形成的隔膜的離子導(dǎo)電性劣化更多，并且特別地，電池特性諸如循環(huán)特性劣化。因此，作為隔膜的功能劣化。然而，如果功能樹脂層的通孔的最窄部分的直徑大于基材的通孔的最窄部分的直徑，則可以實(shí)現(xiàn)功能樹脂層4b的功能而不劣化基材層4a的離子導(dǎo)電性。因此，功能樹脂層4b的通孔的最窄部分的直徑必須大于基材層4a的通孔的最窄部分的直徑。功能初t脂層4b可以通過例如這樣一種方法而形成，其中通過4吏用桌上型涂布4幾(desk-topcoater)等將基材層4a用通過將樹脂溶解到諸如N-甲基-2-他咯烷酮NMP的溶劑中而獲得的溶液進(jìn)行涂覆，隨后將溶液在諸如水的不良溶劑中進(jìn)4亍相分離，以及其后通過熱風(fēng)等進(jìn)行干燥。作為形成功能樹脂層4b的樹脂，可以使用耐熱樹脂、氟樹脂等。耐熱樹脂是指在非結(jié)晶樹脂的情況下，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等于200°C以上的樹脂。在結(jié)晶樹脂的情況下，耐熱樹脂是指其3皮璃化專爭變溫度等于200°C以上并且具有250°C以上的纟容點(diǎn)或不具有熔點(diǎn)的樹脂。作為耐熱樹脂，從高溫氣氛下的尺寸穩(wěn)定性的角度考慮，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度盡可能高的樹脂是優(yōu)選的。從可以降低由于流動而虧1起的尺寸變化或收縮這樣的角度考慮，具有熔化熵并且不具有熔點(diǎn)的樹脂是優(yōu)選的。作為這樣的樹脂，具體地說，例如，可以提及聚苯碌u醚、聚S風(fēng)、聚醚石風(fēng)、聚醚醚酮、聚芳酯(多芳基化合物，polyarylate)、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺等。在使用耐熱樹脂作為形成功能樹脂層4b的樹脂的情況下，可以P爭寸氐高溫下的面禾只熱4丈縮率(areaheatcontractionratio)。例^口，當(dāng)在200。C下隔膜4的面積熱收縮率等于60%以下時，可以顯著地改善電池的安全性?？梢允褂镁燮蚁?、聚四氟乙烯等作為氟樹脂。在使用氟樹脂作為形成功能樹脂層4b的樹脂的情況下，可以改善電化學(xué)穩(wěn)定性、電解液的浸漬性能、電解液的保持性、柔軟性等。在隔膜4中，優(yōu)選在通過使用液體擠出式孔隙度分析儀(由SeikaCorporation制造的LEP-200-A)通過泡點(diǎn)方法和半干方法測量的情況下獲得的功能樹脂層4b的通孔的全部直徑位于0.015jam以上~20(am以下的范圍內(nèi)，并且其直徑:4立于0.02pm以上~10(im以下的范圍內(nèi)的(功能樹脂層4b的)通孔的數(shù)量等于通孔的總數(shù)量的50%以上。當(dāng)功能樹脂層4b具有的通孔的直徑小于0.015pm時，顯著干擾了離子滲透性并且降低了如循環(huán)性能的電池性能。當(dāng)功能樹脂層4b具有的通孔的直徑大于20nm時，層4b的表觀密度如此低使得機(jī)械強(qiáng)度劣化太多。當(dāng)具有0.02以上~10pm以下的直徑的通孔小于總通孔的50%時，容易引起這才羊的劣化。例如，即使在其中表面中的開孔很大的結(jié)構(gòu)中，在其中內(nèi)部如此狹窄使得離子通道劣化的結(jié)構(gòu)的情況下，電池特性也會劣化。因此，作為孔隙率的評1介指標(biāo)，重要的是知道表面層中的內(nèi)部結(jié)構(gòu)(最窄的孔部分)而不是開孔。當(dāng)通孔的直徑位于上述數(shù)值范圍內(nèi)時，可以獲得更加優(yōu)異的電池特性。優(yōu)選隔膜4的穿刺強(qiáng)度位于100gf以上1000gf以下的范圍內(nèi)。這是因?yàn)槿绻┐虖?qiáng)度較小，則存在其中發(fā)生短路的情況，而如果穿刺強(qiáng)度較大，則離子導(dǎo)電性劣化。4尤選隔月莫4的透氣度4立于30sec/100cc以上~1000sec/100cc以下的范圍內(nèi)。這是因?yàn)槿绻笟舛容^小，則存在其中發(fā)生短路的情況，而如果透氣度較大，則離子導(dǎo)電性劣化。隔膜4不限于以上提及的具有基材層4a和功能樹脂層4b的雙層結(jié)構(gòu)的隔膜，而是可以具有三層以上的結(jié)構(gòu)，只要它具有基材層4a和功能樹脂層4b。功能樹脂層4b可以包含無機(jī)填料。通過使無機(jī)填料被包含在功能樹脂層4b中，可以改善隔膜的耐氧化性，并且還可以改善無^L填并+具有的熱傳導(dǎo)和熱匯效果(heatsinkeffect)。而且，作為形成功能樹脂層4b的樹脂，可以^吏用通過混合兩種以上的樹脂而獲得的樹脂。而且，形成功能樹脂層4b的樹脂不限于耐熱樹脂或氟樹脂，而是可以使用任意的樹脂，只要它是可以改善隔膜性能和電池特性的樹脂。隨后，將描述4艮據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的制造方法。在下文中，沖是及圓筒型非水電解質(zhì)電池作為一個實(shí)施例，并且將描述非水電解質(zhì)電池的制造方法。如下來制造正才及2。首先，例如，通過混合正才及活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料以及粘結(jié)劑來調(diào)制正極混合物。將正極混合物分散在溶劑如N—曱基-2』比咯烷酮中，從而形成正極混合物漿料。隨后，使用正極混合物漿料涂覆正極集電體2A,使溶劑千燥，并且其后，通過輥壓機(jī)等壓制成型正極集電體，從而形成正極混合物層2B并制造了正才及2。如下來制造負(fù)極3。首先，例如，通過混合負(fù)才及活性物質(zhì)和粘結(jié)劑來調(diào)制負(fù)極混合物。將負(fù)極混合物分散在溶劑如N-曱基-2-敗咯烷酮中，乂人而形成負(fù)才及混合物漿泮+。隨后，使用負(fù)極混合物漿料涂覆負(fù)極集電體3A，使溶劑干燥，并且其后，通過輥壓才幾等壓制成型負(fù)才及集電體，/人而形成負(fù)才及混合物層3B并制造了負(fù)才及3。隨后，將正才及引線13通過焊4妄等連4妄至正才及集電體2A，并且將負(fù)極引線14通過焊接等連接至負(fù)極集電體3A。接著，將正極2和負(fù)極3通過隔膜4進(jìn)行巻繞。將正極引線13的前端部焊接至安全閥才幾構(gòu)8。將負(fù)才及引線14的前端部焊4妄至電池殼1。將巻繞的正才及2和負(fù)才及3夾在一對絕》彖板5和6之間，并且封裝入電池殼1中。接著，將電解液注入到電池殼1中。4吏電解液浸漬到隔膜4中。隨后，將電池蓋7、安全閥機(jī)構(gòu)8以及PCT元件9通過經(jīng)由墊圏10嵌塞而固定至電池殼1的開口端部。以這種方式，制造了根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池。在根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池中，當(dāng)實(shí)施充電時，例如，鋰離子/人正4及2脫嵌并且通過電解液嵌入到負(fù)才及3中。當(dāng)實(shí)施放電時，例如，鋰離子從負(fù)極3脫嵌并且通過電解液嵌入到正極2中。194妄著，將描述本發(fā)明的第二實(shí)施方式。圖4示出了4艮據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的結(jié)構(gòu)。如圖4所示，通過將電池元件30裝入由防濕性層壓膜制成的外套構(gòu)件(sheathingmember)37中，并且通過熔合電池元件30的周圍來密封外套構(gòu)件37,從而形成了非水電解質(zhì)電池。為電池元件30提供正4及引線32和負(fù)極引線33,并且將這些引線夾在外套構(gòu)件37之間并且引出到外部。正極引線32的兩個表面用樹脂件34進(jìn)行涂覆，而負(fù)極引線33的兩個表面也用樹脂件35進(jìn)行涂覆，以便分別改善與外套構(gòu)件37的粘附性。外套構(gòu)件37具有其中例如順序地層壓粘附層、金屬層以及表面保護(hù)層的層壓結(jié)構(gòu)。粘附層由高分子膜制成。作為形成高分子膜的材料，例如，可以提及聚丙烯PP、聚乙烯PE、流延聚丙烯CPP、線性低密度聚乙烯LLDPE或低密度聚乙烯LDPE。金屬層由金屬箔制成。作為形成金屬箔的材料，例如，可以提及鋁A1。作為形成金屬箔的材料，還可以使用除了鋁以外的金屬。作為形成表面保護(hù)層的材料，例如，可以提及尼龍Ny或聚對苯二曱酸乙二醇酯PET。在粘附層側(cè)的表面變成在其中裝入(容納)電池元件30的側(cè)的裝入表面(容纟內(nèi)表面,enclosingsurface)。例如，如圖5所示，電池元件30是以這樣的方式形成的巻繞型電池元件30，其中，將在兩個面上具有凝膠電解質(zhì)層45的帶狀負(fù)才及43、隔月莫44、在兩個面上具有凝月交電解質(zhì)層45的帶狀正才及42、以及隔膜44進(jìn)行層壓，并且將此層壓體在長度方向(縱向方向)上進(jìn)4亍巻繞。在這里省略了隔膜44等的結(jié)構(gòu)的詳細(xì)描述，因?yàn)樗c第一實(shí)施方式中的相同。正才及42具有帶狀正才及集電體42A、以及形成在正才及集電體42A的兩個面上的正極混合物層42B。正極集電體42A是例如由鋁Al等制成的金屬箔。將通過例如點(diǎn)焊接或超聲波焊接連接的正極引線32在正極42的長度方向上連4妾至一端部。作為正才及引線32的材一牛，例如，可以<吏用諸如鋁等的金屬。負(fù)極43具有帶狀負(fù)極集電體43A、以及形成在負(fù)極集電體43A的兩個面上的負(fù)極混合物層43B。負(fù)極集電體43A由例如金屬箔諸如銅Cu箔、鎳箔或不銹鋼箔制成。也將通過例如點(diǎn)焊4妄或超聲波焊4妄連接的負(fù)才及引線33以與正才及42相似的方式在負(fù)才及43的長度方向上連4妄至一端部。作為負(fù)才及引線33的材料，例如，可以使用銅Cu、鎳Ni等。因?yàn)槌四陆浑娊赓|(zhì)層45外的結(jié)構(gòu)與上述第一實(shí)施方式中的相似，所以在下文中將描述凝膠電解質(zhì)層45。凝膠電解質(zhì)層45包含電解液和用作用于保持電解液的保持體(holdingmember)的高分子化合物，并且處于所謂的凝膠狀態(tài)。凝膠電解質(zhì)層45是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢垣@得高離子導(dǎo)電性并且可以防止電〉也的泄漏。電解液(即，液體溶劑、電解質(zhì)鹽以及添力口劑)的構(gòu)成與在第一實(shí)施方式中的相似。作為高分子化合物，例如，可以提及聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚磷腈、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丁苯橡膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯或聚碳酸酯。特別地，從電化學(xué)穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看，聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯或聚環(huán)氧乙烷是優(yōu)選的。隨后，將描述根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的制造方法。首先，將正極42和負(fù)極43中的每一個用包含溶劑、電解質(zhì)鹽、高分子化合物以及混合溶劑的前體溶液進(jìn)行涂覆，并且使混合溶劑蒸發(fā)，從而形成凝膠電解質(zhì)層45。將正極引線32預(yù)先通過焊接連接至正極集電體42A的端部，并且也將負(fù)極引線33預(yù)先通過焊接連接至負(fù)才及集電體43A的端部。接著，將其上已經(jīng)分別形成凝膠電解質(zhì)層45的正極42和負(fù)極43通過隔膜44進(jìn)行層壓，從而形成層壓體。之后，將該層壓體在其長度方向上進(jìn)行巻繞，乂人而形成巻繞型電池元件30。隨后，通過深沖壓由層壓力莫制成的外套構(gòu)件37而形成凹部36。將電池元件30插入凹部36中。將外套構(gòu)件37的未加工部分4斤回到凹部36的上部，并且對凹部36的外周部分進(jìn)4亍熱熔合，/人而進(jìn)行密封。以這種方式，制造了根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池。將詳細(xì)地描述本發(fā)明的具體實(shí)施例。然而，本發(fā)明并不是僅限于這些實(shí)施《列。<實(shí)施例1>通過桌上型涂布才幾，將聚乙烯孩t孔膜用通過將7wt。/。的芳族聚酰胺樹脂(aramidresin)溶解到N-曱基-吡咯烷酮中獲得的溶液進(jìn)行涂覆。將該膜浸入水浴中并且進(jìn)行相分離，此后通過熱風(fēng)進(jìn)4亍干燥，,人而形成由芳族聚酰胺樹脂制成的并且其面積密度等于0.20mg/cm2的功能樹脂層，從而制造了實(shí)施例1的隔膜。通過以下方法獲得聚乙烯微孔膜。將聚乙烯樹脂和增塑劑進(jìn)行混合并擠壓，將其雙軸拉伸為薄膜。然后增塑劑從變成微孔的薄膜中脫落。但是這種方法是一個實(shí)例，通過其他方法獲得的聚乙烯微孔膜也可以適合于本發(fā)明的隔膜。<實(shí)施例2>以與實(shí)施例1相似的方式制造實(shí)施例2的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。對于樹脂溶液的濃度，濃度越高，直徑越小，而且濃度越低，直徑越大。<實(shí)施例3>以與實(shí)施例1相似的方式制造實(shí)施例3的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<實(shí)施例4〉以與實(shí)施例1相似的方式制造實(shí)施例4的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<實(shí)施例5>以與實(shí)施例1相似的方式制造實(shí)施例5的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<實(shí)施例6>以與實(shí)施例1相4以的方式制造實(shí)施例6的隔月莫，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<實(shí)施例7>通過桌上型涂布才幾，將聚乙烯孩i孔膜用通過將聚偏二氟乙烯溶解到N-曱基-p比咯烷酮中獲得的溶液進(jìn)行涂覆。將該膜浸入水浴中并且進(jìn)行相分離，以及其后通過熱風(fēng)進(jìn)行干燥，從而形成由聚偏二氟乙烯制成的并且其面積密度等于0.20mg/cm2的功能樹脂層，從而制造了實(shí)施例7的隔月莫。<實(shí)施例8>以與實(shí)施例7相似的方式制造實(shí)施例8的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液中聚偏二氟乙烯的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<實(shí)施例9>以與實(shí)施例7相似的方式制造實(shí)施例9的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液中聚偏二氟乙烯的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<實(shí)施例10>以與實(shí)施例7相似的方式制造實(shí)施例IO的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液中聚偏二氟乙烯的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<實(shí)施例11>以與實(shí)施例7相似的方式制造實(shí)施例11的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液中聚偏二氟乙烯的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<實(shí)施例12〉以與實(shí)施例7相似的方式制造實(shí)施例12的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液中聚偏二氟乙烯的濃度，并且改變功能樹脂層的通^L的直徑。<實(shí)施例13〉以與實(shí)施例7相似的方式制造實(shí)施例13的隔膜，不同點(diǎn)在于改變基材層和功能樹脂層的厚度。〈t匕專交侈'J1>以與實(shí)施例1相似的方式制造比較例1的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。〈t匕專交侈'J2>以與實(shí)施例1相似的方式制造比較例2的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。〈t匕舉交侈'j3>以與實(shí)施例1相似的方式制造比較例3的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<比較例4>以與實(shí)施例1相似的方式制造比較例4的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。<比較例5>以與實(shí)施例1相似的方式制造比較例5的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑?！磘匕壽交侈'J6>以與實(shí)施例1相似的方式制造比4交例6的隔爿莫，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑。〈t匕砵交侈'〗7>以與實(shí)施例1相似的方式制造比4交例7的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變功能樹脂層的通孔的直徑?！磘匕專交i"列8〉以與實(shí)施例7相似的方式制造比較例8的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整聚偏二氟乙烯〉容液中聚偏二氟乙烯的濃度，并且改變通孔的直徑?！磘匕壽交侈'J9>以與實(shí)施例7相似的方式制造比較例9的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液中聚偏二氟乙烯的濃度，并且改變通孔的直徑?！磘匕專交侈'J10>以與實(shí)施例1相似的方式制造比較例10的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整芳族聚酰胺溶液中芳族聚酰胺樹脂的濃度，并且改變通孔的直徑。<比較例11〉以與實(shí)施例7相似的方式制造比較例11的隔膜，不同點(diǎn)在于調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液中聚偏二氟乙烯的濃度，并且改變通孔的直徑。對于每種制造的隔膜，如在下文中描述，測量通孔的直徑和面積熱收縮率。通過使用所制造的隔膜制造電池，測量第100次循環(huán)的容量保持率，此外，確認(rèn)是否存在鋰析出。(通孔直徑的測量)對于每種制造的隔膜，測量功能樹脂層的通孔的直徑。功能樹脂層的通孔的直徑通過4吏用由SeikaCorporation制造的LEP-200-A(液體沖齊出式孔隙度分^N義方法)和由SeikaCorporation制造的細(xì)孑L徑分布測定器(Perm-Porometer)(泡點(diǎn)方法和半干方法)進(jìn)4亍測量。(通孔最窄部分的直徑的測量)將每種制造的隔膜分開為每個層，聚乙烯微孔膜和功能樹脂層中的每一個通過^f吏用由SeikaCorporation制造的細(xì)孔徑分布測定器(Perm-Porometer)詳口由SeikaCorporation弗'J造的、液體沖齊出式孑L隙度分片斤4義(LiquidExtrusionPorosimeter)(LEP畫200畫A)進(jìn)4亍觀寸量，并且獲得功能樹脂層的通孔的最窄部分的直徑和聚乙烯^f殷孔膜的通孔的最窄部分的直徑。(面積熱收縮率的測量)3夸隔力莫切開成長度方向MDx寬度方向TD=5cmx5cm的部分，并且沿著它們的中心標(biāo)記兩個點(diǎn)4吏它們^f呆持4cm的間隔。4妄著，將已經(jīng)以靜止?fàn)顟B(tài);改置在特氟隆(聚四氟乙烯)凈反上而沒有固定的隔膜浸入已預(yù)先力口熱至200°C的恒溫箱(thermostattank)中。在20分鐘以后，取出隔膜，通過卡尺(caliper)測量在MD和TD中的每一個中預(yù)先已經(jīng)標(biāo)記的點(diǎn)之間的間隔，并且通過以下計(jì)算公式測量面積熱收縮率。(公式)面積熱*]欠縮率(％)=100-{[("在熱處多里后MD的2點(diǎn)之間的間隔"x"在熱處理后TD的2點(diǎn)之間的間隔")/("在熱處理前MD的2點(diǎn)之間的間隔(4cm)"x"在熱處理前TD的2點(diǎn)之間的間隔(4cm)")]><100}(容量保持率的測量)通過使用如在下文中描述制造的隔膜制造2016大小的硬幣型電池。對于每種制造的電池，測量容量保持率。首先，將鈷酸鋰、炭黑以及聚偏二氟乙烯以85:5:10的重量比充分地分散到N-曱基-2』比咯烷酮中，從而形成正極混合物漿料。隨后，用正極混合物漿料對正極集電體進(jìn)行涂覆，使?jié){料干燥，使N-甲基-2-吡咯烷酮蒸發(fā)，以及其后，在預(yù)定的壓力下對漿料進(jìn)4亍壓制成型，/人而制造帶狀正才及。將石墨和聚偏二氟乙烯以90:10的重量比充分地分散到N-曱基-2-他咯烷酮中，/人而形成負(fù)才及混合物漿沖牛。隨后，用負(fù)極混合物漿料對負(fù)極集電體進(jìn)行涂覆，使?jié){料干燥，4吏N-曱基-2-吡咯烷酮蒸發(fā)，以及其后，在預(yù)定的壓力下對漿料進(jìn)行壓制成型，從而制造帶狀負(fù)才及。*接著，將如上所述制造的帶狀正才及和負(fù)才及沖壓成盤狀。依次層壓正才及、負(fù)極以及隔膜以將正極、隔膜以及負(fù)極封裝入電池殼中。接著，將這樣的電解液注入電池殼中，其中LiPF6已經(jīng)以1.0mol/kg的比率溶解到通過以4:6的體積比混合石友酸亞乙酯和石灰酸亞丙酯獲得的混合溶劑中。之后，電池殼通過絕緣墊圖進(jìn)行嵌塞。以這種方式，獲得了2016大小的電池。對制造的電》于4.2V。之后，對電池進(jìn)行放電，直到在0.2C的恒流下電壓達(dá)到3.0V，并且測量容量。通過以下公式根據(jù)第100次循環(huán)的i文電容量和第1次循環(huán)的放電容量來計(jì)算容量保持率。"第100次循環(huán)的容量保持率，，(％)={(第100次循環(huán)的放電容量)/(第1次《盾環(huán)的方文電容量)}x100(%)(是否存在鋰析出的確認(rèn))將完成IO(U到電4及上的4里。測量結(jié)果示出在表1中。30<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如表1所示，在其中使用芳族聚酰胺樹脂作為形成功能樹脂層的初于脂的實(shí)施例1~6中，在通過液體沖齊出式孔隙度分析4義方法、泡點(diǎn)方法以及半干方法測量的情況下，在該情況下獲得的功能樹脂層的通:L的所有的直徑老fH立于0.015|am以上~20pm以下的范圍內(nèi)，并且其直徑位于0.02pm以上~10(am以下的范圍內(nèi)的(功能樹脂層的)通孔的數(shù)量等于通孔的總數(shù)量的50%以上。因此，第100次循環(huán)的容量保持率是良好的，并且面積熱收縮率4交小。在其中使用聚偏二氟乙烯作為形成功能樹脂層的樹脂的實(shí)施例712中，在通過液體擠出式孔隙度分析儀方法、泡點(diǎn)方法以及半干方法測量的情況下，在該情況下獲得的功能樹脂層的通孔的所有的直^圣^M立于0.015jam以上~20pm以下的范圍內(nèi)，并且其直^圣位于0.02lam以上10nm以下的范圍內(nèi)的(功能樹脂層的)通孔的婆t量等于通孔的總lt量的50%以上。因此，第100次循環(huán)的容量保持率是良好的。在比較例1中，因?yàn)楣δ軜渲瑢拥耐椎乃械闹睆蕉嘉挥诒茸罴逊秶?0.02[am以上~10(am以下)更小的范圍內(nèi)，所以循環(huán)特性顯著劣化。在比較例2中，因?yàn)楣δ軜渲瑢拥耐椎乃械闹睆蕉嘉挥诒茸罴逊秶?0.02jim以上10[im以下)更大的范圍內(nèi)，所以孔直徑較大，涂覆膜的強(qiáng)度較弱，并且在電池裝配時出現(xiàn)剝離現(xiàn)象。在比較例3中，因?yàn)楣δ軜渲瑢拥耐椎闹睆睫D(zhuǎn)變到比最佳范圍(0.02(am以上~10Kim以下)更大的范圍并且其直徑4立于最4圭范圍內(nèi)的(功能樹脂層的)通孔的比率小于50%，所以雖然循環(huán)特性相只于良好，^f旦面積、熱4欠縮率4交大。在比較例4中，因?yàn)楣δ軜渲瑢拥耐椎闹睆睫D(zhuǎn)變到比最佳范圍(0.02nm以上~10pm以下)更小的范圍并且其直徑位于最佳范圍內(nèi)的(功能樹脂層的)通孔的比率小于50%,所以循環(huán)特性較低。在比較例5中，因?yàn)楣δ軜渲瑢拥耐椎闹睆胶艽蟪潭鹊剞D(zhuǎn)變到比最佳范圍(0.02|im以上~10(am以下)更大的范圍并且其直徑位于最佳范圍內(nèi)的(功能樹脂層的)通孔的比率比50%小得多，所以循環(huán)特性較低，并且在電極上發(fā)生鋰金屬的析出。在比較例6中，因?yàn)楣δ軜渲瑢拥耐椎闹睆胶艽蟪潭鹊剞D(zhuǎn)變到比最佳范圍(0.02(im以上~10pim以下)更小的范圍并且其直徑位于最佳范圍內(nèi)的(功能樹脂層的)通孔的比率比50%小得多，所以獲得循環(huán)特性非常4氐的這樣的結(jié)果。在比專交例7中，因?yàn)槠渲睆?立于最4圭范圍(0.02jam以上~10pm以下)內(nèi)的(功能樹脂層的)通孔的比率比50%小得多，所以循環(huán)特性較低，并且在電極上發(fā)生鋰金屬的析出。在比較例8中，因?yàn)楣δ軜渲瑢拥耐椎乃械闹睆蕉嘉挥诒茸罴逊秶?0.02nm以上10^im以下)更小的范圍內(nèi)，所以循環(huán)特性顯著劣化。在比較例9中，因?yàn)楣δ軜渲瑢拥耐椎乃械闹睆蕉嘉挥诒茸罴逊秶?0.02^im以上-10^im以下)更大的范圍內(nèi)，所以孔直徑較大，涂覆膜的強(qiáng)度較弱，并且在電池裝配時出現(xiàn)剝離現(xiàn)象。本發(fā)明不限于本發(fā)明的上述實(shí)施方式，只要不背離本發(fā)明的本質(zhì)，可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)4iS午多更改和應(yīng)用。雖然以上已經(jīng)關(guān)于作為一個實(shí)例的鋰離子二次電池描述了實(shí)施方式，但是本發(fā)明也可以適用于例4口4臬-氬電池、4臬畫4鬲電池、4里-4孟二fU匕物電';也、4里-4失石克化物電池等。雖然上述已經(jīng)關(guān)于其中負(fù)才及的容量通過由于鋰的嵌入和脫嵌引起的容量分量(capacitancecomponent)表示的所謂的4里離子二次電池描述了實(shí)施方式和實(shí)施例，^f旦是本發(fā)明也可以適用于其中4里金屬用作負(fù)才及活性物質(zhì)、并且負(fù)極的容量通過由于鋰的析出和溶解引起的容量分量表示的所謂的鋰金屬二次電池，或者以這樣的方式構(gòu)造的二次電池，通過將能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的充電容量i殳置為小于正極的充電容量，負(fù)極的容量包括由于鋰的嵌入和脫嵌虧I起的容量分量和由于鋰的析出和溶解引起的容量分量并且表示為它們的總和。此外，雖然以上已經(jīng)關(guān)于具有巻繞結(jié)構(gòu)的非水電解質(zhì)二次電池描述了實(shí)施方式，但本發(fā)明也可以適用于具有其中例如正極和負(fù)極^皮折疊或堆疊的結(jié)構(gòu)的電池。而且，電池的形狀不受限制，本發(fā)明也可以適用于方形電池等。此外，本發(fā)明不限于二次電池而是也可以適用于原電;也。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以才艮據(jù)設(shè)計(jì)要求和其他因素進(jìn)行各種變更、組合、子組合以及改變，只要它們在所附4又利要求或其等同替換的范圍內(nèi)。3權(quán)利要求1.一種隔膜，至少包括基材層，由聚烯烴樹脂的微孔膜制成；以及功能樹脂層，所述功能樹脂層由不同于所述聚烯烴樹脂的樹脂制成，并且具有其中許多孔相互地互連的多孔互連結(jié)構(gòu)，其中，所述功能樹脂層的通孔的最窄部分的直徑大于所述基材層的通孔的最窄部分的直徑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的隔膜，其中，所述功能樹脂層的通孔的全部直徑位于0.015jam以上~20jxm以下的范圍內(nèi)，并且，直徑位于0.02(im以上~10[im以下的范圍內(nèi)的所述通孑L的數(shù)量等于通孔的總數(shù)量的50%以上。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的隔膜，其中，所述功能樹脂層至少包含耐熱樹月旨。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的隔膜，其中，所述功能樹脂層至少包含氟樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的隔膜，其中，所述隔膜的透氣度位于30sec/100cc以上~1000sec/100cc以下的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的隔膜，其中，所述隔膜的穿刺強(qiáng)度位于100gf以上~1000gf以下的范圍內(nèi)。7.—種包括正極、負(fù)極、電解質(zhì)以及隔膜的電池，其中，所述隔膜至少具有基材層，由聚歸烴樹脂的微孔膜制成；以及功能樹脂層，所述功能樹脂層由不同于所述聚烯烴樹脂的^f脂制成，并且具有其中"i午多孔相互i也互連的多孔互連結(jié)構(gòu)，并且，所述功能樹脂層的通孔的最窄部分的直徑大于所述基材層的通孔的最窄部分的直徑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電池，其中，在完全充電狀態(tài)下的開路電壓^f立于4.2V以上~4.6V以下的范圍內(nèi)。全文摘要本發(fā)明提供了一種隔膜和使用該隔膜的電池。該隔膜至少具有由聚烯烴樹脂的微孔膜制成的基材層；以及功能樹脂層，該功能樹脂層由不同于聚烯烴樹脂的樹脂制成，并且具有其中許多孔相互地互連的多孔互連結(jié)構(gòu)。該功能樹脂層的通孔的最窄部分的直徑大于所述基材層的通孔的最窄部分的直徑。文檔編號H01M2/16GK101504976SQ20091000623公開日2009年8月12日申請日期2009年2月6日優(yōu)先權(quán)日2008年2月6日發(fā)明者井本浩,手島由香子,梶田篤史申請人:索尼株式會社