專(zhuān)利名稱(chēng)::一種金屬-玻璃封接工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及金屬-玻璃封接
技術(shù)領(lǐng)域:
,特別是涉及一種鋰電池和全密封液體鉭電容器用玻璃封絕緣子的封接工藝。
背景技術(shù):
:鋰電池和全密封液體鉭電容器廣泛應(yīng)用于陸軍、海軍、空軍、航天等領(lǐng)域的各種武器裝備中,并在飛機(jī)、宇宙飛船、航空、通信、電子、海運(yùn)等科研、生產(chǎn)部門(mén)的儀器設(shè)備以及各類(lèi)民用設(shè)備上得到廣泛應(yīng)用。金屬-玻璃封接絕緣子是鋰電池和全密封液體鉭電容器的關(guān)鍵部件,其包括金屬上蓋,絕緣玻璃和金屬芯柱。金屬上蓋與鋰電池或鉭電容器負(fù)極相連,金屬芯柱與正極相連,中間采用絕緣玻璃密封。該絕緣子密封性的好壞直接影響鋰電池和液體鉭電容器的可靠性及使用壽命,如果密封性不好,就會(huì)出現(xiàn)鋰電池或液體鉭電容器漏液,由于鋰電池和液體鉭電容器的電解液都具有強(qiáng)的腐蝕性,一旦漏液就會(huì)嚴(yán)重腐蝕周?chē)脑O(shè)備,給航空、航天以及民用設(shè)備帶來(lái)嚴(yán)重的損害。目前,根據(jù)上蓋、玻璃和芯柱材料熱膨脹系數(shù)的不同,傳統(tǒng)的金屬-玻璃封接絕緣子釆用的封接方式有兩種匹配封接和壓力封接方式。匹配封接指玻璃與金屬具有相近的熱膨脹系數(shù),相差不大于2.0x1(T,C且金屬材料的表面必須進(jìn)行預(yù)氧化,以便在封接過(guò)程中發(fā)生化學(xué)聯(lián)接,但這種封接方式適合封接熱膨脹系數(shù)相近的金屬,具有一定的局限性,并且對(duì)設(shè)備的要求較高,如果金屬和坡璃熱膨脹系數(shù)相差過(guò)大,氧化層的厚度太薄或太厚,都會(huì)影響絕緣子的密封性和封接強(qiáng)度,特別是在批量化生產(chǎn)過(guò)程,絕緣子的氣密性不高,一致性不好,封接強(qiáng)度不夠,特別是在高溫下,氣密性較差,大于l.Oxl(T7m3.Pa/S。壓力封接指金屬材料與玻璃熱膨脹系數(shù)相差較大,并要求金屬上蓋的熱膨脹系數(shù)大于玻璃的熱膨脹系數(shù),而玻璃的熱膨脹系數(shù)大于金屬芯柱的膨脹系數(shù)。這種封接方式下,由于玻璃膨脹系數(shù)大于金屬芯柱的膨脹系數(shù),如果封接過(guò)程的應(yīng)力去除不完全,容易在金屬芯柱與玻璃的界面部分出現(xiàn)玻璃的炸裂,導(dǎo)致密封性較差。因此,這兩種封接方式,在批量化生產(chǎn)過(guò)程中都存在氣密性不高,一致性較差等問(wèn)題,使得用戶(hù)單位的產(chǎn)品出現(xiàn)漏液,一致性差等問(wèn)題,部分軍工產(chǎn)品所需的玻璃-金屬封接的絕緣子,只能依靠國(guó)外進(jìn)口,給用戶(hù)單位帶來(lái)的不少麻煩。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供一種金屬-玻璃封接工藝,其工序步驟簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便,產(chǎn)品氣密性高、封接強(qiáng)度高且一致性好,能解決由于金屬-坡璃封接絕緣子高溫密封差,一致性差等所引起的鋰電池或液體鉭電容器的漏液?jiǎn)栴}。為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明釆用的技術(shù)方案是一種金屬-玻璃封接工藝,其特征在于該工藝包括以下步驟(a)選擇封接玻璃粉對(duì)所需封接金屬材料的膨脹系數(shù)進(jìn)行測(cè)試,根據(jù)金屬上蓋(1)的膨脹系數(shù)大于玻璃(3)的膨脹系數(shù),玻璃(3)的熱膨脹系數(shù)小于或等于金屬芯柱(2)的熱膨脹系數(shù),選擇封接玻璃粉;(b)玻璃成型將步驟(a)中選定的封接玻璃粉,通過(guò)模具加壓成玻璃坯,然后將坡璃坯在爐中排蠟固化成型;(c)表面處理將步驟(a)的金屬材料和步驟(b)中的玻璃坯分別投入去油溶液中進(jìn)行處理,其處理時(shí)間為5~20分鐘,去油后再用水清洗并烘干;(d)裝配將金屬上蓋(1)、金屬芯柱(2)和步驟(b)中成型的坡璃坯裝配在石墨模具中,石墨模具的尺寸根據(jù)金屬上蓋(1)和金屬芯柱(2)的尺寸制作;
發(fā)明內(nèi)容(e)燒結(jié)將步驟(d)中裝配的石墨模具放入燒結(jié)爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)完成后即得到金屬上蓋(1)和金屬芯柱(2)通過(guò)玻璃(3)封接的玻璃封緣子。所述去油溶液由以下原料組成質(zhì)量濃度為20~40g/L的碳酸鈉、質(zhì)量濃度為20~40g/L的磷酸鈉、質(zhì)量濃度為30~55g/L的氫氧化納和體積濃度為2~3ml/L的乳化劑OP-IO,去油溶液的溫度為50~60°C。上述步驟(a)中所述封接玻璃粉是以Si02-Al203-B203為封接玻璃主成分,通過(guò)調(diào)整各組分的含量,并加入堿金屬氧化物,以控制封接玻璃粉的軟化點(diǎn),粘度和膨脹系數(shù)。上述步驟(b)中所述排蠟固化的工藝是以20。C/分鐘的升溫速度升溫至60(TC,保溫30分鐘,可根據(jù)玻璃坯質(zhì)量的大小,增加保溫時(shí)間,氣氛為空氣,保溫結(jié)束后自然冷卻到IO(TC以下,出爐。所述碳酸納、磷酸鈉和氫氧化鈉的質(zhì)量濃度比為1:2:2,乳化劑OP-10的體積濃度為3ml/L,所述去油溶液的溫度為55°C。上述步驟(e)中所述燒結(jié)工藝過(guò)程為首先,開(kāi)真空泵抽真空,真空抽到l(T'Pa時(shí),以1(TC/分鐘的升溫速度升溫至600~650°C,繼續(xù)抽真空,使燒結(jié)爐內(nèi)的真空度^5.0xl(^Pa,并保溫30min,保溫結(jié)東后,關(guān)掉真空泵,向燒結(jié)爐中充入純度為99.99%的高純氬氣或氮?dú)?,?dāng)燒結(jié)爐內(nèi)壓力為lPa時(shí),關(guān)掉充氣閥,以20'C/分鐘的升溫速度升溫至980~105(TC,保溫30min后,斷電降溫,溫度為55065(TC時(shí),保溫20min后,繼續(xù)降溫,爐溫低于IO(TC時(shí),出爐。本發(fā)明中,用于金屬鉭上蓋和金屬鉭芯柱封接玻璃的封接玻璃膨脹系數(shù)為3.4xlO—,C;用于可發(fā)合金4J29上蓋與4J29芯柱封接的玻璃膨脹系數(shù)為2.8xl(T,C;用于鈦合金上蓋與4J52芯柱封接的玻璃膨脹系數(shù)為6.5xlO-V。C;用于304不銹鋼上蓋與4J52芯柱封接的玻璃膨脹系數(shù)為6.4xlO—6/°C;用于冷軋鋼上蓋與鉭芯柱封接的玻璃膨脹系數(shù)為3.4><10—6/。C。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明采用新的封接方式,即金屬上蓋的膨脹系數(shù)大于玻璃的膨脹系數(shù),金屬芯柱的膨脹系數(shù)大于封接玻璃的膨脹系數(shù),通過(guò)對(duì)封接金屬材料和絕緣玻璃膨脹系數(shù)的選擇,使得封接過(guò)程金屬材料對(duì)玻璃形成擠壓作用,達(dá)到密封。釆用了去油和特殊的燒結(jié)工藝方法,制備了氣密性高,絕緣電阻大,抗拉強(qiáng)度高和一致性好的金屬-玻璃封接絕緣子,大大提高了用戶(hù)單位的產(chǎn)品的質(zhì)量,替代進(jìn)口,節(jié)約外匯,本發(fā)明的可操作性強(qiáng),不需要采用特殊設(shè)備,解決了幾乎所有金屬與玻璃封接中存在的問(wèn)題。圖l為采用本發(fā)明工藝生產(chǎn)的金屬上蓋與金屬芯柱玻璃封絕緣子的結(jié)構(gòu)示意圖。下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。具體實(shí)施例方式一種金屬-玻璃封接工藝,其特征在于該工藝包括以下步驟(a)選擇封接玻璃粉對(duì)所需封接金屬材料的膨脹系數(shù)進(jìn)行測(cè)試,根據(jù)金屬上蓋1的膨脹系數(shù)大于玻璃3的膨脹系數(shù),玻璃3的熱膨脹系數(shù)小于或等于金屬芯柱2的熱膨脹系數(shù),選擇封接玻璃粉;(b)玻璃成型將步驟(a)中選定的封接玻璃粉,通過(guò)模具加壓成玻璃坯,然后將坡璃坯在爐中排蠟固化成型;(c)表面處理將步驟(a)的金屬材料和步驟(b)中的玻璃坯分別投入去油溶液中進(jìn)行處理,其處理時(shí)間為5~20分鐘,去油后再用水清洗并烘干;(d)裝配將金屬上蓋1、金屬芯柱2和步驟(b)中成型的坡璃坯裝配在石墨模具中,石墨模具的尺寸根據(jù)金屬上蓋l和金屬芯柱2的尺寸制作;(e)燒結(jié)將步驟(d)中裝配的石墨模具放入燒結(jié)爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)完成后即得到金屬上蓋1和金屬芯柱2通過(guò)玻璃3高溫封接的玻璃封緣子。所述去油溶液由以下原料組成質(zhì)量濃度為20~40g/L的碳酸鈉、質(zhì)量濃度為20~40g/L的磷酸鈉、質(zhì)量濃度為30~55g/L的氫氧化納和體積濃度為2~3ml/L的乳化劑OP-10,去油溶液的溫度為50~60°C。上述步驟(a)中所述封接玻璃粉是以Si02-Al203-B203封接玻璃主成分,通過(guò)調(diào)整各組分的含量,并加入堿金屬氧化物,以控制封接玻璃粉的軟化點(diǎn),粘度和膨脹系數(shù)。上述步驟(b)中所述排蠟固化的工藝是以2(TC/分鐘的升溫速度升溫至60(TC,保溫30分鐘,可根據(jù)坡璃坯質(zhì)量的大小,增加保溫時(shí)間,氣氛為空氣,保溫結(jié)東后自然冷卻到IOO'C以下,出爐。所述碳酸納、磷酸鈉和氫氧化鈉的質(zhì)量濃度比為1:2:2,乳化劑OP-10的體積濃度為3ml/L,所述去油溶液的溫度為55°C。上述步驟(e)中所述燒結(jié)工藝過(guò)程為首先,開(kāi)真空泵抽真空,真空抽到10"Pa時(shí),以10。C/分鐘的升溫速度升溫至600~650°C,繼續(xù)抽真空,使燒結(jié)爐內(nèi)的真空度S5.0xl(^Pa,并保溫30min,保溫結(jié)東后,關(guān)掉真空泵,向燒結(jié)爐中充入純度為99.99%的高純氬氣或氮?dú)猓?dāng)燒結(jié)爐內(nèi)壓力為lPa時(shí),關(guān)掉充氣閥,以2(TC/分鐘的升溫速度升溫至980~1050°C,保溫30min后,斷電降溫,溫度為550~650。C時(shí),保溫20min后,繼續(xù)降溫,爐溫低于IO(TC時(shí),出爐。鋰/亞電池用304不銹鋼上蓋與4J52合金芯柱玻璃封接絕緣子封接工藝304不銹鋼的膨脹系數(shù)為19xl(T,C,4J52可伐合金的膨脹系數(shù)為9.8x10-6/°C,根據(jù)新的封接方式,選擇膨脹系數(shù)為6.4xlO-VC的封接玻璃,具體燒結(jié)工藝為現(xiàn)將304不銹鋼上蓋,成型的玻璃坯和4J52合金芯柱裝配在石墨模具中,放入高溫?zé)Y(jié)爐,開(kāi)機(jī)械泵抽真空,真空抽到10"Pa實(shí)施例1時(shí),以icrc/分鐘的升溫速度升溫至6oo°c,繼續(xù)抽真空,使?fàn)t室的真空度S5.0xlO-2Pa,并保溫30min,保溫結(jié)束后,關(guān)掉真空泵,向爐室中充入純度為99.99%氮?dú)?,?dāng)爐室壓力為lPa時(shí),關(guān)掉充氣閥,以20。C/分鐘的升溫速度升溫至IOO(TC,保溫30min后,斷電降溫,溫度為650。C時(shí),保溫20min后,停爐,繼續(xù)降溫,爐溫低于IO(TC時(shí),出爐。取樣對(duì)封接后玻璃封絕緣子的性能指標(biāo)見(jiàn)下表<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例2鋰/二氧化錳電池用冷軋鋼上蓋與鉭芯柱玻璃封接絕緣子封接工藝?yán)滠堜摰呐蛎浵禂?shù)為12xlO—,C,金屬鉭的膨脹系數(shù)為6.5xlO—6/°C,根據(jù)新的封接方式,選擇膨脹系數(shù)為3.4x10-,C的封接玻璃,具體燒結(jié)工藝為現(xiàn)將冷軋鋼上蓋,成型的玻璃坯和鉭芯柱裝配在石墨模具中,放入高溫?zé)Y(jié)爐,開(kāi)機(jī)械泵抽真空,真空抽到iO-'Pa時(shí),以1(TC/分鐘的升溫速度升溫至550°C,繼續(xù)抽真空,使?fàn)t室的真空度S5.0xl(^Pa,并保溫30min,保溫結(jié)束后,關(guān)掉真空泵,向爐室中充入純度為99.99%氮?dú)?,?dāng)爐室壓力為lPa時(shí),關(guān)掉充氣闊,以2(TC/分鐘的升溫速度升溫至980°C,保溫30min后,斷電降溫,溫度為50(TC時(shí),保溫20min后,停爐,繼續(xù)降溫,爐溫低于100。C時(shí),出爐。取樣對(duì)封接后玻璃封絕緣子的性能指標(biāo)見(jiàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例3高能混合鉭電容器用鉭上蓋與鉭芯柱玻璃封接絕緣子封接工藝鉭的膨脹系數(shù)為6.5xlO-,C,根據(jù)新的封接方式,選擇膨脹系數(shù)為3.4xlO-,C的封接玻璃,具體燒結(jié)工藝為現(xiàn)將鉭上蓋,成型的玻璃坯和鉭芯柱裝配在石墨模具中,放入高溫?zé)Y(jié)爐,開(kāi)機(jī)械泵抽真空,真空抽到10-'Pa時(shí),以1(TC/分鐘的升溫速度升溫至600°C,繼續(xù)抽真空,使?fàn)t室的真空度^5.0xl0—^a,并保溫30min,保溫結(jié)東后,關(guān)掉真空泵,向爐室中充入純度為99.99%氬氣,當(dāng)爐室壓力為lPa時(shí),關(guān)掉充氣間,以20。C/分鐘的升溫速度升溫至1050°C,保溫30min后,斷電降溫,溫度為550。C時(shí),保溫20min后,停爐,繼續(xù)降溫,爐溫低于10(TC時(shí),出爐。取樣對(duì)封接后玻璃封絕緣子的性能指標(biāo)見(jiàn)下表性能測(cè)試氣密性(m3.Pa/s)氣密性(85。C老化240h)(m3.Pa/s)抗拉強(qiáng)度(N)本發(fā)明封接工藝絕緣子5.0x10"'>1300傳統(tǒng)封接工藝絕緣子3.0xl(T9l.OxlO陽(yáng)71200實(shí)施例4液體鉭電容器用可伐合金4J29上蓋與4J29芯柱玻璃封絕緣子封接工藝可伐合金4J29的膨脹系數(shù)為5.9xlO-6/°C,根據(jù)新的封接方式,選擇膨脹系數(shù)為2.8xlO-,C的封接玻璃,具體燒結(jié)工藝為現(xiàn)將可伐合金4J29上蓋,成型的玻璃坯和4J29芯柱裝配在石墨模具中,放入高溫?zé)Y(jié)爐,開(kāi)機(jī)械泵抽真空,真空抽到10"Pa時(shí),以1(TC/分鐘的升溫速度升溫至580°C,繼續(xù)抽真空,使?fàn)t室的真空度S5.0xlO々Pa,并保溫30min,保溫結(jié)東后,關(guān)掉真空泵,向爐室中充入純度為99.99%氬氣,當(dāng)爐室壓力為1Pa時(shí),關(guān)掉充氣閥,以2(TC/分鐘的升溫速度升溫至1020°C,保溫30min后,斷電降溫,溫度為530。C時(shí),保溫20min后,停爐,繼續(xù)降溫,爐溫低于IO(TC時(shí),出爐。取樣對(duì)封接后玻璃封絕緣子的性能指標(biāo)見(jiàn)下表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例5熱電池用鈦合金上蓋與4J52芯柱玻璃封絕緣子封接工藝鈦合金的膨脹系數(shù)為9.7xlO-,C,4J52可伐合金的膨脹系數(shù)為9.8W(y,C,根據(jù)新的封接方法,選擇膨脹系數(shù)為6.4xl(T,C的封接玻璃,具體燒結(jié)工藝為現(xiàn)將鈦合金上蓋,成型的坡璃坯和4J52合金芯柱裝配在石墨模具中,放入高溫?zé)Y(jié)爐,開(kāi)機(jī)械泵抽真空,真空抽到10"Pa時(shí),以10。C/分鐘的升溫速度升溫至60(TC,繼續(xù)抽真空,使?fàn)t室的真空度S5.0xlO-2Pa,并保溫30min,保溫結(jié)束后,關(guān)掉真空泵,向爐室中充入氬氣,當(dāng)爐室壓力為1Pa時(shí),關(guān)掉充氣閥,以2(TC/分鐘的升溫速度升溫至IOO(TC,保溫30min后,斷電降溫,溫度為65(TC時(shí),保溫20min后,停爐,爐溫低于100。C時(shí),繼續(xù)降溫,出爐。取樣對(duì)封接后玻璃封絕緣子的性能指標(biāo)見(jiàn)下表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1.一種金屬-玻璃封接工藝,其特征在于該工藝包括以下步驟(a)選擇封接玻璃粉對(duì)所需封接金屬材料的膨脹系數(shù)進(jìn)行測(cè)試,根據(jù)金屬上蓋(1)的膨脹系數(shù)大于玻璃(3)的膨脹系數(shù),玻璃(3)的熱膨脹系數(shù)小于或等于金屬芯柱(2)的熱膨脹系數(shù),選擇封接玻璃粉;(b)玻璃成型將步驟(a)中選定的封接玻璃粉,通過(guò)模具加壓成玻璃坯,然后將玻璃坯在爐中排蠟固化成型;(c)表面處理將步驟(a)的金屬材料和步驟(b)中的玻璃坯分別投入去油溶液中進(jìn)行處理,其處理時(shí)間為5~20分鐘,去油后再用水清洗并烘干;(d)裝配將金屬上蓋(1)、金屬芯柱(2)和步驟(b)中成型的玻璃坯裝配在石墨模具中,石墨模具的尺寸根據(jù)金屬上蓋(1)和金屬芯柱(2)的尺寸制作;(e)燒結(jié)將步驟(d)中裝配的石墨模具放入燒結(jié)爐中進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)完成后即得到金屬上蓋(1)和金屬芯柱(2)通過(guò)玻璃(3)封接的玻璃封緣子。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬-玻璃封接工藝,其特征在于所述去油溶液由以下原料組成質(zhì)量濃度為20~40g/L的碳酸鈉、質(zhì)量濃度為20~40g/L的磷酸鈉、質(zhì)量濃度為30~55g/L的氫氧化納和質(zhì)量濃度為2-3ml/L的乳化劑OP-10,去油溶液的溫度為50~60°C。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬-玻璃封接工藝,其特征在于步驟(a)中所述封接玻璃粉是以Si02-Al203-B203為封接玻璃主成分,通過(guò)調(diào)整各組分的含量,并加入堿金屬氧化物,以控制封接玻璃粉的軟化點(diǎn),粘度和膨脹系數(shù)。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬-坡璃封接工藝,其特征在于步驟(b)中所述排蠟固化的工藝是以20。C/分鐘的升溫速度升溫至600°C,保溫30分鐘,可根據(jù)玻璃坯質(zhì)量的大小,增加保溫時(shí)間,氣氛為空氣,保溫結(jié)東后自然冷卻到IO(TC以下,出爐。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種金屬-玻璃封接工藝,其特征在于所述碳酸納、磷酸鈉和氫氧化鈉的質(zhì)量濃度比為1:2:2,乳化劑OP-10的體積濃度為3ml/L,所述去油溶液的溫度為55°C。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬-玻璃封接工藝,其特征在于步驟(e)中所述燒結(jié)工藝過(guò)程為首先,開(kāi)真空泵抽真空,真空抽到10"Pa時(shí),以1(TC/分鐘的升溫速度升溫至600~650°C,繼續(xù)抽真空,使燒結(jié)爐內(nèi)的真空度^5.0xl(^Pa,并保溫30min,保溫結(jié)東后,關(guān)掉真空泵,向燒結(jié)爐中充入純度為99.99%的高純氬氣或氮?dú)?,?dāng)燒結(jié)爐內(nèi)壓力為1Pa時(shí),關(guān)掉充氣閥,以2(TC/分鐘的升溫速度升溫至980~1050°C,保溫30min后,斷電降溫,溫度為550650。C時(shí),保溫20min后,繼續(xù)降溫,爐溫低于IO(TC時(shí),出爐。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種金屬-玻璃封接工藝,工藝過(guò)程為根據(jù)金屬上蓋的膨脹系數(shù)大于玻璃的膨脹系數(shù),玻璃的熱膨脹系數(shù)小于或等于金屬芯柱的熱膨脹系數(shù),選擇封接玻璃粉;將選定的封接玻璃粉,通過(guò)模具加壓成玻璃坯,然后將玻璃坯在爐中排蠟成型;將金屬材料和玻璃坯分別投入去油溶液中進(jìn)行處理,去油后再用水清洗并烘干;將金屬上蓋、金屬芯柱和成型的玻璃坯裝配在石墨模具中,將裝配的石墨模具放入燒結(jié)爐中進(jìn)行燒結(jié)。采用本發(fā)明封接的金屬與玻璃產(chǎn)品封接強(qiáng)度高,密封性好,漏率可小于10<sup>-10</sup>m<sup>3</sup>.Pa/s,并在高溫下具有較好的密封性,能解決用戶(hù)產(chǎn)品出現(xiàn)漏液和一致性差等問(wèn)題,本發(fā)明可操作性強(qiáng),制備的產(chǎn)品一致性好,滿(mǎn)足批量化生產(chǎn)的需要。文檔編號(hào)H01M2/06GK101531473SQ20091002185公開(kāi)日2009年9月16日申請(qǐng)日期2009年4月3日優(yōu)先權(quán)日2009年4月3日發(fā)明者任越峰,慶馮,生馮,唐平生,楊文波,水胡,趙紅剛,龍海云申請(qǐng)人:西安華泰有色金屬實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司