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一種鋰離子電池的制備方法

文檔序號:7018181閱讀:154來源:國知局
專利名稱:一種鋰離子電池的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種電池的制備方法,特別涉及一種鋰離子二次電池的制備方法。
背景技術(shù)
目前,現(xiàn)有的鋰離子電池的負極材料,很難同時滿足鋰離子電池高比容量、高循環(huán) 性的要求。目前人們研究了錫(Sn)基、銻(Sb)基、硅(Si)基等非碳類負極材料。這些材 料具備很高的理論容量,有望成為新一代的負極材料,但是這些材料的首次不可逆比容量 較高,以及存在負極膨脹較大的問題。也就是說,當(dāng)正極一次提供的容量一定時,電池總?cè)?量會遠低于正極容量,而負極嵌鋰量很高,因此可考慮對負極進行鋰補充來解決電池容量 低的問題。有文獻提出采用在負極敷料層表面與隔膜間配置金屬鋰層的方式為負極提供足 量的鋰。也有在負極中通過添加鋰合金(Li-Al合金等)來補償鋰。這些方式都對正極容 量利用率有一定提高,一定程度上減少首次不可逆比容量。但金屬鋰層和鋰合金的加入也 使得負極表面極易形成鋰枝晶,電池存在安全隱患,同時循環(huán)性能也有下降。本申請人之前提交一篇專利申請,其申請?zhí)枮?00710195790. 3。該專利申請中提 到,將負極片先組裝成第一電池,對第一電池化成,然后將負極片取出,再組裝成第二電池。 但是正極容量利用率、電池循環(huán)性能并不十分理想。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中鋰離子電池制備過程中,正極容量利用率并不 理想,循環(huán)性能較差問題,從而提供一種正極容量利用高、電池循環(huán)性能好的電池制備方法。一種鋰離子電池的制備方法,該方法包括將含有負極活性物質(zhì)的負極片與第一正極片、第一隔膜、第一電解液組裝成第一 電池;對所述第一電池進行充電,所述第一電池的充電比容量為a ;在惰性氣體保護下,將所述負極片從所述第一電池中取出,并與第二正極片、第二 隔膜、第二電解液組裝成第二電池;所述負極活性物質(zhì)的首次不可逆比容量為q,所述a與所述q的關(guān)系是a > q+200。本發(fā)明中第二電池為本發(fā)明最終所要制備的電池。本發(fā)明所提供的制備方法制成的電池,正極容量利用率高,庫侖效率較大程度提 升至近99. 9%,電池循環(huán)性能好,倍率充放電性能提高。另外經(jīng)過二次組裝,電池體積明顯 減小,體積比能量提高。
具體實施例方式一種鋰離子電池的制備方法,該方法包括將含有負極活性物質(zhì)的負極片與第一正極片、第一隔膜、第一電解液組裝成第一電池;對所述第一電池進行充電,所述第一電池的充電比容量為a ;在惰性氣體保護下,將所述負極片從所述第一電池中取出,并與第二正極片、第二 隔膜、第二電解液組裝成第二電池;所述負極活性物質(zhì)的首次不可逆比容量為q,所述a與所述q的關(guān)系是a > q+200。所述負極片為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的,即將負極漿料涂布在負極集流體上,然 后干燥壓延制成。所述負極集流體可以為鋰離子電池中常規(guī)的負極集流體,例如可以使用 銅箔作為負極集流體。所述負極漿料包括負極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑和溶劑。其中,所述負極活性物質(zhì)為硅單質(zhì)、硅化合物、硅合金、硅碳復(fù)合物、硅金屬復(fù)合 物、錫單質(zhì)和錫化合物中的一種或幾種。其中的粘結(jié)劑可以為常規(guī)的鋰離子電池負極用粘合劑,優(yōu)選為聚偏二氟乙烯 (PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)和丁苯橡膠(SBR)中的一種或幾種。以100重量份的負極活性 物質(zhì)為基準,所述粘結(jié)劑的用量為3-18重量份。其中的溶劑可以選自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺 (DEF)、二甲基亞砜(DMS0)、四氫呋喃(THF)、水和醇中的一種或幾種。以100重量份的負極 活性物質(zhì)為基準,所述溶劑的用量可以為40-180重量份。所述第一正極片、所述第二正極片均為本領(lǐng)技術(shù)人員所公知的正極片,例如可以 分別按照常規(guī)的鋰離子電池正極的制備方法制得,將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘合劑與溶 劑混合,制成正極漿料;將正極漿料涂覆和/或填充在正極集流體上,干燥,壓延或不壓延, 即可得到正極片。所述第一正極片、所述第二正極片可以為同樣的正極片,也可以為不一樣的正極 片。所述正極活性物質(zhì)沒有特別限制,可以為本領(lǐng)域常規(guī)的可嵌入脫嵌鋰的正極 活性物質(zhì),優(yōu)選以下物質(zhì)中的一種或者其混合物lixNihyCoC^、Li1+aMbMn2_b04、LimMn2_nBn02 和LiFeP04、LixNihCOhAlhC^中的一種或幾種,其中,0.9彡x彡1. 1,0彡y彡1. 0, 0彡z彡1. 0,0彡u彡1. 0,-0. 1彡a彡0. 2,0彡b彡1. 0,M為鋰、硼、鎂、鋁、鈦、鉻、鐵、鈷、 鎳、銅、鋅、鎵、釔、氟、碘、硫元素中的一種,B為過渡金屬中的一種或幾種,0. Q^m^l.l, 0彡n彡1. 0。所述導(dǎo)電劑可以為本領(lǐng)域常規(guī)的正極導(dǎo)電劑,比如乙炔黑、導(dǎo)電碳黑和導(dǎo)電石墨 中的一種或幾種。以正極活性物質(zhì)的重量為基準,所述導(dǎo)電劑的用量可以為l_15wt%,優(yōu)選 為 2-10wt%。其中的粘合劑可以為常規(guī)的鋰離子電池正極用粘合劑,優(yōu)選為聚偏二氟乙烯 (PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)和丁苯橡膠(SBR)中的一種或幾種。以正極活性物質(zhì)的wt為 基準,粘合劑的用量可以為0. 01-8wt %,優(yōu)選為0. 02-5wt %。其中的溶劑可以選自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺 (DEF)、二甲基亞砜(DMS0)、四氫呋喃(THF)、水和醇中的一種或幾種。以正極活性物質(zhì)的重 量為基準,溶劑的用量可以為5-70wt%,優(yōu)選為15-50wt%。其中,干燥,壓延的方法和條件 為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。所述正極集流體為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,例如可以選自鋁箔、銅箔或各種沖孔鋼帶,優(yōu)選情況下選擇鋁箔。所述第一隔膜、第二隔膜均為本領(lǐng)技術(shù)人員所公知的隔膜,可以選自本領(lǐng)域技術(shù) 人員公知的鋰離子電池中所用的各種隔膜層,例如聚烯烴微多孔膜、聚乙烯氈、玻璃纖維氈 或超細玻璃纖維紙。所述第一電解液和所述第二電解液均為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的電解液。電解 液可為各種常規(guī)的電解液,例如非水電解液。所述非水電解液為電解質(zhì)鋰鹽在非水溶劑中 形成的溶液,可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)的非水電解液。比如電解質(zhì)鋰鹽可以選 自六氟磷酸鋰(LiPF6)、高氯酸鋰(LiC104)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、六 氟硅酸鋰(LiSiF6)、四苯基硼酸鋰(LiB(C6H5)4)、氯化鋰(LiCl)、溴化鋰(LiBr)、氯鋁酸鋰 (LiAlCl4)及氟烴基磺酸鋰(LiC(S02CF3)3)、LiCH3S03、LiN(S02CF3)2 中的一種或幾種。非水 溶劑可以選自鏈狀酸酯和環(huán)狀酸酯混合溶液,其中鏈狀酸酯可以為碳酸二甲酯(DMC)、碳酸 二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸二丙酯(DPC)以及其它含氟、含硫 或含不飽和鍵的鏈狀有機酯類中的一種或幾種。環(huán)狀酸酯可以為碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙 烯酯(PC)、碳酸亞乙烯酯(VC)、丁內(nèi)酯(Y-BL)、磺內(nèi)酯以及其它含氟、含硫或含不飽和 鍵的環(huán)狀有機酯類中的一種或幾種。所述組裝亦是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的,即先將正極片、隔膜、負極片層疊或者卷 繞制成電極組,然后將電極組和電解液密封在電池殼體中。其中,密封的方法,電解液的用 量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。所述第一電池的充電比容量a為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的,即對第一電池所充電 量除以負極活性物質(zhì)的質(zhì)量換算成的比容量。a = IXt/m其中,I為對第一電池充電時的充電電流;t為對第一電池充電的充電時間;m為負 極活性物質(zhì)的質(zhì)量。所述負極活性物質(zhì)的首次不可逆比容量q為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的,可以通過 將負極活性物質(zhì)制成模擬電池,對模擬電池進行放電,放電電壓截至0. 05V,然后對電池進 行充電,充電電壓截至2. 5V,放電比容量減去充電比容量,即得到負極活性物質(zhì)的首次不可 逆比容量。例如將質(zhì)量為g的硅制成模擬電池,對其進行放電,記錄放電截至電壓為0.05V時 的放電容量Qm對其進行充電,記錄充電截至電壓為2. 5V時的放電容量硅的首次不 可逆比容量為(Q放-Q充)/g。所述 a 大于 q+200。傳統(tǒng)一次制成的電池,正極活性物質(zhì)在第一次充放電之后,由于容量損失的原因, 正極可用鋰離子大大減少,降低了正極容量的利用率。而本發(fā)明由于第一電池進行充電,用于預(yù)先向負極活性物質(zhì)中補充鋰離子,本發(fā) 明的發(fā)明人意外發(fā)現(xiàn)所述a大于q+200時,這時第二電池中新的正極活性物質(zhì)鋰離子損失 很小,基本可以全部用于后續(xù)的電池的充放電循環(huán),從而大大提高了正極容量的利用率。本 發(fā)明還發(fā)現(xiàn)第二電池的后續(xù)循環(huán)也較好,本發(fā)明的發(fā)明人推測可能由于負極在第一電池中 和第二電池中是完全不同的兩個體系,所以后續(xù)的循環(huán)性能較好。因而在同樣的電池容量下,由于本發(fā)明的正極容量利用率高,所以正極敷料相對較少,從而可以減少電池體積。第二電池的負極設(shè)計比容量為b,也就是在設(shè)計時,第二電池負極設(shè)計繼續(xù)充電的 比容量。即第二電池的正負極設(shè)計容量與負極活性物質(zhì)的質(zhì)量的比值。本發(fā)明中第二電池 的負極設(shè)計容量和第二電池的正極設(shè)計容量相等,統(tǒng)稱第二電池的正負極設(shè)計容量。第一電池的充電比容量a和所述第二電池的負極設(shè)計比容量b的關(guān)系滿足 a 彡 l/3b。優(yōu)選地,滿足3/7b < a < 2/3b。這樣可以使第二電池的實際使用容量和循環(huán)性能都保持在比較好的水平內(nèi)。第二電池的正極敷料量可通過第二電池負極設(shè)計比容量乘以負極活性物質(zhì)的質(zhì) 量的乘積(等于第二電池的正極設(shè)計容量),然后根據(jù)第二電池的正極設(shè)計容量算出正極 的敷料量。所述負極活性物質(zhì)的理論可充容量為R,a+b滿足20% R < a+b < 40% R。例如純硅的理論可充容量為4211mAh/g,本發(fā)明優(yōu)選其a+b值為1000_1600mAh/g。所述第一電池的充電過程優(yōu)選為將第一電池恒流0.05C充電,充至比容量a,在 35-55 °C 下放置 16-32h。在設(shè)計電池時,本發(fā)明優(yōu)選第二電池的負極設(shè)計比容量b與第二電池的需求比容 量k滿足下面的關(guān)系80% b < b0 < 90% b由于某些因素引起的容量損失,第二電池的實際使用比容量會比第二電池的負 極設(shè)計比容量低,所以第二電池負極設(shè)計比容量b應(yīng)高于第二電池的需求比容量Iv優(yōu)選 80% b<b0< 90% b。這樣才能保證第二電池的需求比容量k與第二電池實際使用的容 量接近。 本發(fā)明對第一電池只充電,不化成即不進行放電過程。所述惰性氣體選自氮氣和零族元素氣體中的一種或幾種,優(yōu)選情況下為氬氣。由于本發(fā)明提供的鋰離子電池的制作方法所用的負極需要經(jīng)過充電后取出,再與 新正極片制成電池,而此時負極材料已經(jīng)活化,整個重新制作過程必須在惰性氣體保護下 進行,例如在手套箱中操作。優(yōu)選情況下,為了簡化在手套箱中焊接極耳、貼膠等工藝,在負 極漿料干燥壓延后,可以在集流體上焊接兩個極耳。在組裝第一電池時使用其中一個極耳, 待第一電池化成后,在惰性氣體保護下將負極從第一電池中取出,可將用過的極耳剪掉或 不剪掉,啟用另一個極耳制作電池。下面結(jié)合具體實施例將對本發(fā)明作進一步的描述和說明。以下實施例均用純硅作為負極活性物質(zhì),通過實驗得到純硅的首次不可逆比容量 為 200mAh/g(也即 q+200 = 400mAh/g)。實施例1本實施例的第一電池的充電比容量為410mAh/g (大于q+200 = 400mAh/g),第二電 池的負極設(shè)計比容量為940mAh/g,第二電池的需求比容量為855mAh/g。具體步驟如下1、負極片的制備將100克負極活性成分多晶硅、1克羧甲基纖維素和3克丁苯橡膠的混合物作為粘合劑、4克導(dǎo)電劑碳黑加入到240克N-甲基-2-比咯烷酮(NMP)溶劑中形成溶液中,然后在 真空攪拌機中攪拌形成均勻的負極漿料。將該漿料均勻地涂布在銅箔上,然后在90°C下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為 455X47X100毫米的負極片,其中含有1. 3克活性成分多晶硅。2、第一正極片的制備將10克PVDF (阿托菲納公司,761#PVDF)溶解在225克N_甲基_2_比咯烷酮(NMP) 溶劑中形成溶液,然后將150克的正極活性物質(zhì)LiCo02、15克碳黑(TIMICAL公司,商標名 為super-p)分散到上述溶液中,攪拌混合均勻得到正極漿料。將該漿料均勻地涂布在鋁箔上,然后在150°C下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為 460X46X170毫米的正極,其中含有10克正極活性物質(zhì)LiCo02。3、第一電池的組裝將第一正極片、負極片與三層PP/PE/PP隔膜卷繞成一個方型鋰離子電池的電極 組,隨后將摩爾/升的濃度溶解在EC/DMC= 1 1的混合溶劑中形成非水電解 液,將該電解液以6g/Ah的量注入電池殼中,密封,制成型號為SL603464的鋰離子電池。4、第一電池的充電將第一電池以0.05C恒流充電,充電電量達到400mAh時截至。即第一電池的充電 比容量a = 400mAh/g,在40°C下放置20h陳化處理。5、第二正極片的制備將9. 2克PVDF (阿托菲納公司,761#PVDF)溶解在205. 9克N-甲基-2-吡咯烷酮 (NMP)溶劑中形成溶液,然后將137. 3克的正極活性物質(zhì)LiCo02、13. 7克碳黑(TIMICAL公 司,商標名為super-p)分散到上述溶液中,攪拌混合均勻得到正極漿料。將該漿料均勻地涂布在鋁箔上,然后在150°C下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為 460X46X170毫米的正極,其中含有9. 2克正極活性物質(zhì)LiCo02。6、第二電池的組裝在手套箱中氬氣保護氣下,將上述第一電池拆開,取出負極片,與第二電池正極 片、三層PP/PE/PP隔膜卷繞成一個方型鋰離子電池的極芯,隨后將LiPF6按1摩爾/升的 濃度溶解在EC/DMC =1:1的混合溶劑中形成非水電解液,將該電解液以4. 5g/Ah的量注 入電池殼中,密封,制成型號為LP053450的第二電池,即本發(fā)明所要制得的電池,記作S1。實施例2本實施例與實施例1所不同的是,選取第一電池的充電比容量為500mAh/g(大于 q+200 = 400mAh/g),第二電池的負極設(shè)計比容量為1100mAh/g,第二電池的需求比容量為 990mAh/go制得第二電池記作S2。具體涉及步驟4、5。其余步驟設(shè)計同實施例1。4、第一電池的充電將第一電池0.05C恒流充電,充電電量達到500mAh時截至(即第一電池的充電比 容量a = 500mAh/g),在40°C下放置20h陳化處理。5、第二電池正極的制備將10. 6克PVDF (阿托菲納公司,761#PVDF)溶解在237. 2克N_甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中形成溶液,然后將158. 2克的正極活性物質(zhì)LiCo02、15. 8克碳黑(TIMICAL公 司,商標名為super-p)分散到上述溶液中,攪拌混合均勻得到正極漿料。將該漿料均勻地涂布在鋁箔上,然后在150°C下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為 460X46X170毫米的正極,其中含有10. 6克正極活性物質(zhì)LiCo02。實施例3本實施例與實施例1所不同的是,選取第一電池的充電比容量為410mAh/g(大于 q+200 = 400mAh/g),第二電池的負極設(shè)計比容量為1200mAh/g,第二電池的需求比容量為 1080mAh/go制得第二電池記作S3。具體涉及步驟5。其余步驟設(shè)計同實施例1。5、第二電池正極的制備將11. 6克PVDF(阿托菲納公司,761#PVDF)溶解在260克N-甲基_2_吡咯烷酮 (NMP)溶劑中形成溶液,然后將173. 3克的正極活性物質(zhì)LiCo02、17. 3克碳黑(TIMICAL公 司,商標名為super-p)分散到上述溶液中,攪拌混合均勻得到正極漿料。將該漿料均勻地涂布在鋁箔上,然后在150°C下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為 460 X 46 X 170毫米的正極,其中含有11. 6克正極活性物質(zhì)LiCo02。對比例1本對比例與實施例1所不同的是,選取第一電池的充電比容量為200mAh/g(大 于q+200 = 400mAh/g),第二電池的負極設(shè)計比容量為1150mAh/g,二電池的需求比容量為 1035mAh/g。制得的第二電池記作K1。具體涉及步驟4、5。其余步驟設(shè)計同實施例1。4、第一電池的充電將第一電池以0. 05C恒流充電,1C = lOOOmAh充電容量設(shè)定為200mAh/g,即第一 電池的充電比容量a = 200mAh/g,在40°C下放置20h陳化處理。5、第二電池正極的制備將11. 1克PVDF (阿托菲納公司,761#PVDF)溶解在249. 2克N_甲基_2_吡咯烷酮 (NMP)溶劑中形成溶液,然后將166. 1克的正極活性物質(zhì)LiCo02、16. 6克碳黑(TIMICAL公 司,商標名為super-p)分散到上述溶液中,攪拌混合均勻得到正極漿料。將該漿料均勻地涂布在鋁箔上,然后在150°C下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為 460X46X170毫米的正極,其中含有11. 1克正極活性物質(zhì)LiCo02。性能測試1、第二電池的比容量將實施例1-3和對比例1中的方法所得到的電池各取5個,使用BS-9300R鋰離子 電池性能檢測裝置進行放電容量測試。測試環(huán)境為25°C、相對濕度30%,測定方法如下以0. 03C電流充電至3. 9V,然后以0. 03C電流放電至2. 8V,記錄所得的每組5個 電池的放電容量值,取平均值作為放電容量。然后將該放電容量除以正極所含的正極活性 物質(zhì)的重量得到比容量(mAh/g)。2、首次庫侖效率將實施例1-3和對比例1中的電池,經(jīng)首次充放電后,記錄充放電容量,由下述公
8式計算獲得庫侖效率=首次放電容量/首次充電容量3、鋰離子電池的循環(huán)性能使用BS-9300R鋰離子電池性能檢測裝置對電池進行測試,測試環(huán)境為25°C、相對 濕度30%,測定方法如下以1C恒流充電至3. 9伏之后,恒壓充電至截止電流20mA。擱置5分鐘后,以1C放 電至2. 8伏,測定得到電池的初始放電容量。重復(fù)以1C恒流充電至3. 9伏;再以1C放電至 2. 8伏的充放電過程,記錄每次循環(huán)后的放電容量,并根據(jù)下式計算第n次循環(huán)后的容量剩 余率。在容量剩余率降到80%時,記錄此時的循環(huán)次數(shù)。容量剩余率=第n次循環(huán)后放電容量/初始放電容量X 100%表 1 從表1可以看出,實施例1-3相對于對比例的正極容量利用率、首次庫倫效率和電 池的循環(huán)性能有了大幅的提高。
權(quán)利要求
一種鋰離子電池的制備方法,該方法包括將含有負極活性物質(zhì)的負極片與第一正極片、第一隔膜、第一電解液組裝成第一電池;對所述第一電池進行充電,所述第一電池的充電比容量為a;在惰性氣體保護下,將所述負極片從所述第一電池中取出,并與第二正極片、第二隔膜、第二電解液組裝成第二電池;所述負極活性物質(zhì)的首次不可逆比容量為q,所述a與所述q的關(guān)系是a>q+200。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述第二電池的負極設(shè)計比容 量為b,所述第一電池的充電比容量a和所述第二電池的負極設(shè)計比容量b的關(guān)系滿足 a 彡 l/3b。
3.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于所述第一電池的充電比容量a和所 述第二電池的負極設(shè)計比容量b的關(guān)系滿足3/7b <a< 2/3b。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于所述負極活性物質(zhì)的理論可充容量 為 R,a+b 滿足 20% R < a+b < 40% R。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于所述第二電池的需求比容量為Iv所 述第二電池的負極設(shè)計比容量b與所述第二電池的需求比容量Idci的關(guān)系滿足80% b < b0 < 90% b。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述負極活性物質(zhì)為硅單質(zhì)、硅化合物、 硅合金、硅碳復(fù)合物、硅金屬復(fù)合物、錫單質(zhì)和錫化合物中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于還包括在第一電池充電之后,在 35-55 °C 下放置 16-32h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于所述惰性氣體選自氮氣和零族元素 氣體中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種鋰離子電池的制備方法,其包括,將含有負極活性物質(zhì)的負極片與第一正極片、第一隔膜、第一電解液組裝成第一電池;對所述第一電池進行充電;在惰性氣體保護下,將所述負極片從所述第一電池中取出,并與第二正極片、第二隔膜、第二電解液組裝成第二電池;所述負極活性物質(zhì)的首次不可逆比容量為q,所述第一電池的充電比容量為a,其中a>q+200。本發(fā)明的方法制出的電池正極容量利用率高,電池循環(huán)性能好。
文檔編號H01M10/38GK101853961SQ20091010625
公開日2010年10月6日 申請日期2009年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日
發(fā)明者吳聲本, 姜占鋒, 張兆華 申請人:比亞迪股份有限公司
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